JPWO2018066689A1 - 鋼材、油井用鋼管、及び、鋼材の製造方法 - Google Patents

鋼材、油井用鋼管、及び、鋼材の製造方法 Download PDF

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Abstract

降伏強度が862〜965MPa未満の高強度と優れた耐SSC性とを有する、鋼材及び油井用鋼管を提供する。本発明による鋼材は、質量%で、C:0.25〜0.50%、Si:0.05〜0.50%、Mn:0.05〜1.00%、P:0.025%以下、S:0.0100%以下、Al:0.005〜0.100%、Cr:0.30〜1.50%、Mo:0.25〜1.50%、Ti:0.002〜0.050%、B:0.0001〜0.0050%、N:0.002〜0.010%、及び、O:0.0100%以下を含有し、残部がFe及び不純物からなる化学組成を有する。さらに固溶Cを0.010〜0.050質量%含有する。降伏強度は862〜965MPa未満、降伏比は90%以上である。

Description

本発明は、鋼材、油井用鋼管、及び、鋼材の製造方法に関し、さらに詳しくは、サワー環境での使用に適した鋼材、油井用鋼管、及び、鋼材の製造方法に関する。
油井やガス井(以下、油井及びガス井を総称して、単に「油井」という)の深井戸化により、油井用鋼管の高強度化が要求されている。具体的には、80ksi級(降伏強度が80〜95ksi、つまり、551〜655MPa)や、95ksi級(降伏強度が95〜110ksi、つまり、655〜758MPa)の油井用鋼管が広く利用されており、最近ではさらに、110ksi級(降伏強度が110〜125ksi、つまり、758〜862MPa)、及び125ksi級(降伏強度が125ksi〜140ksi、つまり862〜965MPa)の油井用鋼管が求められ始めている。
深井戸の多くは、腐食性を有する硫化水素を含有するサワー環境である。このようなサワー環境で使用される油井用鋼管は、高強度だけでなく、耐硫化物応力割れ性(耐Sulfide Stress Cracking性:以下、耐SSC性という)も要求される。
油井用鋼管に代表される鋼材の耐SSC性を高める技術が、特開昭62−253720号公報(特許文献1)、特開昭59−232220号公報(特許文献2)、特開平6−322478号公報(特許文献3)、特開平8−311551号公報(特許文献4)、特開2000−256783号公報(特許文献5)、特開2000−297344号公報(特許文献6)、特開2005−350754号公報(特許文献7)、特表2012−519238号公報(特許文献8)及び特開2012−26030号公報(特許文献9)に開示されている。
特許文献1は、Mn、P等の不純物を低減して、油井用鋼の耐SSC性を高める方法を提案する。特許文献2は、焼入れを2回実施して結晶粒を微細化し、鋼の耐SSC性を高める方法を提案する。
特許文献3は、誘導加熱熱処理により鋼組織を微細化して、125ksi級の鋼材の耐SSC性を高める方法を提案する。特許文献4は、直接焼入れ法を利用して鋼の焼入れ性を高め、さらに、焼戻し温度を高めることにより、110ksi級〜140ksi級の鋼管の耐SSC性を高める方法を提案する。
特許文献5及び特許文献6は、炭化物の形態を制御して110ksi級〜140ksi級の低合金油井管用鋼の耐SSC性を高める方法を提案する。特許文献7は、転位密度と水素拡散係数とを所望の値に制御して、125ksi(862MPa)級以上の鋼材の耐SSC性を高める方法を提案する。特許文献8は、0.3〜0.5%のCを含有する低合金鋼に対して、複数回の焼入れを実施することにより、125ksi(862MPa)級の鋼の耐SSC性を高める方法を提案する。特許文献9は、2段熱処理の焼戻し工程を採用して、炭化物の形態や個数を制御する方法を提案する。より具体的には、特許文献9では、大型のMCあるいはMCの個数密度を抑制して、125ksi(862MPa)級の鋼の耐SSC性を高める。
特開昭62−253720号公報 特開昭59−232220号公報 特開平6−322478号公報 特開平8−311551号公報 特開2000−256783号公報 特開2000−297344号公報 特開2005−350754号公報 特表2012−519238号公報 特開2012−26030号公報
しかしながら、上記特許文献1〜9に開示された技術を適用しても、降伏強度が125ksi(YSが862MPa)以上の油井用鋼管の場合、優れた耐SSC性を安定して得られない場合がある。
本発明の目的は、降伏強度が862〜965MPa未満(125〜140ksi未満)の高強度と優れた耐SSC性とを有する、鋼材及び油井用鋼管を提供することである。
本発明による鋼材は、質量%で、C:0.25〜0.50%、Si:0.05〜0.50%、Mn:0.05〜1.00%、P:0.025%以下、S:0.0100%以下、Al:0.005〜0.100%、Cr:0.30〜1.50%、Mo:0.25〜1.50%、Ti:0.002〜0.050%、B:0.0001〜0.0050%、N:0.002〜0.010%、O:0.0100%以下、V:0〜0.30%、Nb:0〜0.100%、Ca:0〜0.0100%、Mg:0〜0.0100%、Zr:0〜0.0100%、Co:0〜0.50%、W:0〜0.50%、Ni:0〜0.50%、及び、Cu:0〜0.50%を含有し、残部がFe及び不純物からなる化学組成を有する。本発明による鋼材は、固溶Cを0.010〜0.050質量%含有する。降伏強度は862〜965MPa未満、降伏比は90%以上である。
本発明による鋼材の製造方法は、準備工程と、焼入れ工程と、焼戻し工程とを備える。準備工程では、上述の化学組成を有する中間鋼材を準備する。焼入れ工程では、準備工程後、800〜1000℃の中間鋼材を、300℃/分以上の冷却速度で冷却する。焼戻し工程では、焼入れ後の中間鋼材を、670℃〜Ac1点で10〜180分保持した後、600〜200℃の平均冷却速度を5〜100℃/秒で冷却する。
本発明による鋼材及び油井用鋼管は、降伏強度が862〜965MPa未満(125〜140ksi未満)の高強度と優れた耐SSC性とを有する。
図1は、各試験番号の固溶C量と破壊靭性値K1SSCとの関係を示す図である。 図2は、実施例の各試験番号の固溶C量と破壊靭性値K1SSCとの関係を示す図である。 図3Aは、実施例のDCB試験で用いるDCB試験片の側面図及び断面図である。 図3Bは、実施例のDCB試験で用いるクサビの斜視図である。
本発明者らは、鋼材及び油井用鋼管において、降伏強度が862〜965MPa未満(125〜140ksi未満)の高強度と耐SSC性とを両立させる方法について調査検討し、次の知見を得た。
(a)高強度を有する鋼材においては、高強度になるほど鋼材の転位密度が増加する。一方、転位は水素を吸蔵する。そのため、鋼材の転位密度が増加すれば、鋼材が吸蔵する水素量は増加する。その結果、鋼材の水素濃度が高まり、鋼材の耐SSC性は低下する。すなわち、鋼材の転位密度を低減すれば、鋼材が吸蔵する水素量は低下する。その結果、鋼材の水素濃度が低下し、鋼材の耐SSC性が高まる。
(b)一方、降伏強度YS(Yield Strength)を高めるには、鋼材の転位密度を高めることが有効である。しかしながら、上述のとおり、鋼材の転位密度を高めれば、鋼材の耐SSC性が低下する。一方、鋼材の転位が可動転位にならないようにすれば、転位の消滅を抑制し、転位密度の低下を抑制することができる。この場合、鋼材の強度を維持することができる。そこで本発明者らは、鋼材の転位を不動転位にすることで、鋼材の降伏強度を高めることを考えた。
具体的に、本発明者らは、鋼材中に固溶しているC(以下、固溶Cという)によって転位を固溶C不動転位にすることについて検討した。その結果、鋼材中の固溶C量を調整すると、鋼材の降伏強度だけでなく、鋼材の耐SSC性が高まる場合があることを、本発明者らは見出した。すなわち、鋼材中の固溶C量を調整すれば、鋼材の転位密度を維持しつつ、鋼材の耐SSC性を高めることができる。
したがって、鋼材の高強度と耐SSC性とを両立させるためには、固溶C量を適正に制御することで、転位密度と固溶C不動転位密度とのバランスをとる必要があるのではないかと本発明者らは考えた。そこで本発明者らは、固溶C量を適正に制御することで、転位密度のバランスをとる方法についてさらに調査検討した。
[固溶C量と耐SSC性との関係]
表1に示す化学組成を有する鋼に対して熱間圧延を実施し、板厚15mmの鋼板を製造した。
Figure 2018066689
熱間圧延後の鋼板を放冷し、鋼板温度を常温とした。鋼板に対して、920℃加熱で焼入れ及び690℃で焼戻しを行った。焼戻し後、鋼板を室温まで冷却した。焼戻し後の冷却速度(℃/秒)は表2に示すとおりであった。焼戻し後の冷却はシャワー型水冷装置を用いて実施した。
Figure 2018066689
冷却後、後述する試験方法に基づいて、各鋼板に対して、引張試験を実施した。さらに後述する試験方法及び計算方法に基づいて、固溶C量(質量%)を算出した。なお、固溶C量は、後述する試験方法に記載のとおり、鋼板のC含有量と炭化物として析出したCの量(以下、析出C量ともいう)との差から算出した。析出C量は、Fe、Cr、Mn及びMoの残渣量及びセメンタイト中の濃度とV及びNbの残渣量とから算出した。各元素の残渣量(質量%)及びセメンタイト中の濃度(質量%)は表3のとおりであった。
Figure 2018066689
さらに、後述する試験方法に基づいて、DCB試験を実施し、各試験番号の破壊靭性値K1SSC(MPa√m)を求めた。図1は、各試験番号の固溶C量と破壊靭性値K1SSCとの関係を示す図である。
図1を参照して、固溶C量が高まるにしたがい、破壊靭性値K1SSCが高まった。固溶C量が0.010質量%以上であれば、破壊靭性値K1SSCが30.0MPa√m以上となり、優れた耐SSC性を示した。
そこで本発明者らは、固溶C量と耐SSC性とについて、さらに詳細に検討した。図2は、後述する実施例の各試験番号の固溶C量と耐SSC性との関係を示す図である。図2は、後述する実施例のうち、化学組成が本発明の範囲内にあり、焼戻し工程の保持時間及び焼戻し工程の冷却速度以外の製造条件が、本発明の好ましい範囲内にある鋼材について、図1と同様にして固溶C量(質量%)と破壊靭性値K1SSC(MPa√m)とを用いて作成した。
図2を参照して、固溶C量が0.010質量%以上であれば、破壊靭性値K1SSCが30.0MPa√m以上となり、優れた耐SSC性を示した。一方、固溶C量が0.050質量%を超えれば、破壊靭性値K1SSCが30.0MPa√m未満となった。すなわち、固溶C量が高すぎる場合、かえって耐SSC性が低下することが明らかになった。
この理由については明らかになっていない。しかしながら、本発明の化学組成、及び、YSの範囲では、固溶C量を0.050質量%以下とすれば、優れた耐SSC性を得ることができる。
以上より、化学組成、及び、焼戻し条件を調整して、YSを862〜965MPa未満(125〜140ksi未満)とし、さらに、固溶C量を0.010〜0.050質量%とすることにより、破壊靭性値K1SSCが30.0MPa√m以上となり、優れた耐SSC性を得ることができる。したがって、本発明において、固溶C量は0.010〜0.050質量%とする。
なお、固溶C量を適正に制御して、転位密度のバランスをとるために、鋼材のミクロ組織は焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイト主体の組織とする。焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイト主体とは、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの体積率の合計が90%以上であることを意味する。鋼材のミクロ組織が焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイト主体であれば、本発明の鋼材において、YSは862〜965MPa未満(125〜140ksi未満)、降伏比YR(YSと引張強度TS(Tensile Strength)との比)は90%以上となる。
以上の知見に基づいて完成した本発明による鋼材は、質量%で、C:0.25〜0.50%、Si:0.05〜0.50%、Mn:0.05〜1.00%、P:0.025%以下、S:0.0100%以下、Al:0.005〜0.100%、Cr:0.30〜1.50%、Mo:0.25〜1.50%、Ti:0.002〜0.050%、B:0.0001〜0.0050%、N:0.002〜0.010%、O:0.0100%以下、V:0〜0.30%、Nb:0〜0.100%、Ca:0〜0.0100%、Mg:0〜0.0100%、Zr:0〜0.0100%、Co:0〜0.50%、W:0〜0.50%、Ni:0〜0.50%、及び、Cu:0〜0.50%を含有し、残部がFe及び不純物からなる化学組成を有する。本発明による鋼材は、固溶Cを0.010〜0.050質量%含有する。降伏強度は862〜965MPa未満、降伏比は90%以上である。
上記化学組成は、V:0.01〜0.30%、及び、Nb:0.002〜0.100%からなる群から選択される1種以上を含有してもよい。
上記化学組成は、Ca:0.0001〜0.0100%、Mg:0.0001〜0.0100%、及び、Zr:0.0001〜0.0100%からなる群から選択される1種又は2種以上を含有してもよい。
上記化学組成は、Co:0.02〜0.50%、及び、W:0.02〜0.50%からなる群から選択される1種以上を含有してもよい。
上記化学組成は、Ni:0.02〜0.50%、及び、Cu:0.01〜0.50%からなる群から選択される1種以上を含有してもよい。
上記鋼材は、上記化学組成を有し、固溶Cを0.010〜0.050質量%含有し、862〜965MPa未満の降伏強度、及び、90%以上の降伏比を有する油井用鋼管であってもよい。
油井用鋼管は、ラインパイプ用鋼管であってもよく、油井管であってもよい。油井用鋼管は、継目無鋼管であってもよい。油井管は、たとえば、ケーシングやチュービングである。
本発明による油井用鋼管は、上記化学組成を有すれば、肉厚が15mm以上であっても、優れた強度及び優れた耐SSC性を示す。
上記優れた耐SSC性とは、具体的には、脱気した5%食塩水及び4g/Lの酢酸Naを混合させ、塩酸にてpH3.5に調整した溶液と、10%のHSガス及び90%のCOガスを全圧1atmとした混合ガスとが封入されたオートクレーブを用いたNACE TM0177−2005 Method Dに準拠したDCB試験において、K1SSC(MPa√m)が、30.0MPa√m以上であることを意味する。
また、上記固溶C量は、鋼材中の炭化物中のC量(質量%)の、鋼材の化学組成のC含有量からの差分を意味する。鋼材中の炭化物中のC量は、鋼材に対して抽出残渣分析を実施して残渣として得られた炭化物(セメンタイト及びMC型炭化物)中のFe濃度<Fe>a、Cr濃度<Cr>a、Mn濃度<Mn>a、Mo濃度<Mo>a、V濃度<V>a、Nb濃度<Nb>aと、抽出レプリカ法により得られたレプリカ膜をTEM観察することにより特定されたセメンタイトに対してEDSによる点分析を実施して得られたセメンタイト中のFe濃度<Fe>b、Cr濃度<Cr>b、Mn濃度<Mn>b、Mo濃度<Mo>bとを用いて、式(1)〜式(5)により求める。
<Mo>c=(<Fe>a+<Cr>a+<Mn>a)×<Mo>b/(<Fe>b+<Cr>b+<Mn>b) (1)
<Mo>d=<Mo>a−<Mo>c (2)
<C>a=(<Fe>a/55.85+<Cr>a/52+<Mn>a/53.94+<Mo>c/95.9)/3×12 (3)
<C>b=(<V>a/50.94+<Mo>d/95.9+<Nb>a/92.9)×12 (4)
(固溶C量)=<C>−(<C>a+<C>b) (5)
なお、本明細書において、セメンタイトとは、Fe含有量が50質量%以上の炭化物を意味する。
本発明による鋼材の製造方法は、準備工程と、焼入れ工程と、焼戻し工程とを備える。準備工程は、上述の化学組成を有する中間鋼材を準備する。焼入れ工程は、準備工程後、800〜1000℃の中間鋼材を、300℃/分以上の冷却速度で冷却する。焼戻し工程は、焼入れ後の中間鋼材を、670℃〜Ac1点で10〜180分保持した後、600℃から200℃の間の平均冷却速度を5〜100℃/秒で冷却する。
上記製造方法の準備工程は、上述の化学組成を有する素材を準備する素材準備工程と、素材を熱間加工して中間鋼材を製造する熱間加工工程とを含んでもよい。
以下、本発明の鋼材及び油井用鋼管について詳述する。元素に関する「%」は、特に断りがない限り、質量%を意味する。
[化学組成]
本発明による鋼材の化学組成は、次の元素を含有する。
C:0.25〜0.50%
炭素(C)は、鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の強度を高める。C含有量が0.25%以上であれば、他の元素含有量が本発明の範囲内であることを条件として、降伏強度を862MPa以上にすることができる。Cはさらに、製造工程中の焼戻し時において、炭化物の球状化を促進し、鋼材の耐SSC性を高める。炭化物が分散されればさらに、鋼材の強度が高まる。C含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、C含有量が高すぎれば、鋼材の靭性が低下し、焼割れが発生しやすくなる。したがって、C含有量は0.25〜0.50%である。C含有量の好ましい上限は0.45%であり、より好ましくは0.40%である。
Si:0.05〜0.50%
シリコン(Si)は、鋼を脱酸する。Si含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、Si含有量が高すぎれば、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Si含有量は0.05〜0.50%である。Si含有量の好ましい下限は0.15%であり、より好ましくは0.20%である。Si含有量の好ましい上限は0.45%であり、より好ましくは0.40%である。
Mn:0.05〜1.00%
マンガン(Mn)は、鋼を脱酸する。Mnはさらに、焼入れ性を高める。Mn含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、Mn含有量が高すぎれば、Mnは、P及びS等の不純物とともに、粒界に偏析する。この場合、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Mn含有量は0.05〜1.00%である。Mn含有量の好ましい下限は0.25%であり、より好ましくは0.30%である。Mn含有量の好ましい上限は0.90%であり、より好ましくは0.80%である。
P:0.025%以下
燐(P)は不純物である。Pは、粒界に偏析して鋼材の耐SSC性を低下する。したがって、P含有量は、0.025%以下である。P含有量の好ましい上限は0.020%であり、より好ましくは0.015%である。P含有量はなるべく低い方が好ましい。P含有量の下限は、たとえば、0.003%である。
S:0.0100%以下
硫黄(S)は不純物である。Sは、粒界に偏析して鋼材の耐SSC性を低下する。したがって、S含有量は0.0100%以下である。S含有量の好ましい上限は0.0050%であり、より好ましくは0.0030%である。S含有量はなるべく低い方が好ましい。S含有量の下限は、たとえば、0.0003%である。
Al:0.005〜0.100%
アルミニウム(Al)は、鋼を脱酸する。Al含有量が低すぎれば、この効果が得られず、鋼材の耐SSC性が低下する。一方、Al含有量が高すぎれば、粗大な酸化物系介在物が生成して鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Al含有量は0.005〜0.100%である。Al含有量の好ましい下限は0.015%であり、より好ましくは0.020%である。Al含有量の好ましい上限は0.080%であり、より好ましくは0.060%である。本明細書にいう「Al」含有量は「酸可溶Al」、つまり、「sol.Al」の含有量を意味する。
Cr:0.30〜1.50%
クロム(Cr)は、鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の強度を高める。Crはさらに、焼戻し軟化抵抗を高め、高温焼戻しを可能にする。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Cr含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、Cr含有量が高すぎれば、鋼材の靭性及び耐SSC性が低下する。したがって、Cr含有量は0.30〜1.50%である。Cr含有量の好ましい下限は0.35%であり、より好ましくは0.40%である。Cr含有量の好ましい上限は1.30%である。
Mo:0.25〜1.50%
モリブデン(Mo)は、鋼材の焼入れ性を高める。Moはさらに、微細な炭化物を生成し、鋼材の焼戻し軟化抵抗を高める。その結果、Moは、高温焼戻しにより耐SSC性を高める。Mo含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、Mo含有量が高すぎれば、上記効果が飽和する。したがって、Mo含有量は0.25〜1.50%である。Mo含有量の好ましい下限は0.50%であり、より好ましくは0.65%である。Mo含有量の好ましい上限は1.20%であり、より好ましくは1.00%である。
Ti:0.002〜0.050%
チタン(Ti)は窒化物を形成し、ピンニング効果により、結晶粒を微細化する。これにより、鋼材の強度が高まる。Ti含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、Ti含有量が高すぎれば、Ti窒化物が粗大化して鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Ti含有量は0.002〜0.050%である。Ti含有量の好ましい下限は0.003%であり、より好ましくは0.005%である。Ti含有量の好ましい上限は0.030%であり、より好ましくは0.020%である。
B:0.0001〜0.0050%
ボロン(B)は鋼に固溶して、鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の強度を高める。B含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、B含有量が高すぎれば、粗大な窒化物が生成して鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、B含有量は0.0001〜0.0050%である。B含有量の好ましい下限は0.0003%であり、より好ましくは0.0007%である。B含有量の好ましい上限は0.0035%であり、より好ましくは0.0025%である。
N:0.002〜0.010%
窒素(N)は不可避に含有される。Nは粗大な窒化物を形成して、鋼材の耐SSC性を低下する。したがって、N含有量は、0.002〜0.010%である。N含有量の好ましい上限は0.005%であり、より好ましくは0.004%である。N含有量はなるべく低い方が好ましい。ただし、若干量のTiを含有させて、微細窒化物の析出による結晶粒の微細化をさせるために、Nを0.002%以上含有させる。
O:0.0100%以下
酸素(O)は不純物である。Oは粗大な酸化物を形成し、鋼材の耐食性を低下する。したがって、O含有量は0.0100%以下である。O含有量の好ましい上限は0.0030%であり、より好ましくは0.0020%である。O含有量はなるべく低い方が好ましい。O含有量の下限は、たとえば、0.0003%である。
本発明による鋼材の化学組成の残部は、Fe及び不純物からなる。ここで、不純物とは、鋼材を工業的に製造する際に、原料としての鉱石、スクラップ、又は製造環境などから混入されるものであって、本発明の鋼材に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。
[任意元素について]
上述の鋼材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、V及びNbからなる群から選択される1種以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、鋼材の耐SSC性を高める。
V:0〜0.30%
バナジウム(V)は任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、VはC又はNと結合して炭化物、窒化物又は炭窒化物等(以下、「炭窒化物等」という)を形成する。これらの炭窒化物等は、ピンニング効果により鋼材のサブ組織を微細化し、鋼材の耐SSC性を高める。Vはさらに、焼戻し時に微細な炭化物を形成する。微細な炭化物は鋼材の焼戻し軟化抵抗を高め、鋼材の強度を高める。Vはさらに、球状のMC型炭化物となるため、針状のMC型炭化物の生成を抑制して、耐SSC性を高める。Vが少しでも含有されれば、これらの効果がある程度得られる。しかしながら、V含有量が高すぎれば、鋼材の靭性が低下する。したがって、V含有量は0〜0.30%である。V含有量の好ましい下限は0.01%であり、より好ましくは0.02%である。V含有量の好ましい上限は0.15%であり、より好ましくは0.12%である。
Nb:0〜0.100%
ニオブ(Nb)は任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、Nbは炭窒化物等を形成する。これらの炭窒化物等はピンニング効果により鋼材のサブ組織を微細化し、鋼材の耐SSC性を高める。Nbはさらに、球状のMC型炭化物となるため、針状のMC型炭化物の生成を抑制して、耐SSC性を高める。Nbが少しでも含有されれば、これらの効果がある程度得られる。しかしながら、Nb含有量が高すぎれば、窒化物が過剰に生成して鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Nb含有量は0〜0.100%である。Nb含有量の好ましい下限は0.002%であり、より好ましくは0.003%であり、さらに好ましくは0.007%である。Nb含有量の好ましい上限は0.050%未満であり、より好ましくは0.025%であり、さらに好ましくは0.020%である。
上記のVとNbの含有量の合計は、0.2%以下であることが好ましく、0.15%以下であることがさらに好ましい。
上述の鋼材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、Ca、Mg及びZrからなる群から選択される1種又は2種以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、鋼材の耐SSC性を高める。
Ca:0〜0.0100%
カルシウム(Ca)は任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、Caは、鋼材中の硫化物を微細化し、鋼材の耐SSC性を高める。Caが少しでも含有されれば、この効果がある程度得られる。しかしながら、Ca含有量が高すぎれば、鋼材中の酸化物が粗大化して、鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Ca含有量は0〜0.0100%である。Ca含有量の好ましい下限は0.0001%であり、より好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0006%である。Ca含有量の好ましい上限は0.0025であり、より好ましくは0.0020%である。
Mg:0〜0.0100%
マグネシウム(Mg)は任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、Mgは、鋼材中のSを硫化物として無害化し、鋼材の耐SSC性を高める。Mgが少しでも含有されれば、この効果がある程度得られる。しかしながら、Mg含有量が高すぎれば、鋼材中の酸化物が粗大化して鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Mg含有量は0〜0.0100%である。Mg含有量の好ましい下限は0.0001%であり、より好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0006%であり、さらに好ましくは0.0010%である。Mg含有量の好ましい上限は0.0025%であり、より好ましくは0.0020%である。
Zr:0〜0.0100%
ジルコニウム(Zr)は任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、Zrは鋼材中の硫化物を微細化し、鋼材の耐SSC性を高める。Zrが少しでも含有されれば、この効果がある程度得られる。しかしながら、Zr含有量が高すぎれば、鋼材中の酸化物が粗大化して鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、Zr含有量は0〜0.0100%である。Zr含有量の好ましい下限は0.0001%であり、より好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0006%である。Zr含有量の好ましい上限は0.0025%であり、より好ましくは0.0020%である。
上記のCa、MgおよびZrからなる群から選択される2種以上を複合して含有する場合の合計量は、0.01%以下であることが好ましく、0.005%以下であることがさらに好ましい。
上述の鋼材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、Co及びWからなる群から選択される1種以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、硫化水素環境中で保護性の腐食被膜を形成し、水素侵入を抑制する。これにより、鋼材の耐SSC性を高める。
Co:0〜0.50%
コバルト(Co)は任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、Coは硫化水素環境中で保護性の腐食被膜を形成し、水素侵入を抑制する。これにより、鋼材の耐SSC性を高める。Coが少しでも含有されれば、この効果がある程度得られる。しかしながら、Co含有量が高すぎれば、鋼材の焼入れ性が低下して、鋼材の強度が低下する。したがって、Co含有量は0〜0.50%である。Co含有量の好ましい下限は0.02%であり、より好ましくは0.05%である。Co含有量の好ましい上限は0.45%であり、より好ましくは0.40%である。
W:0〜0.50%
タングステン(W)は任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、Wは硫化水素環境中で保護性の腐食被膜を形成し、水素侵入を抑制する。これにより、鋼材の耐SSC性を高める。Wが少しでも含有されれば、この効果がある程度得られる。しかしながら、W含有量が高すぎれば、粗大な炭化物が生成して鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、W含有量は0〜0.50%である。W含有量の好ましい下限は0.02%であり、より好ましくは0.05%である。W含有量の好ましい上限は0.45%であり、より好ましくは0.40%である。
上述の鋼材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、Ni及びCuからなる群から選択される1種以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、鋼の焼入れ性を高める。
Ni:0〜0.50%
ニッケル(Ni)は任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、Niは鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の強度を高める。Niが少しでも含有されれば、この効果がある程度得られる。しかしながら、Ni含有量が高すぎれば、局部的な腐食を促進させ、耐SSC性が低下する。したがって、Ni含有量は0〜0.50%である。Ni含有量の好ましい下限は0.02%であり、より好ましくは0.05%である。Ni含有量の好ましい上限は0.35%であり、より好ましくは0.25%である。
Cu:0〜0.50%
銅(Cu)は任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、Cuは鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の強度を高める。Cuが少しでも含有されれば、この効果がある程度得られる。しかしながら、Cu含有量が高すぎれば、焼入れ性が高くなりすぎ、耐SSC性が低下する。したがって、Cu含有量は0〜0.50%である。Cu含有量の好ましい下限は0.01%であり、より好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.05%である。Cu含有量の好ましい上限は0.35%であり、より好ましくは0.25%である。
[固溶C量]
本発明において、固溶C量は0.010〜0.050質量%である。固溶C量が0.010質量%未満であれば、結晶の転位の固定が十分でなく、鋼材の耐SSC性が低下する。一方、固溶C量が0.050質量%を超えれば、かえって鋼材の耐SSC性が低下する。したがって、固溶C量は0.010〜0.050質量%である。固溶C量の好ましい下限は0.020質量%であり、より好ましくは0.030質量%である。
この範囲の固溶C量は、たとえば、焼戻しの保持時間を制御すること、及び、焼戻し後の冷却速度を制御することで得られる。この理由は次のとおりである。
焼戻し工程において、焼戻しの保持時間が短い場合、焼戻しが不十分である。この場合、鋼材中の炭化物の析出が不足して、固溶C量が高くなりすぎる。その結果、鋼材の耐SSC性が低下する。一方、焼戻しの保持時間が長すぎる場合、これらの効果は飽和する。したがって、焼戻しの保持時間は10〜180分である。
焼戻し工程において、焼戻し後の冷却において、冷却速度が遅い場合、固溶したCが温度低下中に再析出する。従来の鋼材の製造方法では、焼戻し後の冷却は放冷で行っていたため、冷却速度が遅かった。そのため、固溶C量はほぼ0質量%であった。そこで、本実施形態においては、焼戻し後の冷却速度を高めて、0.010〜0.050質量%の固溶C量を得る。
冷却方法としてたとえば、焼戻し温度から素管を連続的に強制冷却し、鋼材の表面温度を連続的に低下する。このような連続冷却処理としてはたとえば、水槽に鋼材を浸漬して冷却する方法や、シャワー水冷、ミスト冷却あるいは強制風冷により鋼材を加速冷却する方法がある。
焼戻し後の冷却速度は、焼戻しされた鋼材の断面内で最も遅く冷却される部位(たとえば両表面を強制冷却する場合は、鋼材厚さの中央部)において測定する。具体的に、鋼材が鋼板である場合、鋼板の板厚中央部にシース型の熱電対を装入し、測温することで、焼戻し後の冷却速度を測定できる。鋼材が鋼管である場合、鋼管の肉厚中央部にシース型の熱電対を装入し、測温することで、焼戻し後の冷却速度を測定できる。また、鋼材の片側表面のみを強制冷却する場合、非接触型の赤外線型温度計によって、鋼材の非強制冷却側の表面温度を測定できる。
600℃から200℃の間は、Cの拡散が比較的早い温度域である。したがって、600℃から200℃の間の平均冷却速度は5℃/秒以上である。焼戻し後の冷却速度の好ましい下限は10℃/秒であり、より好ましくは15℃/秒である。
一方、焼戻し後の冷却速度が速すぎると、焼戻しの均熱保持後に固溶していたCがほとんど析出しない。その結果、固溶C量が過剰となる場合がある。したがって、焼戻し後の冷却速度は100℃/秒以下である。焼戻し後の冷却温度の好ましい上限は50℃/秒であり、より好ましくは40℃/秒である。
この場合、固溶C量を0.010〜0.050質量%とすることができる。
[固溶C量の算出方法]
固溶C量は、鋼材中の炭化物中のC量(質量%)の、鋼材の化学組成のC含有量からの差分を意味する。鋼材中の炭化物中のC量は、鋼材に対して抽出残渣分析を実施して残渣として得られた炭化物(セメンタイト及びMC型炭化物)中のFe濃度<Fe>a、Cr濃度<Cr>a、Mn濃度<Mn>a、Mo濃度<Mo>a、V濃度<V>a、Nb濃度<Nb>aと、抽出レプリカ法により得られたレプリカ膜をTEM観察することにより特定されたセメンタイトに対してEDSによる点分析を実施して得られたセメンタイト中のFe濃度<Fe>b、Cr濃度<Cr>b、Mn濃度<Mn>b、Mo濃度<Mo>bとを用いて、式(1)〜式(5)により求める。
<Mo>c=(<Fe>a+<Cr>a+<Mn>a)×<Mo>b/(<Fe>b+<Cr>b+<Mn>b) (1)
<Mo>d=<Mo>a−<Mo>c (2)
<C>a=(<Fe>a/55.85+<Cr>a/52+<Mn>a/53.94+<Mo>c/95.9)/3×12 (3)
<C>b=(<V>a/50.94+<Mo>d/95.9+<Nb>a/92.9)×12 (4)
(固溶C量)=<C>−(<C>a+<C>b) (5)
なお、本明細書において、セメンタイトとは、Fe含有量が50質量%以上の炭化物を意味する。以下、固溶C量の算出方法を詳しく示す。
[鋼材のC含有量の定量]
鋼材が板材である場合、板厚中央部から、切粉状の分析サンプルを採取する。酸素気流中燃焼−赤外線吸収法により、C含有量(質量%)を分析する。これを鋼材のC含有量(<C>)とする。
[炭化物として析出するC量(析出C量)の計算]
析出C量は、次の手順1〜手順4により算出する。具体的には、手順1で抽出残渣分析を実施する。手順2で透過電子顕微鏡(Transmission Electron Microscope:以下、「TEM」という)を用いた抽出レプリカ法、及び、エネルギー分散型X線分析法(Energy Dispersive X−ray Spectrometry:以下、「EDS」という)によりセメンタイト中の元素濃度分析(以下「EDS分析」という)を実施する。手順3でMo含有量を調整する。手順4で析出C量を算出する。
[手順1.抽出残渣分析による、Fe、Cr、Mn、Mo、V、及び、Nb残渣量の定量]
手順1では、鋼材中の炭化物を残渣として捕捉し、残渣中のFe、Cr、Mn、Mo、V、及び、Nb含有量を決定する。ここで、「炭化物」とは、セメンタイト(MC型炭化物)及びMC型炭化物の総称である。具体的な手順は以下のとおりである。鋼材が板材である場合、板厚中央部から、6mm径で長さ50mmの円柱状試験片を採取する。鋼材が鋼管である場合、鋼管の肉厚中央部から、肉厚中心が横断面の中心になるように、6mm径で長さ50mmの円柱状試験片を採取する。採取した試験片表面を予備の電解研磨にて50μm程度研磨して新生面を得る。電解研磨した試験片を電解液10%アセチルアセトン+1%テトラアンモニウム+メタノールで電解する。電解後の電解液を0.2μmのフィルターを通して残渣を捕捉する。得られた残渣を酸分解し、ICP(誘導結合プラズマ)発光分析にてFe、Cr、Mn、Mo、V、Nb濃度を質量%単位で定量する。この濃度をそれぞれ<Fe>a、<Cr>a、<Mn>a、<Mo>a、<V>a、<Nb>aと定義する。
[手順2.抽出レプリカ法及びEDSによる、セメンタイト中のFe、Cr、Mn、及び、Mo含有量の定量]
手順2では、セメンタイト中のFe、Cr、Mn、及び、Mo含有量を決定する。具体的な手順は以下のとおりである。鋼材が板材である場合板厚中央部から、鋼材が鋼管である場合肉厚中央部から、ミクロ試験片を切り出し、鏡面研磨にて表面を仕上げる。試験片を3%ナイタール腐食液に10分浸漬し、表面を腐食する。その表面をカーボン蒸着膜で覆う。蒸着膜で表面を覆った試験片を5%ナイタール腐食液に浸漬し、20分保持し、蒸着膜を剥離させる。剥離した蒸着膜をエタノールで洗浄した後、シートメッシュですくい取り、乾燥させる。この蒸着膜(レプリカ膜)を、TEMで観察し、20個のセメンタイトについてEDSによる点分析を行う。セメンタイト中の炭素を除く合金元素の合計を100%とした場合の、Fe、Cr、Mn、及びMo濃度を質量%単位で定量する。20個のセメンタイトについて濃度を定量し、それぞれの元素の算術平均値を<Fe>b、<Cr>b、<Mn>b、<Mo>bと定義する。
[手順3.Mo量の調整]
続いて、炭化物中のMo濃度を求める。ここで、Fe、Cr、Mn、及び、Moはセメンタイトに濃化する。一方、V、Nb、及び、MoはMC型炭化物に濃化する。すなわち、Moは、焼戻しによりセメンタイト及びMC型炭化物の両方に濃化する。したがって、Mo量については、セメンタイト及びMC型炭化物について個別に算出する。なお、Vはセメンタイトにもその一部が濃化する場合がある。しかしながら、Vのセメンタイトへの濃化量は、MC型炭化物への濃化量と比較して無視できるほど小さい。したがって、固溶C量を求める上で、VはMC型炭化物のみに濃化するとみなす。
具体的に、セメンタイトとして析出するMoの量(<Mo>c)は、式(1)により算出する。
<Mo>c=(<Fe>a+<Cr>a+<Mn>a)×<Mo>b/(<Fe>b+<Cr>b+<Mn>b) (1)
一方、MC型炭化物として析出するMoの量(<Mo>d)は、式(2)により質量%単位で算出する。
<Mo>d=<Mo>a−<Mo>c (2)
[手順4.析出C量の算出]
析出C量は、セメンタイトとして析出するC量(<C>a)とMC型炭化物として析出するC量(<C>b)の合計として、算出される。<C>a及び<C>bはそれぞれ、式(3)及び式(4)により、質量%単位で算出される。なお、式(3)は、セメンタイトの構造がMC型(MはFe、Cr、Mn、Moを含む)であることから導かれた式である。
<C>a=(<Fe>a/55.85+<Cr>a/52+<Mn>a/53.94+<Mo>c/95.9)/3×12 (3)
<C>b=(<V>a/50.94+<Mo>d/95.9+<Nb>a/92.9)×12 (4)
以上より、析出C量は、<C>a+<C>bである。
[固溶C量の計算]
固溶C量(以下、<C>cともいう)は、鋼材のC含有量(<C>)と、析出C量との差として、式(5)により質量%単位で算出する。
<C>c=<C>−(<C>a+<C>b) (5)
[ミクロ組織]
本発明の鋼材のミクロ組織は、主として焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトからなる。より具体的には、ミクロ組織は体積率で90%以上の焼戻しマルテンサイト及び/又は焼戻しベイナイトからなる。すなわち、ミクロ組織は、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの体積率の合計が90%以上である。ミクロ組織の残部はたとえば、残留オーステナイト等である。上述の化学組成を有する鋼材のミクロ組織が、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの体積率の合計が90%以上を含有すれば、YSが862〜965MPa未満(125〜140ksi未満)、及びYRが90%以上となる。したがって、本実施形態においては、YSが862〜965MPa未満(125〜140ksi未満)、及びYRが90%以上であれば、ミクロ組織は、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの体積率の合計が90%以上であるものとする。好ましくは、ミクロ組織は焼戻しマルテンサイト及び/又は焼戻しベイナイトのみからなる。
なお、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの体積率の合計を観察により求める場合、以下の方法で求めることができる。鋼材が板材である場合、板厚中央部から、圧延方向10mm、板幅方向10mmの観察面を有する小片を切り出す。鋼材が鋼管である場合、肉厚中央部から管軸方向10mm、管周方向10mmの観察面を有する小片を切り出す。観察面を鏡面に研磨した後、ナイタール腐食液に10秒程度浸漬して、エッチングによる組織現出を行う。エッチングした観察面を、走査電子顕微鏡(SEM:Scanning Electron Microscope)を用いて二次電子像にて観察する。1視野あたり400μm(倍率5000倍)とし、10視野観察する。各視野において、コントラストから焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトを特定する。特定した焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの面積分率の合計を、各視野の焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの面積分率とする。本実施の形態において、各視野で求めた、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの面積分率の合計の算術平均値を、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの体積率とする。
[鋼材の形状]
本実施形態の鋼材の形状は特に限定されない。鋼材はたとえば鋼管、鋼板である。鋼材が油井用鋼管である場合、好ましい肉厚は9〜60mmである。本発明は特に、厚肉の油井用鋼管としての使用に適する。より具体的には、本発明による鋼材が15mm以上、さらに、20mm以上の厚肉の油井用鋼管であっても、優れた強度及び耐SSC性を示す。
[鋼材のYS及びYR]
本実施形態の鋼材のYSは862〜965MPa未満(125〜140ksi未満)であり、YRは90%以上である。本明細書でいうYSは、引張り試験で得られた0.65%伸び時の応力を意味する。要するに、本実施形態の鋼材の強度は125ksi級である。本実施形態の鋼材は、このような高強度であっても、上述の化学組成、固溶C量、及び、ミクロ組織を満たすことで、優れた耐SSC性を有する。
[鋼材の耐SSC性]
本実施形態の鋼材の耐SSC性は、NACE TM0177−2005 Method Dに準拠したDCB試験によって評価できる。溶液は脱気した5%食塩水と4g/Lの酢酸Naとを混合させて、かつ塩酸にてpH3.5に調整する。オートクレーブ内に封入する気体は、10%のHSガスと90%のCOガスの混合ガスを全圧1atmとする。その後、クサビを打ち込んだDCB試験片を容器内に封入し、溶液を攪拌させながら、かつ前記混合ガスを連続的に吹き込みながら、24℃で3週間保持する。以上の条件で求めた、本実施形態の鋼材のK1SSC(MPa√m)は、30.0MPa√m以上である。
[製造方法]
本発明による鋼材の製造方法は、準備工程と、焼入れ工程と、焼戻し工程とを備える。準備工程は素材準備工程と、熱間加工工程とを含んでもよい。本実施形態では、鋼材の製造方法の一例として、油井用鋼管の製造方法を説明する。油井用鋼管の製造方法は、素管を準備する工程(準備工程)と、素管に対して焼入れ及び焼戻しを実施して、油井用鋼管とする工程(焼入れ工程及び焼戻し工程)とを備える。以下、各工程について詳述する。
[準備工程]
準備工程は、上述の化学組成を有する中間鋼材を準備する。中間鋼材は、上記化学組成を有していれば、製造方法は特に限定されない。ここでいう中間鋼材は、最終製品が鋼板の場合は、板状の鋼材であり、最終製品が鋼管の場合は素管である。
好ましくは、準備工程は、素材を準備する工程(素材準備工程)と、素材を熱間加工して中間鋼材を製造する工程(熱間加工工程)とを含んでもよい。以下、素材準備工程と、熱間加工工程を含む場合について、詳述する。
[素材準備工程]
素材準備工程では、上述の化学組成を有する溶鋼を用いて素材を製造する。具体的には、溶鋼を用いて連続鋳造法により鋳片(スラブ、ブルーム、又は、ビレット)を製造する。溶鋼を用いて造塊法によりインゴットを製造してもよい。必要に応じて、スラブ、ブルーム又はインゴットを分塊圧延して、ビレットを製造してもよい。以上の工程により素材(スラブ、ブルーム、又は、ビレット)を製造する。
[熱間加工工程]
熱間加工工程では、準備された素材を熱間加工して中間鋼材を製造する。鋼材が鋼管である場合、中間鋼材は素管に相当する。始めに、ビレットを加熱炉で加熱する。加熱温度は特に限定されないが、たとえば、1100〜1300℃である。加熱炉から抽出されたビレットに対して熱間加工を実施して、素管(継目無鋼管)を製造する。たとえば、熱間加工としてマンネスマン法を実施し、素管を製造する。この場合、穿孔機により丸ビレットを穿孔圧延する。穿孔圧延する場合、穿孔比は特に限定されないが、たとえば、1〜4である。穿孔圧延された丸ビレットをさらに、マンドレルミル、レデューサ、サイジングミル等により熱間圧延して素管にする。熱間加工工程での累積の減面率はたとえば、20〜70%である。
他の熱間加工方法により、ビレットから素管を製造してもよい。たとえば、カップリングのように短尺の厚肉鋼材である場合、鍛造により素管を製造してもよい。以上の工程により肉厚が9〜60mmの素管が製造される。
熱間加工により製造された素管は空冷されてもよい(As−Rolled)。熱間加工により製造された鋼管はまた、常温まで冷却せずに、熱間製管後に直接焼入れを実施したり、熱間製管後に補熱(再加熱)した後、焼入れを実施してもよい。ただし、直接焼入れ、又は、補熱後に焼入れを実施する場合、焼割れの抑制を目的として、焼入れ途中に冷却を停止したり、緩冷却を実施したりする方が好ましい。
熱間製管後に直接焼入れ、又は熱間製管後に補熱した後焼入れを実施した場合、残留応力を除去することを目的として、焼入れ後であって次工程の熱処理前に、応力除去焼鈍し処理(SR処理)を実施することが好ましい。以下、焼入れ工程について詳述する。
焼入れ工程は、準備された中間鋼材に対して、焼入れを実施する。本明細書において、「焼入れ」とは、A点以上の中間鋼材を急冷することを意味する。好ましい焼入れ温度は800〜1000℃である。焼入れ温度とは、熱間加工後に直接焼入れを実施する場合、最終の熱間加工を実施する装置の出側に設置した測温計で測温された中間鋼材の表面温度に相当する。焼入れ温度とはさらに、熱間加工後に補熱した後、焼入れを実施する場合、補熱を実施する炉の温度に相当する。
焼入れ方法はたとえば、焼入れ開始温度から素管を連続的に冷却し、素管の表面温度を連続的に低下させる。連続冷却処理の方法は特に限定されない。連続冷却処理の方法はたとえば、水槽に素管を浸漬して冷却する方法や、シャワー水冷又はミスト冷却により素管を加速冷却する方法である。
焼入れ時の冷却速度が遅すぎれば、マルテンサイト及びベイナイト主体のミクロ組織とならず、本願で規定する機械的性能が得られない。したがって、焼入れ時の冷却速度(800℃から500℃の間の平均冷却速度)は300℃/分以上とする。好ましい焼入れ時の冷却速度の下限は450℃/分であり、より好ましくは600℃/分である。
好ましくは、素管に対してオーステナイト域での加熱を複数回実施した後、焼入れ処理を実施する。この場合、焼入れ前のオーステナイト粒が微細化されるため、鋼材の耐SSC性が高まる。複数回焼入れ処理を実施することにより、オーステナイト域での加熱を複数回繰り返してもよいし、焼準処理及び焼入れ処理を実施することにより、オーステナイト域での加熱を複数回繰り返してもよい。以下、焼戻し工程について詳述する。
[焼戻し工程]
焼戻し工程は、上述の焼入れ処理を実施した後、焼戻し処理を実施する。焼戻し温度は、鋼材の化学組成、及び得ようとするYSに応じて適宜調整する。つまり、本実施形態の化学組成を有する中間鋼材(素管)に対して、焼戻し温度を調整して、鋼材のYSを862〜965MPa未満(125〜140ksi未満)に調整する。
好ましい焼戻し温度は670℃〜Ac1点である。焼戻し温度が670℃以上であれば、炭化物が十分に球状化され、耐SSC性がさらに高まる。
焼戻しの保持時間(焼戻し時間)が短すぎれば、炭化物の析出が進まないため、固溶C量が過剰となる。焼戻し時間が長すぎても、Cを固溶させる効果は飽和する。したがって、固溶C量を適切な範囲に制御するために、焼戻し時間は10〜180分である。焼戻し時間の好ましい下限は15分である。なお、鋼材が鋼管である場合、他の形状と比較して、焼戻しの均熱保持中に鋼管の温度ばらつきが発生しやすい。したがって、鋼材が鋼管である場合、焼戻し時間は15〜180分とするのが好ましい。
焼戻し後の冷却は、従来は制御されていなかった。しかしながら、冷却速度が遅ければ、固溶していたCのほとんどが、温度低下中に再析出してくる。つまり固溶C量が、ほぼ0質量%になる。そこで本実施形態においては、焼戻し後の冷却を加速する。これにより、本発明の固溶C量が得られる。
冷却方法としてたとえば、焼戻し温度から素管を連続的に強制冷却し、鋼材の表面温度を連続的に低下する。このような連続冷却処理としてたとえば、水槽に素管を浸漬して冷却する方法や、シャワー水冷、ミスト冷却あるいは強制風冷により鋼材を加速冷却する方法がある。
焼戻し後の冷却速度は、焼戻しされた中間鋼材の断面内で最も遅く冷却される部位(たとえば両表面を強制冷却する場合は、中間鋼材厚さの中心部)において測定する。600℃から200℃の間は、Cの拡散が比較的早い温度域である。したがって、600℃から200℃の間の平均冷却速度は5℃/秒以上である。焼戻し後の冷却速度の好ましい下限は10℃/秒であり、より好ましくは15℃/秒である。
一方、焼戻し後の冷却速度が速すぎると、焼戻しの均熱保持後に固溶していたCがほとんど析出しない。その結果、固溶C量が過剰となる場合がある。この場合、かえって耐SSC性が低下する。したがって、焼戻し後の冷却速度は100℃/秒以下である。焼戻し後の冷却温度の好ましい上限は50℃/秒であり、より好ましくは40℃/秒である。
上述の製造方法では、一例として鋼管の製造方法を説明した。しかしながら、本発明の鋼材は、鋼板や他の形状であってもよい。鋼板や他の形状の製造方法も、上述の製造方法と同様に、準備工程と、焼入れ工程と、焼戻し工程とを備える。
表4に示す化学組成を有する、180kgの溶鋼を製造した。
Figure 2018066689
上記溶鋼を用いてインゴットを製造した。インゴットを熱間圧延して、板厚20mmの鋼板を製造した。
熱間圧延後の各試験番号の鋼板を放冷して鋼板温度を常温(25℃)とした。
放冷後、鋼板を再加熱して鋼板温度を焼入れ温度(オーステナイト単相域となる920℃)とし、20分均熱保持した。均熱保持後、鋼板を水槽に浸漬して焼入れした。このとき、800℃から500℃の間の平均冷却速度は900℃/分であった。試験番号23については、焼き入れ温度にて均熱保持後、油槽浸漬にて冷却した。このとき、800℃から500℃の間の平均冷却速度は180℃/分であった。
焼入れ後、各鋼板に対して焼戻し処理を実施した。焼戻し処理では、API規格の125ksi級(降伏強度が862〜965MPa未満)となるように、焼戻し温度を調整した。各焼戻し温度で熱処理を実施した後、冷却した。冷却は、鋼板の両面からミスト水冷の制御冷却を実施した。なお、あらかじめ鋼板の板厚中央部にシース型のK熱電対を装入し、焼戻しおよびその後の冷却について測温した。焼戻し温度(℃)、焼戻し時間(分)、及びその後の600℃から200℃の間の平均冷却速度、すなわち焼戻し後冷却速度(℃/秒)を表5に示す。なお、試験番号1〜試験番号23の鋼材のAc1点はいずれも750℃であり、焼戻し温度はAc1点よりも低く設定した。
Figure 2018066689
[評価試験]
[YS及びTS試験]
引張試験はASTM E8に準拠して行った。上記の焼入れ及び焼戻し処理後の各鋼板の板厚中央から、直径6.35mm、平行部長さ35mmの丸棒引張試験片を作製した。引張試験片の軸方向は、鋼板の圧延方向と平行であった。各丸棒試験片を用いて、常温(25℃)、大気中にて引張試験を実施して、各位置におけるYS(MPa)及びTS(MPa)を得た。なお、本実施例では、引張試験で得られた0.65%伸び時の応力を、各試験番号のYSと定義した。また一様伸び中の最大応力をTSとした。このYSとTSの比をYR(%)とした。
[ミクロ組織判定試験]
本実施形態のミクロ組織において、試験番号23以外は、YSが862〜965MPa未満(125〜140ksi未満)、及び、YRが90%以上であったため、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの体積率の合計は90%以上であると判断した。試験番号23では、フェライトが生成したものと考えられる。
[固溶C量測定試験]
上述の測定方法により、固溶C量(質量%)を測定及び算出した。なお、TEMは日本電子(株)製JEM−2010で、加速電圧は200kVとし、EDS点分析は照射電流2.56nA、各点で60秒の計測を行った。TEMによる観察領域は8μm×8μmとし、任意の10視野で観察した。固溶C量の計算において用いる、各元素の残渣量及びセメンタイト中の濃度は表6のとおりであった。
Figure 2018066689
[DCB試験]
各鋼板を用いて、NACE TM0177−2005 Method Dに準拠したDCB試験を実施し、耐SSC性を評価した。具体的には、各鋼板の肉厚中央部から、図3Aに示すDCB試験片を3本ずつ採取した。図3Aは、DCB試験片の側面図及び断面図である。DCB試験片の長手方向が圧延方向と平行となるよう採取した。鋼板からさらに、図3Bに示すクサビを作製した。図3Bは、クサビの斜視図である。クサビの厚さtは3.10mmであった。
DCB試験片のアームの間にクサビを打ち込んだ。その後、くさびが打ち込まれたDCB試験片を容器内に封入した。脱気した5%食塩水と4g/Lの酢酸Naとを混合させて、かつ塩酸にてpH3.5に調整された溶液を、容器中に気体部分が残るように容器内に注入した。その後、オートクレーブ内に10%のHSガスと90%のCOガスの混合ガスを全圧1atmとして封入して液相を攪拌し、この混合ガスを溶液に飽和させた。
以上の工程を経た容器を閉じた後、溶液を攪拌させながら、かつ前記混合ガスを連続的に吹き込みながら、24℃で3週間保持した。その後、容器内から、DCB試験片を取り出した。
取出した各DCB試験片のアーム先端に形成された孔にピンを差し込んで引張試験機で切欠部を開口し、クサビ解放応力Pを測定した。さらに、DCB試験片の切欠きを液体窒素中で解放させて、浸漬中の割れ進展長さaを測定した。割れ進展長さaはノギスを用いて目視で測定した。得られたクサビ解放応力Pと、割れ進展長さaとに基づいて、式(6)を用いて破壊靭性値K1SSC(MPa√m)を求めた。
Figure 2018066689
式(6)中のhはDCB試験片の各アームの高さ(mm)であり、BはDCB試験片の厚さ(mm)であり、BnはDCB試験片のウェブ厚さ(mm)である。これらは、NACE TM0177−96 Method Dに規定されている。
各試験番号で3つのDCB試験片の破壊靭性値K1SSC(MPa√m)を求めた。各試験番号において、3つのDCB試験片の破壊靭性値の算術平均を、その試験番号の破壊靭性値K1SSC(MPa√m)と定義した。得られた破壊靭性値K1SSCを表5に示す。上記定義された破壊靭性値K1SSC値が30.0MPa√m以上である場合、耐SSC性が良好であると判断した。なお、試験槽に浸漬前にクサビを打ち込んだ際のアームの間隔が、K1SSC値に影響を与える。したがって、アームの間隔をマイクロメーターで実測しておき、API規格の範囲内であることも確認した。
[試験結果]
表5に試験結果を示す。
表4及び表5を参照して、試験番号1〜13の鋼板の化学組成は適切であり、かつYSが862〜965MPa未満(125〜140ksi未満)であり、YRが90%以上であった。さらに固溶C量が0.010〜0.050質量%であった。その結果、K1SSCが30.0MPa√m以上であり、優れた耐SSC性を示した。
一方、試験番号14及び15の鋼板では、化学組成は適切であり、YSが862〜965MPa未満(125〜140ksi未満)及びYRが90%以上であったものの、焼戻し後の冷却速度が遅すぎた。そのため、固溶C量が0.010質量%未満であった。その結果、破壊靭性値K1SSCが30.0MPa√m未満となり、優れた耐SSC性を示さなかった。
試験番号16の鋼板では、化学組成は適切であり、YSが862〜965MPa未満(125〜140ksi未満)及びYRが90%以上であったものの、焼戻し時間が短すぎた。そのため、固溶C量が0.050質量%を超えた。その結果、破壊靭性値K1SSCが30.0MPa√m未満となり、優れた耐SSC性を示さなかった。
試験番号17の鋼板では、化学組成は適切であり、YSが862〜965MPa未満(125〜140ksi未満)及びYRが90%以上であったものの、焼戻し後の冷却速度が速すぎた。そのため、固溶C量が0.050質量%を超えた。その結果、破壊靭性値K1SSCが30.0MPa√m未満となり、優れた耐SSC性を示さなかった。
試験番号18の鋼板では、固溶C量が0.010〜0.050質量%であり、YSが862〜965MPa未満(125〜140ksi未満)、及び、YRが90%以上であったものの、Cr含有量が低すぎた。その結果、破壊靭性値K1SSCが30.0MPa√m未満となり、優れた耐SSC性を示さなかった。
試験番号19の鋼板では、固溶C量が0.010〜0.050質量%であり、YSが862〜965MPa未満(125〜140ksi未満)、及び、YRが90%以上であったものの、Mo含有量が低すぎた。その結果、破壊靭性値K1SSCが30.0MPa√m未満となり、優れた耐SSC性を示さなかった。
試験番号20の鋼板では、固溶C量が0.010〜0.050質量%であり、YSが862〜965MPa未満(125〜140ksi未満)、及び、YRが90%以上であったものの、Mn含有量が高すぎた。その結果、破壊靭性値K1SSCが30.0MPa√m未満となり、優れた耐SSC性を示さなかった。
試験番号21の鋼板では、固溶C量が0.010〜0.050質量%であり、YSが862〜965MPa未満(125〜140ksi未満)、及び、YRが90%以上であったものの、N含有量が高すぎた。その結果、破壊靭性値K1SSCが30.0MPa√m未満となり、優れた耐SSC性を示さなかった。
試験番号22の鋼板では、固溶C量が0.010〜0.050質量%であり、YSが862〜965MPa未満(125〜140ksi未満)、及び、YRが90%以上であったものの、Si含有量が高すぎた。その結果、破壊靭性値K1SSCが30.0MPa√m未満となり、優れた耐SSC性を示さなかった。
試験番号23の鋼板では、化学組成は適切であり、固溶C量が0.010〜0.050質量%であり、YSが862〜965MPa未満(125〜140ksi未満)であったものの、YRが90%を下回った。その結果、破壊靭性値K1SSCが30.0MPa√m未満となり、優れた耐SSC性を示さなかった。焼入れ後の冷却速度が遅かったために、組織にフェライトが混入したためと考えられる。
以上、本発明の実施の形態を説明した。しかしながら、上述した実施の形態は本発明を実施するための例示に過ぎない。したがって、本発明は上述した実施の形態に限定されることなく、その趣旨を逸脱しない範囲内で上述した実施の形態を適宜変更して実施することができる。
本発明による鋼材は、サワー環境に利用される鋼材に広く適用可能であり、好ましくは、油井環境に利用される油井用鋼材として利用可能であり、さらに好ましくは、ケーシング、チュービング、ラインパイプ等の油井用鋼管として利用可能である。

Claims (8)

  1. 質量%で、
    C:0.25〜0.50%、
    Si:0.05〜0.50%、
    Mn:0.05〜1.00%、
    P:0.025%以下、
    S:0.0100%以下、
    Al:0.005〜0.100%、
    Cr:0.30〜1.50%、
    Mo:0.25〜1.50%、
    Ti:0.002〜0.050%、
    B:0.0001〜0.0050%、
    N:0.002〜0.010%、
    O:0.0100%以下、
    V:0〜0.30%、
    Nb:0〜0.100%、
    Ca:0〜0.0100%、
    Mg:0〜0.0100%、
    Zr:0〜0.0100%、
    Co:0〜0.50%、
    W:0〜0.50%、
    Ni:0〜0.50%、及び、
    Cu:0〜0.50%を含有し、残部がFe及び不純物からなる化学組成を有し、
    固溶Cを0.010〜0.050質量%含有し、
    862〜965MPa未満の降伏強度、及び、90%以上の降伏比を有する、鋼材。
  2. 請求項1に記載の鋼材であって、
    前記化学組成は、
    V:0.01〜0.30%、及び、
    Nb:0.002〜0.100%からなる群から選択される1種以上を含有する、鋼材。
  3. 請求項1又は請求項2に記載の鋼材であって、
    前記化学組成は、
    Ca:0.0001〜0.0100%、
    Mg:0.0001〜0.0100%、及び、
    Zr:0.0001〜0.0100%からなる群から選択される1種又は2種以上を含有する、鋼材。
  4. 請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の鋼材であって、
    前記化学組成は、
    Co:0.02〜0.50%、及び、
    W:0.02〜0.50%からなる群から選択される1種以上を含有する、鋼材。
  5. 請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の鋼材であって、
    前記化学組成は、
    Ni:0.02〜0.50%、及び、
    Cu:0.01〜0.50%からなる群から選択される1種以上を含有する、鋼材。
  6. 請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の化学組成を有し、
    固溶Cを0.010〜0.050質量%含有し、
    862〜965MPa未満の降伏強度、及び、90%以上の降伏比を有する、油井用鋼管。
  7. 請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の化学組成を有する中間鋼材を準備する準備工程と、
    準備工程後、800〜1000℃の前記中間鋼材を、300℃/分以上の冷却速度で冷却する焼入れ工程と、
    焼入れ後の前記中間鋼材を、670℃〜Ac1点で10〜180分保持した後、600℃から200℃の間の平均冷却速度を5〜100℃/秒で冷却する焼戻し工程とを備える、鋼材の製造方法。
  8. 請求項7に記載の鋼材の製造方法であって、
    前記準備工程は、請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の化学組成を有する素材を準備する素材準備工程と、
    前記素材を熱間加工して中間鋼材を製造する熱間加工工程とを含む、鋼材の製造方法。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6950518B2 (ja) * 2017-12-25 2021-10-13 日本製鉄株式会社 鋼材、油井用鋼管、及び、鋼材の製造方法
EP3733896B1 (en) * 2017-12-26 2023-11-29 JFE Steel Corporation Low alloy high strength seamless pipe for oil country tubular goods
MX2020006772A (es) * 2017-12-26 2020-08-24 Jfe Steel Corp Tubo de acero sin costura de alta resistencia y baja aleacion para productos tubulares de region petrolifera.
MX2020006770A (es) 2017-12-26 2020-08-24 Jfe Steel Corp Tubo de acero sin costura de alta resistencia y baja aleacion para productos tubulares de region petrolifera.
AR114708A1 (es) * 2018-03-26 2020-10-07 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp Material de acero adecuado para uso en entorno agrio
AR114712A1 (es) * 2018-03-27 2020-10-07 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp Material de acero adecuado para uso en entorno agrio
AR115003A1 (es) * 2018-04-05 2020-11-18 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp Material de acero adecuado para uso en entorno agrio
JP7099041B2 (ja) * 2018-05-11 2022-07-12 日本製鉄株式会社 鋼材
JP7135420B2 (ja) * 2018-05-11 2022-09-13 日本製鉄株式会社 鋼材
JP6996641B2 (ja) * 2018-10-01 2022-02-04 日本製鉄株式会社 サワー環境での使用に適した継目無鋼管
WO2020071217A1 (ja) * 2018-10-04 2020-04-09 日本製鉄株式会社 サワー環境での使用に適した鋼材
WO2020196019A1 (ja) * 2019-03-22 2020-10-01 日本製鉄株式会社 サワー環境での使用に適した継目無鋼管
CN111910055A (zh) * 2020-07-08 2020-11-10 东莞首嘉制管有限公司 一种内外精抽钢管及其加工工艺

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11286720A (ja) * 1998-04-03 1999-10-19 Sumitomo Metal Ind Ltd 耐硫化物応力割れ性に優れた高強度鋼材の製造方法
WO2008138642A1 (en) * 2007-05-16 2008-11-20 Benteler Stahl/Rohr Gmbh Use of a steel alloy for well pipes for perforation of borehole casings, and well pipe
US20120211132A1 (en) * 2011-02-18 2012-08-23 Siderca S.A.I.C. Ultra high strength steel having good toughness
WO2016013205A1 (ja) * 2014-07-25 2016-01-28 新日鐵住金株式会社 低合金油井用鋼管
WO2016038810A1 (ja) * 2014-09-08 2016-03-17 Jfeスチール株式会社 油井用高強度継目無鋼管およびその製造方法
WO2016059763A1 (ja) * 2014-10-17 2016-04-21 新日鐵住金株式会社 低合金油井用鋼管
WO2016103538A1 (ja) * 2014-12-24 2016-06-30 Jfeスチール株式会社 油井用高強度継目無鋼管およびその製造方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59232220A (ja) 1983-06-14 1984-12-27 Sumitomo Metal Ind Ltd 耐硫化物腐食割れ性に優れた高強度鋼の製法
JPH06104849B2 (ja) 1986-04-25 1994-12-21 新日本製鐵株式会社 硫化物応力割れ抵抗性に優れた低合金高張力油井用鋼の製造方法
JPH06116635A (ja) * 1992-10-02 1994-04-26 Kawasaki Steel Corp 耐硫化物応力腐食割れ性に優れた高強度低合金油井用鋼の製造方法
JP3358135B2 (ja) 1993-02-26 2002-12-16 新日本製鐵株式会社 耐硫化物応力割れ抵抗性に優れた高強度鋼およびその製造方法
JP3755163B2 (ja) 1995-05-15 2006-03-15 住友金属工業株式会社 耐硫化物応力割れ性に優れた高強度継目無鋼管の製造方法
JP2000256783A (ja) 1999-03-11 2000-09-19 Sumitomo Metal Ind Ltd 靭性と耐硫化物応力腐食割れ性に優れる高強度油井用鋼およびその製造方法
JP4058840B2 (ja) 1999-04-09 2008-03-12 住友金属工業株式会社 靭性と耐硫化物応力腐食割れ性に優れる油井用鋼およびその製造方法
US6890393B2 (en) * 2003-02-07 2005-05-10 Advanced Steel Technology, Llc Fine-grained martensitic stainless steel and method thereof
AR047467A1 (es) * 2004-01-30 2006-01-18 Sumitomo Metal Ind Tubo de acero sin costura para pozos petroliferos y procedimiento para fabricarlo
ATE510031T1 (de) * 2004-03-24 2011-06-15 Sumitomo Metal Ind Verfahren zur herstellung von niedrig legiertem stahl mit hervorragender korrosionsbeständigkeit
JP4140556B2 (ja) 2004-06-14 2008-08-27 住友金属工業株式会社 耐硫化物応力割れ性に優れた低合金油井管用鋼
JP4609138B2 (ja) * 2005-03-24 2011-01-12 住友金属工業株式会社 耐硫化物応力割れ性に優れた油井管用鋼および油井用継目無鋼管の製造方法
FR2942808B1 (fr) * 2009-03-03 2011-02-18 Vallourec Mannesmann Oil & Gas Acier faiblement allie a limite d'elasticite elevee et haute resistance a la fissuration sous contrainte par les sulfures.
JP5728836B2 (ja) * 2009-06-24 2015-06-03 Jfeスチール株式会社 耐硫化物応力割れ性に優れた油井用高強度継目無鋼管の製造方法
JP5779984B2 (ja) 2010-06-21 2015-09-16 Jfeスチール株式会社 耐硫化物応力割れ性に優れた油井用鋼管及びその製造方法
US8636856B2 (en) * 2011-02-18 2014-01-28 Siderca S.A.I.C. High strength steel having good toughness
JP2013129879A (ja) * 2011-12-22 2013-07-04 Jfe Steel Corp 耐硫化物応力割れ性に優れた油井用高強度継目無鋼管およびその製造方法
EA025937B1 (ru) * 2012-06-20 2017-02-28 Ниппон Стил Энд Сумитомо Метал Корпорейшн Сталь для трубных изделий нефтепромыслового сортамента и способ ее производства
AR096965A1 (es) * 2013-07-26 2016-02-10 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp Tubo de acero de baja aleación para pozo petrolero y método para la manufactura del mismo
US11060160B2 (en) * 2014-12-12 2021-07-13 Nippon Steel Corporation Low-alloy steel for oil well pipe and method of manufacturing low-alloy steel oil well pipe

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11286720A (ja) * 1998-04-03 1999-10-19 Sumitomo Metal Ind Ltd 耐硫化物応力割れ性に優れた高強度鋼材の製造方法
WO2008138642A1 (en) * 2007-05-16 2008-11-20 Benteler Stahl/Rohr Gmbh Use of a steel alloy for well pipes for perforation of borehole casings, and well pipe
US20120211132A1 (en) * 2011-02-18 2012-08-23 Siderca S.A.I.C. Ultra high strength steel having good toughness
WO2016013205A1 (ja) * 2014-07-25 2016-01-28 新日鐵住金株式会社 低合金油井用鋼管
WO2016038810A1 (ja) * 2014-09-08 2016-03-17 Jfeスチール株式会社 油井用高強度継目無鋼管およびその製造方法
WO2016059763A1 (ja) * 2014-10-17 2016-04-21 新日鐵住金株式会社 低合金油井用鋼管
WO2016103538A1 (ja) * 2014-12-24 2016-06-30 Jfeスチール株式会社 油井用高強度継目無鋼管およびその製造方法

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