JPWO2017164046A1 - 光学フィルムの製造方法、及び、金型 - Google Patents
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Abstract
Description
実施形態1の光学フィルムの製造方法について、図1を参照して以下に説明する。図1は、実施形態1の光学フィルムの製造プロセスを説明するための断面模式図である(工程a〜d)。
まず、図1(a)に示すように、下層樹脂5aを基材フィルム2上に塗布する。一方、上層樹脂5bを金型6上に塗布する。金型6の表面には、離型剤7が予め塗布されている。
図1(b)に示すように、上層樹脂5bが塗布された金型6を、上層樹脂5b側から、基材フィルム2上に塗布された下層樹脂5aに押し付けることによって、下層樹脂5a上に上層樹脂5bを積層させると同時に凹凸構造を形成する。その結果、凹凸構造を基材フィルム2とは反対側の表面に有する樹脂層8が形成される。樹脂層8は、下層樹脂5a、及び、上層樹脂5bが一体化し、両者の界面が存在しないものである。
凹凸構造が形成された樹脂層8を硬化(重合)させる。その結果、図1(c)に示すような重合体層3(樹脂層8の硬化物)が形成される。
離型剤7が表面に塗布された金型6を、重合体層3から剥離する。その結果、図1(d)に示すような光学フィルム1が完成する。重合体層3の基材フィルム2とは反対側の表面に形成された凹凸構造は、複数の凸部(突起)4が可視光の波長以下のピッチ(隣接する凸部4の頂点間の距離)Pで設けられる構造、すなわち、モスアイ構造(蛾の目状の構造)に相当する。よって、光学フィルム1は、モスアイ構造を表面に有する反射防止フィルムに相当する。これにより、光学フィルム1は、モスアイ構造による優れた反射防止性(低反射性)を示すことができる。
Rf1−R2−D1 (A)
上記一般式(A)中、Rf1は、フルオロアルキル基、フルオロオキシアルキル基、フルオロアルケニル基、フルオロアルカンジイル基、及び、フルオロオキシアルカンジイル基からなる群より選択される少なくとも1つを含む部位を表す。R2は、アルカンジイル基、アルカントリイル基、又は、それらから導出されるエステル構造、ウレタン構造、エーテル構造、トリアジン構造を表す。D1は、反応性部位を表す。
CFn1H(3−n1)−(CFn2H(2−n2))kO−(CFn3H(2−n3))mO− (B)
−(CFn4H(2−n4))pO−(CFn5H(2−n5))sO− (C)
上記一般式(B)及び(C)中、n1は1〜3の整数であり、n2〜n5は1又は2であり、k、m、p、及び、sは0以上の整数である。n1〜n5の好ましい組み合わせとしては、n1が2又は3、n2〜n5が1又は2である組み合わせであり、より好ましい組み合わせとしては、n1が3、n2及びn4が2、n3及びn5が1又は2である組み合わせである。
・フッ素含有化合物:15重量%以上、25重量%以下
・1,1,2,2,3,3,4−ヘプタフルオロシクロペンタン:45重量%以上、55重量%以下
・プロピレングリコールモノメチルエーテル:25重量%以上、35重量%以下
・フッ素含有化合物:15重量%以上、25重量%以下
・パーフルオロヘキサン:75重量%以上、85重量%以下
・X線源:単色化AlKα線(1486.6eV)
・分光器:静電同心半球型分析器
・増幅器:多チャンネル式
実施形態2の光学フィルムの製造方法について、図3を参照して以下に説明する。図3は、実施形態2の光学フィルムの製造プロセスを説明するための断面模式図である(工程a〜e)。実施形態2の光学フィルムの製造方法は、下層樹脂及び上層樹脂を基材フィルム上に順に塗布すること以外、実施形態1の光学フィルムの製造方法と同様であるため、重複する点については説明を適宜省略する。なお、実施形態2の金型は、実施形態1の金型と同様であるため、説明を省略する。
まず、図3(a)に示すように、下層樹脂5aを基材フィルム2上に塗布する。
図3(b)に示すように、塗布された下層樹脂5a上に上層樹脂5bを塗布する。その結果、上層樹脂5bは、下層樹脂5aの基材フィルム2とは反対側に形成される。
図3(c)に示すように、塗布された下層樹脂5a、及び、上層樹脂5bが基材フィルム2側から順に積層された状態で、下層樹脂5a、及び、上層樹脂5bに金型6を上層樹脂5b側から押し付け、凹凸構造を表面に有する樹脂層8を形成する。金型6の表面には、離型剤7が予め塗布されている。
凹凸構造が形成された樹脂層8を硬化させる。その結果、図3(d)に示すような重合体層3が形成される。
離型剤7が表面に塗布された金型6を、重合体層3から剥離する。その結果、図3(e)に示すような光学フィルム1が完成する。
実施形態3の光学フィルムの製造方法について、図4を参照して以下に説明する。図4は、実施形態3の光学フィルムの製造プロセスを説明するための断面模式図である(工程a〜d)。実施形態3の光学フィルムの製造方法は、下層樹脂及び上層樹脂を基材フィルム上に同時に塗布すること以外、実施形態1の光学フィルムの製造方法と同様であるため、重複する点については説明を適宜省略する。なお、実施形態3の金型は、実施形態1の金型と同様であるため、説明を省略する。
まず、図4(a)に示すように、下層樹脂5a、及び、上層樹脂5bを基材フィルム2上に同時に塗布する。その結果、上層樹脂5bは、下層樹脂5aの基材フィルム2とは反対側に形成される。下層樹脂5a、及び、上層樹脂5bを同時に塗布する方法としては、例えば、共押し出し方式で塗布する方法が挙げられる。
図4(b)に示すように、塗布された下層樹脂5a、及び、上層樹脂5bが基材フィルム2側から順に積層された状態で、下層樹脂5a、及び、上層樹脂5bに金型6を上層樹脂5b側から押し付け、凹凸構造を表面に有する樹脂層8を形成する。金型6の表面には、離型剤7が予め塗布されている。
凹凸構造が形成された樹脂層8を硬化させる。その結果、図4(c)に示すような重合体層3が形成される。
離型剤7が表面に塗布された金型6を、重合体層3から剥離する。その結果、図4(d)に示すような光学フィルム1が完成する。
実施形態4の光学フィルムの製造方法について、図5を参照して以下に説明する。図5は、実施形態4の光学フィルムの製造プロセスを説明するための断面模式図である(工程a〜e)。実施形態4の光学フィルムの製造方法は、上層樹脂及び下層樹脂を金型上に順に塗布すること以外、実施形態1の光学フィルムの製造方法と同様であるため、重複する点については説明を適宜省略する。なお、実施形態4の金型は、実施形態1の金型と同様であるため、説明を省略する。
まず、図5(a)に示すように、上層樹脂5bを金型6上に塗布する。金型6の表面には、離型剤7が予め塗布されている。
図5(b)に示すように、塗布された上層樹脂5b上に下層樹脂5aを塗布する。その結果、下層樹脂5aは、上層樹脂5bの金型6とは反対側に形成される。
図5(c)に示すように、塗布された上層樹脂5b、及び、下層樹脂5aが金型6側から順に積層された状態で、下層樹脂5a、及び、上層樹脂5bに基材フィルム2を下層樹脂5a側から押し付け、すなわち、下層樹脂5a、及び、上層樹脂5bに金型6を上層樹脂5b側から押し付け、凹凸構造を表面に有する樹脂層8を形成する。
凹凸構造が形成された樹脂層8を硬化させる。その結果、図5(d)に示すような重合体層3が形成される。
離型剤7が表面に塗布された金型6を、重合体層3から剥離する。その結果、図5(e)に示すような光学フィルム1が完成する。
実施例及び比較例において、光学フィルムを製造するために用いた材料及び部材は以下の通りである。
下記材料の混合物(アクリル系樹脂)を用いた。なお、各材料に付した数値は、下層樹脂中の各成分の濃度を示す。
・ウレタンアクリレート(新中村化学工業社製の「UA−7100」):31.8重量%
・ペンタエリスリトールトリアクリレート(新中村化学工業社製の「A−TMM−3LM−N」):28.2重量%
・エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート(新中村化学工業社製の「ATM−35E」):40重量%
下記材料の混合物(フッ素系樹脂)を用いた。なお、各材料に付した数値は、上層樹脂中の各成分の濃度を示す。上層樹脂UR−1の有効成分濃度(固形分濃度)は、20重量%であった。
・4−アクリロイルモルホリン:75重量%以上、85重量%以下
・パーフルオロポリエーテル:15重量%以上、25重量%以下
有効成分濃度(固形分濃度)を10重量%に変更したこと以外、上層樹脂UR−1と同様なものを用いた。
有効成分濃度(固形分濃度)を5重量%に変更したこと以外、上層樹脂UR−1と同様なものを用いた。
まず、アルミニウムを、10cm角のガラス基板上にスパッタリング法によって成膜した。成膜されたアルミニウムの層の厚みは、1.0μmであった。次に、成膜されたアルミニウムの層に対して、陽極酸化及びエッチングを交互に繰り返すことによって、多数の微小な穴(隣り合う穴の底点間の距離が可視光の波長以下)が設けられた陽極酸化層を形成した。具体的には、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、及び、陽極酸化を順に行う(陽極酸化:5回、エッチング:4回)ことによって、アルミニウムの内部に向かって細くなる形状(テーパー形状)を有する微小な穴(凹部)を多数形成し、その結果、凹凸構造を有する金型M−1が得られた。金型M−1のサイズは、5cm×10cmであった。陽極酸化は、シュウ酸(濃度:0.03重量%)を用いて、液温5℃、印加電圧80Vの条件下で行った。1回の陽極酸化を行う時間は、25秒とした。エッチングは、リン酸(濃度:1mol/l)を用いて、液温30℃の条件下で行った。1回のエッチングを行う時間は、25分とした。金型M−1の表面仕様は、下記の通りであった。
・隣接する凹部間のピッチQ:200nm
・凹部の深さ:400nm
金型M−1と同様な金型を用いて樹脂の転写を連続的に行い、その使用期間の短い順に、金型M−2、金型M−3、金型M−4、金型M−5、及び、金型M−6(使用期間が最も長い金型)を準備した。
金型M−1〜M−6について、離型剤が塗布された表面における、(i)接触角(水及びヘキサデカン)と、(ii)フッ素含有率とを測定した。測定結果を、表1及び表2に示す。
離型剤が塗布された各金型の表面に対して、水(純水)及びヘキサデカンを滴下し、滴下直後、1分後、2分後、3分後、及び、4分後の接触角を測定した。表1及び表2には、滴下直後の接触角と滴下4分後の接触角との差も示した。なお、「着滴不可」とは、接触角が大き過ぎて着滴できない状態を指す。
離型剤が塗布された各金型の表面に対して、X線光電子分光法による測定を行った。具体的には、まず、離型剤が塗布された各金型の表面のサーベイスペクトルを測定した。サーベイスペクトルの測定条件は、下記の通りであった。
・X線ビーム径:100μm(12.5W、15kV)
・分析面積:1000μm×500μm
・光電子の取り出し角度:45°
・パスエネルギー:224eV
実施例1の光学フィルムを、実施形態4の光学フィルムの製造方法によって作製した。
まず、上層樹脂5bを金型6上(離型剤7が塗布された金型6の表面上)に、スポイトで滴下することによって塗布した。
塗布された上層樹脂5b上(上層樹脂5bの金型6とは反対側の表面上)に、下層樹脂5aをスポイトで滴下することによって塗布した。
塗布された上層樹脂5b、及び、下層樹脂5aが金型6側から順に積層された状態で、下層樹脂5a上(下層樹脂5aの上層樹脂5bとは反対側の表面上)に基材フィルム2を被せ、基材フィルム2を下層樹脂5a側にローラーで押し付けた。すなわち、基材フィルム2に、上層樹脂5b、及び、下層樹脂5aが塗布された金型6を押し付けた。その結果、凹凸構造を基材フィルム2とは反対側の表面に有する樹脂層8が形成された。
凹凸構造が形成された樹脂層8に、基材フィルム2側から紫外線(照射量:1.2J/cm2)を照射して硬化(重合)させた。その結果、重合体層3(樹脂層8の硬化物)が形成された。
離型剤7が表面に塗布された金型6を、重合体層3から剥離した。その結果、光学フィルム1が完成した。光学フィルム1の表面仕様は、下記の通りであった。
・凸部4の形状:釣鐘状
・隣接する凸部4間のピッチP:200nm
・凸部4の高さ:250nm
・凸部4のアスペクト比:1.25
表3〜8に示すような材料及び部材に変更したこと以外、実施例1と同様にして、各例の光学フィルムを作製した。なお、表3〜8中の各材料及び各部材の表記は、下記の通りである。
<下層樹脂>
・「LR−1」:下層樹脂LR−1
<上層樹脂>
・「UR−1」〜「UR−3」:上層樹脂UR−1〜UR−3
<金型>
・「M−1」〜「M−6」:金型M−1〜M−6
実施例1〜5、及び、比較例1〜5の光学フィルムについて、防汚性及び耐擦性を評価した。結果を表3〜8に示す。
防汚性としては、各例の光学フィルムの表面における、(i)接触角(水及びヘキサデカン)と、(ii)フッ素含有率とを評価した。
各例の光学フィルムの表面(重合体層の基材フィルムとは反対側の表面)に対して、水(純水)及びヘキサデカンを滴下し、滴下直後、1分後、2分後、3分後、及び、4分後の接触角を測定した。
各例の光学フィルムの表面(重合体層の基材フィルムとは反対側の表面)に対して、X線光電子分光法による測定を行った。具体的には、まず、各例の光学フィルムの表面のサーベイスペクトルを測定した。サーベイスペクトルの測定条件は、下記の通りであった。
・X線ビーム径:100μm(12.5W、15kV)
・分析面積:1000μm×500μm
・光電子の取り出し角度:45°
・パスエネルギー:224eV
耐擦性としては、各例の光学フィルムの表面における、(i)摩擦抵抗と、(ii)スチールウール耐性とを評価した。
各例の光学フィルムの表面(重合体層の基材フィルムとは反対側の表面)を、日本スチールウール社製のスチールウール(製品名:#0000)に荷重400gを加えた状態で1回擦り、その際の動摩擦抵抗値を測定した。スチールウールで擦る際、試験機として新東科学社製の表面性測定機(製品名:14FW)を用い、ストローク幅を20mm、速度を0.5mm/sとした。
各例の光学フィルムの表面(重合体層の基材フィルムとは反対側の表面)を、日本スチールウール社製のスチールウール(製品名:#0000)に所定の荷重を加えた状態で擦り、傷が付いた時点の荷重を評価指標とした。スチールウールで擦る際、試験機として新東科学社製の表面性測定機(製品名:14FW)を用い、ストローク幅を10mm、速度を100mm/s、擦る回数を10往復とした。また、傷の有無の確認は、照度100lx(蛍光灯)の環境下での目視観察により行った。判定基準は、下記の通りとした。
○:スチールウール耐性が80g以上であった。
△:スチールウール耐性が30g以上、80g未満であった。
×:スチールウール耐性が30g未満であった。
・X線ビーム径:100μm(12.5W、15kV)
・分析面積:1000μm×500μm
・光電子の取り出し角度:45°
・パスエネルギー:112eV
本発明の一態様は、複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで設けられる凹凸構造を表面に有する光学フィルムの製造方法であって、下層樹脂及び上層樹脂を塗布する工程(1)と、塗布された上記下層樹脂及び上記上層樹脂が積層された状態で、上記下層樹脂及び上記上層樹脂に金型を上記上層樹脂側から押し付け、上記凹凸構造を表面に有する樹脂層を形成する工程(2)と、上記樹脂層を硬化させる工程(3)とを含み、上記上層樹脂は、フッ素含有モノマーを含み、上記金型の表面には、離型剤が塗布されており、上記離型剤は、炭素原子、酸素原子、及び、フッ素原子を構成原子として含み、上記金型は、アルミニウム原子、及び、酸素原子を構成原子として含み、上記離型剤が塗布された上記金型の表面にヘキサデカンを滴下し、θ/2法によって測定される、ヘキサデカン滴下直後の接触角をθA(単位:°)、ヘキサデカン滴下4分後の接触角をθB(単位:°)と定義すると、θA及びθBは85°以上であり、かつ、θAとθBとの差は3.5°以下であり、X線ビーム径100μm、分析面積1000μm×500μm、及び、光電子の取り出し角度45°の条件下でのX線光電子分光法によって測定される、上記離型剤が塗布された上記金型の表面における炭素原子の数、アルミニウム原子の数、酸素原子の数、及び、フッ素原子の数の合計数に対するフッ素原子の数の比率は、30atom%以上である光学フィルムの製造方法であってもよい。
すなわち、上記工程(1)は、上記下層樹脂を基材フィルム上に塗布し、上記上層樹脂を上記金型上に塗布することによって行われ、上記工程(2)は、上記上層樹脂が塗布された上記金型を、上記上層樹脂側から、上記基材フィルム上に塗布された上記下層樹脂に押し付けることによって行われてもよい。この場合、上記上層樹脂を上記下層樹脂上へ積層させつつ、上記凹凸構造を形成することができる。更に、上記下層樹脂及び上記上層樹脂を上記基材フィルム上に順に塗布する場合(後述する方法(ii))よりも、工程数を減らすことができる。また、本方法によれば、防汚性を好ましく高めることができ、特に上記上層樹脂の構成材料のロスを最小限に抑えることができる。
すなわち、上記工程(1)は、上記下層樹脂及び上記上層樹脂を基材フィルム上に順に塗布することによって行われてもよい。この場合、一般的な塗布方式(例えば、グラビア方式、スロットダイ方式等)の装置を併設することによって、上記下層樹脂及び上記上層樹脂の塗布を効率的に行うことができる。
すなわち、上記工程(1)は、上記下層樹脂及び上記上層樹脂を基材フィルム上に同時に塗布することによって行われてもよい。この場合、上記下層樹脂及び上記上層樹脂の塗布を効率的に行うことができる。更に、上記下層樹脂及び上記上層樹脂を上記基材フィルム上に順に塗布する場合(上述した方法(ii))よりも、塗布装置を簡略化し、工程数を減らすことができるため、生産性が高まる。
すなわち、上記工程(1)は、上記上層樹脂及び上記下層樹脂を上記金型上に順に塗布することによって行われてもよい。この場合、例えば、上記金型としてフレキシブルなものを用いれば、上記基材フィルムの形状によらず、上記凹凸構造を容易に形成することができる。
すなわち、上記工程(1)は、上記上層樹脂及び上記下層樹脂を上記金型上に同時に塗布することによって行われてもよい。この場合、例えば、上記金型としてフレキシブルなものを用いれば、上記基材フィルムの形状によらず、上記凹凸構造を容易に形成することができる。
2:基材フィルム
3:重合体層
4:凸部
5a:下層樹脂
5b:上層樹脂
6:金型
7:離型剤
8:樹脂層
P、Q:ピッチ
D:重合体層の厚み
Da:下層樹脂の厚み
Db:上層樹脂の厚み
Dc:離型剤の厚み
C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、Cs、O1、O2、O3、Os:ピーク
Claims (6)
- 複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで設けられる凹凸構造を表面に有する光学フィルムの製造方法であって、
下層樹脂及び上層樹脂を塗布する工程(1)と、
塗布された前記下層樹脂及び前記上層樹脂が積層された状態で、前記下層樹脂及び前記上層樹脂に金型を前記上層樹脂側から押し付け、前記凹凸構造を表面に有する樹脂層を形成する工程(2)と、
前記樹脂層を硬化させる工程(3)とを含み、
前記上層樹脂は、フッ素含有モノマーを含み、
前記金型の表面には、離型剤が塗布されており、
前記離型剤は、炭素原子、酸素原子、及び、フッ素原子を構成原子として含み、
前記金型は、アルミニウム原子、及び、酸素原子を構成原子として含み、
前記離型剤が塗布された前記金型の表面にヘキサデカンを滴下し、θ/2法によって測定される、ヘキサデカン滴下直後の接触角をθA(単位:°)、ヘキサデカン滴下4分後の接触角をθB(単位:°)と定義すると、θA及びθBは85°以上であり、かつ、θAとθBとの差は3.5°以下であり、
X線ビーム径100μm、分析面積1000μm×500μm、及び、光電子の取り出し角度45°の条件下でのX線光電子分光法によって測定される、前記離型剤が塗布された前記金型の表面における炭素原子の数、アルミニウム原子の数、酸素原子の数、及び、フッ素原子の数の合計数に対するフッ素原子の数の比率は、30atom%以上であることを特徴とする光学フィルムの製造方法。 - 前記工程(1)は、前記下層樹脂を基材フィルム上に塗布し、前記上層樹脂を前記金型上に塗布することによって行われ、
前記工程(2)は、前記上層樹脂が塗布された前記金型を、前記上層樹脂側から、前記基材フィルム上に塗布された前記下層樹脂に押し付けることによって行われることを特徴とする請求項1に記載の光学フィルムの製造方法。 - 前記工程(1)は、前記下層樹脂及び前記上層樹脂を基材フィルム上に順に塗布することによって行われることを特徴とする請求項1に記載の光学フィルムの製造方法。
- 前記工程(1)は、前記下層樹脂及び前記上層樹脂を基材フィルム上に同時に塗布することによって行われることを特徴とする請求項1に記載の光学フィルムの製造方法。
- 前記工程(1)は、前記上層樹脂及び前記下層樹脂を前記金型上に順に塗布することによって行われることを特徴とする請求項1に記載の光学フィルムの製造方法。
- 複数の凹部が可視光の波長以下のピッチで表面に設けられる金型であって、
前記金型の表面には、離型剤が配置されており、
前記離型剤は、炭素原子、酸素原子、及び、フッ素原子を構成原子として含み、
前記金型は、アルミニウム原子、及び、酸素原子を構成原子として含み、
前記離型剤が配置された前記金型の表面にヘキサデカンを滴下し、θ/2法によって測定される、ヘキサデカン滴下直後の接触角をθA(単位:°)、ヘキサデカン滴下4分後の接触角をθB(単位:°)と定義すると、θA及びθBは85°以上であり、かつ、θAとθBとの差は3.5°以下であり、
X線ビーム径100μm、分析面積1000μm×500μm、及び、光電子の取り出し角度45°の条件下でのX線光電子分光法によって測定される、前記離型剤が配置された前記金型の表面における炭素原子の数、アルミニウム原子の数、酸素原子の数、及び、フッ素原子の数の合計数に対するフッ素原子の数の比率は、30atom%以上であることを特徴とする金型。
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