JPWO2019117007A1 - タイヤ - Google Patents
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Abstract
Description
このランフラットタイヤにおいて、例えば、通常走行時の転がり抵抗性を損なうことなく、ランフラット耐久性を確保するために、ゴム成分と、その100質量部に対し、カーボンブラック55質量部以上、フェノール樹脂及びメチレン供与体を配合してなるゴム組成物をサイド補強ゴム層及び/又はビードフィラーに用いてなるタイヤが開示されている。(例えば、特許文献1参照)
本発明は、ランフラットタイヤの通常走行時の乗り心地とランフラット走行時の耐久性の両立が課題となっている。
本発明者は、加硫ゴム組成物の高温時における弾性率を常温における弾性率より高くすることにより、上記の発明の課題を達成することを見出し、本発明に到達した。
本発明のタイヤは、ゴム成分として、天然ゴムを含み、引張初期歪5%、引張動歪1%及び周波数52Hzの条件で測定した180℃の動的引張貯蔵弾性率E’(A)と25℃の動的引張貯蔵弾性率E’(B)の差{E’(A)−E’(B)}が2.0MPa以上の加硫ゴム組成物をサイド補強ゴム層及びビードフィラーから選ばれる少なくとも一つの部材に配設してなるタイヤである。
高温(180℃)での動的引張貯蔵弾性率E’(A)をより高くすれば、ランフラット走行時の耐久性をより良好にすることができ、常温(25℃)での動的引張貯蔵弾性率E’(B)をより低くすれば、通常走行時の乗り心地をより好適にすることができる。
そして、180℃の動的引張貯蔵弾性率E’(A)と25℃の動的引張貯蔵弾性率E’(B)の差{E’(A)−E’(B)}が2.0MPa以上であれば、常温(25℃)でのゴムの弾性率に対して、高温(180℃)での弾性率が高くなり、常温でのゴムの弾性率の影響が大きい乗り心地性と、高温でのゴムの弾性率の影響が大きいランフラット走行時の耐久性の両立を良好に達成することができる。本発明のタイヤにおいて、{E’(A)−E’(B)}は、2.0MPa以上が好ましく、2.5MPa以上がより好ましく、2.8MPa以上が更に好ましい。即ち、{E’(A)−E’(B)}は大きい程好ましく、特に、上限は存在しない。15MPa以下であれば良く、12MPa以下であっても良い。
なお、通常走行時の乗り心地とランフラット走行時の耐久性を高度に両立する観点から、常温25℃の動的引張貯蔵弾性率E’(B)は、10.0〜16.5MPaであることが好ましく、10.5〜15.5MPaであることがより好ましく、11.0〜14.5MPaであることがより更に好ましい。
図1は、本発明に係るランフラットタイヤの一実施態様の断面を示す模式図であり、本発明に係るランフラットタイヤを構成するサイド補強ゴム層8等の各部材の配置を説明するものである。
サイド補強ゴム層8に本発明に係るゴム組成物をサイド補強ゴム層及びビードフィラーから選ばれる少なくとも一つの部材に用いた本発明に係るランフラットタイヤは、耐久寿命に優れる。
本発明のタイヤに配設される加硫ゴム組成物は、ゴム成分として、天然ゴムを含むものである。天然ゴムを含むことにより、引張強度、破壊伸びなどの破壊特性を向上することができる。
この加硫ゴム組成物のゴム成分、あるいは、加硫前の未加硫ゴム組成物のゴム成分が、変性共役ジエン系ゴムを20質量%以上含有することが好ましく、20〜90質量%含有することがより好ましく、20〜80質量%含有することが更に好ましい。変性共役ジエン系ゴムを20質量%以上含有すると、カーボンブラックとの相互作用を高め、ランフラットタイヤ用サイド補強ゴムの発熱を低減し(即ち、損失正接tanδを低く抑えて、低発熱性を向上し)、ランフラット走行時の耐久性が向上する。
本発明のタイヤに用いられる変性共役ジエン系ゴムは1種類のみ用いてもよいが、2種以上用いてもよい。
ゴム成分は、本発明の効果を損なわない限度において非ジエン系ゴムを含んでいてもよい。
ゴム成分中の変性共役ジエン系ゴムは、カーボンブラックとの相互作用をさらに高め、ランフラットタイヤ用サイド補強ゴムの発熱を更に低減(低発熱性を更に向上)する観点から、変性ブタジエンゴムを含むことが好ましい。
変性ブタジエンゴムは、カーボンブラックと相互作用する官能基を少なくとも一つ有する変性ブタジエンゴムであることが好ましい。カーボンブラックと相互作用する官能基は、カーボンブラックと親和性を有する官能基が好ましく、具体的には、スズ含有官能基、ケイ素含有官能基及び窒素含有官能基からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
ブタジエンゴムの重合活性部位を変性剤で変性するにあたって、使用する変性剤としては、窒素含有化合物、ケイ素含有化合物及びスズ含有化合物が好ましい。この場合、変性反応により、窒素含有官能基、ケイ素含有官能基又はスズ含有官能基を導入することができる。
このような変性用官能基は、ポリブタジエンの重合開始末端、主鎖及び重合活性末端のいずれかに存在すればよい。
R1 aZXb (I)
[式中、R1は、それぞれ独立して炭素数1〜20のアルキル基、炭素数3〜20のシクロアルキル基、炭素数6〜20のアリール基及び炭素数7〜20のアラルキル基からなる群から選択され;Zは、スズ又はケイ素であり;Xは、それぞれ独立して塩素又は臭素であり;aは0〜3で、bは1〜4で、但し、a+b=4である]で表される変性剤も好ましい。なお、式(I)の変性剤で変性して得られる変性ブタジエンゴムは、少なくとも一種のスズ−炭素結合又はケイ素−炭素結合を有する。
アミン変性ブタジエンゴムは、変性用アミン系官能基として、第1級アミノ基又は第2級アミノ基が好ましく、脱離可能基で保護された第1級アミノ基又は脱離可能基で保護された第2級アミノ基を導入したものがより好ましく、これらアミノ基に加え、さらにケイ素原子を含む官能基を導入したものが更に好ましい。
脱離可能基で保護された第1級アミノ基(保護化第1級アミノ基ともいう。)の例としては、N,N−ビス(トリメチルシリル)アミノ基を挙げることができ、脱離可能基で保護された第2級アミノ基の例としてはN,N−(トリメチルシリル)アルキルアミノ基を挙げることができる。このN,N−(トリメチルシリル)アルキルアミノ基含有基としては、非環状残基、及び環状残基のいずれであってもよい。
上記のアミン変性ブタジエンゴムのうち、保護化第1級アミノ基で変性された第1級アミン変性ブタジエンゴムが更に好適である。
前記ケイ素原子を含む官能基としては、ケイ素原子にヒドロカルビルオキシ基及び/又はヒドロキシ基が結合してなるヒドロカルビルオキシシリル基及び/又はシラノール基を挙げることができる。
このような変性用官能基は、好ましくはブタジエンゴムの重合末端、より好ましくは同一重合活性末端に、脱離可能基で保護されたアミノ基と、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロキシ基が結合したケイ素原子を1以上(例えば、1又は2)とを有するものである。
アニオン重合の開始剤として用いられる有機アルカリ金属化合物としては、有機リチウム化合物が好ましい。有機リチウム化合物としては、特に制限はないが、ヒドロカルビルリチウム及びリチウムアミド化合物が好ましく用いられ、前者のヒドロカルビルリチウムを用いる場合には、重合開始末端にヒドロカルビル基を有し、かつ他方の末端が重合活性部位であるブタジエンゴムが得られる。また、後者のリチウムアミド化合物を用いる場合には、重合開始末端に窒素含有基を有し、他方の末端が重合活性部位であるブタジエンゴムが得られる。
これらのリチウムアミド化合物は、一般に、第2級アミンとリチウム化合物とから、予め調製したものを重合に使用することができるが、重合系中(in−Situ)で調製することもできる。また、この重合開始剤の使用量は、好ましくは単量体100g当たり、0.2〜20ミリモルの範囲で選定される。
具体的には、反応に不活性な有機溶剤、例えば脂肪族、脂環族、芳香族炭化水素化合物等の炭化水素系溶剤中において、共役ジエン化合物又は共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物を、前記リチウム化合物を重合開始剤として、所望により、用いられるランダマイザーの存在下にアニオン重合させることにより、目的の活性末端を有するブタジエンゴムが得られる。
また、有機リチウム化合物を重合開始剤として用いた場合には、前述のランタン系列希土類元素化合物を含む触媒を用いた場合に比べ、活性末端を有するブタジエンゴムのみならず、活性末端を有する共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物の共重合体も効率よく得ることができる。
また、溶媒中の単量体濃度は、好ましくは5〜50質量%、より好ましくは10〜30質量%である。尚、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物を用いて共重合を行う場合、仕込み単量体混合物中の芳香族ビニル化合物の含量は55質量%以下の範囲が好ましい。
本発明においては、上記のようにして得られた活性末端を有するブタジエンゴムの活性末端に、変性剤として、保護化第1級アミン化合物を反応させることにより、第1級アミン変性ブタジエンゴムを製造することができ、保護化第2級アミン化合物を反応させることにより、第2級アミン変性ブタジエンゴムを製造することができる。上記保護化第1級アミン化合物としては、保護化第1級アミノ基を有するアルコキシシラン化合物が好適であり、保護化第2級アミン化合物としては、保護化第2級アミノ基を有するアルコキシシラン化合物が好適である。
これらの変性剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよい。またこの変性剤は部分縮合物であってもよい。
ここで、部分縮合物とは、変性剤のSiOR(Rはアルキル基等)の一部(全部ではない)が縮合によりSiOSi結合したものをいう。
なお、前記変性剤の添加方法は、特に制限されず、一括して添加する方法、分割して添加する方法、あるいは、連続的に添加する方法等が挙げられるが、一括して添加する方法が好ましい。
また、変性剤は、重合開始末端や重合終了末端以外に重合体主鎖や側鎖のいずれに結合させることもできるが、重合体末端からエネルギー消失を抑制して低発熱性を改良しうる点から、重合開始末端あるいは重合終了末端に導入されていることが好ましい。
本発明では、前記した変性剤として用いる保護化第1級アミノ基を有するアルコキシシラン化合物が関与する縮合反応を促進するために、縮合促進剤を用いることが好ましい。
このような縮合促進剤としては、第三アミノ基を含有する化合物、又は周期律表(長周期型)の3族、4族、5族、12族、13族、14族及び15族のうちのいずれかの属する元素を一種以上含有する有機化合物を用いることができる。さらに縮合促進剤として、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、ビスマス(Bi)、アルミニウム(Al)、及びスズ(Sn)からなる群から選択される少なくとも一種以上の金属を含有する、アルコキシド、カルボン酸塩、又はアセチルアセトナート錯塩であることが好ましい。
ここで用いる縮合促進剤は、前記変性反応前に添加することもできるが、変性反応の途中及び又は終了後に変性反応系に添加することが好ましい。変性反応前に添加した場合、活性末端との直接反応が起こり、活性末端に保護された第一アミノ基を有するヒドロカルビロキシ基が導入されない場合がある。
縮合促進剤の添加時期としては、通常、変性反応開始5分〜5時間後であり、好ましくは変性反応開始10分〜1時間後であり、より好ましくは変性反応開始15分〜1時間後である。
この縮合促進剤の使用量としては、前記化合物のモル数が、反応系内に存在するヒドロカルビロキシ基総量に対するモル比として、0.1〜10となることが好ましく、0.5〜5が特に好ましい。縮合促進剤の使用量を前記範囲にすることによって縮合反応が効率よく進行する。
なお、縮合反応時間は、通常、5分〜10時間、好ましくは10〜5時間、より好ましくは15〜5時間程度である。縮合反応時間を前記範囲にすることによって縮合反応を円滑に完結することができる。
また、縮合反応時の反応系の圧力は、通常、0.01〜20MPa、好ましくは0.05〜10MPaである。
ゴム成分中の変性ゴムの含有量は、10〜90質量%であることが好ましく、20〜80質量%がより好ましい。
本発明に係るゴム組成物に含まれる充填材には、カーボンブラックが含まれることが好ましい。充填材は、カーボンブラック単独であっても良いし、カーボンブラックに加えて、シリカ、クレー等の補強性無機充填材を含んでいても良い。充填材中にカーボンブラックが50質量%以上含まれることが好ましく、70質量%以上含まれることがより好ましく、80質量%以上含まれることが更に好ましく、90質量%以上含まれることが特に好ましい。
本発明に係るゴム組成物に含まれる充填材中のカーボンブラックは、窒素吸着比表面積が、20〜90m2/gであることが好ましく、20〜80m2/gであることがより好ましく、20〜60m2/gであることが更に好ましい。カーボンブラックの窒素吸着比表面積がこの範囲にあることにより、ランフラットタイヤ用サイド補強ゴムは、補強性と低発熱性のバランスに優れる。窒素吸着比表面積は、JIS K 6217−2:2001に基づき測定される。
ジブチルフタレート吸油量は、JIS K 6217−4:2008に基づき測定される。
なお、必要に応じ、上記特性以外のカーボンブラックを更に含有していてもよい。
本発明に係る加硫ゴム組成物の加硫前の未加硫ゴム組成物は、加硫剤を含む。加硫剤としては、通常、硫黄が用いられる。加硫剤は、硫黄分として、ゴム成分100質量部に対して、3.0〜6.0質量部であることが好ましく、3.0〜5.5質量部であることがより好ましく、3.5〜5.5質量部であることが更に好ましい。加硫剤としては、硫黄が好ましい。硫黄以外の加硫剤としては、モルホリン・ジスルフィド等が挙げられる。
本発明に係る加硫ゴム組成物の加硫前の未加硫ゴム組成物は、ゴム成分の加硫を促進するために、加硫促進剤を含有することが好ましく、加硫ゴム組成物のモノスルフィドを高くして、ポリスルフィド比率を30%以下とすることが、耐久性を向上する観点から好ましい。この観点から、本発明に係る加硫促進剤は、チウラム系加硫促進剤を含むことが好ましい。
チウラム系加硫促進剤は、側鎖炭素数が4以上であることが好ましく、6以上であることがより好ましく、8以上であることが更に好ましい。側鎖炭素数が4以上であることで、ゴム組成物中でのチウラム系加硫促進剤の分散が優れ、均一な架橋網目が構成され易い。
側鎖炭素数が4以上のチウラム系加硫促進剤としては、例えば、テトラキス(2−エチルヘキシル)チウラムジスルフィド、テトラキス(n−ドデシル)チウラムジスルフィド、テトラキス(ベンジル)チウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド等が挙げられ、中でも、テトラキス(2−エチルヘキシル)チウラムジスルフィドが好ましい。
加硫促進剤はゴム成分に比べ極性が高いため、ゴム成分の表面から加硫促進剤が析出すること(ブルーム現象)がある。加硫ゴムが所定の弾性率を得るためには多量の加硫促進剤を添加することが求められるが、質量比(チウラム系加硫促進剤の含有量/加硫剤中の硫黄分の含有量)を0.4〜1.2とすることで、ブルーム現象を抑制することができるため、未加硫ゴム組成物の加工での接着不良、最終製品の外観不良等を抑制することができる。
また、ゴム組成物中のチウラム系加硫促進剤は、ゴム成分100質量部に対して、2.6〜5.5質量部含有することが、ランフラットタイヤの通常走行時の乗り心地とランフラット走行時の耐久性の両立を好適に満足するために肝要であり、3.0〜5.5質量部含有することが好ましく、3.5〜5.5質量部含有することが更に好ましい。チウラム系加硫促進剤が2.6質量部以上であれば、ランフラット走行時の耐久性が良好となり、5.5質量部以下であれば、乗り心地が良好となる。
未加硫ゴム組成物において、ゴム成分100質量部に対し、チウラム系加硫促進剤を2.6〜5.5質量部含み、かつチウラム系加硫促進剤以外の加硫促進剤Aを1.0〜5.0質量部、好ましくは1.0〜4.0質量部、更に好ましくは1.0〜3.5質量部含むことにより、加硫後のゴム組成物の高温(例えば、180℃)での弾性率をより高くすることができ、タイヤのサイド補強ゴムに適用した場合、タイヤのサイドウォールのたわみを抑制することができる。
加硫促進剤Aとしては、スルフェンアミド系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸系加硫促進剤、キサントゲン酸系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤等が挙げられる。これらの内、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましい。スルフェンアミド系加硫促進剤としては、N−(tert−ブチル)−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−(tert−ブチル)−ジ(ベンゾチアゾール)スルフェンアミド、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N,N−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等が挙げられる。加硫促進剤Aは、1種類以上用いられる。
未加硫ゴム組成物において、チウラム系加硫促進剤以外の加硫促進剤Aは、チウラム系加硫促進剤より少なく含まれることが好ましい。
未加硫ゴム組成物において、チウラム系加硫促進剤を2.6質量部以上とすること、チウラム系以外の加硫促進剤を1.0質量部以上とすること、及び硫黄含有加硫剤の硫黄分を3質量部以上とすることにより、上述の{E’(A)−E’(B)}を大きくすることができる。
本発明に係るゴム組成物の加硫前の未加硫ゴム組成物が、軟化剤を含まないか、又はゴム成分100質量部に対して前記軟化剤を4.0質量部以下含むことが好ましい。ゴム成分100質量部に対して軟化剤を3.0質量部以下含むことがより好ましく、1.0質量部以下含むことが更に好ましく、軟化剤を含まないことが特に好ましい。
本発明に係るゴム組成物の加硫前の未加硫ゴム組成物が、必要に応じ、加硫後のサイド補強ゴムの柔軟性を高め(向上し)、乗り心地を向上するために軟化剤が用いられても良く、この場合は、軟化剤を0.01質量部以上含むことが好ましい。
軟化剤の含有量を少なく、又は含有量しないことにより、加硫ゴム組成物の室温での弾性率に対する高温(例えば、180℃)での弾性率の比を高くすることができ、タイヤのサイド補強ゴムに適用した場合、タイヤのサイドウォールのたわみを抑制することができる。このランフラット走行時の耐久性の向上の観点からは、軟化剤を含まないことが好ましい。
本発明に係る軟化剤は、熱可塑性樹脂及びオイルから選ばれる1種以上からなることが好ましい。
熱可塑性樹脂としては、高温時に軟化又は液体状となり、サイド補強ゴムの柔軟性を向上し、乗り心地を向上するものであれば良い。例えば、C5系(シクロペンタジエン系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂を含む)、C9系、C5/C9混合系等の各種石油系樹脂、テルペン系樹脂、テルペン−芳香族化合物系樹脂、ロジン系樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂等の粘着付与剤(硬化剤を含まない)などが用いられる。
オイルとは、常温で液状の軟化剤をいい、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、芳香族系オイル等の各種プロセスオイルが挙げられる。
本発明に係るゴム組成物の加硫前の未加硫ゴム組成物において、熱硬化性樹脂を含まないか、又はゴム成分100質量部に対して、前記熱硬化性樹脂を1.0質量部以下含むことが好ましい。熱硬化性樹脂を0.5質量部以下含むことがより好ましく、熱硬化性樹脂を含まないことが更に好ましい。
本発明に係るゴム組成物は、熱硬化性樹脂の含有量が少ない程、加硫後柔軟となり、本発明に係るゴム組成物を用いたランフラットタイヤの静的縦バネ定数が小さくなるので、ランフラットタイヤの乗り心地性が良好となる。
必要により熱硬化性樹脂を含む場合は、ゴム成分100質量部に対して、0.01質量部以上含むことが好ましい。
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂などの樹脂が挙げられる。フェノール樹脂の硬化剤としては、ヘキサメチレンテトラミン等が挙げられる。
本発明に係るタイヤ、特にランフラットタイヤは、本発明に係るゴム組成物をサイド補強ゴム層8及びビードフィラー7から選ばれる少なくとも一つの部材に用いる他は、通常のランフラットタイヤの製造方法によって製造される。
すなわち、各種配合剤を含有させたゴム組成物が未加硫の段階で各部材に加工され、タイヤ成形機上で通常の方法により貼り付け成形され、生タイヤが成形される。この生タイヤを加硫機中で加熱加圧して、ランフラットタイヤが得られる。
〔ゴム組成物の調製〕
下記表1に示す配合組成で各成分を混練し、実施例1、3、4及び7、並びに比較例1及び3となる6種のゴム組成物を調製した。
なお、ゴム組成物の調製に用いた変性ブタジエンゴムは、次の方法により製造した。
(1)未変性ポリブタジエンの製造
窒素置換された5Lオートクレーブに、窒素下、シクロヘキサン1.4kg、1,3−ブタジエン250g、2,2−ジテトラヒドロフリルプロパン(0.285mmol)シクロヘキサン溶液として注入し、これに2.85mmolのn−ブチルリチウム(BuLi)を加えた後、攪拌装置を備えた50℃温水浴中で4.5時間重合を行なった。1,3−ブタジエンの反応転化率は、ほぼ100%であった。この重合体溶液の一部を、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール1.3gを含むメタノール溶液に抜き取り重合を停止させた後、スチームストリッピングにより脱溶媒し、110℃のロールで乾燥して、変性前のポリブタジエンを得た。得られた変性前のポリブタジエンについてミクロ構造(ビニル結合量)を測定した結果、ビニル結合量は30質量%であった。
上記(1)で得られた重合体溶液を、重合触媒を失活させることなく、温度50℃に保ち、第1級アミノ基が保護されたN,N−ビス(トリメチルシリル)アミノプロピルメチルジエトキシシラン1129mg(3.364mmol)を加えて、変性反応を15分間行った。
この後、縮合促進剤であるテトラキス(2−エチル−1,3−ヘキサンジオラト)チタン8.11gを加え、更に15分間攪拌した。
最後に反応後の重合体溶液に、金属ハロゲン化合物として四塩化ケイ素242mgを添加し、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒及び保護された第1級アミノ基の脱保護を行い、110℃に調温された熟ロールによりゴムを乾燥し、第1級アミン変性ブタジエンゴムPを得た。
得られた第1級アミン変性ブタジエンゴムPについてミクロ構造(ビニル結合量)を測定した結果、ビニル結合量は30質量%であった。
次いで、得られた6種のゴム組成物を、図1に示すサイド補強ゴム層8及びビードフィラー7に配設し、それぞれタイヤサイズ255/65R18のサイズの乗用車用ラジアルランフラットタイヤを定法に従って製造した。なお、各試作タイヤのサイド補強ゴム層の最大厚みは14.0mmとし、サイド補強ゴム層の形状は、いずれも同一とした。ビードフィラー形状も、いずれも同一とした。各試作タイヤの動的引張貯蔵弾性率E’及び損失正接tanδ、並びに、乗り心地性及びランフラット耐久性を下記の方法で評価した。結果を表1に示す。
各供試タイヤ(タイヤサイズ255/65R18のラジアルタイヤ)のサイド補強ゴム層(最厚部の中心部周方向)及びビードフィラー(ビードコアから10mm離れた中心部周方向)から、それぞれ、厚さ2mmのスラブシートを作製して得た試料片について、上島製作所社製粘弾性アナライザ VR−7110 を用い、引張初期歪5%、引張動歪1%及び周波数52Hzの条件で、測定温度180℃における動的引張貯蔵弾性率E’、測定温度25℃における動的引張貯蔵弾性率E’及び測定温度25℃における損失正接tanδを測定した。表1には、サイド補強ゴム層のデータを記載した。
ランフラットタイヤの乗り心地性を以下の方法で評価した。
乗り心地性は、6種のタイヤサイズ255/65R18のタイヤ(サイド補強ゴム層の最大厚みは、いずれも14.0mm)を用い、比較例1のタイヤの静的縦バネ定数の大きさを指数100として、各試作タイヤの静的縦バネ定数を指数表示した。ここで、静的縦バネ定数とは、タイヤに1mmの縦たわみを与えるために必要な静的縦荷重をいう。静的縦バネ定数が小さい程、路面から受ける衝撃を吸収し易く、乗り心地が良い。
乗り心地性 指数=[(各試作タイヤの静的縦バネ定数) /(比較例1の試作タイヤの静的縦バネ定数)]×100
指数値が小さい程、乗り心地性能に優れることを示す。
各供試タイヤ(タイヤサイズ255/65R18のラジアルタイヤ)を内圧非充填状態でドラム走行(速度80km/h)させ、タイヤが走行不能になるまでのドラム走行距離をランフラット走行距離とし、比較例1のランフラットタイヤのランフラット走行距離を100とした指数でランフラット耐久性を表わした。指数が大きいほど、ランフラットタイヤの耐久寿命性は良好である。
ランフラット耐久性 指数 =
{(各試作タイヤのランフラット走行距離)/(比較例1の試作タイヤのランフラット走行距離)}×100
〔ゴム組成物の調製〕
下記表1に示す配合組成で各成分を混練し、実施例2、5、6及び8、並びに比較例2及び4となる6種のゴム組成物を調製する。
なお、上記の第1級アミン変性ブタジエンゴムPを、実施例2、5、6及び8、比較例2及び4のゴム組成物の調製に用いる。
次いで、実施例2、5、6及び8、比較例2及び4の6種のゴム組成物を、図1に示すサイド補強ゴム層8及びビードフィラー7に配設し、それぞれタイヤサイズ255/65R18のサイズの乗用車用ラジアルランフラットタイヤを定法に従って製造する。なお、各試作タイヤのサイド補強ゴム層の最大厚みは14.0mmとし、サイド補強ゴム層の形状は、いずれも同一とする。ビードフィラー形状も、いずれも同一とする。各試作タイヤの動的引張貯蔵弾性率E’及び損失正接tanδ、並びに、乗り心地性及びランフラット耐久性を上記の方法で評価する。結果を表1に示す。
乗り心地性 指数=[(各試作タイヤの静的縦バネ定数) /(比較例1の試作タイヤの静的縦バネ定数)]×100
指数値が小さい程、乗り心地性能に優れることを示す。
ランフラット耐久性 指数 =
{(各試作タイヤのランフラット走行距離)/(比較例1の試作タイヤのランフラット走行距離)}×100
指数が大きいほど、ランフラットタイヤの耐久寿命性は良好である。
*1: 天然ゴム(NR):RSS#1
*2: 第1級アミン変性ブタジエンゴムP:上記の第1級アミン変性ブタジエンゴムPの製造で得られた変性ブタジエンゴム
*3: カーボンブラック1 FEF:N550、旭カーボン株式会社製「旭#60」〔窒素吸着法比表面積40m2/g、DBP吸油量114ml/100g〕
*4: カーボンブラック2:旭カーボン株式会社製、商品名「#52」〔窒素吸着法比表面積28m2/g、DBP吸油量128ml/100g〕
*5: DCPD樹脂:ジシクロペンタジエン系石油樹脂、日本ゼオン社製「クイントン1105」
*6: 熱硬化性樹脂:フェノール樹脂、住友ベークライト株式会社製、商品名「スミライトレジンPR−50731」
*7:硬化剤:ヘキサメチレンテトラミン、和光純薬株式会社製
*8: ステアリン酸:新日本理化社製「ステアリン酸50S」
*9: 亜鉛華:ハクスイテック社製「3号亜鉛華」
*10: 老化防止剤(6C):N−フェニル−N’−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン、大内新興化学工業社製「ノクラック 6C」
*11: チウラム系加硫促進剤 TOT:テトラキス(2−エチルヘキシル)チウラムジスルフィド、大内新興化学工業社製「ノクセラー TOT−N」
*12: スルフェンアミド系加硫促進剤 NS: N−(tert−ブチル)−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、三新化学工業株式会社製、商品名「サンセラーNS−G」
*13: 硫黄:鶴見化学社製「粉末硫黄」
また、表1から、実施例2、5、6及び8のランフラットタイヤは、比較例2及び4のランフラットタイヤと比較して、低発熱性に優れ、通常走行時の乗り心地とランフラット走行時の耐久性の両立を良好に達成することがわかる。
2 カーカス層
3 サイドゴム層
4 トレッドゴム層
5 ベルト層
6 インナーライナー
7 ビードフィラー
8 サイド補強ゴム層
10 ショルダー区域
Claims (11)
- ゴム成分として、天然ゴムを含み、引張初期歪5%、引張動歪1%及び周波数52Hzの条件で測定した180℃の動的引張貯蔵弾性率E’(A)と25℃の動的引張貯蔵弾性率E’(B)の差{E’(A)−E’(B)}が2.0MPa以上の加硫ゴム組成物をサイド補強ゴム層及びビードフィラーから選ばれる少なくとも一つの部材に配設してなるタイヤ。
- 前記加硫ゴム組成物の引張初期歪5%、引張動歪1%及び周波数52Hzの条件で測定した25℃の損失正接tanδが0.080以下であることを特徴とする請求項1に記載のタイヤ。
- 前記加硫ゴム組成物の加硫前の未加硫ゴム組成物の前記ゴム成分が、変性共役ジエン系ゴムを20質量%以上含有することを特徴とする請求項1又は2に記載のタイヤ。
- 前記加硫ゴム組成物の加硫前の未加硫ゴム組成物のカーボンブラックの含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して、30〜100質量部であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のタイヤ。
- 前記加硫ゴム組成物の加硫前の未加硫ゴム組成物が、前記ゴム成分100質量部に対して、チウラム系加硫促進剤を2.6〜5.5質量部含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のタイヤ。
- 前記加硫ゴム組成物の加硫前の未加硫ゴム組成物が加硫剤を含み、前記加硫剤中の硫黄分の含有量に対する前記チウラム系加硫促進剤の含有量の質量比(チウラム系加硫促進剤の含有量/加硫剤中の硫黄分の含有量)が0.4〜1.2であることを特徴とする請求項5に記載のタイヤ。
- 前記変性共役ジエン系ゴムが、アミン変性ブタジエンゴムであることを特徴とする請求項3〜6のいずれか1項に記載のタイヤ。
- 前記加硫ゴム組成物の加硫前の未加硫ゴム組成物が、さらにチウラム系加硫促進剤以外の加硫促進剤Aを含み、前記ゴム成分100質量部に対して、前記加硫促進剤Aを1.0〜5.0質量部含むことを特徴とする請求項5〜7のいずれか1項に記載のタイヤ。
- 前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が、20〜90m2/gであることを特徴とする請求項4〜8のいずれか1項に記載のタイヤ。
- 前記加硫ゴム組成物の加硫前の未加硫ゴム組成物が軟化剤を含まないか、又は前記ゴム成分100質量部に対して前記軟化剤を4.0質量部以下含むことを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載のタイヤ。
- 前記加硫ゴム組成物の加硫前の未加硫ゴム組成物が熱硬化性樹脂を含まないか、又は前記ゴム成分100質量部に対して前記熱硬化性樹脂を1.0質量部以下含むことを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載のタイヤ。
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