JPWO2020241129A1 - 電解装置の運転方法 - Google Patents
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Abstract
Description
そして、このように電解停止時に逆電流が生じ、それに併せて各電極の電位が徐々に変化することで当該電位が収束していた。ところが、電位が収束する過程で、陽極や陰極の電位は、通常の電解運転時における陽極や陰極の酸化還元反応とは逆の反応が生じて電極自体が腐食する所定の電位域を一定の時間かけて通過することとなり、それ故に、変動電源下で繰り返される電解停止と電解運転により各電極が劣化する懸念があった。
また、当該逆電流が生じる際には、陽極及び陰極において電解運転時の酸化還元反応とは逆の反応が起こり、それ故に、変動電源下で繰り返される電解停止と電解運転により各電極、特に陰極が劣化する懸念があった。このような懸念に対しては、電解停止時に、陰極室に水素を供給し、陰極と水素とを接触させることで、陰極自体が酸化反応を起こさせず、陰極の劣化防止に有効であると考えられる。しかし、従来の電解装置の電解セルは、図7(a)、(b)に示すように、陰極102cの鉛直方向上端が隔膜104の被覆上端104t(隔膜104のうちのガスケット107等で覆われていない部分についての鉛直方向D1の上端)と、鉛直方向位置が同じになっており、電解停止時に、陰極102cを水素と接触させるために、電解セル165中の喫水線L(電解液の水面位置)を図7に示すように陰極102cの上端よりも下げた場合、電解セル165を陽極室105aおよび陰極室105cに区画する隔膜104の一部(両面)がそれぞれの電解セル165に存在する気体層に露出することとなっていた。隔膜104がこのように気体層に露出すると、それぞれの電極室105a、105c中の気体がわずかに隔膜104を透過してそれぞれの電極室105a、105cに拡散することがあり、例えば陽極室105a内の酸素中の水素濃度や陰極室105c内の水素中の酸素濃度が局部的に高まる虞があった。また、従来の電解装置では、逆に、上記の、それぞれの電極室105a、105c中の気体の拡散を防ぐために、電解停止時に、電解セル165中の喫水線Lを上げて、隔膜104が気体層に露出しないようにすると、陰極102cの上端が、陰極102cを水素と接触することができず、陰極102cの劣化を防止することができなかった。
特に、本発明(I)は、変動電源下における電極の劣化を抑制することが可能な電解装置の運転方法を提供することを目的とする。また、本発明(II)は、変動電源下における陰極の劣化を抑制するとともに、隔膜を介した各電極室間の気体の拡散・混合を抑制することが可能な電解装置を提供することを目的とする。
〈1〉相互に隔膜で区画された、陽極を有する陽極室と陰極を有する陰極室とを備える電解装置の運転方法であって、
前記陽極室および前記陰極室中の電解液の電気分解が行われる通電工程と、
前記陽極室および前記陰極室中の電解液の電気分解が停止している停止工程と、を有し、
前記停止工程において、前記電解装置の電解槽を外部負荷に電気的に接続して、5時間分以内に対電圧を0.1V以下にする放電工程を有することを特徴とする、電解装置の運転方法。
〈2〉前記放電工程では、60分以内に対電圧を0.1V以下にする、上記〈1〉の電解装置の運転方法。
〈3〉前記放電工程は、前記停止工程において、電解槽の電圧が所定の閾値を下回ったときに実施する、上記〈1〉または〈2〉の電解装置の運転方法。
〈4〉前記電解装置の電解槽が複極式であって、1つの前記陽極室と1つの前記陰極室とで構成される電解セルを複数有し、
前記放電工程を複数の電解セルのうちの一部で実施する、上記〈1〉〜〈3〉のいずれかの電解装置の運転方法。
〈5〉前記電解装置の電解槽が複極式であって、1つの前記陽極室と1つの前記陰極室とで構成される電解セルを30以上有する、上記〈1〉〜〈4〉のいずれかの電解装置の運転方法。
〈6〉前記陰極の保有電荷量が、前記陽極の保有電荷量に対して0.1倍以下である、上記〈1〉〜〈5〉のいずれか電解装置の運転方法。
〈7〉相互に隔膜で区画された、陽極を有する陽極室と陰極を有する陰極室とを備え、
前記陰極の少なくとも一部が、前記隔膜の非被覆上端よりも鉛直方向上方に存在することを特徴とする、電解装置。
〈8〉前記陰極が、陰極本体部と、陰極本体部と導線部で接続された陰極補助部と、で形成され、
前記陰極補助部の少なくとも一部が、前記隔膜の非被覆上端よりも鉛直方向上方に存在する、上記〈7〉の電解装置。
〈9〉前記隔膜の表面が、被覆材によって、当該被覆材の鉛直方向下端が当該隔膜の非被覆上端となるように覆われている、上記〈7〉または〈8〉の電解装置。
〈10〉前記電解装置の電解槽は、当該電解槽の前記電極室内の液面を測定することができる液面計を有する、上記〈7〉〜〈9〉のいずれかの電解装置。
特に、本発明(I)では、変動電源下における電極の劣化を抑制することが可能な電解装置の運転方法を提供することができる。また、本発明(II)によれば、変動電源下における陰極の劣化を抑制するとともに、隔膜を介した各電極室間の気体の拡散・混合を抑制することが可能な電解装置を提供することができる。
電解装置70は、例えば、図1に示すように、電解槽50と、電解液を循環させるための送液ポンプ71と、電解液と水素及び/又は酸素とを分離する気液分離タンク72と、電解により消費した水を補給するための水補給器73とを有する。また、より具体的には、本実施形態の電解装置70は、相互に隔膜4で区画された、陽極2aを有する陽極室5aと陰極2cを有する陰極室5cとを備える。
また、陰極2cの少なくとも一部が、隔膜4の非被覆上端4tよりも鉛直方向上方に存在していてもよく、この電解装置によれば、変動電源下における陰極2cの劣化を抑制するとともに、隔膜4を介した各電極室5間の気体の拡散・混合を抑制することができる。
電解装置70における電解槽50は、特に限定されることなく、単極式としても複極式としてもよいが、図1等に示すように、工業的に、複極式の電解槽が好ましい。
複極式電解槽50は、電源の電流を小さくできるという特徴を持ち、電解により化合物や所定の物質等を短時間で大量に製造することができる。電源設備は出力が同じであれば、定電流、高電圧の方が安価でコンパクトになるため、工業的には単極式よりも複極式の方が好ましい。
一例の電解装置70の複極式電解槽50に用いられる複極式エレメント60は、図2に示すように、陽極2aと陰極2cとを隔離する隔壁1を備え、隔壁1を縁取る外枠3を備えている。より具体的には、隔壁1は導電性を有し、外枠3は隔壁1の外縁に沿って隔壁1を取り囲むように設けられている。
図2に示す一例では、複極式電解槽50は、一端からファストヘッド51g、絶縁板51i、陽極ターミナルエレメント51aが順番に並べられ、更に、陽極側ガスケット部分7、隔膜4、陰極側ガスケット部分7、複極式エレメント60が、この順番で並べて配置される。このとき、複極式エレメント60は陽極ターミナルエレメント51a側に陰極2cを向けるよう配置する。陽極側ガスケット部分7から複極式エレメント60までは、設計生産量に必要な数だけ繰り返し配置される。陽極側ガスケット部分7から複極式エレメント60までを必要数だけ繰り返し配置した後、再度、陽極側ガスケット部分7、隔膜4、陰極側ガスケット部分7を並べて配置し、最後に陰極ターミナルエレメント51c、絶縁板51i、ルーズヘッド51gをこの順番で配置される。複極式電解槽50は、全体をタイロッド方式51r(図2参照)や油圧シリンダー方式等の締め付け機構により締め付けることによりー体化され、複極式電解槽50となる。
複極式電解槽50を構成する配置は、陽極2a側からでも陰極2c側からでも任意に選択でき、上述の順序に限定されるものではない。
一例では、隔壁1の端縁にある外枠3の下方に、陽極室5aに電解液を入れる陽極入口ヘッダー10Oaiと、陰極室5cに電解液を入れる陰極入口ヘッダー10Ociとを備えており、また、同様に、隔壁1の端縁にある外枠3の側方に、陽極室5aから電極液を出す陽極出口ヘッダー10Oaoと、陰極室5cから電解液を出す陰極出口ヘッダー10Ocoとを備えている。
また、一例では、陽極室5a及び陰極室5cにおいて、入口ヘッダーと出口ヘッダーとが、電極室5の中央部を挟んで向かい合うように設けられている。
図4に、外部ヘッダー型の電解装置の電解槽の一例について平面図で示す。
一例では、外枠3のうちの下方に、陽極入口ヘッダー10Oaiに連通する陽極用配液管20Oaiと、陰極入口ヘッダー10Ociに連通する陰極用配液管20Ociとを備えており、また、同様に、外枠3のうちの側方に、陽極出口ヘッダー10Oaoに連通する陽極用集液管20Oaoと、陰極出口ヘッダー10Ocoに連通する陰極用集液管20Ocoとを備えている。
また、通常、陽極用配液管20Oai、陰極用配液管20Oci、陽極用集液管20Oao、陰極用集液管20Ocoは、各電極室5に1つずつ設けられるが、これに限定されず、複数の電極室5で兼用されてもよい。
対数が減ると、リーク電流によるガス純度の影響は緩和される一方で、対数が増加すると、電解液を各電解セル65に均一に分配することが困難になる。下限未満の場合や上限超の場合には、電力供給を停止した際に生じる自己放電を低減して、電気制御システムの安定化を可能にする効果、及び、高効率での電力の貯蔵、具体的には、ポンプ動力の低減やリーク電流の低減を実現することを可能にする効果の並立が困難になる。
また、複極式エレメント60の数(対数)が増え過ぎると、電解槽50の製作が困難になるおそれがあり、製作精度が悪い複極式エレメント60を多数スタックした場合には、シール面圧が不均一になりやすく、電解液の漏れやガス漏洩が生じやすい。
なお、複数のエレメント60が相互に絶縁された状態になるとは、具体的には、エレメント60の外枠3間で絶縁された状態となることが好ましく、例えば、エレメント60間に配置するガスケット7の絶縁性を高める等により行うことができる。また、ここでの絶縁とは、エレメント60間で、絶縁抵抗が1MΩ以上であることが好ましい。
また、以下では、本発明の効果を高めるための好適形態についても詳述する。
隔壁1の形状は、所定の厚みを有する板状の形状としてよいが、特に限定されない。
アルカリ水電解による水素製造において、エネルギー消費量の削減、具体的には電解電圧の低減は、大きな課題である。この電解電圧は電極2に大きく依存するため、両電極2の性能は重要である。
外枠3の形状は、隔壁1を縁取ることができる限り特に限定されないが、隔壁1の平面に対して垂直な方向に沿う内面を隔壁1の外延に亘って備える形状としてよい。
外枠3の形状としては、特に限定されることなく、隔壁1の平面視形状に合わせて適宜定められてよい。
電解装置70の複極式電解槽50において用いられる隔膜4としては、イオンを導通しつつ、発生する水素ガスと酸素ガスを隔離するために、イオン透過性の隔膜4が使用される。このイオン透過性の隔膜4は、イオン交換能を有するイオン交換膜と、電解液を浸透することができる多孔膜が使用できる。このイオン透過性の隔膜4は、ガス透過性が低く、イオン伝導率が高く、電子電導度が小さく、強度が強いものが好ましい。
多孔膜は、複数の微細な貫通孔を有し、隔膜4を電解液が透過できる構造を有する。電解液が多孔膜中に浸透することにより、イオン伝導を発現するため、孔径や気孔率、親水性といった多孔構造の制御が非常に重要となる。一方、電解液だけでなく、発生ガスを通過させないこと、すなわちガスの遮断性を有することが求められる。この観点でも多孔構造の制御が重要となる。
高分子多孔膜の製法例としては、相転換法(ミクロ相分離法)、抽出法、延伸法、湿式ゲル延伸法等が挙げられる。
高分子材料としては、例えば、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニルスルホン、ポリビニリデンフロライド、ポリカーボネート、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリテトラフルオロエチレン、パーフルオロスルホン酸、パーフルオロカルボン酸、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール、ポリケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド等が挙げられる。これらの中でも、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニルスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリテトラフルオロエチレン、であることが好ましく、ポリスルホンであることがより好ましい。これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
多孔膜の平均孔径が大きいほど、単位面積あたりの多孔膜透過量は大きくなり、特に、電解においては多孔膜のイオン透過性が良好となり、電圧損失を低減しやすくなる傾向にある。また、多孔膜の平均孔径が大きいほど、アルカリ水との接触表面積が小さくなるので、ポリマーの劣化が抑制される傾向にある。
一方、多孔膜の平均孔径が小さいほど、多孔膜の分離精度が高くなり、電解においては多孔膜のガス遮断性が良好となる傾向にある。さらに、後述する粒径の小さな親水性無機粒子を多孔膜に担持した場合、欠落せずしっかりと保持することができる。これにより、親水性無機粒子が持つ高い保持能力を付与でき、長期に亘ってその効果を維持することができる。
多孔膜の平均孔径とは、完全性試験機(ザルトリウス・ステディム・ジャパン社製、「Sartocheck Junior BP−Plus」)を使用して以下の方法で測定した平均透水孔径をいう。まず、多孔膜を芯材も含めて所定の大きさに切り出して、これをサンプルとする。このサンプルを任意の耐圧容器にセットして、容器内を純水で満たす。次に、耐圧容器を所定温度に設定した恒温槽内で保持し、耐圧容器内部が所定温度になってから測定を開始する。測定が始まると、サンプルの上面側が窒素で加圧されていき、サンプルの下面側から純水が透過してくる際の圧力及び透過流量の数値を記録する。平均透水孔径は、圧力が10kPaから30kPaの間の圧力と透水流量との勾配を使い、以下のハーゲンポアズイユの式から求めることができる。
平均透水孔径(m)={32ηLμ0/(εP)}0.5
ここで、ηは水の粘度(Pa・s)、Lは多孔膜の厚み(m)、μ0は見かけの流速であり、μ0(m/s)=流量(m3/s)/流路面積(m2)である。また、εは空隙率、Pは圧力(Pa)である。
ガス遮断性や低電圧損失等を高いレベルで両立させるといった観点から、多孔膜の気孔率の下限は30%以上であることが好ましく、35%以上であることがより好ましく、40%以上であることが更に好ましい。また、気孔率の上限は70%以下であることが好ましく、65%以下であることがより好ましく、55%以下であることが更に好ましい。多孔膜の気孔率が上記上限値以下であれば、膜内をイオンが透過しやすく、膜の電圧損失を抑制できる。
気孔率P(%)=ρ/(1+ρ)×100
ここで、ρ=(W3−W1)/(W3−W2)であり、W1は多孔膜の乾燥質量(g)、W2は多孔膜の水中質量(g)、W3は多孔膜の飽水質量(g)である。
多孔膜の厚みが、上記下限値以上であると、突刺し等で破れにくく、電極間がショートしにくい。また、ガス遮断性が良好となる。また、上記上限値以下であると、電圧損失が増大しにくい。また、多孔膜の厚みのばらつきによる影響が少なくなる。
また、隔膜の厚みが、100μm以上であると、突刺し等で破れにくく、電極間がショートしにくい。また、ガス遮断性が良好となる。600μm以下であると、電圧損失が増大しにくい。また、多孔膜の厚みのばらつきによる影響が少なくなる。
多孔膜の厚みが、250μm以上であれば、一層優れたガス遮断性が得られ、また、衝撃に対する多孔膜の強度が一層向上する。この観点より、多孔膜の厚みの下限は、300μm以上であることがより好ましく、350μm以上であることが更に好ましく400μm以上でることがより一層好ましい。一方で、多孔膜の厚みが、700μm以下であれば、運転時に孔内に含まれる電解液の抵抗によりイオンの透過性を阻害されにくく、一層優れたイオン透過性を維持すことができる。かかる観点から、多孔膜の厚みの上限は、600μm以下であることがより好ましく、550μm以下であることが更に好ましく、500μm以下であることがより一層好ましい。
多孔膜は、高いイオン透過性及び高いガス遮断性を発現するために親水性無機粒子を含有していることが好ましい。親水性無機粒子は多孔膜の表面に付着していても良いし、一部が多孔膜を構成する高分子材料に埋没していても良い。また親水性無機粒子が多孔膜の空隙部に内包されると、多孔膜から脱離しにくくなり、多孔膜の性能を長時間維持できる。
隔膜4として多孔膜を用いる場合、多孔膜は多孔性支持体と共に用いてよい。好ましくは、多孔膜が多孔性支持体を内在した構造であり、より好ましくは、多孔性支持体の両面に多孔膜を積層した構造である。また、多孔性支持体の両面に対称に多孔膜を積層した構造であってもよい。
イオン交換膜としては、カチオンを選択的に透過させるカチオン交換膜とアニオンを選択的に透過させるアニオン交換膜があり、いずれの交換膜でも使用することができる。
イオン交換膜の材質としては、特に限定されず、公知のものを用いることができる。例えば、含フッ素系樹脂やポリスチレン・ジビニルベンゼン共重合体の変性樹脂が好適に使用できる。特に耐熱性及び耐薬品性等に優れる点で、含フッ素系イオン交換膜が好ましい。
この当量質量EWは、イオン交換膜を塩置換し、その溶液をアルカリ又は酸溶液で逆滴定することにより測定することができる。当量質量EWは、原料であるモノマーの共重合比、モノマー種の選定等により調整することができる。
イオン交換膜の当量質量EWは、親水性、膜の耐水性の観点から300以上であることが好ましく、親水性、イオン交換能の観点から1300以下であることが好ましい。
ゼロギャップ型セルにおける複極式エレメント60では、極間距離を小さくする手段として、電極2と隔壁1との間に弾性体であるバネを配置し、このバネで電極2を支持する形態をとることが好ましい。例えば、第1の例では、隔壁1に導電性の材料で製作されたバネを取り付け、このバネに電極2を取り付けてよい。また、第2の例では、隔壁1に取り付けた電極リブにバネを取り付け、そのバネに電極2を取り付けてよい。なお、このような弾性体を用いた形態を採用する場合には、電極2が隔膜4に接する圧力が不均一にならないように、バネの強度、バネの数、形状等必要に応じて適宜調節する必要がある。
複極式電解槽50では、図3に示すとおり、隔壁1と外枠3と隔膜4とにより、電解液が通過する電極室5が画成されている。
電解装置70の複極式電解槽50では、隔壁1に整流板6(陽極整流板6a、陰極整流板6c)が取り付けられ、整流板6が電極2と物理的に接続されていることが好ましい。かかる構成によれば、整流板6が電極2の支持体となり、ゼロギャップ構造Zを維持しやすい。
ここで、整流板6に、電極2が設けられていてもよく、整流板6に、集電体2r、導電性弾性体2e、電極2がこの順に設けられていてもよい。
前述の一例の電解装置70の複極式電解槽50では、陰極室5cにおいて、整流板6−集電体2r−導電性弾性体2e−電極2の順に重ね合わせられた構造が採用され、陽極室5aにおいて、整流板6−電極2の順に重ね合わせられた構造が採用されている。
整流板6の高さは、隔壁1から各フランジ部までの距離、ガスケット7の厚さ、電極2(陽極2a、陰極2c)の厚さ、陽極2aと陰極2cとの間の距離等に応じて、適宜に定められてよい。
また、整流板6の厚みは、コストや製作性、強度等も考慮して、0.5mm〜5mmとしてよく、1mm〜2mmのものが用いやすいが、特に限定されない。
電解装置70の複極式電解槽50では、隔壁1を縁取る外枠3同士の間に隔膜4を有するガスケット7が挟持されることが好ましい。
ガスケット7は、複極式エレメント60と隔膜4の間、複極式エレメント60間を電解液と発生ガスに対してシールするために使用され、電解液や発生ガスの電解槽外への漏れや両極室間におけるガス混合を防ぐことができる。
ゴム材料や樹脂材料としては、具体的には、天然ゴム(NR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブタジエンゴム(BR)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、シリコーンゴム(SR)、エチレン−プロピレンゴム(EPT)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、フッ素ゴム(FR)、イソブチレン−イソプレンゴム(IIR)、ウレタンゴム(UR)、クロロスルホン化ポリエチレンゴム(CSM)等のゴム材料、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)やテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体(ETFE)、クロロトリフルオエチレン・エチレン共重合体(ECTFE)等のフッ素樹脂材料や、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリエチレン、ポリイミド、ポリアセタール等の樹脂材料を用いることができる。これらの中でも、弾性率や耐アルカリ性の観点でエチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、フッ素ゴム(FR)が特に好適である。
このような補強材は公知の金属材料、樹脂材料及び炭素材料等が使用でき、具体的には、ニッケル、ステンレス等の金属、ナイロン、ポリプロピレン、PVDF、PTFE、PPS等の樹脂、カーボン粒子や炭素繊維等の炭素材料が挙げられる。
この場合、ガスケット7がスリット部を備える場合、スリット部のサイズはスリットの内寸が膜のサイズより縦横で0.5mm〜5mm大きくなるようにするのがよい。
また、ガスケット7がスリット部を備える場合、スリット部の開口幅としては、膜の厚みの0.5倍〜1.0倍としてよい。
なお、引張応力は、JIS K6251に準拠して、測定することができる。例えば、島津製作所社製のオートグラフAGを用いてよい。
電解装置70の複極式電解槽50は、電解セル65毎に、陰極室5c、陽極室5aを有する。電解槽50で、電気分解反応を連続的に行うためには、各電解セル65の陰極室5cと陽極室5aとに電気分解によって消費される原料を十分に含んだ電解液を供給し続ける必要がある。
内部ヘッダー型とは、複極式電解槽50とヘッダー10(電解液を配液又は集液する管)とが一体化されている形式をいう。
外部ヘッダー10O型とは、複極式電解槽50とヘッダー10(電解液を配液又は集液する管)とが独立している形式をいう。
外部ヘッダー10O型の例では、隔壁1の端縁にある外枠3のうちの下方に位置する部分に設けられたヘッダー10用貫通孔に、管腔状部材が設置され、管腔状部材が、陽極入口ヘッダー10Oai及び陰極入口ヘッダー10Ociに接続されており、また、同様に、隔壁1の端縁にある外枠3のうちの上方に位置する部分に設けられたヘッダー10用貫通孔に、管腔状部材(例えば、ホースやチューブ等)が設置され、かかる管腔状部材が、陽極出口ヘッダー10Oao及び陰極出口ヘッダー10Ocoに接続されている。
電解装置70の電解槽50は、電解槽50の各電極室5a、5c内の液面を測定することができる液面計を有していてよい。特に、本実施形態(II)では、上記液面計を有することが好ましい。当該液面計により、各電極室5a、5c内の液面を監視し(電極室5a、5c内での液面の高さを監視し)、各電極室5a、5c内の隔膜4の表面が電解液に対して浸漬状態であるか、または浸漬していない非浸漬状態であるかを把握することができる。
液面計としては、特に限定されないが例えば、直視式、接触式、差圧式の液面計を用いることができる。
電解装置70において、供給経路及び/又は排出経路を、陰極室5cに対して絶縁することが可能な第1の陰極保護部を有していてよい。特に、本実施形態(II)では、第1の陰極保護部をすることが好ましい。停止工程において、第1の陰極保護部によって供給経路及び/又は排出経路を、陰極室5cに対して絶縁することにより、停止工程において、陰極2cに生じる逆電流の全体量を低減することができる。その結果として、変動電源下における陰極2cの劣化を抑制することができる。
なお、第1の陰極保護部としては、供給経路及び/又は排出経路(具体的には、陰極用配液管20Oci、陰極入口ヘッダー(陰極入口側ホース)10Oci、陰極用集液管20Oco、陰極出口ヘッダー(陰極出口側ホース)10Oco等)に樹脂製のバルブを設けることが挙げられる。また、第1の陰極保護部としては、供給経路が陰極室5cに対して鉛直方向上方に位置すること、排出経路が陰極室5cに対して鉛直方向上方に位置すること、も挙げることができ、このようにすることにより、停止工程において、例えば、送液ポンプ71を停止した際、電解液が自重で流れ落ち、それにより供給経路及び/又は排出経路に絶縁性のガス層を形成させることができる。
電解装置70において、電解槽と電解電源(整流器)74とを含む電気回路が形成されているところ、当該電気回路を遮断すること可能な第2の陰極保護部を有していてよい。特に、本実施形態(II)では、第2の陰極保護部を有することが好ましい。停止工程において第2の陰極保護部によって電気回路を遮断することにより、陰極2cに生じる逆電流を低減することができる。
なお、第2の陰極保護部としては、電気回路の遮断器、断路器、開閉器、逆向きの電流を阻害するダイオードが挙げられる。
電解装置70において、陰極2cの少なくとも一部が、隔膜4の非被覆上端4tよりも鉛直方向D1上方に存在することが好ましい。これにより、停止工程において、図5、図6に示すように、陽極室5aおよび/または陰極室5cの電解液の喫水線L(液面の位置)を隔膜4の非被覆上端4tよりも鉛直方向上方に位置させつつ、陰極2cの少なくとも一部を、陰極室5c中に存在させ得る水素ガス層に露出させることができる。その結果、電気分解停止時における、陰極2cの劣化を抑制するとともに、隔膜を介した各電極室5a、5c間の気体の拡散・混合を抑制することができる。
具体的には、陰極2cの劣化の抑制について、従来の電解装置の運転では、通電工程時に陰極(及び陽極2a)に蓄積された電荷により停止工程時に陰極2cに逆電流が生じ、当該逆電流が生じる際には、陰極自体を酸化させることがあった(通電工程時は、陰極室では還元反応が生じる)。そして、通電工程と停止工程が繰り返し行われることで陰極2cが劣化する懸念があった。これに対して、本実施形態(特に、本実施形態(II))の電解装置では、停止工程において、陰極2cが、図5、図6に示すように、そのうちの一部が喫水線Lよりも上方にあり水素ガスに露出するので、陰極2cの逆電流が生じても、陰極2cに接触する当該水素が酸化し、陰極2c自体の酸化を低減させて、陰極2cの劣化を抑制することができる。
また、隔膜4を介した気体の拡散・混合の抑制について、従来の電解装置の運転では、隔膜4の両方の表面が気体中に露出すると、それぞれの電極室5a、5c中の気体がわずかに隔膜4を透過してそれぞれの電極室5a、5cに拡散することがあった。しかし、本実施形態の電解装置では、停止工程において、陰極2cの一部を水素ガスに露出させながら、陽極室5aおよび/または陰極室5cの電解液の喫水線L(液面の位置)を隔膜4の非被覆上端4tよりも鉛直方向上方に位置させ、隔膜4の少なくとも一方の表面が液体に浸漬した状態にすることができる。したがって、各電極室5a、5c間の気体の拡散・混合を抑制することができる。
なお、上記の「隔膜の非被覆上端」とは、隔膜4の鉛直方向D1の上端であるか、或いは、隔膜自体のうちの鉛直方向D1の上端側の部分が、例えば、図5(a)に示すように、隔膜4を電解槽50の外枠3の間に固定する際に用いるガスケット等で隔膜4の表面の一部が覆われている場合や、図6に示すように、ガスケット7とともに後述するように被覆材41で隔膜4の表面の一部が覆われている場合には、「隔膜の非被覆上端」とは、隔膜4のうちのガスケット7や被覆材41等で覆われていない部分についての鉛直方向D1の上端を指す。
なお、電解装置70としては、陰極2cが陰極本体部2c1から離間した陰極補助部2c2を有するものではなく、陰極2cが陰極本体部2c1のみからなり、陰極本体部2c1の鉛直方向D1の上端を、図5(a)の陰極補助部2c2の鉛直方向D1の上端の位置まで伸長させたものを用いることもできる。しかし、図5(a)のように陰極2cが陰極補助部2c2を有することにより、有しないものと比較して、メンテナンス時に陰極2cの交換をより行いやすくすることができる。また、陰極補助部2c2を用いることで陰極2c全体としての大きさを小さくすることができたり、或いは、例えば陰極補助部2c2は通電工程時の電解性能を陰極本体部2c2よりも低くする(例えば触媒量を減少させる等)ことができるので、陰極2cのコストを低減することができる。
また、陰極補助部2c2は、陰極本体部2c1に用い得る材料で形成することができ、また、陰極本体部2c1と同じ材料とすることもできるが、逆電流が生じた際に水素と接触して酸化させることができれば特に限定されない。また、陰極補助部2c2は、図5(b)の陰極室5cの模式的な平面図に示すように、鉛直方向D1の長さ、及び、鉛直方向D1に直交する方向の長さが、陰極本体部2c1の水平方向の長さ、及び、鉛直方向D1に直交する方向の長さよりも小さくなっている。具体的な寸法は、陰極補助部2c2が陰極本体部2c1とともに陰極室5cに収まる大きさよりも小さければ特に限定されず、陰極補助部2c2の鉛直方向D1の長さは、90mm以下が好ましい。
また、陰極本体部2c1と陰極補助部2c2と接続する導線部2c3は、陰極2cの基材に用い得る材料で形成することができ、また陰極本体部2c1と同じ材料とすることもできる。
なお、図5(a)の例では、図6の例で用いるような隔膜4の表面を覆う被覆材41を用いていないが、当該被覆材41を用いることもできる。
また、被覆材41は、図6では隔膜4の両方の表面に設けているが、隔膜4のうち被覆材41で覆われている部分が気体中に存在した場合に、隔膜4で区画されるそれぞれの電極室5a、5cの気体が透過するのを防止することができれば、隔膜4の片方の表面だけに設けてもよい。なお、このように、隔膜4の一方側・他方側の表面で非被覆上端の鉛直方向の位置が異なり、それによって一方側・他方側の表面で覆っている範囲が異なる場合には、鉛直方向下方側にある表面の非被覆上端を「隔膜の非被覆上端」とする。
送液ポンプ71としては、特に限定されず、適宜定められてよい。
また、本実施形態に使用することができる電解装置70の送液ポンプ71として、陰極室5cへ送液するための陰極側送液ポンプ、陽極室5aへ送液するための陽極側送液ポンプを有することができ、それぞれ別々に稼働することができる。
気液分離タンク72は、電解液と水素ガスとを分離する水素分離タンク72hと、電解液と酸素ガスとを分離する酸素分離タンク72oとを含む。
水素分離タンク72hは陰極室5cに接続され、酸素分離タンク72oは陽極室5aに接続されて用いられる。
循環停止時の電解槽中の液面Lの低下を防ぐ目的で、気液分離タンク72内の電解液面を電解槽上面よりも高いことが好ましいが、これに限定されるものではない。
電解セル65と気液分離タンク72との間に遮断弁を付けることが好ましいが、これに限定されるものではない。
また、タンク高さも同様に、高さが低い場合は、上記変動の影響を受けやすいため、高くすることが好ましい。
電解装置70において用いる水補給器73としては、特に限定されず、適宜定められてよい。
水としては、一般上水を使用してもよいが、長期間に亘る運転を考慮した場合、イオン交換水、RO水、超純水等を使用することが好ましい。
電解装置70は電解電源(整流器)74を備えている。さらに、電解槽50と電解電源(整流器)74とを含む電気回路Cが形成されていてよい。また、電解装置70では、電解槽50に接続される外部負荷8を備えていてよい。特に、本実施形態(I)では、電気回路C及び外部不可8を備えていることが好ましい。
具体的には、図1の例では、電解槽50中の端部となる電解セル65の陽極2aと、電解電源74の正極とがケーブルで接続され、また、電解槽50中の端部となる電解セル65の陰極2cと、電解電源74の負極とがケーブルで接続されているが、当該ケーブル間を外部負荷8と開閉器9とで接続している。これにより、例えば、停止工程において、電解電源74が停止している状態で開閉器9を閉じることにより、電解槽50(全ての電解セル65)と外部負荷8との回路を形成することができる。また、図1の例では、外部負荷8を電解槽50の電解セル65の全体と接続しているが、図示は省略するが、外部負荷を電解槽50の電解槽50のうちの一部と接続してもよい。これにより、例えば、停止工程において、電解槽50のうちの一部の電解セル65と外部負荷8との回路を形成することができる。
電解装置70では、電解液を貯留する貯留タンクを有することができる。また、当該貯留タンクは、電解装置70の電解槽50よりも鉛直方向上方に位置することが好ましい。貯留タンクが電解槽50と配管等で接続することで、重力を利用して貯留タンク内の電解液を電解槽へ注入することができる。また当該配管等にバルブ等を設けることで流量を適切に調節することもできる。
電解装置70は、電解槽50、気液分離タンク72、水補給器73以外にも、整流器74、酸素濃度計75、水素濃度計76、流量計77、圧力計78、熱交換器、圧力制御弁80等を備えてよい。
本実施形態の電解装置の運転方法は、上述した本実施形態の電解装置70を用いて、実施することができる。
具体的には、本実施形態の電解装置の運転方法としては、相互に隔膜4で区画された、陽極2aを有する陽極室5aと陰極2cを有する陰極室5cとを備える電解装置70を用いた電解装置70の運転方法であって、陽極室5aおよび陰極室5c中の電解液の電気分解が行われる通電工程と、陽極室5aおよび陰極室5c中の電解液の電気分解が停止している停止工程と、を有し、停止工程において、電解装置70の電解槽50を外部負荷8に電気的に接続して、5時間以内に対電圧を0.1V以下にする放電工程を有する方法が挙げられる(本実施形態(I))。本実施形態(I)の電解装置70の運転方法によれば、変動電源下における電極2の劣化を抑制することが可能となる。
また、上述の本実施形態の電解装置の、他の運転方法としては、陽極室5aおよび陰極室5c中の電解液の電気分解が行われる通電工程と、陽極室5aおよび陰極室5c中の電解液の電気分解が停止している停止工程と、を有し、停止工程において、陽極室aおよび/または陰極室5cの電解液の液面Lが隔膜4の非被覆上端4tよりも鉛直方向上方に位置するとともに、陰極の少なくとも一部が水素ガスに露出することを含む方法とすることができる。上記の電解装置70の運転方法によれば、電気分解停止時における、変動電源下における陰極の劣化を抑制するとともに、隔膜4を介した各電極室5a、5c間の気体の拡散・混合を抑制することが可能となる。
通電工程は、陽極室5aおよび陰極室5c中の電解液の電気分解が行われる工程である。具体的には、図1に示すような電解装置70において、電解槽50の陽極室5a及び陰極室5cに電解液を送液ポンプ71を用いて送液しつつ、整流器74より正通電して陽極室5a及び陰極室5c中の電解液を電気分解する。また、電気分解より発生した酸素を含む電解液、水素を含む電解液を、それぞれ陽極室5aおよび陰極室5cから気液分離タンク72へ送液し、それぞれ気液分離する。さらに、気液分離タンク72で気液分離した電解液は水補給器73にて水が補給されつつ、送液ポンプ71に戻る。このように通電工程において電解液が循環しながら電気分解されることにより、効率よく電気分解を行うことができる。
アルカリ塩の濃度としては、20質量%〜50質量%が好ましく、25質量%〜40質量%がより好ましい。
上記運転方法では、イオン導電率、動粘度、冷温化での凍結の観点から、25質量%〜40質量%のKOH水溶液が特に好ましい。
上記温度範囲とすれば、高い電解効率を維持しながら、ガスケット7、隔膜4等の電解装置70の部材が熱により劣化することを効果的に抑制することができる。
電解液の温度は、85℃〜125℃であることがさらに好ましく、90℃〜115℃であることが特に好ましい。
特に、変動電源を使用する場合には、電流密度の上限を上記範囲にすることが好ましい。
なお、通電工程においては、上記の好ましい電流密度で電気分解を行うことが製造上好ましいが、当該好ましい電流密度を下回るような電流が流れる場合も通電工程に含まれる。
停止工程は、陽極室5aおよび陰極室5c中の電解液の電気分解が停止している工程である。具体的には、上記通電工程では、陽極室5aにおいて電解液の電気分解により酸素が発生し、陰極室5cでは電解液の電気分解により水素が発生するが、当該停止工程では、このような電気分解が停止する。ただし、停止工程では、通電量が、電解装置70に流すことが許容される最大の正通電量(kA/m2)の1%以下となる通電量であれば正通電していてもよい。なお、最大の正通電量は使用される電解装置70において運転条件として許容される最大の正通電量を意味する。
また、停止工程において、送液ポンプ71を停止させてもよくまたは動かした状態にしてもよいが、好ましくは送液ポンプ71を停止することが好ましい。
なお、上記の「隔膜の非被覆上端」とは、隔膜4の鉛直方向D1の上端であるか、或いは、隔膜4自体のうちの鉛直方向D1の上端側の部分が、例えば、図5(a)に示すように、隔膜4を電解槽の外枠3の間に固定する際に用いるガスケット等で隔膜4の表面の一部が覆われている場合や、図6に示すように、ガスケット7とともに後述するように被覆材41で隔膜4の表面の一部が覆われている場合には、「隔膜の非被覆上端」とは、隔膜4のうちのガスケット7や被覆材41等で覆われていない部分についての鉛直方向D1の上端4tを指す。また、本実施形態において、陽極室5a内の電解液の液面Lと陰極室5c内の電解液の液面Lとは、鉛直方向の位置が相互に同じでも異なっていてもよい。
具体的には、停止工程において、送液ポンプ71を連続的または間欠的に稼働し、陽極室5aおよび/または陰極室5cの液面Lを隔膜4の非被覆上端4tよりも鉛直方向上方に位置させることができる。これにより、電極室5a、5c内の電解液により隔膜4の少なくとも一方の表面を浸漬させることができる。また、停止工程中に電極室5a、5c内の電解液が減少するのを防止し、または減少しても補充することもできる。なお、停止工程において、送液ポンプ71を連続的に稼働することで、電解液を循環させ続けてもよい。
また、送液ポンプ71は、通電工程から停止工程に移行した後から連続的または間欠的に稼働させたり、停止工程移行して一定時間経過後から連続的または間欠的に稼働させたり、することができる。
また、電解装置70が送液ポンプ71として、陰極室5cへ送液するための陰極側送液ポンプ、陽極室5aへ送液するための陽極側送液ポンプを有する場合には、それぞれ別々に稼働させることができる。これにより、より効率的に酸素中の水素濃度や陰極室5c内の水素中の酸素濃度の上昇を抑制することができる。
これにより、停止工程中に電極室5a、5c内の電解液が減少しても、隔膜4の表面の少なくとも一方を浸漬状態にし続けることができる。
陰極2cの劣化の抑制について具体的には、停止工程において、陰極2cがそのうちの一部で水素ガスに露出するので、陰極2cの逆電流が生じても、陰極2cに接触する当該水素が酸化し、陰極2c自体の酸化を低減させて、陰極2cの劣化を抑制することができる。
具体的な、陰極室5cの外部より陰極室5cに水素ガスを供給して陰極室5cに水素ガス層を形成させる方法としては、陰極室5cの陰極電解液出口5coの鉛直方向D1の上端の位置を、陰極室5cの外枠3の内面の鉛直方向D1の上端の位置よりも鉛直方向D1下方に、且つ、陰極2cの鉛直方向D1の上端よりも鉛直方向D1下方に位置させた電解装置70を用い、停止工程において、陰極室5cまたは陰極室5cよりも流通方向の上流側(例えば、陰極室5cの上流側の配管)に設けた水素供給口を介して水素ガスを注入し続けることで、陰極室5c内の鉛直方向D1上方に水素ガス層(水素溜まり)が形成され続けるようにすることができる。
なお、流通方向とは、電解装置70の通電工程等において、電解装置70内を電解液が流れる方向である。
また、上記の陰極室5cの外部より供給する水素ガスは、水素分離タンク72h後に水素を貯蔵する貯蔵タンクと上記の水素供給口を配管で連結して当該貯蔵タンクより注入することや、水素が充填された移動式ボンベを上記の水素供給口に接続して当該ボンベより注入することができる。
停止工程において上記のように絶縁することにより、陰極2cに生じる逆電流の全体量を低減することができる。なお、当該絶縁は、停止工程の開始時から終了時まで行うことが好ましい。
停止工程において上記のように遮断することにより、停止工程において、陰極2cに生じる逆電流を低減することができる。具体的には、電気回路の遮断器、断路器、開閉器、逆向きの電流を阻害するダイオードを用いて遮断することができる。
複数のエレメント60が相互に絶縁された状態にする方法とは、具体的には、エレメント60の外枠3間で絶縁された状態とすることが好ましく、具体的には、例えば、エレメント60間に配置するガスケット7の絶縁性を高める等により行うことができる。また、ここでの絶縁とは、エレメント60間で、絶縁抵抗が1MΩ以上であることが好ましい。または、当該ガスケット7の表面を絶縁性の樹脂シート(例えばポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂等)で覆うことにより行うことができる。
放電工程は、停止工程において、電解装置70の電解槽50を外部負荷8に電気的に接続して、5時間以内に対電圧を0.1V以下にする。
電解装置70の運転方法が放電工程を有する場合、変動電源下における電極2の劣化を一層抑制することが可能となる。具体的には、従来の電解装置70の運転方法では、通電工程時に陽極2a及び陰極2cに蓄積された電荷が停止工程時に陽極2a及び陰極2cに逆に流れ逆電流が生じ、それに併せて各電極2の電位が徐々に変化することで当該電位が収束していた。ところが、電位が収束する過程で、陽極2aや陰極2cの電位が、電極2自体が腐食する所定の電位域を一定の時間かけて通過することとなり、それ故に、変動電源下で繰り返される電解停止と電解運転により各電極2が劣化する懸念があった。電解装置70の上記運転方法において、電解装置70の電解槽50を外部負荷8に電気的に接続して、5時間以内に対電圧を0.1V以下にする場合、陽極2aや陰極2cの電位が、所定の腐食電位域を速やかに通過することとなり、各電極2の劣化を十分に抑制することができる。
なお、上述のように、電解停止時には逆電流が生じ、各電極2の電位が収束して、対電圧が0Vに近づくところ、対電圧が0.1V以下であれば、電極2自体が腐食する所定の電位域外にすることができる。また、対電圧0.1V以下にする時間は短いほど、電極2の劣化の抑制の観点から好ましいが、当該時間が5時間以内であれば、電極2の劣化を抑制しつつ、外部負荷8に短時間に流れる電流が大きくなりすぎず、外部負荷8の発熱およびその放熱の設計を適切にすることができる。
対電圧は、0.1V以下が好ましく、より好ましくは0.0V以下である。
なお、対電圧とは、電解セル65の1つ分の電圧を意味する。また、対電圧は図1に示すような外部負荷8を用いて、全部の電解セル65について放電を実施する場合には、電解槽50中の端部となる電解セル65の陽極2aと、電解槽50中の端部となる電解セル65の陰極2cと、の間の電位差を測定し(外部負荷8の両端等で測定)、電解セル65の数で除することにより、対電圧を得ることができる。または、各電解セル65についての対電圧を測定し、それぞれの対電圧の積算値を電解セルの数で除することで得ることができる。または、特定の1つの電解セル65の対電圧を、放電工程での基準となる対電圧とすることもできる。
なお、当該閾値は、外部負荷8の発熱量、その放熱設計等によって任意にすることができるが、対電圧換算で0.5V以上であることが好ましく、より好ましくは1.0V以上、更に好ましくは1.2V以上である。
すなわち、従来の電解装置70の運転方法では、下記のような課題もあった。
複数の電解セル65を直列にスタックされる電解槽50においては、停止工程時において流れる逆電流は、電解槽50の中でも中央側の電解セル65で比較的大きく、端部の電解セル65で比較的小さくなっていた。このため停止工程時の電極電位の変化は中央側で顕著に進み、端部側では遅くなっていた。
したがって、従来の電解装置70の運転方法では、中央側の電解セル65の電極2と端部側の電解セル65の電極2は、停止工程時において、腐食電位に晒される時間が異なっており、電極2の劣化に電解セル65の位置による分布が生じ、また、端部側の電解セル65の電極2の劣化が顕著となっていた。
また、電極2の劣化の分布以外にも次のような課題があった。すなわち、上述のように逆電流が生じると、各電極2の電位が徐々に変化するが、陽極2aの電位が所定の水素発生電位に、陰極2cの電位が所定の酸素発生電位に達すると、陽極室5aでは水素が、陰極室5cでは酸素が発生する。そして、複数の電解セル65を直列にスタックされる電解槽50においては、中央側の電解セル65で電位が早期に所定の電位に達することとなっていた。そして、その後も、端部側の電解セル65の電圧により中央側の電解セル65にも逆電流が流れ続けることで、中央側の電解セル65において、陽極室5aでは酸素中の水素濃度、陰極室5cでは水素中の酸素濃度が局部的に高まる虞があった。
これに対して、電解装置70の上記放電工程を有する上記運転方法は、外部負荷8による放電が均一化し、それにより、電極劣化の分布を抑制するとともに、放電を促進することで腐食電位に晒される時間を短くすることができる。
また、上記の、陽極室5a内での酸素中の水素濃度、陰極室5c内での水素中の酸素濃度の上昇については、外部負荷8による放電の均一化により、中央側の電解セル65において、電極2の電位が水素発生電位や酸素発生電位に達した後の逆電流を低減することができるので、陽極室5aの水素発生量や陰極室5cの酸素発生量が抑制される。
外部負荷8を用いて電解槽50の電圧を迅速に低下させることにより、保守作業等を行う際に感電する危険性を下げ、且つ電解停止から保守作業を開始するまでの時間を短縮することができる。
なお、一部の電解セル65について実施する場合には、一部の電解セル65と外部負荷8とを含めて電気回路を形成すればよく、具体的には、正電流方向上流側の端部の電解セル65の陽極2aと、正電流方向下流側の端部の電解セル65の陰極2cとを、間に外部負荷8を介在させてケーブル等で接続することにより一部の電解セル65について実施することができる。
また、一部の電解セル65について放電を実施する場合には、対電圧は、全部の電解セル65について測定する場合と同様に、放電工程を行う対象の電解セル65についての端部となる電解セル65の陽極2aと、電解槽50中の端部となる電解セル65の陰極2cと、の間の電位差を測定し(外部負荷8の両端等で測定)、電解セル65の数で除することにより、対電圧を得ることができる。または、各電解セル65についての対電圧を測定し、それぞれの対電圧の積算値を電解セルの数で除することで得ることができる。
当該陰極2cの保有電荷量は、通電工程における電解液の電気分解を停止したとき(通電工程の終了時)に、当該保有電荷量(C)に基づき水素ガスの量を制御する陰極室5cの陰極2cが保有する電荷量である。具体的には、陰極2cの保有電荷量(C)は、陰極2cに正通電を流して十分に還元した後、正通電を停止し、逆電流を流しながら陰極2cの電位を測定して、陰極2cの電位が陽極2aの電位と等しくなるまでの逆電流の時間積算値を陰極2cが保有する保有電荷量とする。また、陽極2aの保有電荷量(C)は陰極2cの保有電荷量と同様に測定することができる。
また、上記運転方法において、陰極2cの保有電荷量を、陽極2aの保有電荷量に対して0.1倍以下にする方法としては、陽極2aや陰極2cの材料等を適宜選択することにより行うことができる。
2 電極
2a 陽極
2c 陰極
2c1 陰極本体部
2c2 陰極補助部
2c3 導線部
3 外枠
4 隔膜
41 被覆材
4t 隔膜の非被覆上端
5 電極室
5a 陽極室
5c 陰極室
5i 電解液入口
5o 電解液出口
5ai 陽極電解液入口
5ao 陽極電解液出口
5ci 陰極電解液入口
5co 陰極電解液出口
6 整流板
7 ガスケット
8 外部負荷
9 開閉器
10 ヘッダー
10O 外部ヘッダー
10Oai 陽極入口ヘッダー(陽極入口側ホース)
10Oao 陽極出口ヘッダー(陽極出口側ホース)
10Oci 陰極入口ヘッダー(陰極入口側ホース)
10Oco 陰極出口ヘッダー(陰極出口側ホース)
20 導管
20Oai 陽極用配液管
20Oao 陽極用集液管
20Oci 陰極用配液管
20Oco 陰極用集液管
50 複極式電解槽
51g ファストヘッド、ルーズヘッド
51a 陽極ターミナルエレメント
51c 陰極ターミナルエレメント
51r タイロッド
51i 絶縁板
60 複極式エレメント
65 電解セル
70 電解装置
71 送液ポンプ
72 気液分離タンク
72h 水素分離タンク
72o 酸素分離タンク
73 水補給器
74 整流器
75 酸素濃度計
76 水素濃度計
77 流量計
78 圧力計
80 圧力制御弁
102a 陽極
102c 陰極
104 隔膜
104t 隔膜の非被覆上端
105a 陽極室
105c 陰極室
107 ガスケット
165 電解セル
D1 隔壁に沿う所与の方向(鉛直方向)
Z ゼロギャップ構造
L 喫水線
C 電気回路
Claims (10)
- 相互に隔膜で区画された、陽極を有する陽極室と陰極を有する陰極室とを備える電解装置の運転方法であって、
前記陽極室および前記陰極室中の電解液の電気分解が行われる通電工程と、
前記陽極室および前記陰極室中の電解液の電気分解が停止している停止工程と、を有し、
前記停止工程において、前記電解装置の電解槽を外部負荷に電気的に接続して、5時間以内に対電圧を0.1V以下にする放電工程を有することを特徴とする、電解装置の運転方法。 - 前記放電工程では、60分以内に対電圧を0.1V以下にする、請求項1に記載の電解装置の運転方法。
- 前記放電工程は、前記停止工程において、電解槽の電圧が所定の閾値を下回ったときに実施する、請求項1または2に記載の電解装置の運転方法。
- 前記電解装置の電解槽が複極式であって、1つの前記陽極室と1つの前記陰極室とで構成される電解セルを複数有し、
前記放電工程を複数の電解セルのうちの一部で実施する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の電解装置の運転方法。 - 前記電解装置の電解槽が複極式であって、1つの前記陽極室と1つの前記陰極室とで構成される電解セルを30以上有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の電解装置の運転方法。
- 前記陰極の保有電荷量が、前記陽極の保有電荷量に対して0.1倍以下である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の電解装置の運転方法。
- 相互に隔膜で区画された、陽極を有する陽極室と陰極を有する陰極室とを備え、
前記陰極の少なくとも一部が、前記隔膜の非被覆上端よりも鉛直方向上方に存在することを特徴とする、電解装置。 - 前記陰極が、陰極本体部と、陰極本体部と導線部で接続された陰極補助部と、で形成され、
前記陰極補助部の少なくとも一部が、前記隔膜の非被覆上端よりも鉛直方向上方に存在する、請求項7に記載の電解装置。 - 前記隔膜の表面が、被覆材によって、当該被覆材の鉛直方向下端が当該隔膜の非被覆上端となるように覆われている、請求項7または8に記載の電解装置。
- 前記電解装置の電解槽は、当該電解槽の前記電極室内の液面を測定することができる液面計を有する、請求項7〜9のいずれか一項に記載の電解装置。
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51161448U (ja) * | 1975-06-16 | 1976-12-22 | ||
JP2000054177A (ja) * | 1998-07-31 | 2000-02-22 | Toto Ltd | 電気分解装置 |
JP2003094060A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-02 | Denso Corp | 電解装置 |
WO2006058369A1 (en) * | 2004-12-01 | 2006-06-08 | Poolrite Equipment Pty Ltd | Reversible polarity electrode systems |
WO2012043085A1 (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-05 | 株式会社日立製作所 | 水素製造システム |
JP2017020053A (ja) * | 2013-10-17 | 2017-01-26 | 株式会社日立製作所 | 水電気分解装置およびそれを用いたエネルギー貯蔵・供給システム |
WO2019078141A1 (ja) * | 2017-10-17 | 2019-04-25 | 富士フイルム株式会社 | 水分解装置 |
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---|---|---|---|---|
US4561949A (en) * | 1983-08-29 | 1985-12-31 | Olin Corporation | Apparatus and method for preventing activity loss from electrodes during shutdown |
US10472723B2 (en) * | 2015-01-06 | 2019-11-12 | Thyssenkrupp Uhde Chlorine Engineers (Japan) Ltd. | Method of preventing reverse current flow through an ion exchange membrane electrolyzer |
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51161448U (ja) * | 1975-06-16 | 1976-12-22 | ||
JP2000054177A (ja) * | 1998-07-31 | 2000-02-22 | Toto Ltd | 電気分解装置 |
JP2003094060A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-02 | Denso Corp | 電解装置 |
WO2006058369A1 (en) * | 2004-12-01 | 2006-06-08 | Poolrite Equipment Pty Ltd | Reversible polarity electrode systems |
WO2012043085A1 (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-05 | 株式会社日立製作所 | 水素製造システム |
JP2017020053A (ja) * | 2013-10-17 | 2017-01-26 | 株式会社日立製作所 | 水電気分解装置およびそれを用いたエネルギー貯蔵・供給システム |
WO2019078141A1 (ja) * | 2017-10-17 | 2019-04-25 | 富士フイルム株式会社 | 水分解装置 |
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