JPWO2020027172A1 - 板状の複合材料 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、配線となる導体層等の剥がれが生じにくい板状の複合材料を提供する。
即ち、本発明は以下の通りである。
<1>フッ素系樹脂及び充填剤を含んでなり、かつ空孔を内包する空孔内包層、並びに前記空孔内包層の片面又は両面に貼着されたフッ素系樹脂を含んでなる樹脂層を含む板状の複合材料であって、
前記空孔内包層が、前記樹脂層との界面付近に、前記空孔内包層内のその他の領域よりもフッ素系樹脂の含有率が高く、かつ空孔の含有率が低い樹脂高含有領域を含み、
前記界面を起点とする前記樹脂高含有領域の厚みが、0.20〜10μmであることを特徴とする、複合材料。
<2>前記樹脂層の厚みが、0.050〜30μmである、<1>に記載の複合材料。
<3>界面を起点とする空孔内包層(樹脂高含有領域を含む。)の厚みが、2〜3000μmである、<1>又は<2>に記載の複合材料。
<4>前記樹脂層に導体層が貼着されており、前記導体層の前記樹脂層に対する接触面の最大高さRzが、0.020〜10μmである、<1>〜<3>の何れかに記載の複合材料。
本発明の一態様である複合材料(以下、「複合材料」と略す場合がある。)は、フッ素系樹脂及び充填剤を含んでなり、かつ空孔を内包する空孔内包層(以下、「空孔内包層」と略す場合がある。)、並びに空孔内包層の片面又は両面に貼着されたフッ素系樹脂を含んでなる樹脂層(以下、「樹脂層」と略す場合がある。)を含む板状の複合材料であり、空孔内包層が、樹脂層との界面付近に、空孔内包層内のその他の領域よりもフッ素系樹脂の含有率が高く、かつ空孔の含有率が低い樹脂高含有領域(以下、「樹脂高含有領域」と略す場合がある。)を含み、界面を起点とする樹脂高含有領域の厚みが、200nm(0.20μm)〜10μmであることを特徴とする。
前述のように、フッ素系樹脂を母材とし、大量の充填剤を配合した基板は、配線等との接着強度を確保しにくく、また接着強度を高めるために配線と基板との間に樹脂層を設けた場合であっても、基板と樹脂層との間等において剥がれが生じることもあった。本発明者らは、空孔内包層に樹脂層を貼着した上で、空孔内包層に前述の樹脂高含有領域を設けることにより、樹脂層や樹脂層に貼着された導体層等の剥がれを効果的に抑制できることを見出したのである。空孔は複合材料の誘電率を低く抑える効果がある一方、樹脂層等との接着強度を低下させる要因になるが、本発明者らはこの空孔に適度にフッ素系樹脂を充填して樹脂高含有領域とし、その厚みを充分に確保することによって、剥がれが生じにくい板状の複合材料となることを明らかとしたのである。
なお、「樹脂高含有領域の厚み」は、空孔内包層と樹脂層の積層方向についての樹脂高含有領域の長さを意味し、空孔内包層と樹脂層との界面が起点となり、樹脂高含有領域が終了する地点までの長さとなる。
以下、「樹脂高含有領域の厚み」の決定方法について詳細に説明する。
また、「樹脂高含有領域の厚み」については、下記の(1)〜(5)の手順にそったSEM撮影と画像処理によって決定するものとする。
(1)SEM撮影
SEMによる断面観察は、倍率10000〜20000の範囲内で行い、空孔内包層、樹脂層、及び空孔内包層と樹脂層との界面を含むように撮影を行う。例えば、図2はSEM撮影によって取得した画像であるが、通常、空孔内包層断面の空孔部分は凹となって暗部として映り、逆に充填剤部分は凸や平面となって明部として映る。また、樹脂層の断面は組成が均一であるため平滑面として映り、空孔内包層、樹脂層、及び空孔内包層と樹脂層の界面はそれぞれ明確に判別し得る。なお、後述する画像処理作業が容易になることから、撮影は空孔内包層と樹脂層との界面が水平(画像横方向に平行)となるように行うことが好ましい。また、導体層(例えば、金属層)を含む複合材料の場合には、導体層を含んだ状態で撮影を行ってもよいが、樹脂高含有領域の厚みの決定が容易になることから、導体層を除去してから行うことが好ましい。
取得したSEM画像を二値化処理が可能なソフトウェアに取り込み、過度に明るい領域や過度に暗い領域を切り取るトリミングを行って、四角形状のグレースケール画像に加工する。なお、切り取りは、空孔内包層、樹脂層、及び空孔内包層と樹脂層との界面がそれぞれ残るように行う。
取得したグレースケール画像について、明度の頻度分布(濃度ヒストグラム)の情報を確認する。そして、ピクセル値の「最小値」から「最大値−最小値の20%値」の位置を閾値とし、二値化処理画像に変換する。
二値化処理画像を、垂直方向(空孔内包層と樹脂層との界面に垂直な方向)の長さが50〜200nmになるように垂直方向に分割(切断は水平方向になる。)し、分割したそれぞれの画像における黒色の面積値を算出する。なお、空孔内包層と樹脂層は、画像の特徴が明確に異なるため、分割は空孔内包層と樹脂層との界面の位置で丁度別れるように行うことが好ましい。
空孔内包層と樹脂層との界面から空孔内包層側への垂直方向の位置(距離)をx値に、黒色の面積値をy値としてプロットし、黒色の面積の分布のグラフを作成する。得られたグラフにおいては、x値が大きくなると、ある地点よりy値が増加し始め、さらにx値が大きくなるとy値が上下し始めて、y値がサチレートする領域(以下、「サチレート領域」と略す場合がある。)が観察される。樹脂高含有領域は、y値が増加し始める地点から、サチレート領域のy値の平均値の20%に該当するy値までと判断し、樹脂高含有領域の厚みはy値が増加し始める地点のx値と、サチレート領域のy値の平均値の20%地点のx値との差とする(図6参照。)。この時、1視野に樹脂層、空孔内包層(樹脂高含有領域を含む)が収まっていれば空孔内包層以後の空孔の面積はサチレートするが、空孔の面積がサチレートしない場合、同倍率で画像Y軸方向に1視野分移動し、SEM撮影画像を取得し連続的に空孔の面積を測定することができる。
以下、「空孔内包層」、「樹脂層」、及び「樹脂高含有領域」の内容について詳細に説明する。
空孔内包層は、フッ素系樹脂及び充填剤を含み、かつ空孔が内包された層であるが、「フッ素系樹脂」とは、フッ素原子を含むオレフィンの重合により得られる高分子化合物を意味するものとする。
フッ素系樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、パーフルオロアルコキシアルカン(PFA)、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTEF)、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体(ETFE)、クロロトリフルオロエチレン・エチレン共重合体(ECTFE)、ポリビニリデンフルオライド(PVDF)が挙げられ、これらは単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。なかでも、PTFEが特に好ましい。
以下、「無機微粒子凝集体」について詳細に説明する。
無機微粒子の二次凝集物(一次凝集物の凝集物)の平均粒子径は、通常0.2μm以上、好ましくは1μm以上、より好ましくは2μm以上であり、通常100μm以下、好ましくは90μm以下、より好ましくは80μm以下である。
なお、複合材料における無機微粒子凝集体は、二次凝集物の状態であることが好ましい。二次凝集物の状態であると、前述の三次元の微細網目構造を形成しやすくなる。
また、無機微粒子の一次凝集物の平均粒子径と無機微粒子の二次凝集物の平均粒子径は、前述した無機微粒子の平均一次粒子径と同様の方法により算出することができる。
以下、「表面修飾剤」による修飾について詳細に説明する。
表面修飾剤は、充填剤の表面に対して化学的に吸着(反応)するものであっても、充填剤の表面に物理的に吸着するものであってもよく、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。充填剤の表面に対して化学的に吸着(反応)する表面修飾剤は、通常、充填剤の表面官能基(ヒドロキシル基(−OH)等)と反応する反応性官能基を有しており、反応性官能基としてはアルコキシシリル基(−SiOR(Rの炭素原子数は1〜6))、クロロシリル基(−SiCl)、ブロモシリル基(−SiBr)、ヒドロシリル基(−SiH)等が挙げられる。なお、充填剤の表面を表面修飾剤で修飾する方法は、公知の方法を適宜採用することができるが、充填剤と表面修飾剤とを接触させることが挙げられる。
気孔率[%]=(1−(空孔内包層となる材料のかさ密度[g/cm3]/空孔内包層となる材料の真密度[g/cm3]))×100
樹脂層は、空孔内包層の片面又は両面に貼着されたフッ素系樹脂を含んでなる層であるが、「フッ素系樹脂」は、前述のようにフッ素原子を含むオレフィンの重合により得られる高分子化合物(好ましい融点:100〜400℃)を意味するものとする。
フッ素系樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE、融点:327℃)、パーフルオロアルコキシアルカン(PFA、融点:310℃)、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP、融点:260℃)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTEF、融点:220℃)、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体(ETFE、融点:270℃)、クロロトリフルオロエチレン・エチレン共重合体(ECTFE、融点:270℃)、ポリビニリデンフルオライド(PVDF、融点:151〜178℃)が挙げられ、PTFE、PFAが特に好ましい。
気孔率[%]=(1−(複合材料のかさ密度[g/cm3]/複合材料の真密度[g/cm3]))×100
配線として使用する場合の金属層の金属種は、通常金(Au)、銀(Ag)、白金(Pt)、銅(Cu)、アルミニウム(Al)、これらの金属種を含む合金等が挙げられる。
配線として使用する場合の金属層の厚みは、通常5μm以上、好ましくは10μm以上、より好ましくは15μm以上であり、通常50μm以下、好ましくは45μm以下、より好ましくは40μm以下である。
複合材料の用途は、特に限定されないが、好ましくは電子回路基板、より好ましくは携帯電話、コンピュータ等の回路基板、ミリ波レーダー用のマイクロストリップパッチアンテナの基板等が挙げられる。
複合材料は、前述の空孔内包層の片面又は両面に樹脂層が貼着された板状の材料であるが、複合材料の製造方法は、特に限定されず、公知の知見を適宜採用して製造することができる。特に下記の樹脂準備工程、充填剤準備工程、混合工程、成形工程、圧延工程、及び樹脂層形成工程を含む複合材料の製造方法(以下、「複合材料の製造方法」と略す場合がある。)が好ましい。
・フッ素系樹脂を準備する樹脂準備工程(以下、「樹脂準備工程」と略す場合がある。)。
・充填剤を準備する充填剤準備工程(以下、「充填剤準備工程」と略す場合がある。)。
・前記フッ素系樹脂、前記充填剤、及び揮発性添加剤を混合して前駆体組成物を得る混合工程(以下、「混合工程」と略す場合がある。)。
・前記前駆体組成物を成形して圧延可能な被圧延物を得る成形工程(以下、「成形工程」と略す場合がある。)。
・前記被圧延物を圧延して圧延物を得る圧延工程(以下、「圧延工程」と略す場合がある。)。
・前記圧延物の片面又は両面に、フッ素系樹脂を含んでなる樹脂層を形成して複合材料を得る樹脂層形成工程(以下、「樹脂層形成工程」と略す場合がある。)。
以下、「樹脂準備工程」、「充填剤準備工程」、「混合工程」、「成形工程」、「圧延工程」、「樹脂層形成工程」等について詳細に説明する。
また、充填剤は、前述の表面修飾剤で表面が修飾されることが好ましい。
乾式の場合の撹拌器等の回転速度(周速)は、通常0.5m/sec以上、好ましくは1m/sec以上、より好ましくは5m/sec以上、さらに好ましくは10m/sec以上、特に好ましくは15m/sec以上であり、通常200m/sec以下、好ましくは180m/sec以下、より好ましくは140m/sec以下、さらに好ましくは100m/sec以下、特に好ましくは50m/sec以下、最も好ましくは20m/sec以下である。前記の範囲内であると、樹脂と充填剤を均一に分散させやすくなる。
フッ素系樹脂を含んでなる樹脂フィルムの厚みは、通常0.050μm以上、好ましくは0.10μm以上、より好ましくは0.40μm以上、さらに好ましくは1.0μm以上、特に好ましくは1.5μm以上であり、通常30μm以下、好ましくは20μm以下、より好ましくは10μm以下、さらに好ましくは8.0μm以下、特に好ましくは6.0μm以下、最も好ましくは5.0μm以下である。
・前記圧延物から前記揮発性添加剤を除去する添加剤除去工程(以下、「添加剤除去工程」と略す場合がある。)。
・前記複合材料の片面又は両面に、導体層を形成する他層形成工程(以下、「導体層形成工程」と略す場合がある。)。
・前記導体層をパターニング処理するパターニング工程(以下、「パターニング工程」と略す場合がある。)。
以下、「添加剤除去工程」、「導体層形成工程」、「パターニング工程」等について詳細に説明する。
充填剤として疎水性フュームドシリカ(日本アエロジル社製、品番「NY50」、BET比表面積30m2/g、見かけ比重60g/L、一次粒子の平均粒子径30nm)を、フッ素系樹脂としてポリテトラフルオロエチレン(PTFE:ダイキン工業社製、品番「ポリフロンPTFE F−104」、平均粒子径550μm)を準備した。固形分量を考慮した上で、疎水性フュームドシリカとPTFEとが60:40(質量比)の割合になるように混合した。この混合物に対して、揮発性添加剤であるドデカンを40質量%(全体に対して)となるように添加し、V型ミキサ(回転数:10rpm、温度:24℃、時間:5分間)で混合した。得られたペーストを1対の圧延ロールを通して、厚み3mm、幅10〜50mm、長さ150mmの楕円状母シート(シート状成形体)を得た。なお、この母シートは複数枚作製した。
実施例1と同様の方法により作製した空孔内包シートと、樹脂フィルムとして12.5μmのネオフロンPFAフィルム(ダイキン工業社製、材質PFA)と、導体層となるCu箔(JX金属社製、品番「BHFX−HS−92F」、厚み18μm、最大高さRz:0.75μm)を積層し、360℃、10分間、6MPaで加圧成形して実施例2の複合材料を得た。
Fluon(登録商標)PTFEディスパージョンAD939EをWET厚が2μmになるように変更した以外、実施例1と同様の方法によって複合材料を得た。
導体層となるCu箔(JX金属社製、品番「BHFX−HS−92F」、厚み18μm、最大高さRz:0.75μm)の片面に、ネオフロンPFA AD−2CRER(ダイキン工業社製、材質PFA、固形分50質量%)をWET厚が4μmになるようにスプレーコーティング塗工し、150℃で5分間加熱することで樹脂導体シートを作製した。実施例1と同様の方法により作製した混合物に、ドデカンを55質量%(全体に対して)となるように添加し、V型ミキサ(回転数:10rpm、温度:24℃、時間:5分間)で混合した。得られたペーストを実施例1と同様の方法でシート化し、得られた空孔内包シートと樹脂導体シートを積層し360℃、10分間、6MPaで加圧成形して実施例4の複合材料を得た。
最終圧延時のロール間ギャップを0.13mmに変更して圧延を行った以外、実施例1と同様の方法で、最終厚み125μmの圧延積層シートを得た。得られた圧延積層シートを150℃で20分間加熱して、揮発性添加剤を除去し、空孔内包層となる空孔内包シートを作製した。導体層となるCu箔(JX金属社製、品番「BHFX−HS−92F」、厚み18μm、最大高さRz:0.75μm)と空孔内包シートの間にETFEシート(ダイキン工業社製、ネオフロンETFEフィルム、25μm厚み)を積層し、360℃、10分間、6MPaで加圧成形して実施例5の複合材料を得た。最終的に導体層以外の層の厚みの合算は約100μmとなった。
最終圧延時のロール間ギャップを0.08mmに変更して圧延を行った以外、実施例1と同様の方法で、最終厚み48μmの圧延積層シートを得た。得られた圧延積層シートを150℃で20分間加熱して、揮発性添加剤を除去し、空孔内包層となる空孔内包シートを作製した。得られた空孔内包シートを実施例1と同様の方法で作製した樹脂導体シートと前述の空孔内包シートを積層し、360℃、10分間、6MPaで加圧成形して実施例6の複合材料を得た。最終的に導体層以外の層の厚みの合算は約40μmとなった。
最終圧延時のロール間ギャップを2.5mmに変更して圧延を行った以外、実施例1と同様の方法で、最終厚み3140μmの圧延積層シートを得た。得られた圧延積層シートを150℃で20分間加熱して、揮発性添加剤を除去し、空孔内包層となる空孔内包シートを作製した。得られた空孔内包シートを実施例1と同様の方法で作製した樹脂導体シートと前述の空孔内包シートを積層し、360℃、10分間、6MPaで加圧成形して実施例7の複合材料を得た。最終的に導体層以外の層の厚みの合算は約2512μmとなった。
Fluon(登録商標)PTFEディスパージョンAD939EのWET厚が7μmになるように変更し、さらに樹脂導体シートと空孔内包シートの積層物を320℃、10分間、6MPaで加圧成形した以外、実施例1と同様の方法によって複合材料を得た。
実施例1〜7、及び比較例1の揮発性添加剤を除去し得られた空孔内包シートを305mm×457mmの面内から縦横均等に10個の10mm×10mmのサンプルを切り出し、投影機(ミツトヨ社製、型番「PJ−H30」、設定倍率10倍)を用いて幅及び長さ方向の寸法を測定した。評価用サンプルの端部の判断は、透過法で測定することで容易に判断できる。評価用サンプルの厚みをダイヤルゲージ(ミツトヨ社製、543シリーズABSソーラ式デジマチックインジケータID−SS)を用いて測定し、電子天秤(島津製作所社製、AUW220D、測定環境温度25℃、最小表示単位0.001mg)を用いて10枚の評価サンプルの質量を測定して、下記式に代入することによりかさ密度を算出した。
空孔内包シートのかさ密度[g/cm3]=サンプルの質量[g]÷(サンプルの表面積[cm3]×厚み[cm])
前述の「空孔内包シートのかさ密度測定」で評価を行った評価用サンプルをTG−DTA(BRUKER社製、2000SA)で、窒素雰囲気下、昇温速度2℃/min、900℃まで昇温し、質量減少を評価した。質量減少分を樹脂の質量、残存した成分の質量を充填剤質量として、下記式に代入することにより充填剤含有量を算出した。充填剤(フュームドシリカ)の密度としては、2.2[g/cm3]、樹脂(PTFE)の密度としては2.1[g/cm3]を用いて計算を行った。
・充填剤含有量[質量%]=(残存した成分の質量[g]÷初期の質量[g])×100
・樹脂含有量[質量%]=(質量減少分の質量[g]÷初期の質量[g])×100
・空孔内包シートの真密度[g/cm3]=充填剤の質量%×充填剤の密度[g/cm3]+樹脂の質量%×樹脂の密度[g/cm3]
前述の「空孔内包シートのかさ密度測定」より求めた評価用サンプルのかさ密度と算出された真密度より気孔率を算出した。
・気孔率[%]=(1−(空孔内包シートのかさ密度[g/cm3]/空孔内包シートの真密度[g/cm3]))×100
実施例1〜7、及び比較例1の複合材料それぞれについて、日本工業規格JIS C6481:1996に準拠したプリント配線板用銅張積層板試験を実施した。導体層(Cu層)が10mmの幅でラミネートされた状態で長さ約100mmの試験片を作製し、導体層部分を90°の方向に速度50mm/分の速度で剥がし、引き剥がし後の導体層の断面に対し、ミクロトーム加工を行い10μm程度切削した後、IP(イオンポリッシュ)法を用いて1μm程度の断面加工を行い、電界放出型走査電子顕微鏡(FE−SEM)による断面観察の結果、導体層に樹脂層が付着していない場合を「界面破壊」、導体層に付着している樹脂層に対して1μm以上の空孔内包層が付着している場合を「凝集破壊」、導体層に付着している樹脂層に対して1μm未満の空孔内包層が付着している場合を「樹脂層/空孔内包層間破壊」とした。結果を表1に示す。
実施例1〜7、及び比較例1の複合材料それぞれについて、40℃の塩化第二鉄溶液によるエッチングを行い、導体層を取り除いた。得られた複合材料をφ44に打ち抜き、150℃、1時間乾燥させた後、質量を測定し初期質量とした。複合材料側面からのメタノールの浸透を防ぐため、図1に示す冶具を使用した。具体的にはφ40のOリング2を用い、導体層を取り除いた複合材料3を上下からOリング固定用容器1でパッキングし、Oリング2中心部分からメタノールを複合材料3の質量と同量滴下し、室温で3分間保持した後、メタノールをふき取り複合材料3の質量を測定した。この時、メタノール浸透量は(メタノール浸漬後の複合材料−初期質量)/初期質量で定義した。結果を表1に示す。
実施例1〜7、及び比較例1の複合材料の樹脂層の厚みを測定するために、複合材料それぞれを40℃の塩化第二鉄溶液によりエッチングし、導体層を取り除いた。得られた複合材料にミクロトーム加工を行い、10μm程度切削した後、IP(イオンポリッシュ)法を用いて1μm程度の断面加工を施した。
樹脂層の厚みと同様の断面加工を行い、FE−SEMにて15000倍で1視野内に樹脂層、空孔内包層(樹脂高含有領域を含む)が収まるようにSEM撮影画像を取得した。SEM撮影画像を図2に示す。撮影は画像の横方向に空孔内包層と樹脂層との界面が平行となり、かつ樹脂層が下方にくるように行った。すなわち、図2の符号4は、空孔内包層と樹脂層との界面を示し、符号5は、樹脂層の表面を示す。なお、SEM撮影画像に含まれる倍率、スケール等の画像情報部分はトリミングを行い、画像のみが残るように加工した。トリミングした後の複合材料断面の画像を図3に示す。
閾値=(最大ピクセル値−最小ピクセル値)×20%+最小ピクセル値
樹脂層の厚みと同様の断面加工を行い、倍率500倍で空孔内包層上面から下面までの距離を5点測定し、平均値を空孔内包層の厚みとした。空孔内包層の樹脂高含有領域以外の領域の厚みは、空孔内包層の厚みから樹脂高含有領域の厚みを差し引き算出した。
(空孔内包層の樹脂高含有領域以外の領域の厚み)=(空孔内包層の厚み)−(樹脂高含有領域の厚み)
前述の「樹脂層の厚み」にて、導体層を取り除いた実施例1〜7、及び比較例1の複合材料を305mm×457mmの面内から縦横均等に10個の10mm×10mmのサンプルを切り出し、投影機(ミツトヨ社製、型番「PJ−H30」、設定倍率10倍)を用いて幅及び長さ方向の寸法を測定した。評価用サンプルの端部の判断は、透過法で測定することで容易に判断できる。評価用サンプルの厚みをダイヤルゲージ(ミツトヨ社製、543シリーズABSソーラ式デジマチックインジケータID−SS)を用いて測定し、電子天秤(島津製作所社製、AUW220D、測定環境温度25℃、最小表示単位0.001mg)を用いて10枚の評価サンプルの質量を測定して、下記式に代入することによりかさ密度を算出した。
導体層以外(樹脂層+空孔内包層)のかさ密度[g/cm3]=サンプルの質量[g]÷(サンプルの表面積[cm3]×厚み[cm])
前述の「導体層以外(樹脂層+空孔内包層)のかさ密度測定」で評価を行った評価用サンプルをTG−DTA(BRUKER社製、2000SA)で、窒素雰囲気下、昇温速度2℃/min、900℃まで昇温し、質量減少を評価した。0〜500℃までの質量減少分を樹脂(ETFE)の質量、500℃を超え900℃までの質量減少分を樹脂(PTFE、PFA)の質量、残存した成分の質量を充填剤質量として、下記式に代入することにより充填剤含有量を算出した。充填剤(フュームドシリカ)の密度としては、2.2[g/cm3]、樹脂(PTFE、PFA)の密度としては2.1[g/cm3]、樹脂(ETFE)の密度としては1.7[g/cm3]を用いて計算を行った。
・充填剤含有量[質量%]=(残存した成分の質量[g]÷初期の質量[g])×100
・樹脂(ETFE)含有量[質量%]=(0〜500℃の質量減少分の質量[g]÷初期の質量[g])×100
・樹脂(PTFE、PFA)含有量[質量%]=(500℃を超え900℃までの質量減少分の質量[g]÷初期の質量[g])×100
・空孔内包シートの真密度[g/cm3]=充填剤の質量%×充填剤の密度[g/cm3]+樹脂(PTFE、PFA)の質量%×樹脂(PTFE、PFA)の密度[g/cm3]+樹脂(ETFE)の質量%×樹脂(ETFE)の密度[g/cm3]
前述の「導体層以外(樹脂層+空孔内包層)のかさ密度測定」より求めた評価用サンプルのかさ密度と算出された真密度より気孔率を算出した。
・気孔率[%]=(1−(導体層以外(樹脂層+空孔内包層)のかさ密度[g/cm3]/導体層以外(樹脂層+空孔内包層)の真密度[g/cm3]))×100
2 Oリング
3 導体層を取り除いた複合材料
4 空孔内包層と樹脂層との界面
5 樹脂層の表面
Claims (4)
- フッ素系樹脂及び充填剤を含んでなり、かつ空孔を内包する空孔内包層、並びに前記空孔内包層の片面又は両面に貼着されたフッ素系樹脂を含んでなる樹脂層を含む板状の複合材料であって、
前記空孔内包層が、前記樹脂層との界面付近に、前記空孔内包層内のその他の領域よりもフッ素系樹脂の含有率が高く、かつ空孔の含有率が低い樹脂高含有領域を含み、
前記界面を起点とする前記樹脂高含有領域の厚みが、0.20〜10μmであることを特徴とする、複合材料。 - 前記樹脂層の厚みが、0.050〜30μmである、請求項1に記載の複合材料。
- 界面を起点とする空孔内包層(樹脂高含有領域を含む。)の厚みが、2〜3000μmである、請求項1又は2に記載の複合材料。
- 前記樹脂層に導体層が貼着されており、前記導体層の前記樹脂層に対する接触面の最大高さRzが、0.020〜10μmである、請求項1〜3の何れか1項に記載の複合材料。
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