JPWO2018043035A1 - Resin composition, resin sheet, and semiconductor device - Google Patents
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Abstract
樹脂組成物は、熱硬化性成分と、熱可塑性樹脂と、フィラーと、トリアジン化合物と、を含有し、前記トリアジン化合物は、下記一般式(1)で表される。一般式(1)中、R1は、水素原子、又はアルキル基であり、R2は、水素原子、又はアルキル基であり、Xは、アルキル基、フェニル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、及びアルコキシシリル基からなる群から選択される少なくともいずれかを含んでいる基である。【化1】A resin composition contains a thermosetting component, a thermoplastic resin, a filler, and a triazine compound, and the said triazine compound is represented by following General formula (1). In general formula (1), R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group, R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group, and X is an alkyl group, a phenyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, and an alkoxysilyl group And at least one group selected from the group consisting of [Chemical formula 1]
Description
本発明は、樹脂組成物、樹脂シート、及び半導体装置に関する。 The present invention relates to a resin composition, a resin sheet, and a semiconductor device.
従来、接着剤層に樹脂組成物を用いる接着シートが知られている。
例えば、特許文献1には、ポリエチレンテレフタレート等の支持体と、該支持体上に形成された樹脂組成物層と、該樹脂組成物層を保護するポリプロピレンフィルム等の保護フィルムとがこの順で積層された接着フィルムが開示されている。特許文献1に記載の樹脂組成物は、多官能エポキシ樹脂、硬化剤、フェノキシ樹脂、及び無機充填材を含有する。DESCRIPTION OF RELATED ART Conventionally, the adhesive sheet which uses a resin composition for an adhesive bond layer is known.
For example, in Patent Document 1, a support such as polyethylene terephthalate, a resin composition layer formed on the support, and a protective film such as a polypropylene film for protecting the resin composition layer are laminated in this order. An adhesive film is disclosed. The resin composition described in Patent Document 1 contains a multifunctional epoxy resin, a curing agent, a phenoxy resin, and an inorganic filler.
接着剤層に用いる樹脂組成物には、吸水率を低減させること、並びに接着強度を向上させることが求められている。 The resin composition used for the adhesive layer is required to reduce the water absorption rate and to improve the adhesive strength.
本発明は、吸水率を低減させること、並びに接着強度を向上させることのできる樹脂組成物、及び樹脂シートを提供することを目的とする。また、本発明は、当該樹脂シートを用いて封止された半導体素子を有する半導体装置を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a resin composition and a resin sheet capable of reducing the water absorption rate and improving the adhesive strength. Another object of the present invention is to provide a semiconductor device having a semiconductor element sealed using the resin sheet.
本発明の一態様に係る樹脂組成物は、熱硬化性成分と、熱可塑性樹脂と、フィラーと、トリアジン化合物と、を含有し、前記トリアジン化合物は、下記一般式(1)で表されることを特徴とする。 The resin composition according to one aspect of the present invention contains a thermosetting component, a thermoplastic resin, a filler, and a triazine compound, and the triazine compound is represented by the following general formula (1) It is characterized by
(前記一般式(1)中、
R1は、水素原子、又はアルキル基であり、
R2は、水素原子、又はアルキル基であり、
Xは、アルキル基、フェニル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、及びアルコキシシリル基からなる群から選択される少なくともいずれかを含んでいる基である。)(In the general formula (1),
R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group,
R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group,
X is a group containing at least one selected from the group consisting of an alkyl group, a phenyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, and an alkoxysilyl group. )
本発明の一態様に係る樹脂組成物において、R1及びR2は、水素原子であり、Xは、
アルコキシシリル基を含んでいる基であることが好ましい。In the resin composition according to one aspect of the present invention, R 1 and R 2 are hydrogen atoms, and X is
It is preferably a group containing an alkoxysilyl group.
本発明の一態様に係る樹脂組成物において、R1及びR2は、アルキル基であり、Xは、ヒドロキシル基を含んでいる基であることが好ましい。In the resin composition according to one aspect of the present invention, R 1 and R 2 are preferably alkyl groups, and X is preferably a group containing a hydroxyl group.
本発明の一態様に係る樹脂組成物において、前記トリアジン化合物は、下記一般式(2)で表されることが好ましい。 In the resin composition according to one aspect of the present invention, the triazine compound is preferably represented by the following general formula (2).
(前記一般式(2)中、
R1は、水素原子、又はアルキル基であり、
R2は、水素原子、又はアルキル基であり、
R3は、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、及びアルコキシシリル基からなる群から選択される少なくともいずれかの基であり、
nは、1以上3以下の整数であり、
複数のR3は、互いに同一であるか、又は異なり、
L1は、アルキレン基、及びアリーレン基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含む鎖状の連結基である。)(In the general formula (2),
R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group,
R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group,
R 3 is at least one group selected from the group consisting of an alkyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, and an alkoxysilyl group,
n is an integer of 1 or more and 3 or less,
A plurality of R 3 are identical to or different from one another;
L 1 is a chain linking group containing at least one group selected from the group consisting of an alkylene group and an arylene group. )
本発明の一態様に係る樹脂組成物において、前記トリアジン化合物は、下記一般式(3)で表されることが好ましい。 In the resin composition according to one aspect of the present invention, the triazine compound is preferably represented by the following general formula (3).
(前記一般式(3)中、
R1は、水素原子、又はアルキル基であり、
R2は、水素原子、又はアルキル基であり、
R3は、ヒドロキシル基、又はアルコキシシリル基であり、
L2は、炭素数1〜8の有機鎖である。)(In the general formula (3),
R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group,
R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group,
R 3 is a hydroxyl group or an alkoxysilyl group,
L 2 is an organic chain having 1 to 8 carbon atoms. )
本発明の一態様に係る樹脂組成物において、R1及びR2は、水素原子であり、R3は、アルコキシシリル基であることが好ましい。In the resin composition according to one aspect of the present invention, R 1 and R 2 are preferably hydrogen atoms, and R 3 is preferably an alkoxysilyl group.
本発明の一態様に係る樹脂組成物において、R1及びR2は、アルキル基であり、R3は、ヒドロキシル基であることが好ましい。In the resin composition according to one aspect of the present invention, R 1 and R 2 are preferably alkyl groups, and R 3 is preferably a hydroxyl group.
本発明の一態様に係る樹脂組成物において、前記樹脂組成物の全量基準で前記トリアジン化合物が0.1質量%以上15質量%以下含有されていることが好ましい。 In the resin composition according to an aspect of the present invention, the triazine compound is preferably contained in an amount of 0.1% by mass or more and 15% by mass or less based on the total amount of the resin composition.
本発明の一態様に係る樹脂組成物において、前記熱硬化性成分は、エポキシ樹脂及び硬化剤を含有することが好ましい。 In the resin composition according to one aspect of the present invention, the thermosetting component preferably contains an epoxy resin and a curing agent.
本発明の一態様に係る樹脂組成物において、前記熱可塑性樹脂は、フェノキシ樹脂であることが好ましい。 In the resin composition according to one aspect of the present invention, the thermoplastic resin is preferably a phenoxy resin.
本発明の一態様に係る樹脂組成物において、前記フィラーは、シリカフィラーであることが好ましい。 In the resin composition according to one aspect of the present invention, the filler is preferably a silica filler.
本発明の一態様に係る樹脂組成物は、パワー半導体素子に用いられることが好ましい。 The resin composition according to one aspect of the present invention is preferably used for a power semiconductor device.
本発明の一態様に係る樹脂シートは、前述の本発明の一態様に係る樹脂組成物を含有することを特徴とする。 The resin sheet according to one aspect of the present invention is characterized by containing the resin composition according to one aspect of the present invention described above.
本発明の一態様に係る半導体装置は、本発明の一態様に係る樹脂シートで封止された半導体素子を有することを特徴とする。 A semiconductor device according to an aspect of the present invention includes a semiconductor element sealed with a resin sheet according to an aspect of the present invention.
本発明によれば、吸水率を低減させること、並びに接着強度を向上させることのできる樹脂組成物、及び樹脂シートを提供することができる。また、本発明によれば、当該樹脂シートを用いて封止された半導体素子を有する半導体装置を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a resin composition and a resin sheet capable of reducing the water absorption rate and improving the adhesive strength. Further, according to the present invention, it is possible to provide a semiconductor device having a semiconductor element sealed using the resin sheet.
[樹脂組成物]
本実施形態に係る樹脂組成物は、熱硬化性成分と、熱可塑性樹脂と、フィラーと、トリアジン化合物と、を含有する。[Resin composition]
The resin composition which concerns on this embodiment contains a thermosetting component, a thermoplastic resin, a filler, and a triazine compound.
(トリアジン化合物)
トリアジン化合物は、下記一般式(1)で表される。(Triazine compound)
The triazine compound is represented by the following general formula (1).
(前記一般式(1)中、
R1は、水素原子、又はアルキル基であり、
R2は、水素原子、又はアルキル基であり、
Xは、アルキル基、フェニル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、及びアルコキシシリル基からなる群から選択される少なくともいずれかを含んでいる基である。)(In the general formula (1),
R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group,
R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group,
X is a group containing at least one selected from the group consisting of an alkyl group, a phenyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, and an alkoxysilyl group. )
前記一般式(1)において、R1及びR2は、互いに同一であるか、又は異なる。
前記一般式(1)において、R1及びR2におけるアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、プロピル基、及びブチル基からなる群から選択されるいずれかの基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。
前記一般式(1)において、R1及びR2は、水素原子であることがより好ましい。In the general formula (1), R 1 and R 2 are the same as or different from each other.
In the general formula (1), the alkyl group in R 1 and R 2 is, for example, any group selected from the group consisting of methyl group, ethyl group, isopropyl group, propyl group and butyl group Preferably, it is a methyl group.
In the general formula (1), R 1 and R 2 are more preferably hydrogen atoms.
前記一般式(1)におけるXで表される基は、さらに各種の官能基を有していてもよい。Xが有する官能基は、炭素−炭素二重結合を有する官能基、エーテル結合を有する基、アルデヒド基、及びカルボキシル基からなる群から選択される少なくとも一種の官能基であることが好ましい。Xが鎖状の連結基を含んでいる場合、当該連結基の主鎖及び分岐鎖の少なくともいずれかに、当該官能基が含まれていることが好ましい。Xにおける鎖状の連結基は、アルキレン基、及びアリーレン基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含む鎖状の連結基であることが好ましい。Xで表される基は、複数の官能基を有していてもよく、複数の官能基は、互いに同一であるか、又は異なる。
また、Xで表される基の末端には、ヒドロキシル基、及びアルコキシシリル基からなる群から選択される少なくとも一種の基が結合していることが好ましく、ヒドロキシル基、メトキシシリル基、及びトリメトキシシリル基からなる群から選択される少なくとも一種の基が結合していることがより好ましい。The group represented by X in the general formula (1) may further have various functional groups. The functional group possessed by X is preferably at least one functional group selected from the group consisting of a functional group having a carbon-carbon double bond, a group having an ether bond, an aldehyde group, and a carboxyl group. When X contains a chain-like linking group, it is preferable that the functional group is contained in at least one of the main chain and the branched chain of the linking group. The chained linking group in X is preferably a chained linking group containing at least one group selected from the group consisting of an alkylene group and an arylene group. The group represented by X may have a plurality of functional groups, and the plurality of functional groups are identical to or different from one another.
In addition, at least one group selected from the group consisting of a hydroxyl group and an alkoxysilyl group is preferably bonded to the end of the group represented by X, and a hydroxyl group, a methoxysilyl group, and trimethoxy More preferably, at least one group selected from the group consisting of silyl groups is bonded.
前記一般式(1)において、R1及びR2は、水素原子であり、Xは、アルコキシシリル基を含んでいる基であることがより好ましい。In the general formula (1), R 1 and R 2 are hydrogen atoms, and X is more preferably a group containing an alkoxysilyl group.
前記一般式(1)において、R1及びR2は、アルキル基であり、Xは、ヒドロキシル基を含んでいる基であることがより好ましい。In the general formula (1), R 1 and R 2 are alkyl groups, and X is more preferably a group containing a hydroxyl group.
本実施形態に係るトリアジン化合物は、下記一般式(2)で表されることが好ましい。 It is preferable that the triazine compound which concerns on this embodiment is represented by following General formula (2).
(前記一般式(2)中、
R1は、水素原子、又はアルキル基であり、
R2は、水素原子、又はアルキル基であり、
R3は、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、及びアルコキシシリル基からなる群から選択される少なくともいずれかの基であり、
nは、1以上3以下の整数であり、
複数のR3は、互いに同一であるか、又は異なり、
L1は、アルキレン基、及びアリーレン基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含む鎖状の連結基である。)(In the general formula (2),
R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group,
R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group,
R 3 is at least one group selected from the group consisting of an alkyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, and an alkoxysilyl group,
n is an integer of 1 or more and 3 or less,
A plurality of R 3 are identical to or different from one another;
L 1 is a chain linking group containing at least one group selected from the group consisting of an alkylene group and an arylene group. )
前記一般式(2)におけるR1及びR2は、互いに同一であるか、又は異なる。
前記一般式(2)におけるR1及びR2におけるアルキル基は、それぞれ、前記一般式(1)におけるアルキル基と同義である。R 1 and R 2 in the general formula (2) are the same as or different from each other.
The alkyl group in R 1 and R 2 in the general formula (2) has the same meaning as the alkyl group in the general formula (1).
L1としてのアルキレン基は、炭素数1〜10のアルキレン基であることが好ましく、L1としてのアリーレン基は、フェニレン基であることが好ましい。
L1は、さらに各種の官能基を有していてもよい。L1が有する官能基は、炭素−炭素二重結合を有する官能基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルコキシシリル基、エーテル結合を有する基、アルデヒド基、及びカルボキシル基からなる群から選択される少なくとも一種の基であることが好ましい。L1がこのような官能基を有する場合、当該官能基は、L1の主鎖及び分岐鎖の少なくともいずれかに含まれていることが好ましい。L1は、複数の官能基を有していてもよく、複数の官能基は、互いに同一であるか、又は異なる。The alkylene group as L 1 is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and the arylene group as L 1 is preferably a phenylene group.
L 1 may further have various functional groups. The functional group possessed by L 1 is at least one selected from the group consisting of a functional group having a carbon-carbon double bond, a hydroxyl group, an alkoxy group, an alkoxysilyl group, a group having an ether bond, an aldehyde group, and a carboxyl group Is preferably a group of When L 1 has such a functional group, the functional group is preferably contained in at least one of the main chain and the branched chain of L 1 . L 1 may have a plurality of functional groups, and the plurality of functional groups are identical to or different from one another.
前記一般式(2)におけるR3は、他の化合物と反応可能な官能基を有する基であるか、又は他の化合物と反応可能な官能基そのものであることが好ましく、その官能基は、特に限定されない。R3が有する官能基としては、ヒドロキシル基、アルコキシ基、及びアルコキシシリル基からなる郡から選択されるいずれか一種の基であることが好ましい。アルコキシシリル基としては、例えば、メトキシシリル基、又はトリメトキシシリル基であることが好ましい。ヒドロキシル基を有する基としては、第1アルコール、又は第2アルコールを有する官能基であることがより好ましい。R 3 in the general formula (2) is preferably a group having a functional group capable of reacting with another compound, or a functional group itself capable of reacting with another compound, and the functional group is particularly preferably It is not limited. The functional group possessed by R 3 is preferably any one group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an alkoxy group, and an alkoxysilyl group. The alkoxysilyl group is preferably, for example, a methoxysilyl group or a trimethoxysilyl group. The group having a hydroxyl group is more preferably a functional group having a primary alcohol or secondary alcohol.
本実施形態に係るトリアジン化合物は、下記一般式(3)で表されることが好ましい。 It is preferable that the triazine compound which concerns on this embodiment is represented by following General formula (3).
(前記一般式(3)中、
R1は、水素原子、又はアルキル基であり、
R2は、水素原子、又はアルキル基であり、
R3は、ヒドロキシル基、又はアルコキシシリル基であり、
L2は、炭素数1〜8の有機鎖である。)(In the general formula (3),
R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group,
R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group,
R 3 is a hydroxyl group or an alkoxysilyl group,
L 2 is an organic chain having 1 to 8 carbon atoms. )
前記一般式(3)におけるR1及びR2は、互いに同一であるか、又は異なる。
前記一般式(3)におけるR1及びR2におけるアルキル基は、それぞれ、前記一般式(1)におけるアルキル基と同義である。R 1 and R 2 in the general formula (3) are the same as or different from each other.
The alkyl group in R 1 and R 2 in the general formula (3) has the same meaning as the alkyl group in the general formula (1).
L2の有機鎖は、炭素数1〜8のアルキレン基及びアリーレン基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含む鎖状の連結基であることが好ましく、炭素数2〜6のアルキレン基及びアリーレン基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含む鎖状の連結基であることがより好ましい。L2としてのアリーレン基は、フェニレン基であることが好ましい。
L2は、さらに各種の官能基を有していてもよい。L2が有する官能基は、炭素−炭素二重結合を有する官能基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルコキシシリル基、エーテル結合を有する基、アルデヒド基、及びカルボキシル基からなる群から選択される少なくとも一種の基であることが好ましい。L2がこのような官能基を有する場合、当該官能基は、L2の主鎖及び分岐鎖の少なくともいずれかに含まれていることが好ましい。L2は、複数の官能基を有していてもよく、複数の官能基は、互いに同一であるか、又は異なる。
前記一般式(3)におけるR3は、他の化合物と反応可能な官能基を有する基であるか、又は他の化合物と反応可能な官能基そのものであることが好ましく、その官能基は、特に限定されない。R3の末端が有する官能基としては、トリメトキシシリル基であることがより好ましい。The organic chain of L 2 is preferably a chain-like linking group containing at least one group selected from the group consisting of an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms and an arylene group, and an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms More preferably, it is a chain-like linking group containing at least one group selected from the group consisting of and arylene groups. The arylene group as L 2 is preferably a phenylene group.
L 2 may further have various functional groups. The functional group of L 2 is at least one selected from the group consisting of a functional group having a carbon-carbon double bond, a hydroxyl group, an alkoxy group, an alkoxysilyl group, a group having an ether bond, an aldehyde group, and a carboxyl group Is preferably a group of When L 2 has such a functional group, the functional group is preferably contained in at least one of the main chain and branched chain of L 2 . L 2 may have a plurality of functional groups, and the plurality of functional groups are identical to or different from one another.
R 3 in the general formula (3) is preferably a group having a functional group capable of reacting with another compound, or a functional group itself capable of reacting with another compound, and the functional group is particularly preferably It is not limited. The functional group possessed by the terminal of R 3 is more preferably a trimethoxysilyl group.
前記一般式(3)において、R1及びR2が水素原子である場合(この場合の化合物を、トリアジン化合物の第一の態様と称する場合がある)、L2の有機鎖は、炭素数1〜8のアルキレン基であることが好ましく、炭素数2〜6のアルキレン基であることがより好ましい。トリアジン化合物の第一の態様において、L2は、さらに各種の官能基を有していてもよく、炭素−炭素二重結合を有する官能基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルコキシシリル基、エーテル結合を有する基、アルデヒド基、及びカルボキシル基からなる群から選択される少なくとも一種の基を有していることが好ましい。さらに、トリアジン化合物の第一の態様において、前記一般式(3)におけるR3は、他の化合物と反応可能な官能基を有することが好ましく、その官能基は、特に限定されない。トリアジン化合物の第一の態様において、R3の末端が有する官能基としては、トリメトキシシリル基であることがより好ましい。When R 1 and R 2 in the general formula (3) are hydrogen atoms (the compound in this case may be referred to as the first aspect of the triazine compound), the organic chain of L 2 has 1 carbon atom It is preferable that it is an alkylene group of -8, and it is more preferable that it is a C2-C6 alkylene group. In the first embodiment of the triazine compound, L 2 may further have various functional groups, and may have a functional group having a carbon-carbon double bond, a hydroxyl group, an alkoxy group, an alkoxysilyl group or an ether bond. It is preferable to have at least one group selected from the group consisting of groups having one, an aldehyde group, and a carboxyl group. Furthermore, in the first aspect of the triazine compound, R 3 in the general formula (3) preferably has a functional group capable of reacting with another compound, and the functional group is not particularly limited. In the first embodiment of the triazine compound, the functional group possessed by the terminal of R 3 is more preferably a trimethoxysilyl group.
前記一般式(3)において、R1及びR2がアルキル基である場合(この場合の化合物を、トリアジン化合物の第二の態様と称する場合がある)、R1におけるアルキル基は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、プロピル基、及びブチル基からなる群から選択されるいずれかの基であることが好ましく、特にメチル基であることがより好ましい。トリアジン化合物の第二の態様において、前記一般式(3)におけるL2は、炭素数1〜8のアルキレン基及びアリーレン基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含む鎖状の連結基であることが好ましく、炭素数2〜6のアルキレン基及びアリーレン基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含む鎖状の連結基であることがより好ましい。トリアジン化合物の第二の態様において、L2は、さらに各種の官能基を有していてもよく、L2が有する官能基は、炭素−炭素二重結合を有する官能基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルコキシシリル基、エーテル結合を有する基、アルデヒド基、及びカルボキシル基からなる群から選択される少なくとも一種の基であることが好ましい。L2がこのような官能基を有する場合、当該官能基は、L2の主鎖及び分岐鎖の少なくともいずれかに含まれていることが好ましい。さらに、トリアジン化合物の第二の態様において、前記一般式(3)におけるR3は、他の化合物と反応可能な官能基を有することが好ましく、その官能基は、特に限定されない。トリアジン化合物の第二の態様において、R3の末端が有する官能基としては、ヒドロキシル基であることがより好ましい。In the general formula (3), when R 1 and R 2 are alkyl groups (the compound in this case may be referred to as a second embodiment of the triazine compound), the alkyl group in R 1 is a methyl group, It is preferably any group selected from the group consisting of an ethyl group, an isopropyl group, a propyl group, and a butyl group, and more preferably a methyl group. In the second embodiment of the triazine compound, L 2 in the general formula (3) is a chain linking group containing at least one group selected from the group consisting of an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms and an arylene group It is more preferable that it is a chain-like linking group containing at least one group selected from the group consisting of an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms and an arylene group. In the second embodiment of the triazine compound, L 2 may further have various functional groups, and the functional group possessed by L 2 is a functional group having a carbon-carbon double bond, a hydroxyl group, an alkoxy group And at least one group selected from the group consisting of an alkoxysilyl group, a group having an ether bond, an aldehyde group, and a carboxyl group. When L 2 has such a functional group, the functional group is preferably contained in at least one of the main chain and branched chain of L 2 . Furthermore, in the second aspect of the triazine compound, R 3 in the general formula (3) preferably has a functional group capable of reacting with another compound, and the functional group is not particularly limited. In the second embodiment of the triazine compound, the functional group possessed by the terminal of R 3 is more preferably a hydroxyl group.
なお、上述のトリアジン化合物の第一の態様及び第二の態様は、本実施形態におけるトリアジン化合物の例に過ぎず、本発明は、このような態様のトリアジン化合物を用いる樹脂組成物に限定されない。 The first aspect and the second aspect of the triazine compound described above are merely examples of the triazine compound in the present embodiment, and the present invention is not limited to the resin composition using the triazine compound of such an aspect.
トリアジン化合物の分子量は、150以上450以下であることが好ましい。
トリアジン化合物の分子量は、150以上300以下であることも好ましい。
トリアジン化合物の分子量は、300以上450以下であることも好ましい。The molecular weight of the triazine compound is preferably 150 or more and 450 or less.
The molecular weight of the triazine compound is also preferably 150 or more and 300 or less.
The molecular weight of the triazine compound is also preferably 300 or more and 450 or less.
本実施形態に係るトリアジン化合物は、エポキシ基を有さない。 The triazine compound according to the present embodiment does not have an epoxy group.
樹脂組成物中のトリアジン化合物の含有量は、吸水率の低減、並びに接着力の向上という観点から、樹脂組成物の全量基準で0.1質量%以上15質量%以下であることが好ましい。
樹脂組成物中のトリアジン化合物の含有量は、樹脂組成物の全量基準で0.4質量%以上12質量%以下であることがより好ましく、0.5質量%以上10質量%以下であることがさらに好ましく、1.4質量%以上10質量%以下含有であることがよりさらに好ましい。The content of the triazine compound in the resin composition is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less on the basis of the total amount of the resin composition, from the viewpoint of reduction of water absorption and improvement of adhesion.
The content of the triazine compound in the resin composition is more preferably 0.4% by mass or more and 12% by mass or less based on the total amount of the resin composition, and 0.5% by mass or more and 10% by mass or less The content is more preferably 1.4% by mass or more and 10% by mass or less.
(熱硬化性成分)
熱硬化性成分は、加熱を受けると三次元網状化し、被着体を強固に接着する性質を有する。本実施形態における熱硬化性成分としては、特に制限されることなく、従来公知の様々な熱硬化性成分を用いることができる。
本実施形態の熱硬化性成分は、熱硬化性樹脂と、硬化剤と、を含有する。
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ、フェノール、レゾルシノール、ユリア、メラミン、フラン、不飽和ポリエステル、及びシリコーン等からなる群から選択される少なくともいずれかの樹脂であることが好ましく、エポキシ樹脂であることがより好ましい。
本実施形態における熱硬化性成分は、エポキシ樹脂及び硬化剤を含有することが好ましい。(Thermosetting component)
The thermosetting component has a property of being three-dimensional reticulated when heated and firmly adhering the adherend. As the thermosetting component in the present embodiment, various conventionally known thermosetting components can be used without particular limitation.
The thermosetting component of the present embodiment contains a thermosetting resin and a curing agent.
The thermosetting resin is preferably, for example, at least one resin selected from the group consisting of epoxy, phenol, resorcinol, urea, melamine, furan, unsaturated polyester, silicone and the like, and is an epoxy resin. Is more preferred.
The thermosetting component in the present embodiment preferably contains an epoxy resin and a curing agent.
エポキシ樹脂としては、従来公知の種々のエポキシ樹脂が用いられる。
熱硬化後の適度な接着性の観点から、重量平均分子量300以上2000程度以下のエポキシ樹脂が好ましく、重量平均分子量300以上500以下のエポキシ樹脂がより好ましい。重量平均分子量330以上400以下の常態液状のエポキシ樹脂と、重量平均分子量400以上2000以下(好ましくは500以上1500以下)の常態固体のエポキシ樹脂とをブレンドしたエポキシ樹脂がさらに好ましい。本明細書における重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(Gel Permeation Chromatography;GPC)法により測定される標準ポリスチレン換算値である。
本実施形態において好ましく使用されるエポキシ樹脂のエポキシ当量は、通常、50〜5000g/eqである。
本実施形態におけるエポキシ樹脂としては、具体的には、例えば、フェノール類(例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、レゾルシノール、フェニルノボラック、及びクレゾールノボラック等)のグリシジルエーテル、アルコール類(例えば、ブタンジオール、ポリエチレングリコール、及びポリプロピレングリコール等)のグリシジルエーテル、カルボン酸(例えば、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸等)のグリシジルエーテル、グリシジル型もしくはアルキルグリシジル型のエポキシ樹脂(例えば、アニリンイソシアヌレートなどの窒素原子に結合した活性水素を、グリシジル基で置換したエポキシ樹脂等)、並びにいわゆる脂環型エポキシド等を挙げることができる。
脂環型エポキシドとしては、分子内の炭素−炭素二重結合を例えば酸化することにより、エポキシが導入された樹脂が挙げられ、具体的には、例えば、ビニルシクロヘキサンジエポキシド、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−ジシクロヘキサンカルボキシレート、及び2−(3,4−エポキシ)シクロヘキシル−5,5−スピロ(3,4−エポキシ)シクロヘキサン−m−ジオキサン等が挙げられる。
また、本実施形態におけるエポキシ樹脂として、ビフェニル型エポキシ樹脂、及びナフタレン型エポキシ樹脂が挙げられる。
また、本実施形態におけるエポキシ樹脂としては、分子内にジシクロペンタジエン骨格と、反応性のエポキシ基とを有するジシクロペンタジエン骨格含有エポキシ樹脂を用いてもよい。
これらエポキシ樹脂は、1種単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。例えば、本実施形態におけるエポキシ樹脂の一態様としては、ビスフェノールAのグリシジルエーテル(ビスフェノールA型エポキシ樹脂)、ビフェニル型エポキシ樹脂、及びナフタレン型エポキシ樹脂を組み合わせて用いる態様が挙げられる。As the epoxy resin, conventionally known various epoxy resins are used.
From the viewpoint of appropriate adhesiveness after heat curing, an epoxy resin having a weight average molecular weight of about 300 or more and about 2,000 or less is preferable, and an epoxy resin having a weight average molecular weight of 300 or more and 500 or less is more preferable. An epoxy resin obtained by blending a normal liquid epoxy resin having a weight average molecular weight of 330 or more and 400 or less and a normal solid epoxy resin having a weight average molecular weight of 400 or more and 2,000 or less (preferably 500 or more and 1,500 or less) is more preferable. The weight average molecular weight in the present specification is a standard polystyrene equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC).
The epoxy equivalent of the epoxy resin preferably used in the present embodiment is usually 50 to 5000 g / eq.
Specific examples of the epoxy resin in the present embodiment include glycidyl ethers of phenols (eg, bisphenol A, bisphenol F, resorcinol, phenyl novolac, cresol novolac, etc.), alcohols (eg, butanediol, polyethylene) Glycidyl ethers of glycols and polypropylene glycols, glycidyl ethers of carboxylic acids (eg, phthalic acid, isophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, etc.), epoxy resins of glycidyl type or alkyl glycidyl type (eg, nitrogen atoms such as aniline isocyanurate) And glycidyl group-substituted epoxy resins), as well as so-called alicyclic epoxides and the like.
Alicyclic epoxides include, for example, resins into which an epoxy is introduced by, for example, oxidizing a carbon-carbon double bond in the molecule, and specifically, for example, vinylcyclohexane diepoxide, 3,4-epoxy Examples include cyclohexylmethyl-3,4-dicyclohexanecarboxylate, and 2- (3,4-epoxy) cyclohexyl-5,5-spiro (3,4-epoxy) cyclohexane-m-dioxane and the like.
Moreover, as an epoxy resin in this embodiment, a biphenyl type epoxy resin and a naphthalene type epoxy resin are mentioned.
In addition, as the epoxy resin in the present embodiment, a dicyclopentadiene skeleton-containing epoxy resin having a dicyclopentadiene skeleton and a reactive epoxy group in the molecule may be used.
These epoxy resins can be used singly or in combination of two or more. For example, as one aspect of the epoxy resin in the present embodiment, an aspect in which a glycidyl ether of bisphenol A (bisphenol A type epoxy resin), a biphenyl type epoxy resin, and a naphthalene type epoxy resin are used in combination can be mentioned.
熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である場合、硬化剤は、エポキシ樹脂を硬化する機能を有する硬化剤であれば特に限定されない。エポキシ樹脂用の硬化剤としては、例えば、フェノール系硬化剤、アミン系硬化剤、ジシアンジアミド系硬化剤、及び酸無水物系硬化剤からなる群から選択される少なくとも一種の硬化剤が挙げられる。また、エポキシ樹脂用の硬化剤としては、例えば、熱活性型潜在性エポキシ樹脂硬化剤であることが好ましい。熱活性型潜在性エポキシ樹脂硬化剤とは、室温ではエポキシ樹脂と反応せず、ある温度以上の加熱により活性化し、エポキシ樹脂と反応するタイプの硬化剤である。
硬化剤は、1種単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。When a thermosetting resin is an epoxy resin, a hardening agent will not be specifically limited if it is a hardening agent which has the function to harden | cure an epoxy resin. Examples of the curing agent for epoxy resin include at least one curing agent selected from the group consisting of phenolic curing agents, amine curing agents, dicyandiamide curing agents, and acid anhydride curing agents. Further, as a curing agent for epoxy resin, for example, a heat-activated latent epoxy resin curing agent is preferable. The thermally activated latent epoxy resin curing agent is a type of curing agent that does not react with the epoxy resin at room temperature, is activated by heating above a certain temperature, and reacts with the epoxy resin.
The curing agent can be used singly or in combination of two or more.
熱活性型潜在性エポキシ樹脂硬化剤の活性化方法としては、以下の方法(a)〜(d)が挙げられる。
(a)「加熱による化学反応で活性種(アニオン、カチオン)を生成する方法」
(b)「高温でエポキシ樹脂と相溶、及び溶解し、硬化反応を開始する方法」(この方法の場合、室温付近では、熱活性型潜在性エポキシ樹脂硬化剤は、エポキシ樹脂中に安定に分散している。)
(c)「モレキュラーシーブ封入タイプとした硬化剤を高温で溶出して硬化反応を開始する方法」
(d)「マイクロカプセルによる方法」The following methods (a) to (d) may be mentioned as methods for activating the heat-activated latent epoxy resin curing agent.
(A) “Method for producing active species (anion, cation) by chemical reaction by heating”
(B) “Method of compatibilizing and dissolving with epoxy resin at high temperature and initiating curing reaction” (in this method, the heat-activated latent epoxy resin curing agent is stabilized in the epoxy resin at around room temperature) It is dispersed.)
(C) "Method of eluting the curing agent with molecular sieve encapsulation type at high temperature to start curing reaction"
(D) “Microcapsule method”
これら熱活性型潜在性エポキシ樹脂硬化剤は、1種単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。上記の熱活性型潜在性エポキシ樹脂硬化剤の中でも、ジシアンジアミド、イミダゾール化合物、あるいはこれらの混合物がより好ましい。 These heat-activated latent epoxy resin curing agents can be used singly or in combination of two or more. Among the above-mentioned heat-activated latent epoxy resin curing agents, dicyandiamide, an imidazole compound, or a mixture thereof is more preferable.
上記のような硬化剤は、好ましくはエポキシ樹脂100質量部に対して、通常、0.1質量部以上20質量部以下の割合で用いられ、より好ましくは0.5質量部以上15質量部以下の割合で用いられ、さらに好ましくは1質量部以上10質量部以下の割合で用いられる。 The curing agent as described above is preferably used in a proportion of usually 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. The ratio is more preferably 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less.
樹脂組成物は、熱硬化性成分を、樹脂組成物の全量基準で、1質量%以上30質量%以下含有されていることが好ましく、2質量%以上20質量%以下含有していることがより好ましい。 The resin composition preferably contains the thermosetting component in an amount of 1% by mass or more and 30% by mass or less, and more preferably 2% by mass or more and 20% by mass or less, based on the total amount of the resin composition. preferable.
(熱可塑性樹脂)
熱可塑性樹脂は、特に限定されない。熱可塑性樹脂は、例えば、フェノキシ樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びウレタン樹脂からなる群から選択される少なくともいずれかの樹脂であることが好ましく、フェノキシ樹脂であることがより好ましい。熱可塑性樹脂は、1種単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、8000以上150000以下であることが好ましく、10000以上100000以下であることがより好ましく、20000以上80000以下であることがさらに好ましい。
フェノキシ樹脂としては、ビスフェノールA骨格、ビスフェノールF骨格、ビフェニル骨格、及びナフタレン骨格からなる群から選択される1種以上の骨格を有するフェノキシ樹脂であることが好ましく、ビスフェノールA骨格及びビスフェノールF骨格を有するフェノキシ樹脂であることがより好ましい。
樹脂組成物中の熱可塑性樹脂の含有量は、樹脂組成物の全量基準で、1質量%以上30質量%以下であることが好ましく、2質量%以上20質量%以下であることがより好ましい。(Thermoplastic resin)
The thermoplastic resin is not particularly limited. The thermoplastic resin is preferably at least one resin selected from the group consisting of, for example, phenoxy resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyester resin, and urethane resin, and is more preferably phenoxy resin. A thermoplastic resin can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
The weight average molecular weight of the thermoplastic resin is preferably 8000 or more and 150000 or less, more preferably 10000 or more and 100000 or less, and still more preferably 20000 or more and 80000 or less.
The phenoxy resin is preferably a phenoxy resin having at least one skeleton selected from the group consisting of a bisphenol A skeleton, a bisphenol F skeleton, a biphenyl skeleton, and a naphthalene skeleton, and has a bisphenol A skeleton and a bisphenol F skeleton. It is more preferable that it is a phenoxy resin.
The content of the thermoplastic resin in the resin composition is preferably 1% by mass to 30% by mass, and more preferably 2% by mass to 20% by mass, based on the total amount of the resin composition.
(フィラー)
フィラーは、無機フィラーであることが好ましい。無機フィラーの材質としては、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、チタンホワイト、ベンガラ、炭化珪素、及び窒化ホウ素等が挙げられる。無機フィラーの形状としては、粉末状、球状、粒状、板状、針状、及び繊維状が挙げられる。その他、無機フィラーとしては、ガラス繊維等も挙げられる。
これらフィラーの中でも、シリカフィラーであることが好ましい。
フィラーは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
樹脂組成物中のフィラーの含有量は、樹脂組成物の全量基準で、5質量%以上75質量%以下であることが好ましく、10質量%以上70質量%以下であることがより好ましい。(Filler)
The filler is preferably an inorganic filler. Examples of the material of the inorganic filler include silica, alumina, talc, calcium carbonate, titanium white, bengala, silicon carbide, and boron nitride. The shape of the inorganic filler may be powdery, spherical, granular, plate-like, needle-like, and fibrous. In addition, as an inorganic filler, glass fiber etc. are mentioned.
Among these fillers, silica fillers are preferable.
The fillers may be used alone or in combination of two or more.
The content of the filler in the resin composition is preferably 5% by mass or more and 75% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 70% by mass or less, based on the total amount of the resin composition.
本実施形態に係る樹脂組成物の一例としては、熱硬化性成分、熱可塑性樹脂、フィラー、及びトリアジン化合物のみを含有する樹脂組成物が挙げられる。
また、本実施形態に係る樹脂組成物の他の一例としては、下記のとおり、熱硬化性成分、熱可塑性樹脂、フィラー、トリアジン化合物、及びその他の成分を含有する樹脂組成物が挙げられる。As an example of the resin composition which concerns on this embodiment, the resin composition which contains only a thermosetting component, a thermoplastic resin, a filler, and a triazine compound is mentioned.
Moreover, as another example of the resin composition which concerns on this embodiment, the resin composition containing a thermosetting component, a thermoplastic resin, a filler, a triazine compound, and another component is mentioned as follows.
(その他の成分)
本実施形態において、樹脂組成物は、さらにその他の成分を含んでいてもよい。
その他の成分としては、例えば、カップリング剤等が挙げられる。
カップリング剤は、前述の熱可塑性樹脂、又は熱硬化性成分が有する官能基と反応する基を有することが好ましく、熱硬化性成分が有する官能基と反応する基を有することがより好ましい。(Other ingredients)
In the present embodiment, the resin composition may further contain other components.
As other components, a coupling agent etc. are mentioned, for example.
The coupling agent preferably has a group that reacts with the above-described thermoplastic resin or the functional group of the thermosetting component, and more preferably has a group that reacts with the functional group of the thermosetting component.
カップリング剤は硬化反応時に、カップリング剤中の有機官能基が熱硬化性成分(好ましくはエポキシ樹脂)と反応すると考えられ、硬化物の耐熱性を損なわずに、接着性、及び密着性を向上させることができ、さらに耐水性(耐湿熱性)も向上する。 The coupling agent is considered that the organic functional group in the coupling agent reacts with the thermosetting component (preferably an epoxy resin) during the curing reaction, and the adhesiveness and adhesion are improved without impairing the heat resistance of the cured product. The water resistance (wet heat resistance) is also improved.
カップリング剤としては、その汎用性、及びコストメリット等からシラン系(シランカップリング剤)が好ましい。また、上記のようなカップリング剤は、前記熱硬化性成分100質量部に対して、通常、0.1質量部以上20質量部以下の割合で配合され、好ましくは0.3質量部以上15質量部以下の割合で配合され、より好ましくは0.5質量部以上10質量部以下の割合で配合される。 As a coupling agent, a silane type (silane coupling agent) is preferable from the versatility, cost merit, etc. of the coupling agent. In addition, the coupling agent as described above is usually blended in a ratio of 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, preferably 0.3 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the thermosetting component. It mix | blends in the ratio of mass part or less, More preferably, it mix | blends in the ratio of 0.5 mass part or more and 10 mass parts or less.
樹脂組成物は、硬化前の初期接着性、及び凝集性を調節するために、さらに架橋剤(例えば、有機多価イソシアナート化合物、及び有機多価イミン化合物等)を含んでいてもよい。 The resin composition may further contain a crosslinking agent (e.g., an organic polyvalent isocyanate compound, an organic polyvalent imine compound, etc.) in order to control initial adhesion before curing and cohesion.
上記有機多価イソシアナート化合物としては、例えば、芳香族多価イソシアナート化合物、脂肪族多価イソシアナート化合物、脂環族多価イソシアナート化合物、及びこれらの多価イソシアナート化合物の三量体、並びにこれら多価イソシアナート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる末端イソシアナートウレタンプレポリマー等が挙げられる。有機多価イソシアナート化合物のさらに具体的な例としては、例えば、2,4−トリレンジイソシアナート、2,6−トリレンジイソシアナート、1,3−キシリレンジイソシアナート、1,4−キシレンジイソシアナート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアナート、3−メチルジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタン−2,4’−ジイソシアナート、及びリジンイソシアナート等が挙げられる。 Examples of the organic polyvalent isocyanate compound include aromatic polyvalent isocyanate compounds, aliphatic polyvalent isocyanate compounds, alicyclic polyvalent isocyanate compounds, and trimers of these polyvalent polyisocyanate compounds, And terminal isocyanate urethane prepolymers obtained by reacting these polyvalent isocyanate compounds with polyol compounds. More specific examples of the organic polyvalent isocyanate compound include, for example, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylene diisocyanate Isocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, diphenylmethane-2,4'-diisocyanate, 3-methyldiphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4 Examples include '-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2,4'-diisocyanate, and lysine isocyanate.
上記有機多価イミン化合物の具体例としては、例えば、N,N’−ジフェニルメタン−4,4’−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオナート、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオナート、及びN,N’−トルエン−2,4−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)トリエチレンメラミン等が挙げられる。上記のような架橋剤は、前述の熱可塑性樹脂100質量部に対して、通常、0.1質量部以上20質量部以下の割合で配合され、好ましくは0.2質量部以上10質量部以下の割合で配合される。 Specific examples of the organic polyhydric imine compound include, for example, N, N′-diphenylmethane-4,4′-bis (1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane-tri-β-aziridinyl propionate, Examples thereof include tetramethylolmethane-tri-β-aziridinyl propionate, and N, N′-toluene-2,4-bis (1-aziridine carboxamide) triethylenemelamine. The crosslinking agent as described above is generally blended in a ratio of 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, preferably 0.2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the above-mentioned thermoplastic resin It is blended in the ratio of
本実施形態に係る樹脂組成物の他の一例としては、前記第一の態様又は前記第二の態様に係るトリアジン化合物と、熱硬化性成分と、熱可塑性樹脂と、フィラーと、を含有し、熱硬化性成分として、エポキシ樹脂及び硬化剤を含有する樹脂組成物が挙げられる。
本実施形態に係る樹脂組成物の他の一例としては、前記第一の態様又は前記第二の態様に係るトリアジン化合物と、熱硬化性成分と、熱可塑性樹脂と、フィラーと、を含有し、熱可塑性樹脂として、フェノキシ樹脂を含有する樹脂組成物が挙げられる。
本実施形態に係る樹脂組成物の他の一例としては、前記第一の態様又は前記第二の態様に係るトリアジン化合物と、熱硬化性成分と、熱可塑性樹脂と、フィラーと、を含有し、熱硬化性成分として、エポキシ樹脂及び硬化剤を含有し、熱可塑性樹脂として、フェノキシ樹脂を含有する樹脂組成物が挙げられる。Another example of the resin composition according to the present embodiment includes the triazine compound according to the first aspect or the second aspect, a thermosetting component, a thermoplastic resin, and a filler, As a thermosetting component, the resin composition containing an epoxy resin and a hardening | curing agent is mentioned.
Another example of the resin composition according to the present embodiment includes the triazine compound according to the first aspect or the second aspect, a thermosetting component, a thermoplastic resin, and a filler, As a thermoplastic resin, the resin composition containing a phenoxy resin is mentioned.
Another example of the resin composition according to the present embodiment includes the triazine compound according to the first aspect or the second aspect, a thermosetting component, a thermoplastic resin, and a filler, As a thermosetting component, the resin composition which contains an epoxy resin and a hardening | curing agent and contains a phenoxy resin as a thermoplastic resin is mentioned.
本実施形態に係る樹脂組成物は、パワー半導体素子に用いられることが好ましい。本実施形態に係る樹脂組成物は、窒化ケイ素及び窒化ガリウムの少なくともいずれかを用いたパワー半導体素子に用いられることがより好ましい。 It is preferable that the resin composition concerning this embodiment is used for a power semiconductor element. The resin composition according to the present embodiment is more preferably used in a power semiconductor device using at least one of silicon nitride and gallium nitride.
[樹脂シート]
本実施形態に係る樹脂シートは、本実施形態に係る樹脂組成物を含有する。
本実施形態に係る樹脂組成物をシート化することにより、本実施形態に係る樹脂シートを得ることができる。樹脂組成物をシート化する方法は、従来公知のシート化する方法を採用でき、特に限定されない。本実施形態に係る樹脂シートは、長尺状のシートであってもよく、ロール状に巻き取られた状態で提供されてもよい。ロール状に巻き取られた本実施形態に係る樹脂シートは、ロールから繰り出されて所望のサイズに切断するなどして使用することができる。[Resin sheet]
The resin sheet according to the present embodiment contains the resin composition according to the present embodiment.
The resin sheet according to the present embodiment can be obtained by forming the resin composition according to the present embodiment into a sheet. The method for forming the resin composition into a sheet can be a conventionally known method for forming a sheet, and is not particularly limited. The resin sheet according to the present embodiment may be a long sheet, or may be provided in a rolled-up state. The resin sheet according to the present embodiment taken up in a roll shape can be used by being unrolled from a roll and cut into a desired size.
本実施形態に係る樹脂シートの厚さは、例えば、10μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましい。また、当該厚さは、500μm以下であることが好ましく、400μm以下であることがより好ましく、さらには300μm以下であることが好ましい。 The thickness of the resin sheet according to the present embodiment is, for example, preferably 10 μm or more, and more preferably 20 μm or more. The thickness is preferably 500 μm or less, more preferably 400 μm or less, and still more preferably 300 μm or less.
[積層体] [Laminate]
図1には、本実施形態に係る積層体1の断面概略図が示されている。
本実施形態の積層体1は、第一剥離材2と、第二剥離材4と、第一剥離材2及び第二剥離材4の間に設けられた樹脂シート3とを有する。樹脂シート3は、本実施形態に係る樹脂組成物を含有する。The cross-sectional schematic of the laminated body 1 which concerns on this embodiment is shown by FIG.
The laminate 1 of the present embodiment has a
第一剥離材2、及び第二剥離材4は、剥離性を有し、第一剥離材2の樹脂シート3に対する剥離力と第二剥離材4の樹脂シート3に対する剥離力とに差があることが好ましい。第一剥離材2及び第二剥離材4の材質は特に限定されない。第一剥離材2及び第二剥離材4は、例えば、剥離材そのものに剥離性がある部材の他、剥離処理が施された部材、又は剥離剤層が積層された部材等であってもよい。第一剥離材2、及び第二剥離材4に剥離処理が施されていない場合、第一剥離材2、及び第二剥離材4の材質としては、具体的には、例えば、オレフィン系樹脂、及びフッ素樹脂等が挙げられる。
第一剥離材2、及び第二剥離材4は、剥離基材と、剥離基材の上に剥離剤が塗布されて形成された剥離剤層とを備える剥離材とすることができる。剥離基材と剥離剤層とを備える剥離材とすることで、取り扱いが容易となる。また、第一剥離材2、及び第二剥離材4は、剥離基材の片面のみに剥離剤層を備えていてもよいし、剥離基材の両面に剥離剤層を備えていてもよい。The
The
剥離基材としては、例えば、紙基材、この紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、及びプラスチックフィルム等が挙げられる。紙基材としては、例えば、グラシン紙、コート紙、及びキャストコート紙等が挙げられる。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びポリエチレンナフタレート等)、並びにポリオレフィンフィルム(例えば、ポリプロピレン、及びポリエチレン等)等が挙げられる。これらのうちでも、ポリエステルフィルムが好ましい。 Examples of the release substrate include a paper substrate, a laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene on the paper substrate, and a plastic film. Examples of the paper base include glassine paper, coated paper, cast coated paper and the like. Examples of the plastic film include polyester films (for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate), and polyolefin films (for example, polypropylene and polyethylene). Among these, polyester films are preferred.
剥離剤としては、例えば、シリコーン樹脂で構成されたシリコーン系剥離剤;ポリビニルカーバメート、及びアルキル尿素誘導体等の長鎖アルキル基を含有する化合物で構成された長鎖アルキル基含有化合物系剥離剤;アルキド樹脂(例えば、不転化性アルキド樹脂、及び転化性アルキド樹脂等)で構成されたアルキド樹脂系剥離剤;オレフィン樹脂(例えば、ポリエチレン(例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、及び直鎖状低密度ポリエチレン等)、アイソタクチック構造、又はシンジオタクチック構造を有するプロピレン単独重合体、及びプロピレン−α−オレフィン共重合体等の結晶性ポリプロピレン樹脂等)で構成されたオレフィン樹脂系剥離剤;天然ゴム、及び合成ゴム(例えば、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、メチルメタクリレート−ブタジエンゴム、及びアクリロニトリル−ブタジエンゴム等)等のゴムで構成されたゴム系剥離剤;並びに(メタ)アクリル酸エステル系共重合体等のアクリル樹脂で構成されたアクリル樹脂系剥離剤等の各種剥離剤が挙げられ、これらを1種単独で、又は2種以上組み合わせて用いることができる。これらのうちでも、シリコーン系剥離剤または、アルキド樹脂系剥離材が好ましい。また、第一剥離材及び第二剥離材で異なる剥離剤を用いることが好ましい。 As the release agent, for example, a silicone-based release agent composed of a silicone resin; a polyvinyl carbamate, and a long chain alkyl group-containing compound based release agent composed of a compound containing a long chain alkyl group such as an alkylurea derivative; Alkyd resin-based release agents composed of resins (eg, non-convertible alkyd resins, and convertible alkyd resins, etc.); olefin resins (eg, polyethylene (eg, high density polyethylene, low density polyethylene, and linear low density) Olefin resin release agent composed of polyethylene etc.), propylene homopolymer having isotactic structure or syndiotactic structure, and crystalline polypropylene resin such as propylene-α-olefin copolymer, etc .; Natural rubber And synthetic rubbers (eg, butadiene rubber, isoprene rubber) Rubber-based release agents composed of rubbers such as styrene-butadiene rubber, methyl methacrylate-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, etc .; and acrylics composed of acrylic resins such as (meth) acrylic acid ester copolymers Various release agents such as resin-based release agents can be mentioned, and these can be used singly or in combination of two or more. Among these, silicone-based release agents or alkyd resin-based release agents are preferable. Further, it is preferable to use different release agents for the first release material and the second release material.
第一剥離材2、及び第二剥離材4の厚さは、特に限定されない。通常、1μm以上500μm以下であり、3μm以上100μm以下であることが好ましい。
剥離剤層の厚さは、特に限定されない。剥離剤を含む溶液を塗布して剥離剤層を形成する場合、剥離剤層の厚さは、0.01μm以上3μm以下であることが好ましく、0.03μm以上1μm以下であることがより好ましい。The thicknesses of the
The thickness of the release agent layer is not particularly limited. When the release agent layer is formed by applying a solution containing a release agent, the thickness of the release agent layer is preferably 0.01 μm or more and 3 μm or less, and more preferably 0.03 μm or more and 1 μm or less.
積層体1の製造方法は、特に限定されない。例えば、積層体1は、次のような工程を経て製造される。まず、第一剥離材2の上に、樹脂組成物を塗布し、塗膜を形成する。次に、この塗膜を乾燥させて、樹脂シート3を形成する。次に、樹脂シート3と、第二剥離材4とを常温で貼り合わせることで、積層体1が得られる。
The method for producing the laminate 1 is not particularly limited. For example, the laminate 1 is manufactured through the following steps. First, the resin composition is applied onto the
[半導体装置]
本実施形態に係る半導体装置は、本実施形態に係る樹脂組成物、又は樹脂シートで封止された半導体素子を有する。
本実施形態の樹脂シートを用いた半導体素子の封止は、例えば次のようにして行うことができる。半導体素子を覆うように樹脂シートを載置し、真空ラミネート法により圧着することで、半導体素子を封止する。
本実施形態の積層体1を用いる場合は、積層体1の一方の剥離材を剥離した後、半導体素子を覆うように樹脂シートを載置する。その後、他方の剥離材を剥離する。その後、真空ラミネート法により圧着することで、半導体素子を封止する。[Semiconductor device]
The semiconductor device according to the present embodiment includes the semiconductor element sealed with the resin composition or the resin sheet according to the present embodiment.
The sealing of the semiconductor element using the resin sheet of the present embodiment can be performed, for example, as follows. The resin sheet is placed to cover the semiconductor element, and the semiconductor element is sealed by pressure bonding using a vacuum laminating method.
When using the layered product 1 of this embodiment, after exfoliating one exfoliation material of layered product 1, a resin sheet is laid so that a semiconductor element may be covered. Thereafter, the other release material is removed. Thereafter, the semiconductor element is sealed by pressure bonding using a vacuum laminating method.
本実施形態に係る樹脂組成物、及び樹脂シートによれば、吸水率を低減させること、並びに接着強度を向上させることができる。本実施形態に係る樹脂組成物、及び樹脂シートを用いることで、吸水率の低い封止樹脂層によって半導体素子を封止することができ、半導体素子と封止樹脂層との接着強度を向上させることができる。本実施形態に係る樹脂組成物、及び樹脂シートは、パワー半導体素子、特に窒化ケイ素及び窒化ガリウムの少なくともいずれかを用いたパワー半導体素子に好適に用いることができる。 According to the resin composition and the resin sheet according to the present embodiment, it is possible to reduce the water absorption rate and to improve the adhesive strength. By using the resin composition and the resin sheet according to the present embodiment, the semiconductor element can be sealed by the sealing resin layer having a low water absorption, and the adhesive strength between the semiconductor element and the sealing resin layer is improved. be able to. The resin composition and the resin sheet according to the present embodiment can be suitably used for a power semiconductor device, particularly a power semiconductor device using at least one of silicon nitride and gallium nitride.
[実施形態の変形]
本発明は、前記実施形態に限定されず、本発明の目的を達成できる範囲での変形や改良等は、本発明に含まれる。[Modification of the embodiment]
The present invention is not limited to the above-described embodiment, but includes modifications and improvements as long as the object of the present invention can be achieved.
前記実施形態では、第一剥離材2と、第二剥離材4と、第一剥離材2及び第二剥離材4の間に設けられた樹脂シート3とを有する積層体1について説明したが、その他の実施形態として、樹脂シートの一方の面のみに剥離材を有する積層体であってもよい。
Although the said embodiment demonstrated the laminated body 1 which has the resin sheet 3 provided between the
前記実施形態では半導体封止用途について説明したが、本発明の樹脂組成物、及び樹脂シートは、その他にも、回路基板用絶縁材料(例えば、硬質プリント配線板材料、フレキシブル配線基板用材料、及びビルドアップ基板用層間絶縁材料等)、ビルドアップ用接着フィルム、並びに接着剤等として用いることができる。 Although the said embodiment demonstrated the semiconductor sealing use, the resin composition of this invention, and the resin sheet of this invention are also the insulating materials for circuit boards (for example, hard printed wiring board material, the material for flexible wiring boards, and, It can be used as an interlayer insulating material for a buildup substrate, etc., an adhesive film for a buildup, and an adhesive.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。本発明はこれら実施例に何ら限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. The present invention is not limited to these examples.
・樹脂組成物の調製
樹脂組成物の調製に用いた材料は以下のとおりである。-Preparation of resin composition The material used for preparation of the resin composition is as follows.
(熱可塑性樹脂)
フェノキシ樹脂:ビスフェノールA/ビスフェノールF骨格混合タイプ(重量平均分子量=60000〜70000)(Thermoplastic resin)
Phenoxy resin: bisphenol A / bisphenol F skeleton mixed type (weight average molecular weight = 60000 to 70000)
(熱硬化性成分)
・エポキシ樹脂
液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量:189g/eq)
ビフェニル型エポキシ樹脂(エポキシ当量:272g/eq、軟化点:52℃)
ナフタレン型エポキシ樹脂(エポキシ当量:165g/eq、軟化点:92℃)
・硬化剤
ビフェニル型フェノール樹脂(官能基当量:218g/eq、軟化点:82℃)
2−エチル−4−メチルイミダゾール(Thermosetting component)
-Epoxy resin Liquid bisphenol A epoxy resin (epoxy equivalent: 189 g / eq)
Biphenyl type epoxy resin (epoxy equivalent: 272 g / eq, softening point: 52 ° C.)
Naphthalene type epoxy resin (epoxy equivalent: 165 g / eq, softening point: 92 ° C.)
Hardening agent Biphenyl type phenol resin (functional group equivalent: 218 g / eq, softening point: 82 ° C.)
2-ethyl-4-methylimidazole
(フィラー)
・シリカフィラー:株式会社アドマテックス製 SC−2050MA(平均粒径:0.5μm)(Filler)
Silica filler: SC-2050MA (average particle size: 0.5 μm) manufactured by Admatex Co., Ltd.
(トリアジン化合物)
ヒドロキシル基含有トリアジン化合物:四国化成株式会社製 VD−4(融点:97℃、5%重量減少温度:243℃)
トリメトキシシリル基含有トリアジン化合物:四国化成株式会社製 VD−5(融点171℃、5%重量減少温度:229℃)(Triazine compound)
Hydroxyl group-containing triazine compound: manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd. VD-4 (melting point: 97 ° C, 5% weight loss temperature: 243 ° C)
Trimethoxysilyl group-containing triazine compound: VD-5 (melting point 171 ° C, 5% weight loss temperature: 229 ° C) manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.
表1に示す配合割合にて実施例1〜6及び比較例1に係る樹脂組成物を調製した。 Resin compositions according to Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 were prepared at the mixing ratios shown in Table 1.
・樹脂組成物の硬化条件
調製した樹脂組成物を100℃で30分間加熱し、さらに180℃で30分間加熱して、樹脂硬化物を得た。Curing Conditions of Resin Composition The prepared resin composition was heated at 100 ° C. for 30 minutes and further heated at 180 ° C. for 30 minutes to obtain a resin cured product.
[剥離強度]
株式会社島津製作所製の引っ張り試験機(装置名:オートグラフAG−IS)を用いて、下記条件で測定した。
剥離強度の測定に用いたサンプルは、まずシリコンチップ(12mm×12mm)の表面に樹脂組成物を貼付し、樹脂組成物に銅箔(JIS H3100 C1100P、0.15mm×10mm×50mm)を貼り合わせ、上述の硬化条件にて樹脂組成物を硬化させて、作製した。
サンプル構成:銅箔/樹脂硬化物/シリコンチップ
剥離速度:50mm/分
剥離角度:90度
温度 :23℃
湿度 :50%RH[Peeling strength]
It measured on condition of the following using the tension tester made from Shimadzu Corporation (apparatus name: autograph AG-IS).
In the sample used for measurement of peel strength, first, the resin composition is attached to the surface of a silicon chip (12 mm × 12 mm), and a copper foil (JIS H3100 C1100P, 0.15 mm × 10 mm × 50 mm) is attached to the resin composition. The resin composition was cured under the above-mentioned curing conditions.
Sample configuration: Copper foil / hardened resin / silicon chip Peeling speed: 50 mm / min Peeling angle: 90 degrees Temperature: 23 ° C
Humidity: 50% RH
[吸水率]
初期(試験前)の樹脂硬化物の重量をaとし、JEDEC Lv.1(85℃、85%RH、168時間)の試験後の樹脂硬化物の重量をbとし、下記計算式より吸水率(単位:%)を算出した。
吸水率={(b−a)/a}×100[Water absorption rate]
The weight of the cured resin after the test of JEDEC Lv. 1 (85 ° C., 85% RH, 168 hours) is b, and the weight of the cured resin of the initial (before the test) is a. Unit:%) was calculated.
Water absorption rate = {(b-a) / a} x 100
表1に剥離強度、及び吸水率の評価結果を示す。
実施例1〜6に係る樹脂組成物は、比較例1に係る樹脂組成物に比べて、吸水率を低減させることができ、かつ剥離強度を向上させることができた。Table 1 shows the evaluation results of peel strength and water absorption.
The resin compositions according to Examples 1 to 6 were able to reduce the water absorption and improve the peel strength as compared with the resin composition according to Comparative Example 1.
1…積層体、2…第一剥離材、3…樹脂シート、4…第二剥離材。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Laminated body, 2 ... 1st peeling material, 3 ... Resin sheet, 4 ... 2nd peeling material.
Claims (14)
前記トリアジン化合物は、下記一般式(1)で表される
ことを特徴とする樹脂組成物。
R1は、水素原子、又はアルキル基であり、
R2は、水素原子、又はアルキル基であり、
Xは、アルキル基、フェニル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、及びアルコキシシリル基からなる群から選択される少なくともいずれかを含んでいる基である。)Containing a thermosetting component, a thermoplastic resin, a filler, and a triazine compound,
The said triazine compound is represented by following General formula (1). The resin composition characterized by the above-mentioned.
R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group,
R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group,
X is a group containing at least one selected from the group consisting of an alkyl group, a phenyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, and an alkoxysilyl group. )
R1及びR2は、水素原子であり、
Xは、アルコキシシリル基を含んでいる基である
ことを特徴とする樹脂組成物。In the resin composition according to claim 1,
R 1 and R 2 are hydrogen atoms,
A resin composition characterized in that X is a group containing an alkoxysilyl group.
R1及びR2は、アルキル基であり、
Xは、ヒドロキシル基を含んでいる基である
ことを特徴とする樹脂組成物。In the resin composition according to claim 1,
R 1 and R 2 are alkyl groups,
A resin composition characterized in that X is a group containing a hydroxyl group.
前記トリアジン化合物は、下記一般式(2)で表される
ことを特徴とする樹脂組成物。
R1は、水素原子、又はアルキル基であり、
R2は、水素原子、又はアルキル基であり、
R3は、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、及びアルコキシシリル基からなる群から選択される少なくともいずれかの基であり、
nは、1以上3以下の整数であり、
複数のR3は、互いに同一であるか、又は異なり、
L1は、アルキレン基、及びアリーレン基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含む鎖状の連結基である。)In the resin composition according to claim 1,
The said triazine compound is represented by following General formula (2). The resin composition characterized by the above-mentioned.
R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group,
R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group,
R 3 is at least one group selected from the group consisting of an alkyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, and an alkoxysilyl group,
n is an integer of 1 or more and 3 or less,
A plurality of R 3 are identical to or different from one another;
L 1 is a chain linking group containing at least one group selected from the group consisting of an alkylene group and an arylene group. )
前記トリアジン化合物は、下記一般式(3)で表される
ことを特徴とする樹脂組成物。
(前記一般式(3)中、
R1は、水素原子、又はアルキル基であり、
R2は、水素原子、又はアルキル基であり、
R3は、ヒドロキシル基、又はアルコキシシリル基であり、
L2は、炭素数1〜8の有機鎖である。)In the resin composition according to claim 1,
The said triazine compound is represented by following General formula (3). The resin composition characterized by the above-mentioned.
(In the general formula (3),
R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group,
R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group,
R 3 is a hydroxyl group or an alkoxysilyl group,
L 2 is an organic chain having 1 to 8 carbon atoms. )
R1及びR2は、水素原子であり、
R3は、アルコキシシリル基である
ことを特徴とする樹脂組成物。In the resin composition according to claim 4 or 5,
R 1 and R 2 are hydrogen atoms,
A resin composition characterized in that R 3 is an alkoxysilyl group.
R1及びR2は、アルキル基であり、
R3は、ヒドロキシル基である
ことを特徴とする樹脂組成物。In the resin composition according to claim 4 or 5,
R 1 and R 2 are alkyl groups,
R 3 is a resin composition which is a hydroxyl group.
前記樹脂組成物の全量基準で前記トリアジン化合物が0.1質量%以上15質量%以下含有されている
ことを特徴とする樹脂組成物。The resin composition according to any one of claims 1 to 7,
A resin composition characterized in that the triazine compound is contained in an amount of 0.1% by mass or more and 15% by mass or less based on the total amount of the resin composition.
前記熱硬化性成分は、エポキシ樹脂及び硬化剤を含有する
ことを特徴とする樹脂組成物。The resin composition according to any one of claims 1 to 8.
The said thermosetting component contains an epoxy resin and a hardening | curing agent. The resin composition characterized by the above-mentioned.
前記熱可塑性樹脂は、フェノキシ樹脂である
ことを特徴とする樹脂組成物。The resin composition according to any one of claims 1 to 9,
The resin composition, wherein the thermoplastic resin is a phenoxy resin.
前記フィラーは、シリカフィラーである
ことを特徴とする樹脂組成物。The resin composition according to any one of claims 1 to 10,
The said filler is a silica filler. The resin composition characterized by the above-mentioned.
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