JPWO2019221044A1 - Sealing agent for liquid crystal display element, vertical conduction material, and liquid crystal display element - Google Patents
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Abstract
本発明は、保存安定性及び硬化性に優れ、かつ、薄型の液晶表示素子に用いた場合でも表示不良の発生を抑制できる液晶表示素子用シール剤を提供することを目的とする。また、本発明は、該液晶表示素子用シール剤を用いてなる上下導通材料及び液晶表示素子を提供することを目的とする。本発明は、硬化性樹脂と熱硬化剤とを含有する液晶表示素子用シール剤であって、前記熱硬化剤は、溶解度パラメータが３７．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上６０．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２以下のヒドラジド化合物を含む液晶表示素子用シール剤である。An object of the present invention is to provide a sealant for a liquid crystal display element, which is excellent in storage stability and curability, and can suppress the occurrence of display defects even when used in a thin liquid crystal display element. Another object of the present invention is to provide a vertically conductive material and a liquid crystal display element using the sealant for a liquid crystal display element. The present invention is a sealant for a liquid crystal display element containing a curable resin and a thermosetting agent, and the thermosetting agent has a solubility parameter of 37.0 (J / cm3) 1/2 or more and 60.0 ( J / cm3) A sealant for a liquid crystal display element containing a hydrazide compound of 1/2 or less.
Description
本発明は、保存安定性及び硬化性に優れ、かつ、薄型の液晶表示素子に用いた場合でも表示不良の発生を抑制できる液晶表示素子用シール剤に関する。また、本発明は、該液晶表示素子用シール剤を用いてなる上下導通材料及び液晶表示素子に関する。 The present invention relates to a sealant for a liquid crystal display element, which is excellent in storage stability and curability, and can suppress the occurrence of display defects even when used in a thin liquid crystal display element. The present invention also relates to a vertically conductive material and a liquid crystal display element using the sealant for a liquid crystal display element.
近年、液晶表示セル等の液晶表示素子の製造方法としては、タクトタイム短縮、使用液晶量の最適化といった観点から、特許文献１、特許文献２に開示されているようなシール剤を用いた滴下工法と呼ばれる液晶滴下方式が用いられている。
滴下工法では、まず、２枚の電極付き基板の一方に、ディスペンスにより枠状のシールパターンを形成する。次いで、シール剤が未硬化の状態で液晶の微小滴をシールパターンの枠内に滴下し、真空下で他方の基板を重ね合わせた後にシール剤を硬化させ、液晶表示素子を作製する。現在この滴下工法が液晶表示素子の製造方法の主流となっている。In recent years, as a method for manufacturing a liquid crystal display element such as a liquid crystal display cell, dropping using a sealant as disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 2 from the viewpoint of shortening the tact time and optimizing the amount of liquid crystal used. A liquid crystal dropping method called a construction method is used.
In the dropping method, first, a frame-shaped seal pattern is formed on one of the two electrode-equipped substrates by dispensing. Next, in a state where the sealant is uncured, fine droplets of liquid crystal are dropped into the frame of the seal pattern, the other substrate is overlapped under vacuum, and then the sealant is cured to produce a liquid crystal display element. Currently, this dropping method is the mainstream method for manufacturing liquid crystal display elements.
ところで、携帯電話、携帯ゲーム機等、各種液晶パネル付きモバイル機器が普及している現代において、機器の小型化は最も求められている課題である。機器の小型化の手法としては、液晶表示部の狭額縁化が挙げられ、例えば、シール部の位置をブラックマトリックス下に配置することが行われている（以下、狭額縁設計ともいう）。 By the way, in the present age when various mobile devices with liquid crystal panels such as mobile phones and portable game machines are widespread, miniaturization of the devices is the most sought after issue. As a method for miniaturizing the device, a narrowing of the frame of the liquid crystal display unit can be mentioned. For example, the position of the seal portion is arranged under the black matrix (hereinafter, also referred to as a narrow frame design).
しかしながら、狭額縁設計ではシール剤がブラックマトリックスの直下に配置されるため、滴下工法を行うと、シール剤を光硬化させる際に照射した光が遮られ、シール剤の内部に光が到達し難く、従来のシール剤では硬化が不充分となる。このようにシール剤の硬化が不充分となると、未硬化のシール剤成分が液晶中に溶出して液晶汚染を発生させやすくなるという問題があった。 However, in the narrow frame design, the sealant is placed directly under the black matrix, so if the dropping method is performed, the light emitted when the sealant is photocured is blocked, and it is difficult for the light to reach the inside of the sealant. , The conventional sealant is insufficiently cured. If the sealant is not sufficiently cured in this way, there is a problem that the uncured sealant component is eluted into the liquid crystal and easily causes liquid crystal contamination.
このようにシール剤を光硬化させることが困難となる場合は、加熱によって硬化させることが考えられ、シール剤を加熱によって硬化させるための方法として、シール剤に熱硬化剤を配合することが行われている。しかしながら、シール剤の硬化性を向上させるために熱に対する反応性の高い熱硬化剤を用いた場合、得られるシール剤が保存安定性に劣るものとなることがあった。
また、近年、液晶表示素子の薄型化が進んでいるが、薄型の液晶表示素子に従来のシール剤を用いた場合、表示不良が生じることがあるという問題があった。When it is difficult to photo-cure the sealant in this way, it is conceivable to cure it by heating, and as a method for curing the sealant by heating, it is possible to add a thermosetting agent to the sealant. It has been. However, when a thermosetting agent having high heat reactivity is used to improve the curability of the sealant, the obtained sealant may be inferior in storage stability.
Further, in recent years, the thickness of the liquid crystal display element has been reduced, but when a conventional sealant is used for the thin liquid crystal display element, there is a problem that display defects may occur.
本発明は、保存安定性及び硬化性に優れ、かつ、薄型の液晶表示素子に用いた場合でも表示不良の発生を抑制できる液晶表示素子用シール剤を提供することを目的とする。また、本発明は、該液晶表示素子用シール剤を用いてなる上下導通材料及び液晶表示素子を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a sealant for a liquid crystal display element, which is excellent in storage stability and curability, and can suppress the occurrence of display defects even when used in a thin liquid crystal display element. Another object of the present invention is to provide a vertically conductive material and a liquid crystal display element using the sealant for a liquid crystal display element.
本発明は、硬化性樹脂と熱硬化剤とを含有する液晶表示素子用シール剤であって、上記熱硬化剤は、溶解度パラメータが３７．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上６０．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２以下のヒドラジド化合物を含む液晶表示素子用シール剤である。
以下に本発明を詳述する。The present invention is a sealant for a liquid crystal display element containing a curable resin and a thermosetting agent, and the thermosetting agent has a solubility parameter of 37.0 (J / cm 3 ) 1/2 or more and 60.0. (J / cm 3 ) A sealant for a liquid crystal display element containing 1/2 or less of a hydrazide compound.
The present invention will be described in detail below.
液晶表示素子の薄型化に対応して、液晶としてフルオロ基、クロロ基、シアノ基等の極性基を有する液晶分子を含む極性の高いものが用いられることが多くなっている。本発明者は、薄型の液晶表示素子に従来のシール剤を用いた場合に表示不良が生じる原因が、このような極性基を有する液晶分子を含む極性の高い液晶とシール剤との相溶性（特にシール剤に含まれる熱硬化剤との相溶性）が高いことで液晶汚染が生じやすくなっていることにあると考えた。そこで本発明者は、熱硬化剤として特定の範囲の溶解度パラメータを有するヒドラジド化合物を用いることにより、保存安定性及び硬化性に優れ、かつ、薄型の液晶表示素子に用いた場合でも表示不良の発生を抑制できる液晶表示素子用シール剤が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
なお、本発明の液晶表示素子用シール剤は、極性の低い従来の液晶に対しては更に相溶性の低いものとなるため、このような従来の液晶を用いた液晶表示素子においても表示不良の発生を抑制できるものとなる。In response to the thinning of the liquid crystal display element, a liquid crystal having a high polarity containing a liquid crystal molecule having a polar group such as a fluoro group, a chloro group, or a cyano group is often used. According to the present inventor, the cause of display defects when a conventional sealant is used for a thin liquid crystal display element is the compatibility between a highly polar liquid crystal containing liquid crystal molecules having such a polar group and the sealant (the sealant). In particular, it is considered that the liquid crystal contamination is likely to occur due to the high compatibility with the heat curing agent contained in the sealant. Therefore, the present inventor uses a hydrazide compound having a solubility parameter in a specific range as a thermosetting agent, which is excellent in storage stability and curability, and causes display defects even when used in a thin liquid crystal display element. We have found that a sealant for a liquid crystal display element capable of suppressing the above can be obtained, and have completed the present invention.
In addition, since the sealant for a liquid crystal display element of the present invention has a lower compatibility with a conventional liquid crystal having a low polarity, display defects are poor even in a liquid crystal display element using such a conventional liquid crystal. The occurrence can be suppressed.
本発明の液晶表示素子用シール剤は、熱硬化剤を含有する。
上記熱硬化剤は、加熱により液晶表示素子用シール剤中のエポキシ基や（メタ）アクリロイル基と共有結合を形成して架橋させ、硬化後の液晶表示素子用シール剤の接着性及び耐湿性を向上させる役割を有する。
なお、本明細書において上記「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル又はメタクリロイルを意味する。The sealant for a liquid crystal display element of the present invention contains a thermosetting agent.
The thermosetting agent forms a covalent bond with an epoxy group or (meth) acryloyl group in the sealant for a liquid crystal display element by heating to crosslink the sealant, and improves the adhesiveness and moisture resistance of the sealant for the liquid crystal display element after curing. It has a role to improve.
In addition, in this specification, the said "(meth) acryloyl" means acryloyl or methacryloyl.
上記熱硬化剤は、溶解度パラメータ（以下、「ＳＰ値」ともいう）が３７．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上６０．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２以下のヒドラジド化合物を含む。以下、ＳＰ値が３７．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上６０．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２以下のヒドラジド化合物を「本発明にかかるヒドラジド化合物」ともいう。
ＳＰ値がこの範囲であるヒドラジド化合物を含有することにより、本発明の液晶表示素子用シール剤は、保存安定性及び硬化性に優れ、かつ、薄型の液晶表示素子に用いた場合でも表示不良の発生を抑制できるものとなる。本発明にかかるヒドラジド化合物のＳＰ値の好ましい下限は４０（Ｊ／ｃｍ３）１／２、より好ましい下限は４５（Ｊ／ｃｍ３）１／２である。
また、本発明にかかるヒドラジド化合物のＳＰ値の好ましい上限は５０．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２である。
なお、本明細書において上記「ＳＰ値」は、Ｆｅｄｏｒｓが考案した計算方法に基づき算出される値である（日本接着学会誌、ｖｏｌ．２２、ｎｏ．１０（１９８６）（５３）（５６６）（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊａｐａｎ）等参照）。当該計算方法では、密度の値が不要であるために、溶解度パラメータを容易に算出することが可能である。上記Ｆｅｄｏｒｓの理論ＳＰ値は、以下の式で算出される。
ＳＰ値 ＝（ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）１／２
ただし、ΣΔｅｉは、原子及び原子団の蒸発エネルギーの和であり、ΣΔｖｉ＝モル容量の和である。The above heat-curing agent contains a hydrazide compound having a solubility parameter (hereinafter, also referred to as “SP value”) of 37.0 (J / cm 3 ) 1/2 or more and 60.0 (J / cm 3 ) 1/2 or less. .. Hereinafter, a hydrazide compound having an SP value of 37.0 (J / cm 3 ) 1/2 or more and 60.0 (J / cm 3 ) 1/2 or less is also referred to as a “hydrazide compound according to the present invention”.
By containing a hydrazide compound having an SP value in this range, the sealant for a liquid crystal display element of the present invention has excellent storage stability and curability, and even when used for a thin liquid crystal display element, display defects are poor. The occurrence can be suppressed. The preferable lower limit of the SP value of the hydrazide compound according to the present invention is 40 (J / cm 3 ) 1/2 , and the more preferable lower limit is 45 (J / cm 3 ) 1/2 .
Further, the preferable upper limit of the SP value of the hydrazide compound according to the present invention is 50.0 (J / cm 3 ) 1/2 .
In the present specification, the above-mentioned "SP value" is a value calculated based on a calculation method devised by Fedors (Journal of the Adhesive Society of Japan, vol.22, no.10 (1986) (53) (566) ( Refer to Journal of Calculation of Japan), etc.). Since the calculation method does not require a density value, the solubility parameter can be easily calculated. The theoretical SP value of Fedors is calculated by the following formula.
SP value = (ΣΔei / ΣΔvi) 1/2
However, ΣΔei is the sum of the evaporation energies of atoms and atomic groups, and ΣΔvi = the sum of molar volumes.
本発明にかかるヒドラジド化合物は、１分子中に水酸基を１つ以上有することが好ましい。本発明にかかるヒドラジド化合物が１分子中に水酸基を１つ以上有することにより、得られる液晶表示素子用シール剤が保存安定性と硬化性とを両立する効果により優れるものとなる。 The hydrazide compound according to the present invention preferably has one or more hydroxyl groups in one molecule. When the hydrazide compound according to the present invention has one or more hydroxyl groups in one molecule, the obtained sealant for a liquid crystal display element is more excellent in the effect of achieving both storage stability and curability.
本発明にかかるヒドラジド化合物としては、具体的には例えば、リンゴ酸ジヒドラジド（ＳＰ値３９．７（Ｊ／ｃｍ３）１／２）、２−ヒドロキシプロパン−１，２，３−トリカルボヒドラジド（ＳＰ値４０．５（Ｊ／ｃｍ３）１／２）、酒石酸ジヒドラジド（ＳＰ値４５．９（Ｊ／ｃｍ３）１／２）、グルコン酸ヒドラジド（ＳＰ値４８．５（Ｊ／ｃｍ３）１／２）等が挙げられる。なかでも、２−ヒドロキシプロパン−１，２，３−トリカルボヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、及び、グルコン酸ヒドラジドからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。Specific examples of the hydrazide compound according to the present invention include malic acid dihydrazide (SP value 39.7 (J / cm 3 ) 1/2 ) and 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarbohydrazide (SP value 39.7 (J / cm 3) 1/2). SP value 40.5 (J / cm 3 ) 1/2 ), tartrate dihydrazide (SP value 45.9 (J / cm 3 ) 1/2 ), gluconate hydrazide (SP value 48.5 (J / cm 3 )) 1/2 ) and the like. Among them, at least one selected from the group consisting of 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarbohydrazide, tartaric acid dihydrazide, and gluconate hydrazide is preferable.
上記熱硬化剤中における本発明にかかるヒドラジド化合物の含有割合は、８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましく、９５モル％以上であることが更に好ましく、１００モル％であることが最も好ましい。 The content ratio of the hydrazide compound according to the present invention in the thermosetting agent is preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, further preferably 95 mol% or more, 100. Most preferably, it is in mol%.
上記熱硬化剤の含有量は、硬化性樹脂１００重量部に対して、好ましい下限が１重量部、好ましい上限が１０重量部である。上記熱硬化剤の含有量がこの範囲であることにより、得られる液晶表示素子用シール剤が保存安定性と硬化性とを両立する効果により優れるものとなる。上記熱硬化剤の含有量のより好ましい下限は３重量部、より好ましい上限は８重量部である。 Regarding the content of the thermosetting agent, the preferable lower limit is 1 part by weight and the preferable upper limit is 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable resin. When the content of the thermosetting agent is in this range, the obtained sealant for a liquid crystal display element is more excellent in the effect of achieving both storage stability and curability. The more preferable lower limit of the content of the thermosetting agent is 3 parts by weight, and the more preferable upper limit is 8 parts by weight.
本発明の液晶表示素子用シール剤は、硬化性樹脂を含有する。
上記硬化性樹脂は、エポキシ化合物を含むことが好ましい。
上記エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、２，２’−ジアリルビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、レゾルシノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、スルフィド型エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレンフェノールノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、アルキルポリオール型エポキシ樹脂、ゴム変性型エポキシ樹脂、グリシジルエステル化合物等が挙げられる。The sealant for a liquid crystal display element of the present invention contains a curable resin.
The curable resin preferably contains an epoxy compound.
Examples of the epoxy compound include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol E type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, 2,2'-diallyl bisphenol A type epoxy resin, and hydrogenated bisphenol type epoxy resin. , Propoxy oxide-added bisphenol A type epoxy resin, resorcinol type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, sulfide type epoxy resin, diphenyl ether type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, orthocresol Novolac type epoxy resin, dicyclopentadiene novolac type epoxy resin, biphenyl novolac type epoxy resin, naphthalenephenol novolac type epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin, alkyl polyol type epoxy resin, rubber modified epoxy resin, glycidyl ester compound, etc. Be done.
上記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ｊＥＲ８２８ＥＬ、ｊＥＲ１００４（いずれも三菱ケミカル社製）、エピクロン８５０（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ｊＥＲ８０６、ｊＥＲ４００４（いずれも三菱ケミカル社製）等が挙げられる。
上記ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、エポミックＲ７１０（三井化学社製）等が挙げられる。
上記ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、エピクロンＥＸＡ１５１４（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記２，２’−ジアリルビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＲＥ−８１０ＮＭ（日本化薬社製）等が挙げられる。
上記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、エピクロンＥＸＡ７０１５（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＥＰ−４０００Ｓ（ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。
上記レゾルシノール型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＥＸ−２０１（ナガセケムテックス社製）等が挙げられる。
上記ビフェニル型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ｊＥＲ ＹＸ−４０００Ｈ（三菱ケミカル社製）等が挙げられる。
上記スルフィド型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＹＳＬＶ−５０ＴＥ（日鉄ケミカル＆マテリアル社製）等が挙げられる。
上記ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＹＳＬＶ−８０ＤＥ（日鉄ケミカル＆マテリアル社製）等が挙げられる。
上記ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＥＰ−４０８８Ｓ（ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。
上記ナフタレン型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、エピクロンＨＰ４０３２、エピクロンＥＸＡ−４７００（いずれもＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記フェノールノボラック型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、エピクロンＮ−７７０（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記オルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、エピクロンＮ−６７０−ＥＸＰ−Ｓ（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、エピクロンＨＰ７２００（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＮＣ−３０００Ｐ（日本化薬社製）等が挙げられる。
上記ナフタレンフェノールノボラック型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＥＳＮ−１６５Ｓ（日鉄ケミカル＆マテリアル社製）等が挙げられる。
上記グリシジルアミン型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ｊＥＲ６３０（三菱ケミカル社製）、エピクロン４３０（ＤＩＣ社製）、ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ（三菱ガス化学社製）等が挙げられる。
上記アルキルポリオール型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＺＸ−１５４２（日鉄ケミカル＆マテリアル社製）、エピクロン７２６（ＤＩＣ社製）、エポライト８０ＭＦＡ（共栄社化学社製）、デナコールＥＸ−６１１（ナガセケムテックス社製）等が挙げられる。
上記ゴム変性型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＹＲ−４５０、ＹＲ−２０７（いずれも日鉄ケミカル＆マテリアル社製）、エポリードＰＢ（ダイセル社製）等が挙げられる。
上記グリシジルエステル化合物のうち市販されているものとしては、例えば、デナコールＥＸ−１４７（ナガセケムテックス社製）等が挙げられる。
上記エポキシ化合物のうちその他に市販されているものとしては、例えば、ＹＤＣ−１３１２、ＹＳＬＶ−８０ＸＹ、ＹＳＬＶ−９０ＣＲ（いずれも日鉄ケミカル＆マテリアル社製）、ＸＡＣ４１５１（旭化成社製）、ｊＥＲ１０３１、ｊＥＲ１０３２（いずれも三菱ケミカル社製）、ＥＸＡ−７１２０（ＤＩＣ社製）、ＴＥＰＩＣ（日産化学社製）等が挙げられる。Examples of commercially available bisphenol A type epoxy resins include jER828EL, jER1004 (all manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Epicron 850 (manufactured by DIC Corporation), and the like.
Examples of commercially available bisphenol F-type epoxy resins include jER806 and jER4004 (both manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
Examples of commercially available bisphenol E-type epoxy resins include Epomic R710 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and the like.
Examples of commercially available bisphenol S-type epoxy resins include Epicron EXA1514 (manufactured by DIC Corporation).
Among the above 2,2'-diallyl bisphenol A type epoxy resins, commercially available ones include, for example, RE-810NM (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).
Examples of commercially available hydrogenated bisphenol type epoxy resins include Epicron EXA7015 (manufactured by DIC Corporation).
Examples of commercially available propylene oxide-added bisphenol A type epoxy resins include EP-4000S (manufactured by ADEKA Corporation) and the like.
Examples of commercially available resorcinol type epoxy resins include EX-201 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation) and the like.
Examples of commercially available biphenyl type epoxy resins include jER YX-4000H (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and the like.
Examples of commercially available sulfide type epoxy resins include YSLV-50TE (manufactured by Nippon Steel Chemical & Materials Co., Ltd.).
Examples of commercially available diphenyl ether type epoxy resins include YSLV-80DE (manufactured by Nippon Steel Chemical & Materials Co., Ltd.).
Examples of commercially available dicyclopentadiene type epoxy resins include EP-4088S (manufactured by ADEKA Corporation) and the like.
Examples of commercially available naphthalene-type epoxy resins include Epicron HP4032 and Epicron EXA-4700 (both manufactured by DIC Corporation).
Examples of commercially available phenol novolac type epoxy resins include Epicron N-770 (manufactured by DIC Corporation).
Examples of commercially available orthocresol novolac type epoxy resins include Epicron N-670-EXP-S (manufactured by DIC Corporation).
Examples of commercially available dicyclopentadiene novolac type epoxy resins include Epicron HP7200 (manufactured by DIC Corporation).
Examples of commercially available biphenyl novolac type epoxy resins include NC-3000P (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and the like.
Examples of commercially available naphthalene phenol novolac type epoxy resins include ESN-165S (manufactured by Nippon Steel Chemical & Materials Co., Ltd.).
Examples of commercially available glycidylamine type epoxy resins include jER630 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Epicron 430 (manufactured by DIC Corporation), TETRAD-X (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.) and the like.
Commercially available alkyl polyol type epoxy resins include, for example, ZX-1542 (manufactured by Nippon Steel Chemical & Materials Co., Ltd.), Epicron 726 (manufactured by DIC Corporation), Epolite 80MFA (manufactured by Kyoei Co., Ltd.), and Denacol EX. -611 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation) and the like.
Examples of commercially available rubber-modified epoxy resins include YR-450, YR-207 (all manufactured by Nippon Steel Chemical & Materials Co., Ltd.), Epolide PB (manufactured by Daicel Co., Ltd.), and the like.
Examples of commercially available glycidyl ester compounds include Denacol EX-147 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation) and the like.
Other commercially available epoxy compounds include, for example, YDC-1312, YSLV-80XY, YSLV-90CR (all manufactured by Nippon Steel Chemical & Materials), XAC4151 (manufactured by Asahi Kasei Corporation), jER1031 and jER1032. (All manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), EXA-7120 (manufactured by DIC Corporation), TEPIC (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and the like.
上記エポキシ化合物としては、部分（メタ）アクリル変性エポキシ樹脂も好適に用いられる。
なお、本明細書において上記部分（メタ）アクリル変性エポキシ樹脂とは、２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物の一部分のエポキシ基を（メタ）アクリル酸と反応させることによって得ることができる、１分子中にエポキシ基と（メタ）アクリロイル基とをそれぞれ１つ以上有する化合物を意味する。As the epoxy compound, a partially (meth) acrylic-modified epoxy resin is also preferably used.
In the present specification, the partial (meth) acrylic-modified epoxy resin can be obtained by reacting a partial epoxy group of an epoxy compound having two or more epoxy groups with (meth) acrylic acid. It means a compound having one or more epoxy groups and one or more (meth) acryloyl groups in the molecule.
上記部分（メタ）アクリル変性エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＵＶＡＣＵＲＥ１５６１、ＫＲＭ８２８７（いずれもダイセル・オルネクス社製）等が挙げられる。 Examples of commercially available partial (meth) acrylic-modified epoxy resins include UVACURE1561 and KRM8287 (both manufactured by Daicel Ornex).
上記硬化性樹脂１００重量部中における上記エポキシ化合物の含有量の好ましい下限は５重量部、好ましい上限は６０重量部である。上記エポキシ化合物の含有量がこの範囲であることにより、得られる液晶表示素子用シール剤が硬化性及び低液晶汚染性により優れるものとなる。上記エポキシ化合物の含有量のより好ましい上限は４５重量部である。 The preferable lower limit of the content of the epoxy compound in 100 parts by weight of the curable resin is 5 parts by weight, and the preferable upper limit is 60 parts by weight. When the content of the epoxy compound is in this range, the obtained sealant for a liquid crystal display element becomes more excellent in curability and low liquid crystal contamination. A more preferable upper limit of the content of the epoxy compound is 45 parts by weight.
また、上記硬化性樹脂は、（メタ）アクリル化合物を含んでいてもよい。
上記（メタ）アクリル化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル化合物、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、エポキシ（メタ）アクリレートが好ましい。また、上記（メタ）アクリル化合物は、反応性の高さから１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有するものが好ましい。
なお、本明細書において、上記「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味し、上記「（メタ）アクリル化合物」とは、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を意味する。また、上記「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、上記「エポキシ（メタ）アクリレート」とは、エポキシ化合物中の全てのエポキシ基を（メタ）アクリル酸と反応させた化合物のことを表す。Further, the curable resin may contain a (meth) acrylic compound.
Examples of the (meth) acrylic compound include (meth) acrylic acid ester compounds, epoxy (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates, and the like. Of these, epoxy (meth) acrylate is preferable. Further, the (meth) acrylic compound preferably has two or more (meth) acryloyl groups in one molecule due to its high reactivity.
In the present specification, the above-mentioned "(meth) acrylic" means acrylic or methacrylic, and the above-mentioned "(meth) acrylic compound" means a compound having a (meth) acryloyl group. Further, the above-mentioned "(meth) acrylate" means acrylate or methacrylate, and the above-mentioned "epoxy (meth) acrylate" is a compound obtained by reacting all epoxy groups in an epoxy compound with (meth) acrylic acid. Represents that.
上記（メタ）アクリル酸エステル化合物のうち単官能のものとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ビシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、イミド（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Among the above (meth) acrylic acid ester compounds, monofunctional ones include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) acrylate. , T-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, iso Myristyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( Meta) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, bicyclopentenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-butoxyethyl (meth) acrylate, 2-Phenoxyethyl (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, ethylcarbi Thor (meth) acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl (meth) acrylate, Iimide (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- ( Examples thereof include 2- (meth) acryloyloxyethyl 2-hydroxypropyl phthalate, 2- (meth) acryloyloxyethyl phosphate, and glycidyl (meth) acrylate.
また、上記（メタ）アクリル酸エステル化合物のうち２官能のものとしては、例えば、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、カーボネートジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエーテルジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエステルジオールジ（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリブタジエンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the bifunctional one among the above (meth) acrylic acid ester compounds include 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, and 1,6-hexane. Diol di (meth) acrylate, 1,9-nonane diol di (meth) acrylate, 1,10-decane diol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (Meta) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) ) Acrylate, Polypropylene glycol di (meth) acrylate, Neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide-added bisphenol A di (meth) acrylate, propylene oxide-added bisphenol A di (meth) acrylate, ethylene oxide-added bisphenol F di (meth) acrylate , Dimethylol dicyclopentadienyldi (meth) acrylate, ethylene oxide-modified isocyanurate di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyl (meth) acrylate, carbonatediol di (meth) acrylate, Examples thereof include polyether diol di (meth) acrylate, polyester diol di (meth) acrylate, polycaprolactone diol di (meth) acrylate, and polybutadiene diol di (meth) acrylate.
また、上記（メタ）アクリル酸エステル化合物のうち３官能以上のものとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Among the above (meth) acrylic acid ester compounds, those having trifunctionality or higher include, for example, trimetyl propanetri (meth) acrylate, ethylene oxide-added trimethyl propanetri (meth) acrylate, and propylene oxide-added trimethyl propanetri (meth) acrylate. Meta) acrylate, caprolactone-modified trimethylol propantri (meth) acrylate, ethylene oxide-added isocyanuric acid tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, propylene oxide-added glycerin tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, Examples thereof include tris (meth) acryloyloxyethyl phosphate, ditrimethylol propanetetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
上記エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸とを、常法に従って塩基性触媒の存在下で反応させることにより得られるもの等が挙げられる。 Examples of the epoxy (meth) acrylate include those obtained by reacting an epoxy compound and (meth) acrylic acid in the presence of a basic catalyst according to a conventional method.
上記エポキシ（メタ）アクリレートを合成するための原料となるエポキシ化合物としては、本発明の液晶表示素子用シール剤の含有する硬化性樹脂として上述したエポキシ化合物と同様のものを用いることができる。 As the epoxy compound used as a raw material for synthesizing the epoxy (meth) acrylate, the same epoxy compound as the above-mentioned epoxy compound can be used as the curable resin contained in the sealant for a liquid crystal display element of the present invention.
上記エポキシ（メタ）アクリレートのうち市販されているものとしては、例えば、ダイセル・オルネクス社製のエポキシ（メタ）アクリレート、新中村化学工業社製のエポキシ（メタ）アクリレート、共栄社化学社製のエポキシ（メタ）アクリレート、ナガセケムテックス社製のエポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記ダイセル・オルネクス社製のエポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ８６０、ＥＢＥＣＲＹＬ３２００、ＥＢＥＣＲＹＬ３２０１、ＥＢＥＣＲＹＬ３４１２、ＥＢＥＣＲＹＬ３６００、ＥＢＥＣＲＹＬ３７００、ＥＢＥＣＲＹＬ３７０１、ＥＢＥＣＲＹＬ３７０２、ＥＢＥＣＲＹＬ３７０３、ＥＢＥＣＲＹＬ３７０８、ＥＢＥＣＲＹＬ３８００、ＥＢＥＣＲＹＬ６０４０、ＥＢＥＣＲＹＬ ＲＤＸ６３１８２等が挙げられる。
上記新中村化学工業社製のエポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ＥＡ−１０１０、ＥＡ−１０２０、ＥＡ−５３２３、ＥＡ−５５２０、ＥＡ−ＣＨＤ、ＥＭＡ−１０２０等が挙げられる。
上記共栄社化学社製のエポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、エポキシエステルＭ−６００Ａ、エポキシエステル４０ＥＭ、エポキシエステル７０ＰＡ、エポキシエステル２００ＰＡ、エポキシエステル８０ＭＦＡ、エポキシエステル３００２Ｍ、エポキシエステル３００２Ａ、エポキシエステル１６００Ａ、エポキシエステル３０００Ｍ、エポキシエステル３０００Ａ、エポキシエステル２００ＥＡ、エポキシエステル４００ＥＡ等が挙げられる。
上記ナガセケムテックス社製のエポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、デナコールアクリレートＤＡ−１４１、デナコールアクリレートＤＡ−３１４、デナコールアクリレートＤＡ−９１１等が挙げられる。Among the above-mentioned epoxy (meth) acrylates, commercially available ones include, for example, epoxy (meth) acrylate manufactured by Daicel Ornex, epoxy (meth) acrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., and epoxy (meth) acrylate manufactured by Kyoei Co., Ltd. Examples thereof include meta) acrylate and epoxy (meth) acrylate manufactured by Nagase ChemteX Corporation.
Examples of the epoxy (meth) acrylate manufactured by Daicel Ornex include EBECRYL860, EBECRYL3200, EBECRYL3201, EBECRYL3412, EBECRYL3600, EBECRYL3700, EBECRYL3701, EBECRYL3702, EBECRYL3702, EBECRYL3702, EBECRYL3702, EBECRYL3702, EBECRYL3701
Examples of the epoxy (meth) acrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. include EA-1010, EA-1020, EA-5323, EA-5520, EA-CHD, and EMA-1020.
Examples of the epoxy (meth) acrylate manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. include epoxy ester M-600A, epoxy ester 40EM, epoxy ester 70PA, epoxy ester 200PA, epoxy ester 80MFA, epoxy ester 3002M, epoxy ester 3002A, and epoxy ester 1600A. Examples thereof include epoxy ester 3000M, epoxy ester 3000A, epoxy ester 200EA, and epoxy ester 400EA.
Examples of the epoxy (meth) acrylate manufactured by Nagase ChemteX include Denacol acrylate DA-141, Denacol acrylate DA-314, and Denacol acrylate DA-911.
上記ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、イソシアネート化合物に対して水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体を、触媒量のスズ系化合物存在下で反応させることによって得ることができる。 The urethane (meth) acrylate can be obtained, for example, by reacting a (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group with respect to an isocyanate compound in the presence of a catalytic amount of a tin-based compound.
上記イソシアネート化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、水添ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水添ＸＤＩ、リジンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the isocyanate compound include isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (MDI), and hydrogenation. MDI, Polymeric MDI, 1,5-naphthalenediocyanate, Norbornan diisocyanate, Trizine diisocyanate, Xylylene diisocyanate (XDI), Hydrogenated XDI, Lysine diisocyanate, Triphenylmethane triisocyanate, Tris (isocyanatephenyl) thiophosphate, Tetramethylxylylene diisocyanate Examples thereof include isocyanate, 1,6,11-undecantry isocyanate and the like.
また、上記イソシアネート化合物としては、ポリオールと過剰のイソシアネート化合物との反応により得られる鎖延長されたイソシアネート化合物も使用することができる。
上記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、トリメチロールプロパン、カーボネートジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール等が挙げられる。Further, as the isocyanate compound, a chain-extended isocyanate compound obtained by reacting a polyol with an excess isocyanate compound can also be used.
Examples of the polyol include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, sorbitol, trimethylolpropane, carbonate diol, polyether diol, polyester diol, and polycaprolactone diol.
上記水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体としては、例えば、ヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレート、二価のアルコールのモノ（メタ）アクリレート、三価のアルコールのモノ（メタ）アクリレート又はジ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記ヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記二価のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
上記三価のアルコールとしては、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン等が挙げられる。
上記エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート等が挙げられる。Examples of the (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group include hydroxyalkyl mono (meth) acrylate, mono (meth) acrylate of dihydric alcohol, mono (meth) acrylate of trihydric alcohol, and di (meth) acrylate. , Epoxy (meth) acrylate and the like.
Examples of the hydroxyalkyl mono (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. Can be mentioned.
Examples of the divalent alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, polyethylene glycol and the like.
Examples of the trihydric alcohol include trimethylolethane, trimethylolpropane, and glycerin.
Examples of the epoxy (meth) acrylate include bisphenol A type epoxy acrylate and the like.
上記ウレタン（メタ）アクリレートのうち市販されているものとしては、例えば、東亞合成社製のウレタン（メタ）アクリレート、ダイセル・オルネクス社製のウレタン（メタ）アクリレート、根上工業社製のウレタン（メタ）アクリレート、新中村化学工業社製のウレタン（メタ）アクリレート、共栄社化学社製のウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記東亞合成社製のウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、Ｍ−１１００、Ｍ−１２００、Ｍ−１２１０、Ｍ−１６００等が挙げられる。
上記ダイセル・オルネクス社製のウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ２２０、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＹＬ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ１２９０、ＥＢＥＣＲＹＬ２２２０、ＥＢＥＣＲＹＬ４８２７、ＥＢＥＣＲＹＬ４８４２、ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９、ＥＢＥＣＲＹＬ６７００、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０３、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０４、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０７、ＥＢＥＣＲＹＬ９２６０等が挙げられる。
上記根上工業社製のウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、アートレジンＵＮ−３３０、アートレジンＳＨ−５００Ｂ、アートレジンＵＮ−１２００ＴＰＫ、アートレジンＵＮ−１２５５、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＢ、アートレジンＵＮ−７１００、アートレジンＵＮ−９０００Ａ、アートレジンＵＮ−９０００Ｈ等が挙げられる。
上記新中村化学工業社製のウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、Ｕ−２ＨＡ、Ｕ−２ＰＨＡ、Ｕ−３ＨＡ、Ｕ−４ＨＡ、Ｕ−６Ｈ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−６ＬＰＡ、Ｕ−１０Ｈ、Ｕ−１５ＨＡ、Ｕ−１０８、Ｕ−１０８Ａ、Ｕ−１２２Ａ、Ｕ−１２２Ｐ、Ｕ−３２４Ａ、Ｕ−３４０Ａ、Ｕ−３４０Ｐ、Ｕ−１０８４Ａ、Ｕ−２０６１ＢＡ、ＵＡ−３４０Ｐ、ＵＡ−４０００、ＵＡ−４１００、ＵＡ−４２００、ＵＡ−４４００、ＵＡ−５２０１Ｐ、ＵＡ−７１００、ＵＡ−７２００、ＵＡ−Ｗ２Ａ等が挙げられる。
上記共栄社化学社製のウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ＡＨ−６００、ＡＩ−６００、ＡＴ−６００、ＵＡ−１０１Ｉ、ＵＡ−１０１Ｔ、ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｉ、ＵＡ−３０６Ｔ等が挙げられる。Among the above urethane (meth) acrylates, commercially available ones include, for example, urethane (meth) acrylate manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd., urethane (meth) acrylate manufactured by Daicel Ornex, and urethane (meth) manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd. Examples thereof include acrylate, urethane (meth) acrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., and urethane (meth) acrylate manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
Examples of the urethane (meth) acrylate manufactured by Toagosei Co., Ltd. include M-1100, M-1200, M-1210, and M-1600.
The urethane (meth) acrylate manufactured by the Daicel Orunekusu Inc., for example, EBECRYL210, EBECRYL220, EBECRYL230, EBECRYL270, EBECRYL1290, EBECRYL2220, EBECRYL4827, EBECRYL4842, EBECRYL4858, EBECRYL5129, EBECRYL6700, EBECRYL8402, EBECRYL8803, EBECRYL8804, EBECRYL8807, EBECRYL9260 etc. Can be mentioned.
Examples of the urethane (meth) acrylate manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd. include Art Resin UN-330, Art Resin SH-500B, Art Resin UN-1200TPK, Art Resin UN-1255, Art Resin UN-3320HB, and Art Resin UN-. 7100, Art Resin UN-9000A, Art Resin UN-9000H and the like can be mentioned.
Examples of the urethane (meth) acrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. include U-2HA, U-2PHA, U-3HA, U-4HA, U-6H, U-6HA, U-6LPA, U-10H, and the like. U-15HA, U-108, U-108A, U-122A, U-122P, U-324A, U-340A, U-340P, U-1084A, U-2061BA, UA-340P, UA-4000, UA- Examples thereof include 4100, UA-4200, UA-4400, UA-5201P, UA-7100, UA-7200, and UA-W2A.
Examples of the urethane (meth) acrylate manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. include AH-600, AI-600, AT-600, UA-101I, UA-101T, UA-306H, UA-306I, and UA-306T. Be done.
上記硬化性樹脂として上記エポキシ化合物に加えて上記（メタ）アクリル化合物を含有する場合、又は、上記部分（メタ）アクリル変性エポキシ化合物を含有する場合、上記硬化性樹脂中のエポキシ基と（メタ）アクリロイル基との合計中における（メタ）アクリロイル基の比率を３０モル％以上９５モル％以下になるようにすることが好ましい。上記（メタ）アクリロイル基の比率がこの範囲であることにより、液晶汚染の発生を抑制しつつ、得られる液晶表示素子用シール剤が接着性により優れるものとなる。 When the curable resin contains the (meth) acrylic compound in addition to the epoxy compound, or when the partial (meth) acrylic-modified epoxy compound is contained, the epoxy group and the (meth) in the curable resin It is preferable that the ratio of the (meth) acryloyl group in the total with the acryloyl group is 30 mol% or more and 95 mol% or less. When the ratio of the (meth) acryloyl group is in this range, the sealant for the liquid crystal display element obtained is excellent in adhesiveness while suppressing the occurrence of liquid crystal contamination.
上記硬化性樹脂は、液晶汚染をより抑制する観点から、−ＯＨ基、−ＮＨ−基、−ＮＨ２基等の水素結合性のユニットを有するものが好ましい。The curable resin preferably has hydrogen-bonding units such as -OH group, -NH- group, and -NH 2 group from the viewpoint of further suppressing liquid crystal contamination.
上記硬化性樹脂全体のＳＰ値の好ましい下限は２５．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２、好ましい上限は５０．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２である。上記硬化性樹脂全体のＳＰ値がこの範囲であることにより、得られる液晶表示素子用シール剤が低液晶汚染性により優れ、液晶表示素子の表示不良を抑制する効果により優れるものとなる。
なお、上記硬化性樹脂全体のＳＰ値は、上記硬化性樹脂が複数種の構成成分により構成される場合は、各硬化性樹脂構成成分の重量分率によるＳＰ値の平均値を意味する。The preferable lower limit of the SP value of the entire curable resin is 25.0 (J / cm 3 ) 1/2 , and the preferable upper limit is 50.0 (J / cm 3 ) 1/2 . When the SP value of the entire curable resin is in this range, the obtained sealant for a liquid crystal display element is excellent in low liquid crystal contamination and is excellent in the effect of suppressing display defects in the liquid crystal display element.
When the curable resin is composed of a plurality of types of constituent components, the SP value of the entire curable resin means an average value of SP values based on the weight fraction of each curable resin component.
本発明の液晶表示素子用シール剤は、ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。
上記ラジカル重合開始剤としては、光照射によりラジカルを発生する光ラジカル重合開始剤や加熱によりラジカルを発生する熱ラジカル重合開始剤が挙げられる。The sealant for a liquid crystal display element of the present invention preferably contains a radical polymerization initiator.
Examples of the radical polymerization initiator include a photoradical polymerization initiator that generates radicals by light irradiation and a thermal radical polymerization initiator that generates radicals by heating.
上記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、チタノセン系化合物、オキシムエステル系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、チオキサントン等が挙げられる。 Examples of the photoradical polymerization initiator include benzophenone compounds, acetophenone compounds, acylphosphine oxide compounds, titanosen compounds, oxime ester compounds, benzoin ether compounds, thioxanthone and the like.
上記光ラジカル重合開始剤としては、具体的には例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン、２−（ジメチルアミノ）−２−（（４−メチルフェニル）メチル）−１−（４−（４−モルホリニル）フェニル）−１−ブタノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１−（４−（フェニルチオ）フェニル）−１，２−オクタンジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等が挙げられる。
上記光ラジカル重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。Specific examples of the photoradical polymerization initiator include 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone, and 2- (dimethylamino). ) -2-((4-Methylphenyl) methyl) -1- (4- (4-morpholinyl) phenyl) -1-butanone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, bis (2,4,6- Trimethylbenzoyl) phenylphosphenyl oxide, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1-one, 1- (4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl) -2-hydroxy-2 -Methyl-1-propane-1-one, 1- (4- (phenylthio) phenyl) -1,2-octanedione 2- (O-benzoyloxime), 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, benzoin Examples thereof include methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether and the like.
The photoradical polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.
上記熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物や有機過酸化物等で構成されるものが挙げられる。なかでも、液晶汚染を抑制する観点から、アゾ化合物で構成される開始剤（以下、「アゾ開始剤」ともいう）が好ましく、高分子アゾ化合物で構成される開始剤（以下、「高分子アゾ開始剤」ともいう）がより好ましい。
上記熱ラジカル重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。
なお、本明細書において上記「高分子アゾ化合物」とは、アゾ基を有し、熱によって（メタ）アクリロイル基を硬化させることができるラジカルを生成する、数平均分子量が３００以上の化合物を意味する。Examples of the thermal radical polymerization initiator include those composed of an azo compound, an organic peroxide, or the like. Among them, an initiator composed of an azo compound (hereinafter, also referred to as “azo initiator”) is preferable from the viewpoint of suppressing liquid crystal contamination, and an initiator composed of a polymer azo compound (hereinafter, “polymer azo”) is preferable. Also referred to as "initiator") is more preferred.
The thermal radical polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.
In the present specification, the above-mentioned "polymer azo compound" means a compound having an azo group and having a number average molecular weight of 300 or more, which generates a radical capable of curing a (meth) acryloyl group by heat. To do.
上記高分子アゾ化合物の数平均分子量の好ましい下限は１０００、好ましい上限は３０万である。上記高分子アゾ化合物の数平均分子量がこの範囲であることにより、液晶への悪影響を防止しつつ、硬化性樹脂へ容易に混合することができる。上記高分子アゾ化合物の数平均分子量のより好ましい下限は５０００、より好ましい上限は１０万であり、更に好ましい下限は１万、更に好ましい上限は９万である。
なお、本明細書において、上記数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で溶媒としてテトラヒドロフランを用いて測定を行い、ポリスチレン換算により求められる値である。ＧＰＣによってポリスチレン換算による数平均分子量を測定する際のカラムとしては、例えば、Ｓｈｏｄｅｘ ＬＦ−８０４（昭和電工社製）等が挙げられる。The preferable lower limit of the number average molecular weight of the polymer azo compound is 1000, and the preferable upper limit is 300,000. When the number average molecular weight of the polymer azo compound is in this range, it can be easily mixed with the curable resin while preventing adverse effects on the liquid crystal. The more preferable lower limit of the number average molecular weight of the polymer azo compound is 5000, the more preferable upper limit is 100,000, the further preferable lower limit is 10,000, and the further preferable upper limit is 90,000.
In the present specification, the number average molecular weight is a value obtained by measuring by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a solvent and converting it into polystyrene. Examples of the column for measuring the number average molecular weight in terms of polystyrene by GPC include Shodex LF-804 (manufactured by Showa Denko KK).
上記高分子アゾ化合物としては、例えば、アゾ基を介してポリアルキレンオキサイドやポリジメチルシロキサン等のユニットが複数結合した構造を有するものが挙げられる。
上記アゾ基を介してポリアルキレンオキサイド等のユニットが複数結合した構造を有する高分子アゾ化合物としては、ポリエチレンオキサイド構造を有するものが好ましい。
上記高分子アゾ化合物としては、具体的には例えば、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）とポリアルキレングリコールの重縮合物や、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）と末端アミノ基を有するポリジメチルシロキサンの重縮合物等が挙げられる。
上記高分子アゾ開始剤のうち市販されているものとしては、例えば、ＶＰＥ−０２０１、ＶＰＥ−０４０１、ＶＰＥ−０６０１、ＶＰＳ−０５０１、ＶＰＳ−１００１（いずれも富士フイルム和光純薬社製）等が挙げられる。
また、高分子ではないアゾ開始剤としては、例えば、Ｖ−６５、Ｖ−５０１（いずれも富士フイルム和光純薬社製）等が挙げられる。Examples of the polymer azo compound include those having a structure in which a plurality of units such as polyalkylene oxide and polydimethylsiloxane are bonded via an azo group.
As the polymer azo compound having a structure in which a plurality of units such as polyalkylene oxide are bonded via the azo group, those having a polyethylene oxide structure are preferable.
Specific examples of the polymer azo compound include a polycondensate of 4,4'-azobis (4-cyanopentanoic acid) and polyalkylene glycol, and 4,4'-azobis (4-cyanopentanoic acid). And a polycondensate of polydimethylsiloxane having a terminal amino group and the like.
Commercially available polymer azo initiators include, for example, VPE-0201, VPE-0401, VPE-0601, VPS-0501, VPS-1001 (all manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and the like. Can be mentioned.
Examples of the azo initiator that is not a polymer include V-65 and V-501 (both manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).
上記有機過酸化物としては、例えば、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシエステル、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート等が挙げられる。 Examples of the organic peroxide include ketone peroxides, peroxyketals, hydroperoxides, dialkyl peroxides, peroxyesters, diacyl peroxides, peroxydicarbonates and the like.
上記ラジカル重合開始剤の含有量は、上記硬化性樹脂１００重量部に対して、好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が３０重量部である。上記ラジカル重合開始剤の含有量がこの範囲であることにより、得られる液晶表示素子用シール剤が液晶汚染を抑制しつつ、保存安定性や硬化性により優れるものとなる。上記ラジカル重合開始剤の含有量のより好ましい下限は１重量部、より好ましい上限は１０重量部であり、更に好ましい上限は５重量部である。 The content of the radical polymerization initiator is preferably 0.1 part by weight and a preferable upper limit is 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable resin. When the content of the radical polymerization initiator is in this range, the obtained sealant for a liquid crystal display element is excellent in storage stability and curability while suppressing liquid crystal contamination. The more preferable lower limit of the content of the radical polymerization initiator is 1 part by weight, the more preferable upper limit is 10 parts by weight, and the further preferable upper limit is 5 parts by weight.
本発明の液晶表示素子用シール剤は、粘度の向上、応力分散効果による接着性の改善、線膨張率の改善、硬化物の耐湿性の向上等を目的として充填剤を含有してもよい。 The sealant for a liquid crystal display element of the present invention may contain a filler for the purpose of improving the viscosity, improving the adhesiveness by the stress dispersion effect, improving the coefficient of linear expansion, improving the moisture resistance of the cured product, and the like.
上記充填剤としては、無機充填剤や有機充填剤を用いることができる。
上記無機充填剤としては、例えば、シリカ、タルク、ガラスビーズ、石綿、石膏、珪藻土、スメクタイト、ベントナイト、モンモリロナイト、セリサイト、活性白土、アルミナ、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化錫、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、窒化珪素、硫酸バリウム、珪酸カルシウム等が挙げられる。
上記有機充填剤としては、例えば、ポリエステル微粒子、ポリウレタン微粒子、ビニル重合体微粒子、アクリル重合体微粒子等が挙げられる。
上記充填剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。As the filler, an inorganic filler or an organic filler can be used.
Examples of the inorganic filler include silica, talc, glass beads, asbestos, gypsum, diatomaceous earth, smectite, bentonite, montmorillonite, sericite, active white clay, alumina, zinc oxide, iron oxide, magnesium oxide, tin oxide, and titanium oxide. , Calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, aluminum nitride, silicon nitride, barium sulfate, calcium silicate and the like.
Examples of the organic filler include polyester fine particles, polyurethane fine particles, vinyl polymer fine particles, acrylic polymer fine particles, and the like.
The above-mentioned filler may be used alone or in combination of two or more.
本発明の液晶表示素子用シール剤１００重量部中における上記充填剤の含有量の好ましい下限は１０重量部、好ましい上限は７０重量部である。上記充填剤の含有量がこの範囲であることにより、塗布性等を悪化させることなく、接着性の改善等の効果により優れるものとなる。上記充填剤の含有量のより好ましい下限は２０重量部、より好ましい上限は６０重量部である。 The preferable lower limit of the content of the filler in 100 parts by weight of the sealant for a liquid crystal display element of the present invention is 10 parts by weight, and the preferable upper limit is 70 parts by weight. When the content of the filler is in this range, the effect of improving the adhesiveness and the like is excellent without deteriorating the coatability and the like. The more preferable lower limit of the content of the filler is 20 parts by weight, and the more preferable upper limit is 60 parts by weight.
本発明の液晶表示素子用シール剤は、シランカップリング剤を含有してもよい。上記シランカップリング剤は、主にシール剤と基板等とを良好に接着するための接着助剤としての役割を有する。 The sealant for a liquid crystal display element of the present invention may contain a silane coupling agent. The silane coupling agent mainly has a role as an adhesive auxiliary for satisfactorily adhering the sealant and the substrate or the like.
上記シランカップリング剤としては、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等が好適に用いられる。これらは、基板等との接着性を向上させる効果に優れ、硬化性樹脂と化学結合することにより液晶中への硬化性樹脂の流出を抑制することができる。
上記シランカップリング剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。As the silane coupling agent, for example, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane and the like are preferably used. These are excellent in the effect of improving the adhesiveness with the substrate and the like, and can suppress the outflow of the curable resin into the liquid crystal by chemically bonding with the curable resin.
The silane coupling agent may be used alone or in combination of two or more.
本発明の液晶表示素子用シール剤１００重量部中における上記シランカップリング剤の含有量の好ましい下限は０．１重量部、好ましい上限は１０重量部である。上記シランカップリング剤の含有量がこの範囲であることにより、液晶汚染の発生を抑制しつつ、接着性を向上させる効果により優れるものとなる。上記シランカップリング剤の含有量のより好ましい下限は０．３重量部、より好ましい上限は５重量部である。 The preferable lower limit of the content of the silane coupling agent in 100 parts by weight of the sealant for a liquid crystal display element of the present invention is 0.1 parts by weight, and the preferable upper limit is 10 parts by weight. When the content of the silane coupling agent is within this range, the effect of improving the adhesiveness while suppressing the occurrence of liquid crystal contamination becomes more excellent. The more preferable lower limit of the content of the silane coupling agent is 0.3 parts by weight, and the more preferable upper limit is 5 parts by weight.
本発明の液晶表示素子用シール剤は、遮光剤を含有してもよい。上記遮光剤を含有することにより、本発明の液晶表示素子用シール剤は、遮光シール剤として好適に用いることができる。 The sealant for a liquid crystal display element of the present invention may contain a light-shielding agent. By containing the above-mentioned light-shielding agent, the sealant for a liquid crystal display element of the present invention can be suitably used as a light-shielding sealant.
上記遮光剤としては、例えば、酸化鉄、チタンブラック、アニリンブラック、シアニンブラック、フラーレン、カーボンブラック、樹脂被覆型カーボンブラック等が挙げられる。なかでも、チタンブラックが好ましい。 Examples of the light-shielding agent include iron oxide, titanium black, aniline black, cyanine black, fullerene, carbon black, resin-coated carbon black and the like. Of these, titanium black is preferable.
上記チタンブラックは、波長３００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の光に対する平均透過率と比較して、紫外線領域付近、特に波長３７０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の光に対する透過率が高くなる物質である。即ち、上記チタンブラックは、可視光領域の波長の光を充分に遮蔽することで本発明の液晶表示素子用シール剤に遮光性を付与する一方、紫外線領域付近の波長の光は透過させる性質を有する遮光剤である。従って、上記光ラジカル重合開始剤として、上記チタンブラックの透過率の高くなる波長（３７０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下）の光によって反応を開始可能なものを用いることで、本発明の液晶表示素子用シール剤の光硬化性をより増大させることができる。また一方で、本発明の液晶表示素子用シール剤に含有される遮光剤としては、絶縁性の高い物質が好ましく、絶縁性の高い遮光剤としてもチタンブラックが好適である。
上記チタンブラックは、１μｍあたりの光学濃度（ＯＤ値）が、３以上であることが好ましく、４以上であることがより好ましい。上記チタンブラックの遮光性は高ければ高いほどよく、上記チタンブラックのＯＤ値に好ましい上限は特にないが、通常は５以下となる。The titanium black is a substance having a higher transmittance for light in the ultraviolet region, particularly for light having a wavelength of 370 nm or more and 450 nm or less, as compared with the average transmittance for light having a wavelength of 300 nm or more and 800 nm or less. That is, the titanium black has a property of imparting light-shielding property to the sealant for a liquid crystal display element of the present invention by sufficiently blocking light having a wavelength in the visible light region, while transmitting light having a wavelength in the vicinity of the ultraviolet region. It is a light-shielding agent. Therefore, by using the photoradical polymerization initiator that can initiate the reaction with light having a wavelength (370 nm or more and 450 nm or less) at which the transmittance of titanium black is high, the sealant for the liquid crystal display element of the present invention can be used. The photocurability can be further increased. On the other hand, as the light-shielding agent contained in the sealant for a liquid crystal display element of the present invention, a substance having high insulating properties is preferable, and titanium black is also preferable as the light-shielding agent having high insulating properties.
The titanium black has an optical density (OD value) per μm of preferably 3 or more, and more preferably 4 or more. The higher the light-shielding property of the titanium black, the better, and the OD value of the titanium black has no particular preferable upper limit, but is usually 5 or less.
上記チタンブラックは、表面処理されていないものでも充分な効果を発揮するが、表面がカップリング剤等の有機成分で処理されているものや、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ゲルマニウム、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム等の無機成分で被覆されているもの等、表面処理されたチタンブラックを用いることもできる。なかでも、有機成分で処理されているものは、より絶縁性を向上できる点で好ましい。
また、遮光剤として上記チタンブラックを配合した本発明の液晶表示素子用シール剤を用いて製造した液晶表示素子は、充分な遮光性を有するため、光の漏れ出しがなく高いコントラストを有し、優れた画像表示品質を有する液晶表示素子を実現することができる。The above titanium black exerts a sufficient effect even if it is not surface-treated, but the surface is treated with an organic component such as a coupling agent, silicon oxide, titanium oxide, germanium oxide, aluminum oxide, or oxidation. Surface-treated titanium black, such as those coated with an inorganic component such as zirconium or magnesium oxide, can also be used. Among them, those treated with an organic component are preferable in that the insulating property can be further improved.
Further, the liquid crystal display element manufactured by using the sealant for the liquid crystal display element of the present invention containing the above titanium black as a light shielding agent has sufficient light shielding properties, so that there is no light leakage and the contrast is high. A liquid crystal display element having excellent image display quality can be realized.
上記チタンブラックのうち市販されているものとしては、例えば、三菱マテリアル社製のチタンブラック、赤穂化成社製のチタンブラック等が挙げられる。
上記三菱マテリアル社製のチタンブラックとしては、例えば、１２Ｓ、１３Ｍ、１３Ｍ−Ｃ、１３Ｒ−Ｎ、１４Ｍ−Ｃ等が挙げられる。
上記赤穂化成社製のチタンブラックとしては、例えば、ティラックＤ等が挙げられる。Examples of commercially available titanium blacks include titanium black manufactured by Mitsubishi Materials Corporation and titanium black manufactured by Ako Kasei Co., Ltd.
Examples of the titanium black manufactured by Mitsubishi Materials Corporation include 12S, 13M, 13M-C, 13RN, 14M-C and the like.
Examples of the titanium black manufactured by Ako Kasei Co., Ltd. include Tilak D and the like.
上記チタンブラックの比表面積の好ましい下限は１３ｍ２／ｇ、好ましい上限は３０ｍ２／ｇであり、より好ましい下限は１５ｍ２／ｇ、より好ましい上限は２５ｍ２／ｇである。
また、上記チタンブラックの体積抵抗の好ましい下限は０．５Ω・ｃｍ、好ましい上限は３Ω・ｃｍであり、より好ましい下限は１Ω・ｃｍ、より好ましい上限は２．５Ω・ｃｍである。The preferable lower limit of the specific surface area of the titanium black is 13 m 2 / g, the preferable upper limit is 30 m 2 / g, the more preferable lower limit is 15 m 2 / g, and the more preferable upper limit is 25 m 2 / g.
Further, the preferable lower limit of the volume resistance of the titanium black is 0.5 Ω · cm, the preferable upper limit is 3 Ω · cm, the more preferable lower limit is 1 Ω · cm, and the more preferable upper limit is 2.5 Ω · cm.
上記遮光剤の一次粒子径は、液晶表示素子の基板間の距離以下であれば特に限定されないが、好ましい下限は１ｎｍ、好ましい上限は５０００ｎｍである。上記遮光剤の一次粒子径がこの範囲であることにより、得られる液晶表示素子用シール剤の塗布性等を悪化させることなく遮光性により優れるものとすることができる。上記遮光剤の一次粒子径のより好ましい下限は５ｎｍ、より好ましい上限は２００ｎｍ、更に好ましい下限は１０ｎｍ、更に好ましい上限は１００ｎｍである。
なお、上記遮光剤の一次粒子径は、ＮＩＣＯＭＰ ３８０ＺＬＳ（ＰＡＲＴＩＣＬＥ ＳＩＺＩＮＧ ＳＹＳＴＥＭＳ社製）を用いて、上記遮光剤を溶媒（水、有機溶媒等）に分散させて測定することができる。The primary particle size of the light-shielding agent is not particularly limited as long as it is equal to or less than the distance between the substrates of the liquid crystal display element, but the preferable lower limit is 1 nm and the preferable upper limit is 5000 nm. When the primary particle size of the light-shielding agent is within this range, the light-shielding property can be improved without deteriorating the coatability of the obtained sealant for the liquid crystal display element. The more preferable lower limit of the primary particle size of the light-shielding agent is 5 nm, the more preferable upper limit is 200 nm, the further preferable lower limit is 10 nm, and the further preferable upper limit is 100 nm.
The primary particle size of the light-shielding agent can be measured by using NICOMP 380ZLS (manufactured by PARTICLE SIZING SYSTEMS) to disperse the light-shielding agent in a solvent (water, organic solvent, etc.).
本発明の液晶表示素子用シール剤１００重量部中における上記遮光剤の含有量の好ましい下限は５重量部、好ましい上限は８０重量部である。上記遮光剤の含有量がこの範囲であることにより、得られる液晶表示素子用シール剤の接着性、硬化後の強度、及び、描画性を大きく低下させることなく、より優れた遮光性を発揮することができる。上記遮光剤の含有量のより好ましい下限は１０重量部、より好ましい上限は７０重量部であり、更に好ましい下限は３０重量部、更に好ましい上限は６０重量部である。 The preferable lower limit of the content of the light-shielding agent in 100 parts by weight of the sealant for a liquid crystal display element of the present invention is 5 parts by weight, and the preferable upper limit is 80 parts by weight. When the content of the light-shielding agent is within this range, the adhesiveness of the obtained sealant for a liquid crystal display element, the strength after curing, and the drawability are not significantly deteriorated, and more excellent light-shielding property is exhibited. be able to. A more preferable lower limit of the content of the light-shielding agent is 10 parts by weight, a more preferable upper limit is 70 parts by weight, a further preferable lower limit is 30 parts by weight, and a further preferable upper limit is 60 parts by weight.
本発明の液晶表示素子用シール剤は、更に、必要に応じて、応力緩和剤、反応性希釈剤、揺変剤、スペーサー、硬化促進剤、消泡剤、レベリング剤、重合禁止剤等の添加剤を含有してもよい。 The sealant for a liquid crystal display element of the present invention further contains a stress relaxation agent, a reactive diluent, a rocking agent, a spacer, a curing accelerator, a defoaming agent, a leveling agent, a polymerization inhibitor and the like, if necessary. The agent may be contained.
本発明の液晶表示素子用シール剤を製造する方法としては、例えば、混合機を用いて、硬化性樹脂と、熱硬化剤と、必要に応じて添加されるラジカル重合開始剤等とを混合する方法等が挙げられる。上記混合機としては、例えば、ホモディスパー、ホモミキサー、万能ミキサー、プラネタリーミキサー、ニーダー、３本ロール等が挙げられる。 As a method for producing a sealant for a liquid crystal display element of the present invention, for example, a curable resin, a thermosetting agent, a radical polymerization initiator added as needed, and the like are mixed using a mixer. The method and the like can be mentioned. Examples of the mixer include a homodisper, a homomixer, a universal mixer, a planetary mixer, a kneader, and three rolls.
本発明の液晶表示素子用シール剤に導電性微粒子を配合することにより、上下導通材料を製造することができる。このような本発明の液晶表示素子用シール剤と導電性微粒子とを含有する上下導通材料もまた、本発明の１つである。 By blending conductive fine particles with the sealant for a liquid crystal display element of the present invention, a vertically conductive material can be produced. Such a vertically conductive material containing the sealant for a liquid crystal display element of the present invention and conductive fine particles is also one of the present inventions.
上記導電性微粒子としては、例えば、金属ボール、樹脂微粒子の表面に導電金属層を形成したもの等を用いることができる。なかでも、樹脂微粒子の表面に導電金属層を形成したものは、樹脂微粒子の優れた弾性により、透明基板等を損傷することなく導電接続が可能であることから好適である。 As the conductive fine particles, for example, a metal ball, a resin fine particle having a conductive metal layer formed on the surface thereof, or the like can be used. Among them, the one in which the conductive metal layer is formed on the surface of the resin fine particles is preferable because the excellent elasticity of the resin fine particles enables conductive connection without damaging the transparent substrate or the like.
本発明の液晶表示素子用シール剤又は本発明の上下導通材料を用いてなる液晶表示素子もまた、本発明の１つである。
本発明の液晶表示素子用シール剤は、極性基を有する液晶分子に対する相溶性が低いため、本発明の液晶表示素子が極性基を有する液晶分子を含む極性の高い液晶を用いてなるものである場合に、従来のシール剤に比べて表示不良を抑制する効果がより顕著となる。即ち、本発明の液晶表示素子は、極性基を有する液晶分子を含む極性の高い液晶を用いてなることが好ましい。
上記液晶分子の極性基としては、例えば、フルオロ基、クロロ基、シアノ基等が挙げられる。A liquid crystal display element made of the sealant for a liquid crystal display element of the present invention or the vertically conductive material of the present invention is also one of the present inventions.
Since the sealant for a liquid crystal display element of the present invention has low compatibility with liquid crystal molecules having a polar group, the liquid crystal display element of the present invention is made by using a highly polar liquid crystal containing liquid crystal molecules having a polar group. In this case, the effect of suppressing display defects becomes more remarkable as compared with the conventional sealing agent. That is, it is preferable that the liquid crystal display element of the present invention uses a highly polar liquid crystal containing liquid crystal molecules having a polar group.
Examples of the polar group of the liquid crystal molecule include a fluoro group, a chloro group, a cyano group and the like.
また、本発明の液晶表示素子用シール剤は、ＳＰ値が２２．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上５０．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２以下である液晶を用いてなるものである場合に、従来のシール剤に比べて表示不良を抑制する効果がより顕著となる。
なお、上記液晶のＳＰ値は、液晶が複数種の液晶分子により構成される場合は、各液晶分子の重量分率によるＳＰ値の平均値を意味する。Further, the sealant for a liquid crystal display element of the present invention is made by using a liquid crystal having an SP value of 22.0 (J / cm 3 ) 1/2 or more and 50.0 (J / cm 3 ) 1/2 or less. In this case, the effect of suppressing display defects becomes more remarkable as compared with the conventional sealing agent.
When the liquid crystal is composed of a plurality of types of liquid crystal molecules, the SP value of the liquid crystal means the average value of the SP values by the weight fraction of each liquid crystal molecule.
本発明の液晶表示素子としては、狭額縁設計の液晶表示素子が好ましい。具体的には、液晶表示部の周囲の枠部分の幅が２ｍｍ以下であることが好ましい。
また、本発明の液晶表示素子を製造する際の本発明の液晶表示素子用シール剤の塗布幅は１ｍｍ以下であることが好ましい。As the liquid crystal display element of the present invention, a liquid crystal display element having a narrow frame design is preferable. Specifically, the width of the frame portion around the liquid crystal display unit is preferably 2 mm or less.
Further, when the liquid crystal display element of the present invention is manufactured, the coating width of the sealant for the liquid crystal display element of the present invention is preferably 1 mm or less.
本発明の液晶表示素子用シール剤は、液晶滴下工法による液晶表示素子の製造に好適に用いることができる。
液晶滴下工法によって本発明の液晶表示素子を製造する方法としては、例えば、以下の方法等が挙げられる。
まず、基板に本発明の液晶表示素子用シール剤等をスクリーン印刷、ディスペンサー塗布等により枠状のシールパターンを形成する工程を行う。次いで、本発明の液晶表示素子用シール剤等が未硬化の状態で液晶の微小滴をシールパターンの枠内全面に滴下塗布し、すぐに別の基板を重ね合わせる工程を行う。その後、シール剤を加熱して硬化させる工程を行う方法により、液晶表示素子を得ることができる。また、シール剤を加熱して硬化させる工程の前にシールパターン部分に紫外線等の光を照射してシール剤を仮硬化させる工程を行ってもよい。The sealant for a liquid crystal display element of the present invention can be suitably used for manufacturing a liquid crystal display element by a liquid crystal dropping method.
Examples of the method for manufacturing the liquid crystal display element of the present invention by the liquid crystal dropping method include the following methods.
First, a step of forming a frame-shaped seal pattern on a substrate by screen printing, applying a dispenser, or the like to a sealant for a liquid crystal display element of the present invention is performed. Next, in a state where the sealant for a liquid crystal display element of the present invention is uncured, fine droplets of liquid crystal are dropped and applied to the entire surface of the frame of the seal pattern, and immediately another substrate is superposed. After that, a liquid crystal display element can be obtained by a method of heating and curing the sealant. Further, before the step of heating and curing the sealant, a step of irradiating the seal pattern portion with light such as ultraviolet rays to temporarily cure the sealant may be performed.
本発明によれば、保存安定性及び硬化性に優れ、かつ、薄型の液晶表示素子に用いた場合でも表示不良の発生を抑制できる液晶表示素子用シール剤を提供することができる。また、本発明によれば、該液晶表示素子用シール剤を用いてなる上下導通材料及び液晶表示素子を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a sealant for a liquid crystal display element which is excellent in storage stability and curability and can suppress the occurrence of display defects even when used for a thin liquid crystal display element. Further, according to the present invention, it is possible to provide a vertically conductive material and a liquid crystal display element using the sealant for a liquid crystal display element.
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
（実施例１〜７、比較例１〜３）
表１に記載された配合比に従い、各材料を、遊星式撹拌機（シンキー社製、「あわとり練太郎」）を用いて混合した後、更に３本ロールを用いて混合することにより実施例１〜７、比較例１〜３の各液晶表示素子用シール剤を調製した。(Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 3)
Examples are obtained by mixing each material using a planetary stirrer (manufactured by Shinky Co., Ltd., “Awatori Rentaro”) according to the compounding ratios shown in Table 1, and then further mixing using three rolls. Sealing agents for each liquid crystal display element of 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared.
＜評価＞
実施例及び比較例で得られた各液晶表示素子用シール剤について以下の評価を行った。結果を表１に示した。<Evaluation>
The following evaluations were performed on the sealants for each liquid crystal display element obtained in Examples and Comparative Examples. The results are shown in Table 1.
（保存安定性）
実施例及び比較例で得られた各液晶表示素子用シール剤について、製造直後の初期粘度と、製造後に２５℃、５０％ＲＨの雰囲気下で４８時間保管した後の粘度とを測定した。（保管後の粘度）／（初期粘度）を増粘率とし、増粘率が１．２未満であったものを「○」、１．２以上１．３未満であったものを「△」、１．３以上であったものを「×」として保存安定性を評価した。
なお、シール剤の粘度は、Ｅ型粘度計（ＢＲＯＯＫ ＦＩＥＬＤ社製、「ＤＶ−ＩＩＩ」）を用い、２５℃において回転速度１．０ｒｐｍの条件で測定した。(Storage stability)
For each of the sealants for liquid crystal display elements obtained in Examples and Comparative Examples, the initial viscosity immediately after production and the viscosity after storage in an atmosphere of 25 ° C. and 50% RH for 48 hours after production were measured. (Viscosity after storage) / (Initial viscosity) is defined as the thickening rate, and the thickening rate of less than 1.2 is "○", and the thickening rate of 1.2 or more and less than 1.3 is "△". , 1.3 or more was evaluated as "x" to evaluate the storage stability.
The viscosity of the sealant was measured using an E-type viscometer (“DV-III” manufactured by Brookfield Asset Management) at 25 ° C. under the condition of a rotation speed of 1.0 rpm.
（硬化性）
実施例及び比較例で得られた各液晶表示素子用シール剤を２枚の透明基板の一方に点打ちし、もう一方の透明基板を重ね合わせた後、メタルハライドランプを用いて１００ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を３０秒照射した。その後、１２０℃で１時間加熱し、液晶表示素子用シール剤を熱硬化させた。透明基板を剥がし、透明基板上に残った硬化物を赤外分光計（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、「ＵＭＡ６００」）を用いて測定し、得られた測定結果と予め測定しておいた硬化前の測定結果とから下記式にて硬化率を計算した。
硬化率（％）＝１００×（１−（硬化後のエポキシ基のピーク面積）／（硬化前のエポキシ基のピーク面積））
硬化率が９０％以上であったものを「○」、７０％以上９０％未満であったものを「△」、７０％未満であったものを「×」として硬化性を評価した。(Curable)
The sealant for each liquid crystal display element obtained in Examples and Comparative Examples was spotted on one of the two transparent substrates, the other transparent substrate was overlapped, and then 100 mW / cm 2 was used using a metal halide lamp. It was irradiated with ultraviolet rays for 30 seconds. Then, it was heated at 120 degreeC for 1 hour, and the sealant for a liquid crystal display element was thermoset. The transparent substrate was peeled off, and the cured product remaining on the transparent substrate was measured using an infrared spectrometer (“UMA600” manufactured by Agent Technologies), and the obtained measurement results and the pre-cured measurement measured in advance were measured. From the results, the curing rate was calculated by the following formula.
Curing rate (%) = 100 × (1- (peak area of epoxy group after curing) / (peak area of epoxy group before curing))
The curability was evaluated as "◯" when the curing rate was 90% or more, "Δ" when the curing rate was 70% or more and less than 90%, and "x" when the curing rate was less than 70%.
（液晶表示素子の表示性能）
２枚のラビング済み配向膜及び透明電極付き基板の一方に、実施例及び比較例で得られた各液晶表示素子用シール剤を正方形の枠を描くようにディスペンサーで塗布してシールパターンを形成した。形成したシールパターンの内側に液晶表示素子用シール剤を点打ちした。
続いて、極性基としてシアノ基を有する液晶分子（東京化成工業社製、「４−ペンチル−４−ビフェニルカルボニトリル」、ＳＰ値２２．４（Ｊ／ｃｍ３）１／２）を含む液晶の微小滴を透明電極付き基板のシール剤の枠内全面に滴下塗布し、真空中にてもう一方の基板を重ね合わせた。真空を解除した後、外枠シール部分にメタルハライドランプを用いて１００ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を３０秒照射した。この時、点打ちした液晶表示素子用シール剤には紫外線が照射されないようにマスクをした。その後、液晶アニールを１２０℃で１時間行い、液晶表示素子用シール剤を熱硬化させて液晶表示素子を得た。
作製直後の液晶表示素子について、点打ちした液晶表示素子用シール剤周辺の液晶配向乱れを目視によって確認した。液晶配向乱れは、液晶表示素子周辺部のシール際から５００μｍ未満の範囲における色むらや輝点により判断した。
液晶表示素子周辺部のシール際から５００μｍ未満の範囲に、色むら及び輝点が全くなかった場合を「○」、色むら及び／又は輝点が僅かに見られた場合を「△」、色むら及び／又は輝点がかなりあった場合を「×」として液晶表示素子の表示性能（作製直後）を評価した。
また、液晶表示素子を作製してから２５℃で２４時間経過した後の液晶表示素子について、点打ちした液晶表示素子用シール剤周辺の液晶配向乱れを通電状態で目視によって確認した。液晶配向乱れは、液晶表示素子周辺部のシール際から５００μｍ未満及び５００μｍ以上の範囲における色むらや輝点により判断した。
シール際から５００μｍ未満の範囲に、色むら及び輝点が全くなかった場合を「◎」、色むら及び／又は輝点が僅かに見られた場合を「○」、色むら及び／又は輝点がかなりあった場合を「△」とし、シール際から５００μｍ以上の範囲にも色むら及び輝点があった場合を「×」として液晶表示素子の表示性能（作製後２４時間経過後）を評価した。(Display performance of liquid crystal display element)
A seal pattern was formed by applying the sealant for each liquid crystal display element obtained in Examples and Comparative Examples to one of the two rubbed alignment films and the substrate with a transparent electrode with a dispenser so as to draw a square frame. .. A sealant for a liquid crystal display element was spotted inside the formed seal pattern.
Subsequently, a liquid crystal containing a liquid crystal molecule having a cyano group as a polar group (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., "4-pentyl-4-biphenylcarbonitrile", SP value 22.4 (J / cm 3 ) 1/2 )) The fine droplets were dropped and applied to the entire surface of the sealant frame of the substrate with the transparent electrode, and the other substrate was overlapped in vacuum. After releasing the vacuum, the outer frame seal portion was irradiated with ultraviolet rays of 100 mW / cm 2 for 30 seconds using a metal halide lamp. At this time, the dotted sealant for the liquid crystal display element was masked so as not to be irradiated with ultraviolet rays. Then, liquid crystal annealing was performed at 120 ° C. for 1 hour, and the sealant for the liquid crystal display element was thermoset to obtain a liquid crystal display element.
With respect to the liquid crystal display element immediately after fabrication, the disorder of the liquid crystal orientation around the spotted sealant for the liquid crystal display element was visually confirmed. The liquid crystal orientation disorder was determined by color unevenness and bright spots in a range of less than 500 μm from the sealing edge of the peripheral portion of the liquid crystal display element.
"○" when there is no color unevenness or bright spots within the range of less than 500 μm from the seal around the liquid crystal display element, “△” when there is slight color unevenness and / or bright spots, color The display performance (immediately after fabrication) of the liquid crystal display element was evaluated as "x" when there was considerable unevenness and / or bright spots.
Further, with respect to the liquid crystal display element after 24 hours had passed at 25 ° C. after the liquid crystal display element was manufactured, the disorder of the liquid crystal orientation around the spotted sealant for the liquid crystal display element was visually confirmed in the energized state. The liquid crystal orientation disorder was determined by color unevenness and bright spots in the range of less than 500 μm and 500 μm or more from the sealing edge of the peripheral portion of the liquid crystal display element.
"◎" when there is no color unevenness and bright spots within the range of less than 500 μm from the time of sealing, "○" when color unevenness and / or bright spots are slightly observed, color unevenness and / or bright spots The display performance of the liquid crystal display element (24 hours after production) is evaluated as "△" when there is a considerable amount of color, and as "x" when there is color unevenness and bright spots in the range of 500 μm or more from the time of sealing. did.
本発明によれば、保存安定性及び硬化性に優れ、かつ、薄型の液晶表示素子に用いた場合でも表示不良の発生を抑制できる液晶表示素子用シール剤を提供することができる。また、本発明によれば、該液晶表示素子用シール剤を用いてなる上下導通材料及び液晶表示素子を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a sealant for a liquid crystal display element which is excellent in storage stability and curability and can suppress the occurrence of display defects even when used for a thin liquid crystal display element. Further, according to the present invention, it is possible to provide a vertically conductive material and a liquid crystal display element using the sealant for a liquid crystal display element.
Claims (7)
前記熱硬化剤は、溶解度パラメータが３７．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上６０．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２以下のヒドラジド化合物を含む
ことを特徴とする液晶表示素子用シール剤。A sealant for a liquid crystal display element containing a curable resin and a thermosetting agent.
The heat-curing agent contains a hydrazide compound having a solubility parameter of 37.0 (J / cm 3 ) 1/2 or more and 60.0 (J / cm 3 ) 1/2 or less. Agent.
前記硬化性樹脂１００重量部中における前記エポキシ化合物の含有量が５重量部以上６０重量部以下である請求項１、２又は３記載の液晶表示素子用シール剤。The curable resin contains an epoxy compound and contains
The sealant for a liquid crystal display element according to claim 1, 2 or 3, wherein the content of the epoxy compound in 100 parts by weight of the curable resin is 5 parts by weight or more and 60 parts by weight or less.
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