JPWO2016143858A1 - Ni-based sputtering target material and magnetic recording medium - Google Patents

Ni-based sputtering target material and magnetic recording medium Download PDF

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Abstract

本発明は、透磁率が低く、強い漏洩磁束が得られる、マグネトロンスパッタリングにおける使用効率が高いNi系スパッタリングターゲット材を提供することを課題とし、かかる課題を解決するために、Fex−Niy−Coz−M系合金を含んでなるNi系スパッタリングターゲット材であって、前記合金は、M元素として、W、Mo、Ta、Cr、VおよびNbから選択される1種または2種以上のM1元素を合計で2〜20at.%、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Zr、Ti、Hf、B、Cu、P、CおよびRuから選択される1種または2種以上のM2元素を合計で0〜10at%含有し、残部がNiと、FeおよびCoのうちの1種または2種と、不可避的不純物とからなり、x+y+z=100としたとき、xは0〜50、yは20〜98、かつ、zは0〜60であり、前記合金は、Feα−Niβ−Coγ相を含んでなるミクロ組織を有し、α+β+γ=100としたとき、βは20〜35、かつ、γは30以下であり、前記ミクロ組織は、前記Feα−Niβ−Coγ相に固溶したM元素、および/または、Fe、NiおよびCoのうちの少なくとも1種の元素と化合物を形成したM元素を含んでなることを特徴とする、Ni系スパッタリングターゲット材を提供する。An object of the present invention is to provide a Ni-based sputtering target material having a low magnetic permeability and a strong leakage magnetic flux and a high use efficiency in magnetron sputtering. In order to solve such a problem, Fex-Niy-Coz- A Ni-based sputtering target material comprising an M-based alloy, wherein the alloy is a total of one or more M1 elements selected from W, Mo, Ta, Cr, V and Nb as M elements. 2-20 at. %, Al, Ga, In, Si, Ge, Sn, Zr, Ti, Hf, B, Cu, P, C, and Ru contain a total of 0 to 10 at% of M2 element And the balance consists of Ni, one or two of Fe and Co, and inevitable impurities. When x + y + z = 100, x is 0 to 50, y is 20 to 98, and z is The alloy has a microstructure including a Feα-Niβ-Coγ phase, and when α + β + γ = 100, β is 20 to 35, and γ is 30 or less. The structure comprises M element dissolved in the Feα-Niβ-Coγ phase and / or M element formed as a compound with at least one element of Fe, Ni and Co. , Ni-based sputtering target material I will provide a.

Description

本発明は、Ni系スパッタリングターゲット材および磁気記録媒体、特に、垂直磁気記録媒体において透磁率が低く、強い漏洩磁束が得られ、マグネトロンスパッタリングにおける使用効率が高い磁気記録媒体のシード層用スパッタリングターゲット材および磁気記録媒体に関するものである。   The present invention relates to a Ni-based sputtering target material and a magnetic recording medium, in particular, a perpendicular magnetic recording medium having a low magnetic permeability, a strong leakage magnetic flux, and a high use efficiency in magnetron sputtering. And a magnetic recording medium.

近年、垂直磁気記録の進歩は著しく、ドライブの大容量化のために、磁気記録媒体の高記録密度化が進められており、従来普及していた面内磁気記録媒体により、さらに高記録密度が実現できる垂直磁気記録方式が実用化されている。ここで、垂直磁気記録方式とは、垂直磁気記録媒体の磁性膜中の媒体面に対して磁化容易軸が垂直方向に配向するように形成したものであり、高記録密度に適した方法である。   In recent years, the progress of perpendicular magnetic recording has been remarkable, and in order to increase the capacity of the drive, the recording density of the magnetic recording medium has been increased. A realizable perpendicular magnetic recording system has been put into practical use. Here, the perpendicular magnetic recording method is a method suitable for high recording density, in which the easy axis of magnetization is oriented perpendicularly to the medium surface in the magnetic film of the perpendicular magnetic recording medium. .

そして、垂直磁気記録方式においては、記録密度を高めた磁気記録膜層と軟磁性膜層とを有する記録媒体が開発されており、このような媒体構造では、軟磁性層と磁気記録層の間にシード層や下地膜層が製膜された記録媒体が開発されている。この垂直磁気記録方式用のシード層には一般に、NiW系の合金が用いられている。   In the perpendicular magnetic recording system, a recording medium having a magnetic recording film layer and a soft magnetic film layer with an increased recording density has been developed, and in such a medium structure, a space between the soft magnetic layer and the magnetic recording layer has been developed. In addition, a recording medium on which a seed layer and a base film layer are formed has been developed. In general, a NiW-based alloy is used for the seed layer for the perpendicular magnetic recording system.

シード層に求められる特性の一つは、その名が示すように、シード層の上に形成される層の配向性を制御し、磁気情報を記録する磁性膜の磁化容易軸を媒体面に対して垂直に配向させる為に、シード層自身は単独のfcc構造を有すると共に、媒体面と平行な面が(111)面に配向する事である。また、近年、ハードディスクドライブの磁気記録特性を改善する一つの手法として、シード層に磁性を持たせる方法が検討されるようになってきた。そのため上述のようにシード層用合金として求められる特性を備えると共に、磁性を有するシード層用合金の開発が求められている。磁性を有するシード層用合金としては、例えば、特開2012−128933号公報(特許文献1)に開示されているように、Ni−Fe−Co−M系の合金が提案されている。なお、軟磁性層とシード層の大きな違いとして、軟磁性層ではノイズ低減のためにアモルファスであることが求められるが、シード層ではシード層の上に形成される層の配向を制御する作用が要求されており、非晶質であるアモルファスとは反対に高い結晶性を有することが求められる。   As the name suggests, one of the characteristics required for the seed layer is to control the orientation of the layer formed on the seed layer and to set the easy axis of the magnetic film for recording magnetic information with respect to the medium surface. Therefore, the seed layer itself has a single fcc structure and a plane parallel to the medium surface is oriented in the (111) plane. In recent years, as a technique for improving the magnetic recording characteristics of a hard disk drive, a method of imparting magnetism to a seed layer has been studied. Therefore, there is a demand for the development of a seed layer alloy having the characteristics required for a seed layer alloy as described above and having magnetism. As an alloy for a seed layer having magnetism, a Ni—Fe—Co—M alloy has been proposed as disclosed in, for example, JP 2012-128933 A (Patent Document 1). As a major difference between the soft magnetic layer and the seed layer, the soft magnetic layer is required to be amorphous to reduce noise, but the seed layer has an effect of controlling the orientation of the layer formed on the seed layer. It is required and has high crystallinity as opposed to amorphous which is amorphous.

上述したシード層の成膜には、一般にマグネトロンスパッタリング法が用いられている。このマグネトロンスパッタリング法とは、ターゲット材の背後に磁石を配置し、ターゲット材の表面に磁束を漏洩させて、その漏洩磁束領域にプラズマを収束させることにより高速成膜を可能とするスパッタリング法である。このマグネトロンスパッタリング法はターゲット材のスパッタ表面に磁束を漏洩させることに特徴があるため、ターゲット材自身の透磁率が高い場合にはターゲット材のスパッタ表面にマグネトロンスパッタリング法に必要十分な漏洩磁束を形成するのが難しくなる。そこで、ターゲット材自身の透磁率を極力低減しなければならない。   Magnetron sputtering is generally used for the formation of the seed layer described above. This magnetron sputtering method is a sputtering method that enables high-speed film formation by placing a magnet behind the target material, leaking magnetic flux to the surface of the target material, and converging the plasma in the leakage magnetic flux region. . This magnetron sputtering method is characterized by leakage of magnetic flux to the sputtering surface of the target material. Therefore, if the magnetic permeability of the target material itself is high, sufficient magnetic flux leakage necessary for the magnetron sputtering method is formed on the sputtering surface of the target material. It becomes difficult to do. Therefore, the permeability of the target material itself must be reduced as much as possible.

透磁率を低減する手法の一例として、特開2010−248603号公報(特許文献2)に開示されているように、Feに対してNiを25〜35原子%含有するFe−25〜35原子%Ni合金粉末を原料粉末に用いることで透磁率を低減させる方法が提案されている。この方法では、重量比でFe:Ni=70:30において磁性がなくなるという特徴を利用したターゲット材の組織制御を行うことでターゲット材自身の飽和磁束密度を低減させることができる。   As an example of a technique for reducing the magnetic permeability, as disclosed in JP 2010-248603 A (Patent Document 2), Fe-25 to 35 atomic% containing 25 to 35 atomic% of Ni with respect to Fe. A method for reducing the magnetic permeability by using Ni alloy powder as a raw material powder has been proposed. In this method, the saturation magnetic flux density of the target material itself can be reduced by controlling the structure of the target material using the feature that the magnetism disappears at a weight ratio of Fe: Ni = 70: 30.

特開2012−128933号公報JP 2012-128933 A 特開2010−248603号公報JP 2010-248603 A

しかしながら、特許文献2の方法は軟磁性層用Co−Fe系ターゲット材にのみ適応でき、シード層用ターゲット材には対応していない。また、特許文献2で使用されているFe−25〜35原子%Ni合金粉末は、FeおよびNiの2元系であり、第3元素の添加された粉末を使用した例は示されていない。   However, the method of Patent Document 2 can be applied only to the Co—Fe-based target material for the soft magnetic layer, and does not correspond to the target material for the seed layer. Further, the Fe-25 to 35 atomic% Ni alloy powder used in Patent Document 2 is a binary system of Fe and Ni, and an example using a powder to which a third element is added is not shown.

上述のような要求を十分達成するために、本発明者らは鋭意開発を進めた結果、透磁率が低く、大きな漏洩磁束が得られ、マグネトロンスパッタリングにおける使用効率が高いシード層用スパッタリングターゲット材を見出し、本発明を完成させるに至った。   In order to sufficiently achieve the above-mentioned requirements, the present inventors have intensively developed, and as a result, obtained a sputtering target material for a seed layer having a low magnetic permeability, a large leakage magnetic flux, and a high use efficiency in magnetron sputtering. The headline and the present invention have been completed.

本発明は、以下の発明を包含する。
(1)Fe−Ni−Co−M系合金(ここで、xは、前記合金におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するFeの含有量(at.%基準)の比を表し、yは、前記合金におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するNiの含有量(at.%基準)の比を表し、zは、前記合金におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するCoの含有量(at.%基準)の比を表す。)を含んでなる、Ni系スパッタリングターゲット材であって、
前記合金は、M元素として、W、Mo、Ta、Cr、VおよびNbから選択される1種または2種以上のM1元素を合計で2〜20at.%、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Zr、Ti、Hf、B、Cu、P、CおよびRuから選択される1種または2種以上のM2元素を合計で0〜10at%含有し、残部がNiと、FeおよびCoのうちの1種または2種と、不可避的不純物とからなり、
x+y+z=100としたとき、xは0〜50、yは20〜98、かつ、zは0〜60であり、
前記合金は、Feα−Niβ−Coγ相(ここで、αは、前記Feα−Niβ−Coγ相におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するFeの含有量(at.%基準)の比を表し、βは、前記Feα−Niβ−Coγ相におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するNiの含有量(at.%基準)の比を表し、γは、前記Feα−Niβ−Coγ相におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するCoの含有量(at.%基準)の比を表す。)を含んでなるミクロ組織を有し、
α+β+γ=100としたとき、βは20〜35、かつ、γは30以下であり、
前記ミクロ組織は、前記Feα−Niβ−Coγ相に固溶したM元素、および/または、Fe、NiおよびCoのうちの少なくとも1種の元素と化合物を形成したM元素を含んでなることを特徴とする、Ni系スパッタリングターゲット材。
(2)前記合金が、前記M元素として、前記M1元素に加えて、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Zr、Ti、Hf、B、Cu、P、CおよびRuから選択される1種または2種以上のM2元素を合計で1〜10at%含有することを特徴とする、前記(1)に記載のNi系スパッタリングターゲット材。
(3)磁気記録媒体のシード層用である、前記(1)または(2)に記載のNi系スパッタリングターゲット材。
(4)前記(1)または(2)に記載のNi系スパッタリングターゲット材を使用してなる磁気記録媒体。
The present invention includes the following inventions.
(1) Fe x -Ni y -Co z -M alloy (where, x is the content of Fe to the total content of Fe, Ni and Co in the alloy (at.% Reference) (at.% Reference ), Y represents the ratio of the Ni content (at.% Basis) to the total content (at.% Basis) of Fe, Ni and Co in the alloy, and z represents the Fe content in the alloy A Ni-based sputtering target material comprising a ratio of Co content (at.% Basis) to Ni and Co total content (at.% Basis),
The alloy contains a total of 2 to 20 at.M of one or more M1 elements selected from W, Mo, Ta, Cr, V and Nb as M elements. %, Al, Ga, In, Si, Ge, Sn, Zr, Ti, Hf, B, Cu, P, C, and Ru contain a total of 0 to 10 at% of M2 element And the balance consists of Ni, one or two of Fe and Co, and unavoidable impurities,
When x + y + z = 100, x is 0-50, y is 20-98, and z is 0-60,
The alloy has a Fe α -Ni β -Co γ phase (where α is the Fe content relative to the total content (at.% Basis) of Fe, Ni and Co in the Fe α -Ni β -Co γ phase). Represents the ratio of the amount (at.% Basis), and β represents the Ni content (at.%) Relative to the total content (at.% Basis) of Fe, Ni and Co in the Fe α -Ni β -Co γ phase. Γ represents the ratio of the Co content (at.% Basis) to the total content (at.% Basis) of Fe, Ni and Co in the Fe α -Ni β -Co γ phase. Having a microstructure comprising
When α + β + γ = 100, β is 20 to 35, and γ is 30 or less,
The microstructure includes an M element solid-dissolved in the Fe α -Ni β -Co γ phase and / or an M element that forms a compound with at least one of Fe, Ni, and Co. A Ni-based sputtering target material characterized by the above.
(2) The alloy is selected from Al, Ga, In, Si, Ge, Sn, Zr, Ti, Hf, B, Cu, P, C, and Ru as the M element in addition to the M1 element. Ni-type sputtering target material as described in said (1) characterized by containing 1 to 10 at% of 1 type or 2 types or more of M2 elements in total.
(3) The Ni-based sputtering target material according to (1) or (2), which is for a seed layer of a magnetic recording medium.
(4) A magnetic recording medium using the Ni-based sputtering target material according to (1) or (2).

本発明によれば、効率よくマグネトロンスパッタリングが行えるFe−Ni−Co−M系スパッタリングターゲット材を提供でき、垂直磁気記録媒体のようにFe−Ni−Co系合金のシード層を必要とする工業製品を製造する上で極めて有効な技術となる。   INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, an Fe-Ni-Co-M-based sputtering target material that can efficiently perform magnetron sputtering can be provided, and an industrial product that requires a seed layer of an Fe-Ni-Co-based alloy like a perpendicular magnetic recording medium. This is an extremely effective technique for manufacturing.

以下、本発明について説明する。
本発明は、Fe−Ni−Co−M系合金を含んでなるNi系スパッタリングターゲット材(好ましくは、磁気記録媒体のシード層用のNi系スパッタリングターゲット材)に関する。なお、本明細書において、Fe−Ni−Co−M系合金を「Fe−Ni−Co−M系合金」と表記する場合がある。
The present invention will be described below.
The present invention, Fe x -Ni y -Co z -M-phase Ni-based sputtering target material comprising an alloy (preferably, Ni-based sputtering target material for the seed layer of the magnetic recording medium) related. In this specification, the Fe x -Ni y -Co z -M alloy may be referred to as "Fe-Ni-Co-M alloy".

組成式Fe−Ni−Co−Mにおいて、xは、Fe−Ni−Co−M系合金におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するFeの含有量(at.%基準)の比を表し、yは、Fe−Ni−Co−M系合金におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するNiの含有量(at.%基準)の比を表し、zは、Fe−Ni−Co−M系合金におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するCoの含有量(at.%基準)の比を表す。In the composition formula Fe x -Ni y -Co z -M, x is the content of Fe to the total content of Fe x -Ni y -Co z Fe in -M-based alloy, Ni and Co (at.% Basis) represents (at.% basis) ratio, y is, Fe x -Ni y -Co z -M-based total content of Fe, Ni and Co in the alloy (at.% basis) content of Ni to (at. represents the ratio of the% basis), z is the total content of Fe x -Ni y -Co z Fe in -M-based alloy, Ni and Co (the content of Co to at.% basis) (at.% basis) Represents the ratio.

Fe−Ni−Co−M系合金において、x+y+z=100としたとき、x(Feの割合)は0〜50、y(Niの割合)は20〜98、かつ、z(Coの割合)は0〜60である。Fe−Ni−Co−M系合金において、Fe:Ni:Co=0〜50:98〜20:0〜60とすることにより、シード層に求められるfcc構造を得ることができる。In Fe x -Ni y -Co z -M alloy, when the x + y + z = 100, x ( proportion of Fe) is 0 to 50, y (ratio of Ni) is 20 to 98 and the proportion of z (Co ) Is 0-60. In Fe x -Ni y -Co z -M alloy, Fe: Ni: Co = 0~50 : 98~20: With 0-60, it is possible to obtain a fcc structure required for the seed layer.

Fe−Ni−Co−M系合金は、M元素として、W、Mo、Ta、Cr、VおよびNbから選択される1種または2種以上のM1元素を合計で2〜20at.%、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Zr、Ti、Hf、B、Cu、P、CおよびRuから選択される1種または2種以上のM2元素を合計で0〜10at%含有し、残部がNiと、FeおよびCoのうちの1種または2種と、不可避的不純物とからなる。M1元素(W,Mo,Ta,Cr,V,Nbから選択される元素)は、高融点を持つbcc系金属であり、本発明で規定する成分範囲でfccであるFe−Ni−Co系に添加することにより、そのメカニズムは明確ではないが、シード層に求められる(111)面への配向性を改善させることができるとともに、結晶粒を微細化させることができる。W,Mo,Ta,Cr,V,Nbから選択される1種または2種以上のM1元素(原子)の合計含有量は、2〜20at.%とする。M1元素の合計含有量が2at.%未満ではその効果が十分でなく、また、M1元素の合計含有量が20at.%を超えると化合物が析出するか、アモルファス化する。シード層用合金としてはfcc単相である事が求められることから、M1元素の合計含有量の範囲を2〜20at.%とし、好ましくは5〜15at.%とする。Fe x -Ni y -Co z -M-based alloy, 2~20At as element M, W, Mo, Ta, Cr , one or more of the M1 element selected from V and Nb in total. %, Al, Ga, In, Si, Ge, Sn, Zr, Ti, Hf, B, Cu, P, C, and Ru contain a total of 0 to 10 at% of M2 element The balance consists of Ni, one or two of Fe and Co, and unavoidable impurities. The M1 element (an element selected from W, Mo, Ta, Cr, V, and Nb) is a bcc metal having a high melting point, and is in the Fe-Ni-Co system that is fcc within the component range defined in the present invention. Although the mechanism is not clear by adding, the orientation to the (111) plane required for the seed layer can be improved and the crystal grains can be made finer. The total content of one or more M1 elements (atoms) selected from W, Mo, Ta, Cr, V, and Nb is 2 to 20 at. %. The total content of M1 elements is 2 at. If it is less than%, the effect is not sufficient, and the total content of M1 elements is 20 at. If it exceeds%, the compound will precipitate or become amorphous. Since the seed layer alloy is required to be an fcc single phase, the total content range of the M1 element is set to 2 to 20 at. %, Preferably 5 to 15 at. %.

W,Mo,Ta,Cr,V,Nbのうち、(111)面の配向に効果が高い元素は、W,Moである。したがって、Fe−Ni−Co−M系合金は、W,Moの1種または2種を必須成分として含有することが好ましい。この場合、Fe−Ni−Co−M系合金は、W,Moの1種または2種に加えて、Cr,Ta,V,Nbの1種または2種以上を含有してもよい。Niと組み合わせる高融点bcc金属(W,Mo,Ta,Cr,V,Nb)のうち、Mo,WはCrに比べ融点が高く有利である。また、W、Moの添加は、Ta,V,Nbの添加と比較して、アモルファス性を高める方向に作用しないため、シード層に求められるfcc相形成に有利である。Crは、望ましくは5at.%を超えて添加され、5at.%を超えて添加される場合には配向性の点で有利となる。Among W, Mo, Ta, Cr, V, and Nb, W and Mo are elements that have a high effect on the orientation of the (111) plane. Therefore, Fe x -Ni y -Co z -M-based alloy, W, it is preferable to contain as essential components one or a Mo. In this case, Fe x -Ni y -Co z -M-based alloy, W, in addition to one or two Mo, Cr, Ta, V, may contain one or more of Nb . Of the high melting point bcc metals (W, Mo, Ta, Cr, V, Nb) combined with Ni, Mo and W are advantageous because they have higher melting points than Cr. Further, the addition of W and Mo does not act in the direction of increasing the amorphousness compared to the addition of Ta, V, and Nb, and is advantageous for forming the fcc phase required for the seed layer. Cr is desirably 5 at. % And added at 5 at. When added in excess of%, it is advantageous in terms of orientation.

Fe−Ni−Co−M系合金は、M元素として、M1元素に加えて、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Zr、Ti、Hf、B、Cu、P、CおよびRuから選択される1種または2種以上のM2元素を含有することができる。M2元素(Al,Ga,In,Si,Ge,Sn,Zr,Ti,Hf,B,Cu,P,C,Ruから選択される元素)は、任意成分であるが、(111)面を配向させる元素であり、また、結晶粒を微細化する元素であるため、Fe−Ni−Co−M系合金は、1種または2種以上のM2元素を含有することが好ましい。Al,Ga,In,Si,Ge,Sn,Zr,Ti,Hf,B,Cu,P,CおよびRuから選択される1種または2種以上のM2元素の合計含有量は、1〜10at.%とすることが好ましい。M2元素の合計含有量が10at.%を超えると化合物が生じたり、アモルファス化したりするおそれがあることから、その上限を10at.%とすることが好ましく、5at.%とすることがさらに好ましい。また、M1元素の合計含有量とM2元素の合計含有量との和は、25at.%以下とすることが好ましく、20at.%以下とすることがさらに好ましい。Fe x -Ni y -Co z -M-based alloy, as the element M, in addition to the M1 element, Al, Ga, In, Si , Ge, Sn, Zr, Ti, Hf, B, Cu, P, C and One type or two or more types of M2 elements selected from Ru can be contained. M2 element (an element selected from Al, Ga, In, Si, Ge, Sn, Zr, Ti, Hf, B, Cu, P, C, and Ru) is an arbitrary component, but orients the (111) plane. an element is, also, since the crystal grains is an element to refine, Fe x -Ni y -Co z -M alloy preferably contains one or more element M2. The total content of one or more M2 elements selected from Al, Ga, In, Si, Ge, Sn, Zr, Ti, Hf, B, Cu, P, C and Ru is 1 to 10 at. % Is preferable. The total content of M2 elements is 10 at. If the amount exceeds 50%, a compound may be formed or the material may become amorphous. %, Preferably 5 at. More preferably, it is made into%. The sum of the total content of M1 elements and the total content of M2 elements is 25 at. % Or less, preferably 20 at. % Or less is more preferable.

Fe−Ni−Co−M系合金は、Feα−Niβ−Coγ相を含んでなるミクロ組織を有する。ミクロ組織の同定は、X線回折、光学顕微鏡等を使用して行うことができる。Fe x -Ni y -Co z -M-based alloy has a microstructure comprising Fe α -Ni β -Co γ phase. The identification of the microstructure can be performed using X-ray diffraction, an optical microscope or the like.

組成式Feα−Niβ−Coγにおいて、αは、Feα−Niβ−Coγ相におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するFeの含有量(at.%基準)の比を表し、βは、Feα−Niβ−Coγ相におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するNiの含有量(at.%基準)の比を表し、γは、Feα−Niβ−Coγ相におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するCoの含有量(at.%基準)の比を表す。In the composition formula Fe α -Ni β -Co γ , α is the Fe content (at.% Basis) relative to the total content (at.% Basis) of Fe, Ni and Co in the Fe α -Ni β -Co γ phase. ), Β represents the ratio of the content of Ni (at.% Basis) to the total content of Fe, Ni and Co (at.% Basis) in the Fe α- Ni β -Co γ phase, γ represents the ratio of the Co content (at.% basis) to the total content (at.% basis) of Fe, Ni and Co in the Fe α -Ni β -Co γ phase.

Feα−Niβ−Coγ相において、α+β+γ=100としたとき、β(Niの割合)は20〜35、かつ、γ(Coの割合)は30以下である。β(Niの割合)が20未満または35を超えるか、あるいは、γ(Coの割合)が30を超えると、飽和磁束密度(Bs)が高くなるからである。γ(Coの割合)は、15以下とすることが好ましく、5以下とすることがさらに好ましい。なお、β(Niの割合)が20〜35、かつ、γ(Coの割合)が30以下である場合、α(Feの割合)は35〜80であり、β(Niの割合)が20〜35、かつ、γ(Coの割合)が15以下である場合、α(Feの割合)は50〜80であり、β(Niの割合)が20〜35、かつ、γ(Coの割合)が5以下である場合、α(Feの割合)は60〜80である。In the Fe α -Ni β -Co γ phase, when α + β + γ = 100, β (ratio of Ni) is 20 to 35, and γ (ratio of Co) is 30 or less. This is because the saturation magnetic flux density (Bs) increases when β (Ni ratio) is less than 20 or exceeds 35, or γ (Co ratio) exceeds 30. γ (Co ratio) is preferably 15 or less, and more preferably 5 or less. In addition, when β (ratio of Ni) is 20 to 35 and γ (ratio of Co) is 30 or less, α (ratio of Fe) is 35 to 80, and β (ratio of Ni) is 20 to 20 35 and γ (Co ratio) is 15 or less, α (Fe ratio) is 50 to 80, β (Ni ratio) is 20 to 35, and γ (Co ratio) is When it is 5 or less, α (the ratio of Fe) is 60 to 80.

ミクロ組織は、Feα−Niβ−Coγ相に固溶したM元素、および/または、Fe、NiおよびCoのうちの少なくとも1種の元素と化合物を形成したM元素を含んでなる。M1元素はFe−Ni−Co−M系合金の必須成分であるので、ミクロ組織は、Feα−Niβ−Coγ相に固溶したM1元素、および/または、Fe、NiおよびCoのうちの少なくとも1種の元素と化合物を形成したM1元素を含んでなる。Fe−Ni−Co−M系合金におけるM1元素の合計含有量を2〜20at.%とすることにより、Feα−Niβ−Coγ相にM1元素を固溶させることができる、および/または、Fe、NiおよびCoのうちの少なくとも1種の元素とM1元素との化合物を形成させることができる。これにより、Fe−Ni−Co−M系合金の磁性を低減させることができる。Fe−Ni−Co−M系合金において、M1元素の合計含有量が2at.%未満であると、固溶の効果あるいは化合物形成元素としての効果が十分ではなく、M1元素の合計含有量が20at.%を超えると、化合物が増加し、脆くなるため、M1元素の合計含有量は2〜20at.%、好ましくは2〜15at.%、さらに好ましくは3〜12at.%とする。The microstructure comprises M element dissolved in the Fe α -Ni β -Co γ phase and / or M element that forms a compound with at least one element of Fe, Ni, and Co. Since M1 element is an essential component of the Fe x -Ni y -Co z -M alloy, microstructure, M1 element in solid solution in Fe α -Ni β -Co γ phase, and / or, Fe, Ni and It comprises M1 element which forms a compound with at least one element of Co. Fe x -Ni y -Co z -M system 2~20at the total content of the M1 element in the alloy. %, The M1 element can be dissolved in the Fe α -Ni β -Co γ phase, and / or a compound of at least one element of Fe, Ni and Co and the M1 element is added. Can be formed. Thus, it is possible to reduce the magnetism of Fe x -Ni y -Co z -M alloy. In Fe x -Ni y -Co z -M alloy, M1 total content of the element is 2at. If it is less than%, the effect of solid solution or the effect as a compound-forming element is not sufficient, and the total content of M1 elements is 20 at. %, The compound increases and becomes brittle, so the total content of the M1 element is 2 to 20 at. %, Preferably 2 to 15 at. %, More preferably 3 to 12 at. %.

Fe−Ni−Co−M系合金がM元素としてM1元素に加えて1種または2種以上のM2元素を含有する場合、ミクロ組織は、Feα−Niβ−Coγ相に固溶したM2元素、および/または、Fe、NiおよびCoのうちの少なくとも1種の元素と化合物を形成したM2元素を含んでなる。Fe−Ni−Co−M系合金におけるM2元素の合計含有量を1〜10at.%とすることにより、Feα−Niβ−Coγ相にM2元素を固溶させることができる、および/または、Fe、NiおよびCoのうちの少なくとも1種の元素とM2元素との化合物を形成させることができる。これにより、Fe−Ni−Co−M系合金の磁性を低減させることができる。Fe−Ni−Co−M系合金において、M2元素の合計含有量が1at.%未満であると、固溶の効果あるいは化合物形成元素としての効果が十分ではなく、M2元素の合計含有量が10at.%を超えると、化合物が増加し、脆くなるため、M2元素の合計含有量は1〜10at.%とすることが好ましい。If Fe x -Ni y -Co z -M-based alloy contains one or more element M2 in addition to the M1 element as the M element, microstructure, solid to Fe α -Ni β -Co γ phase It comprises dissolved M2 element and / or M2 element that forms a compound with at least one element of Fe, Ni and Co. 1~10at the total content of the element M2 in Fe x -Ni y -Co z -M alloy. %, The M2 element can be dissolved in the Fe α -Ni β -Co γ phase and / or a compound of at least one element of Fe, Ni and Co and the M2 element Can be formed. Thus, it is possible to reduce the magnetism of Fe x -Ni y -Co z -M alloy. In Fe x -Ni y -Co z -M alloy, 1 at. The total content of the element M2. If it is less than%, the effect of solid solution or the effect as a compound-forming element is not sufficient, and the total content of M2 elements is 10 at. %, The compound increases and becomes brittle, so the total content of M2 element is 1 to 10 at. % Is preferable.

Fe−Ni−Co−M系合金は、Feα1−Niβ1−Coγ1−M系合金粉末およびその他の原料粉末を所定の比率で混合し、混合粉末を加圧焼結することにより製造することができる。混合粉末の加圧焼結には、例えば、ホットプレス、熱間静水圧プレス、通電加圧焼結、熱間押し出しなどを適用することができる。Fe x -Ni y -Co z -M-based alloy, by a Fe α1 -Ni β1 -Co γ1 -M alloy powder and other raw material powders are mixed at a predetermined ratio, pressure sintering a mixed powder Can be manufactured. For pressure sintering of the mixed powder, for example, hot pressing, hot isostatic pressing, energizing pressure sintering, hot extrusion, and the like can be applied.

Feα1−Niβ1−Coγ1−M系合金粉末およびその他の原料粉末を所定の比率で混合し、混合粉末を加圧焼結することにより、Fe−Ni−Co−M系合金を製造する場合、Fe−Ni−Co−M系合金が有するFeα−Niβ−Coγ相は、Feα1−Niβ1−Coγ1−M系合金粉末に由来する。By Fe α1 -Ni β1 -Co γ1 mixed -M alloy powder and other raw material powder at a predetermined ratio, pressure sintering the mixed powder, the Fe x -Ni y -Co z -M alloy when manufacturing, Fe α -Ni β -Co γ phase having the Fe x -Ni y -Co z -M alloy are derived from Fe α1 -Ni β1 -Co γ1 -M alloy powder.

組成式Feα1−Niβ1−Coγ1−Mにおいて、α1は、Feα1−Niβ1−Coγ1−M系合金粉末におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するFeの含有量(at.%基準)の比を表し、β1は、Feα1−Niβ1−Coγ1−M系合金粉末におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するNiの含有量(at.%基準)の比を表し、γ1は、Feα1−Niβ1−Coγ1−M系合金粉末におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するCoの含有量(at.%基準)の比を表す。In the composition formula Fe α1 —Ni β1 —Co γ1 —M, α1 is the content of Fe with respect to the total content of Fe, Ni and Co (based on at.%) In the Fe α1 —Ni β1 —Co γ1 —M alloy powder. Represents the ratio of the amount (at.% Basis), and β1 is the content of Ni with respect to the total content (at.% Basis) of Fe, Ni and Co in the Fe α1- Ni β1- Co γ1- M-based alloy powder ( γ1 represents the Co content (at.% basis) with respect to the total content (at.% basis) of Fe, Ni and Co in the Fe α1- Ni β1- Co γ1- M alloy powder. % Ratio).

Feα1−Niβ1−Coγ1−M系合金粉末において、α1+β1+γ1=100としたとき、β1(Niの割合)は20〜35、かつ、γ1(Coの割合)は30以下であることが好ましい。β1(Niの割合)が20未満または35を超えるか、あるいは、γ1(Coの割合)が30を超えると、飽和磁束密度(Bs)が高くなるからである。γ1(Coの割合)は、15以下とすることが好ましく、5以下とすることがさらに好ましい。なお、β1(Niの割合)が20〜35、かつ、γ1(Coの割合)が30以下である場合、α1(Feの割合)は35〜80であり、β1(Niの割合)が20〜35、かつ、γ1(Coの割合)が15以下である場合、α1(Feの割合)は50〜80であり、β1(Niの割合)が20〜35、かつ、γ1(Coの割合)が5以下である場合、α1(Feの割合)は60〜80である。In the Fe α1- Ni β1- Co γ1- M alloy powder, when α1 + β1 + γ1 = 100, β1 (Ni ratio) is preferably 20 to 35 and γ1 (Co ratio) is preferably 30 or less. This is because the saturation magnetic flux density (Bs) increases when β1 (Ni ratio) is less than 20 or exceeds 35, or γ1 (Co ratio) exceeds 30. γ1 (Co ratio) is preferably 15 or less, and more preferably 5 or less. When β1 (Ni ratio) is 20 to 35 and γ1 (Co ratio) is 30 or less, α1 (Fe ratio) is 35 to 80, and β1 (Ni ratio) is 20 to 20. 35 and γ1 (Co ratio) is 15 or less, α1 (Fe ratio) is 50 to 80, β1 (Ni ratio) is 20 to 35, and γ1 (Co ratio) is When it is 5 or less, α1 (Fe ratio) is 60 to 80.

Feα1−Niβ1−Coγ1−M系合金粉末は、M元素として、W、Mo、Ta、Cr、VおよびNbから選択される1種または2種以上のM1元素を含有することができる。Feα1−Niβ1−Coγ1−M系合金粉末におけるM1元素の合計含有量(at.%基準)は、2〜20at.%とすることが好ましい。Feα1−Niβ1−Coγ1−M系合金粉末におけるM1元素の合計含有量を2〜20at.%とすることにより、Feα−Niβ−Coγ相にM1元素を固溶させることができる、および/または、Fe、NiおよびCoのうちの少なくとも1種の元素とM1元素との化合物を形成させることができる。これにより、Fe−Ni−Co−M系合金の磁性を低減させることができる。Feα1−Niβ1−Coγ1−M系合金粉末において、M1元素の合計含有量が2at.%未満であると、固溶の効果あるいは化合物形成元素としての効果が十分ではなく、M1元素の合計含有量が20at.%を超えると、化合物が増加し、脆くなるため、M1元素の合計含有量は2〜20at.%、好ましくは2〜15at.%、さらに好ましくは3〜12at.%とする。The Fe α1- Ni β1- Co γ1- M-based alloy powder may contain one or more M1 elements selected from W, Mo, Ta, Cr, V, and Nb as the M element. The total content (at.% Basis) of M1 element in the Fe α1- Ni β1- Co γ1- M alloy powder is 2 to 20 at. % Is preferable. The total content of M1 element in the Fe α1- Ni β1- Co γ1- M alloy powder is 2 to 20 at. %, The M1 element can be dissolved in the Fe α -Ni β -Co γ phase, and / or a compound of at least one element of Fe, Ni and Co and the M1 element is added. Can be formed. Thus, it is possible to reduce the magnetism of Fe x -Ni y -Co z -M alloy. In the Fe α1- Ni β1- Co γ1- M-based alloy powder, the total content of M1 elements is 2 at. If it is less than%, the effect of solid solution or the effect as a compound-forming element is not sufficient, and the total content of M1 elements is 20 at. %, The compound increases and becomes brittle, so the total content of the M1 element is 2 to 20 at. %, Preferably 2 to 15 at. %, More preferably 3 to 12 at. %.

Feα1−Niβ1−Coγ1−M系合金粉末は、M元素として、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Zr、Ti、Hf、B、Cu、P、CおよびRuから選択される1種または2種以上のM2元素を含有することができる。Feα1−Niβ1−Coγ1−M系合金粉末におけるM2元素の合計含有量(at.%基準)は、1〜10at.%とすることが好ましい。Feα1−Niβ1−Coγ1−M系合金粉末におけるM2元素の合計含有量を1〜10at.%とすることにより、Feα−Niβ−Coγ相にM2元素を固溶させることができる、および/または、Fe、NiおよびCoのうちの少なくとも1種の元素とM2元素との化合物を形成させることができる。これにより、Fe−Ni−Co−M系合金の磁性を低減させることができる。Feα1−Niβ1−Coγ1−M系合金粉末において、M2元素の合計含有量が1at.%未満であると、固溶の効果あるいは化合物形成元素としての効果が十分ではなく、M2元素の合計含有量が10at.%を超えると、化合物が増加し、脆くなるため、M2元素の合計含有量は1〜10at.%とすることが好ましい。The Fe α1- Ni β1- Co γ1- M alloy powder is selected from Al, Ga, In, Si, Ge, Sn, Zr, Ti, Hf, B, Cu, P, C, and Ru as the M element. One kind or two or more kinds of M2 elements can be contained. The total content (at.% Basis) of the M2 element in the Fe α1- Ni β1- Co γ1- M alloy powder is 1 to 10 at. % Is preferable. The total content of M2 element in the Fe α1- Ni β1- Co γ1- M alloy powder is 1 to 10 at. %, The M2 element can be dissolved in the Fe α -Ni β -Co γ phase and / or a compound of at least one element of Fe, Ni and Co and the M2 element Can be formed. Thus, it is possible to reduce the magnetism of Fe x -Ni y -Co z -M alloy. In the Fe α1- Ni β1- Co γ1- M-based alloy powder, the total content of M2 elements is 1 at. If it is less than%, the effect of solid solution or the effect as a compound-forming element is not sufficient, and the total content of M2 elements is 10 at. %, The compound increases and becomes brittle, so the total content of M2 element is 1 to 10 at. % Is preferable.

Feα1−Niβ1−Coγ1−M系合金粉末は、M1元素およびM2元素のうちの一方または両方を含有することができる。両方を含有する場合、M1元素の合計含有量とM2元素の合計含有量との和は、25at.%以下とすることが好ましく、20at.%以下とすることがさらに好ましい。The Fe α1- Ni β1- Co γ1- M-based alloy powder can contain one or both of the M1 element and the M2 element. When both are contained, the sum of the total content of M1 elements and the total content of M2 elements is 25 at. % Or less, preferably 20 at. % Or less is more preferable.

その他の原料粉末としては、目的組成に足りない元素を補う純金属粉末および/または合金粉末を使用することができる。   As other raw material powders, pure metal powders and / or alloy powders that supplement elements lacking the target composition can be used.

Fe−Ni−Co−M系合金を製造する際に使用される原料粉末のうち、Feα1−Niβ1−Coγ1−M系合金粉末以外の残部(以下「残部原料」という)におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するFeの含有量(at.%基準)、Niの含有量(at.%基準)およびCoの含有量(at.%基準)の比を、それぞれ、α2、β2およびγ2とし、α2+β2+γ2=100としたとき、β2(Niの割合)は80〜100、かつ、α2+γ2(Feの割合+Coの割合)は0〜20であることが好ましい。β2(Niの割合)を80〜100とすることにより、Bs≦10kGとすることができる。β2(Niの割合)は、好ましくは85〜100とする。Of the raw material powder to be used in making the Fe x -Ni y -Co z -M alloy, in Fe α1 -Ni β1 -Co γ1 -M alloy powder than the remainder (hereinafter referred to as "the rest material") Ratio of Fe content (at.% Basis), Ni content (at.% Basis) and Co content (at.% Basis) to the total content of Fe, Ni and Co (at.% Basis) Are α2, β2, and γ2, respectively, and α2 + β2 + γ2 = 100, β2 (Ni ratio) is preferably 80 to 100, and α2 + γ2 (Fe ratio + Co ratio) is preferably 0 to 20. By setting β2 (Ni ratio) to 80 to 100, Bs ≦ 10 kG can be obtained. β2 (ratio of Ni) is preferably 85 to 100.

残部原料は、M元素として、W、Mo、Ta、Cr、VおよびNbから選択される1種または2種以上のM1元素を含有することができる。残部原料におけるM1元素の合計含有量(at.%基準)は、2〜20at.%とすることが好ましい。残部原料におけるM1元素の合計含有量を2〜20at.%とすることにより、Feα−Niβ−Coγ相にM1元素を固溶させることができる、および/または、Fe、NiおよびCoのうちの少なくとも1種の元素とM1元素との化合物を形成させることができる。これにより、Fe−Ni−Co−M系合金の磁性を低減させることができる。残部原料において、M1元素の合計含有量が2at.%未満であると、固溶の効果あるいは化合物形成元素としての効果が十分ではなく、M1元素の合計含有量が20at.%を超えると、化合物が増加し、脆くなるため、M1元素の合計含有量は2〜20at.%、好ましくは2〜15at.%、さらに好ましくは3〜12at.%とする。The remaining raw material can contain one or more M1 elements selected from W, Mo, Ta, Cr, V and Nb as the M element. The total content (at.% Basis) of the M1 element in the remaining raw material is 2 to 20 at. % Is preferable. The total content of the M1 element in the remaining raw material is 2 to 20 at. %, The M1 element can be dissolved in the Fe α -Ni β -Co γ phase, and / or a compound of at least one element of Fe, Ni and Co and the M1 element is added. Can be formed. Thus, it is possible to reduce the magnetism of Fe x -Ni y -Co z -M alloy. In the remaining raw material, the total content of M1 elements is 2 at. If it is less than%, the effect of solid solution or the effect as a compound-forming element is not sufficient, and the total content of M1 elements is 20 at. %, The compound increases and becomes brittle, so the total content of the M1 element is 2 to 20 at. %, Preferably 2 to 15 at. %, More preferably 3 to 12 at. %.

残部原料は、M元素として、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Zr、Ti、Hf、B、Cu、P、CおよびRuから選択される1種または2種以上のM2元素を含有することができる。残部原料におけるM2元素の合計含有量(at.%基準)は、1〜10at.%とすることが好ましい。残部原料におけるM2元素の合計含有量を1〜10at.%とすることにより、Feα−Niβ−Coγ相にM2元素を固溶させることができる、および/または、Fe、NiおよびCoのうちの少なくとも1種の元素とM2元素との化合物を形成させることができる。これにより、Fe−Ni−Co−M系合金の磁性を低減させることができる。残部原料において、M2元素の合計含有量が1at.%未満であると、固溶の効果あるいは化合物形成元素としての効果がなく、M2元素の合計含有量が10at.%を超えると、化合物が増加し、脆くなるため、M2元素の合計含有量は1〜10at.%とすることが好ましい。The remaining raw material contains one or more M2 elements selected from Al, Ga, In, Si, Ge, Sn, Zr, Ti, Hf, B, Cu, P, C and Ru as the M element. can do. The total content (at.% Basis) of M2 element in the remaining raw material is 1 to 10 at. % Is preferable. The total content of M2 element in the remaining raw material is 1 to 10 at. %, The M2 element can be dissolved in the Fe α -Ni β -Co γ phase and / or a compound of at least one element of Fe, Ni and Co and the M2 element Can be formed. Thus, it is possible to reduce the magnetism of Fe x -Ni y -Co z -M alloy. In the remaining raw material, the total content of M2 elements is 1 at. If it is less than%, there is no effect of solid solution or effect as a compound forming element, and the total content of M2 elements is 10 at. %, The compound increases and becomes brittle, so the total content of M2 element is 1 to 10 at. % Is preferable.

残部原料は、M1元素およびM2元素のうちの一方または両方を含有することができる。両方を含有する場合、M1元素の合計含有量とM2元素の合計含有量との和は、25at.%以下とすることが好ましく、20at.%以下とすることがさらに好ましい。   The remaining raw material can contain one or both of the M1 element and the M2 element. When both are contained, the sum of the total content of M1 elements and the total content of M2 elements is 25 at. % Or less, preferably 20 at. % Or less is more preferable.

以下、本発明について、実施例によって具体的に説明する。
原料粉末として、Fe−Ni−M系合金粉末、Fe−Ni−Co−M系合金粉末およびその他の原料粉末をガスアトマイズ法によって作製した。ガスアトマイズ法は、ガス種類がアルゴンガス、ノズル径が6mm、ガス圧が5MPaの条件で行った。作製した合金粉末のうち、500μm以下に分級した粉末を使用した。なお、その他の原料粉末である純物質の粉末はアトマイズ法以外の製法によるものでもかまわない。また、粉末の作製は、ガスアトマイズ法だけでなく、水アトマイズ法、回転ディスク式アトマイズ法などを適用することができる。
Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples.
Fe-Ni-M alloy powder, Fe-Ni-Co-M alloy powder, and other raw material powders were produced as a raw material powder by a gas atomization method. The gas atomization method was performed under the conditions that the gas type was argon gas, the nozzle diameter was 6 mm, and the gas pressure was 5 MPa. Among the prepared alloy powders, powders classified to 500 μm or less were used. In addition, the powder of the pure substance which is other raw material powders may be produced by a production method other than the atomizing method. Moreover, not only a gas atomization method but the water atomization method, a rotation disk type atomization method, etc. can be applied for preparation of powder.

表1〜3に示すFe−Ni−Co−M系合金組成を満たすように、上述した方法で作製した、Fe−Ni−M系合金またはFe−Ni−Co−M系合金粉末とその他の原料粉末とを混合し、SC材質からなる封入缶に充填して、到達真空度10-1Pa以上で脱気真空封入した後、加圧焼結方法にて、温度800〜1200℃、圧力100MPa以上、保持時間5時間の条件で成形体を作製し、次いで機械加工により最終形状として外径165〜180mm、厚み3〜10mmのターゲット材を得た。原料粉末の混合はV型混合機を用い、混合時間は1時間とした。なお、混合粉末の加圧焼結方法としては、ホットプレス、熱間静水圧プレス、通電加圧焼結、熱間押し出しなどを適用することができる。Fe-Ni-M-based alloy or Fe-Ni-Co-M-based alloy powder and other raw materials produced by the above-described method so as to satisfy the Fe-Ni-Co-M-based alloy composition shown in Tables 1 to 3 After mixing with powder, filling in a sealed can made of SC material, and sealing with deaeration at an ultimate vacuum of 10 −1 Pa or higher, the temperature is 800 to 1200 ° C. and the pressure is 100 MPa or higher by the pressure sintering method. Then, a molded body was produced under the condition of holding time of 5 hours, and then a target material having an outer diameter of 165 to 180 mm and a thickness of 3 to 10 mm as a final shape was obtained by machining. The raw material powder was mixed using a V-type mixer, and the mixing time was 1 hour. In addition, as a pressure sintering method of the mixed powder, hot pressing, hot isostatic pressing, energizing pressure sintering, hot extrusion, and the like can be applied.

作製したターゲット材の透磁率の測定に当たって、外径15mm、内径10mm、高さ5mmのリング試験片を製作し、BHトレーサーを用いて、8kA/mの印加磁場にて最大透磁率(emu)を測定した。表1〜3において、透磁率が500emu以下を「G1(Grade1)」、500emu超〜1000emuを「G2(Grade2)」、1000emuを超えるものを「G3(Grade3)」とした。なお、最大透磁率に関し、G1は、本発明のNi系スパッタリングターゲット材として特に好適であり、G2は、本発明のNi系スパッタリングターゲット材として好適であり、G3は、本発明のNi系スパッタリングターゲット材として不適である。   In measuring the magnetic permeability of the prepared target material, a ring test piece having an outer diameter of 15 mm, an inner diameter of 10 mm, and a height of 5 mm is manufactured, and a maximum magnetic permeability (emu) is obtained with an applied magnetic field of 8 kA / m using a BH tracer. It was measured. In Tables 1 to 3, the magnetic permeability of 500 emu or less was designated as “G1 (Grade 1)”, from 500 emu to 1000 emu was designated as “G2 (Grade 2)”, and the permeability exceeding 1000 emu was designated as “G3 (Grade 3)”. Regarding the maximum magnetic permeability, G1 is particularly suitable as the Ni-based sputtering target material of the present invention, G2 is suitable as the Ni-based sputtering target material of the present invention, and G3 is the Ni-based sputtering target of the present invention. Not suitable as a material.

一方、作製したターゲット材の漏洩磁束(Pass−Through−Flux、以下「PTF」と記す。)の測定に当たっては、ターゲット材の裏面に永久磁石を配置し、ターゲット材表面に漏洩する磁束を測定した。この方法は、マグネトロンスパッタ装置に近い状態の漏洩磁束を定量的に測定することができる。実際の測定は、ASTM F2806−01(Standard Test Method for Pass Through Flux of Circular Magnetic Sputtering Targets Method2)に基づいて行い、次式よりPTFを求めた。
(PTF)=100×(ターゲット材を置いた状態での磁束の強さ)÷(ターゲット材を置かない状態での磁束の強さ)(%)
表1〜3において、PTFが10%以上を「G1(Grade1)」、10%未満を「G2(Grade2)」とした。なお、PTFに関し、G1は、本発明のNi系スパッタリングターゲット材として好適であり、G2は、本発明のNi系スパッタリングターゲット材として不適である。
On the other hand, in measuring the leakage magnetic flux (Pass-Through-Flux, hereinafter referred to as “PTF”) of the produced target material, a permanent magnet was disposed on the back surface of the target material, and the magnetic flux leaking to the target material surface was measured. . This method can quantitatively measure the leakage magnetic flux in a state close to a magnetron sputtering apparatus. The actual measurement was performed based on ASTM F2806-01 (Standard Test Method for Pass Through Flux of Circular Magnetic Sputtering Targets Method 2), and PTF was obtained from the following equation.
(PTF) = 100 × (Magnetic strength with target material placed) ÷ (Magnetic strength with no target material placed) (%)
In Tables 1 to 3, PTFs of 10% or more were designated as “G1 (Grade 1)” and less than 10% were designated as “G2 (Grade 2)”. Regarding PTF, G1 is suitable as the Ni-based sputtering target material of the present invention, and G2 is not suitable as the Ni-based sputtering target material of the present invention.

Figure 2016143858
Figure 2016143858

表1において、No.1〜23は本発明の実施例であり、No.24〜30は比較例である。   In Table 1, no. 1 to 23 are examples of the present invention. 24 to 30 are comparative examples.

表1において、「成分組成」中の「Fe」、「Ni」および「Co」は、それぞれ、Fe−Ni−Co−M系合金におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するFeの含有量(at.%基準)、Niの含有量(at.%基準)およびCoの含有量(at.%基準)の比を表し、それらの比の和(「Fe」+「Ni」+「Co」)は100である。Fe−Ni−Co−M系合金におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)は、100at.%からM1の合計含有量(at.%基準)を差し引くことにより求められる。例えば、No.1において、Fe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)は、100at.%−2at.%=98at.%である。他の表についても同様である。   In Table 1, “Fe”, “Ni”, and “Co” in the “component composition” respectively represent the total contents of Fe, Ni, and Co in the Fe—Ni—Co—M alloy (based on at.%). Represents the ratio of the Fe content (at.% Basis), Ni content (at.% Basis) and Co content (at.% Basis), and the sum of these ratios (“Fe” + “Ni "+" Co ") is 100. The total content (at.% Basis) of Fe, Ni and Co in the Fe—Ni—Co—M alloy is 100 at. % Is obtained by subtracting the total content of M1 (at.% Basis). For example, no. 1, the total content (based on at.%) Of Fe, Ni and Co is 100 at. % -2 at. % = 98 at. %. The same applies to the other tables.

表1において、「原料粉末A」中の「Fe」、「Ni」および「Co」は、それぞれ、原料粉末AにおけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するFeの含有量(at.%基準)、Niの含有量(at.%基準)およびCoの含有量(at.%基準)の比を表し、それらの比の和(「Fe」+「Ni」+「Co」)は100である。原料粉末AにおけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)は、100at.%から、原料粉末AにおけるM1の合計含有量(at.%基準)を差し引くことにより求められる。例えば、No.1において、原料粉末AにおけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)は、100at.%−2at.%=98at.%である。他の表についても同様である。   In Table 1, “Fe”, “Ni”, and “Co” in “raw material powder A” are the Fe contents relative to the total content (based on at.%) Of Fe, Ni, and Co in raw material powder A, respectively. (At.% Basis), the ratio of Ni content (at.% Basis) and Co content (at.% Basis), and the sum of these ratios (“Fe” + “Ni” + “Co”) ) Is 100. The total content (at.% Basis) of Fe, Ni and Co in the raw material powder A was 100 at. %, The total content of M1 in the raw material powder A (at.% Basis) is subtracted. For example, no. 1, the total content (at.% Basis) of Fe, Ni and Co in the raw material powder A is 100 at. % -2 at. % = 98 at. %. The same applies to the other tables.

本発明の実施例であるNo.1〜23は、いずれも本発明の条件を満足していることから、最大透磁率は1000emu以下、PTFは10%以上である。一方、比較例であるNo.24、25の平均組成は、本発明の実施例であるNo.3と同一であるが、No.24、25は、原料粉末AにおけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するNiの含有量(at.%基準)の比が20〜35である(すなわち、合金のミクロ組織中のFeα−Niβ−Coγ相におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するNiの含有量(at.%基準)の比が20〜35である)という条件を満たさないため、最大透磁率は1000emuを超え、PTFは10%未満である。比較例であるNo.26、27、29、30の平均組成は、それぞれ、本発明の実施例であるNo.1、9、15、22と同一であるが、No.26、27、29、30は、単一合金粉末を使用して作製されたため、本発明の条件を満たすFeα−Niβ−Coγ相を有さず、いずれも最大透磁率は1000emuを超え、PTFは10%未満である。比較例であるNo.28の平均組成は、本発明の実施例であるNo.10と同一であるが、No.28は、原料粉末AにおけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するCoの含有量(at.%基準)の比が30以下である(すなわち、合金のミクロ組織中のFeα−Niβ−Coγ相におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するCoの含有量(at.%基準)の比が30以下である)という条件を満たさないため、最大透磁率は1000emuを超え、PTFは10%未満である。No. which is an example of the present invention. Since Nos. 1 to 23 all satisfy the conditions of the present invention, the maximum magnetic permeability is 1000 emu or less and the PTF is 10% or more. On the other hand, No. which is a comparative example. The average compositions of Nos. 24 and 25 are Nos. In Examples of the present invention. No. 3 but no. Nos. 24 and 25 have a ratio of Ni content (at.% Basis) to the total content (at.% Basis) of Fe, Ni and Co in the raw material powder A being 20 to 35 (that is, the microstructure of the alloy) The ratio of the Ni content (at.% Basis) to the total content (at.% Basis) of Fe, Ni and Co in the Fe α -Ni β -Co γ phase in the phase is 20 to 35) Since it does not satisfy, the maximum magnetic permeability exceeds 1000 emu and the PTF is less than 10%. No. which is a comparative example. The average compositions of Nos. 26, 27, 29 and 30 are Nos. 1, 9, 15 and 22, but no. Nos. 26, 27, 29, and 30 were produced using a single alloy powder, so that they do not have the Fe α -Ni β -Co γ phase that satisfies the conditions of the present invention, and all have a maximum magnetic permeability exceeding 1000 emu. , PTF is less than 10%. No. which is a comparative example. The average composition of No. 28 is No. which is an example of the present invention. No. 10, but no. 28, the ratio of the Co content (at.% Basis) to the total content (at.% Basis) of Fe, Ni and Co in the raw material powder A is 30 or less (that is, Fe in the microstructure of the alloy). Since the ratio of the Co content (at.% basis) to the total content (at.% basis) of Fe, Ni and Co in the α- Ni β- Co γ phase is 30 or less) The maximum magnetic permeability exceeds 1000 emu and the PTF is less than 10%.

Figure 2016143858
Figure 2016143858

表2において、No.31〜53は本発明の実施例であり、No.54〜60は比較例である。   In Table 2, no. 31 to 53 are examples of the present invention. 54-60 are comparative examples.

本発明の実施例であるNo.31〜53はいずれも本発明の条件を満足していることから、最大透磁率は1000emu以下、PTFは10%以上である。一方、比較例であるNo.54の平均組成は、本発明の実施例であるNo.32と同一であるが、原料粉末AにおけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するNiの含有量(at.%基準)の比が20〜35である(すなわち、合金のミクロ組織中のFeα−Niβ−Coγ相におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するNiの含有量(at.%基準)の比が20〜35である)という条件を満たさないため、最大透磁率は1000emuを超え、PTFは10%未満である。比較例であるNo.55〜60の平均組成は、それぞれ、本発明の実施例であるNo.32、35、40、41、49、53と同一であるが、No.55〜60は単一合金粉末を使用して作製されたため、本発明の条件を満たすFeα−Niβ−Coγ相を有さず、いずれも最大透磁率は1000emuを超え、PTFは10%未満である。No. which is an example of the present invention. Since 31 to 53 all satisfy the conditions of the present invention, the maximum magnetic permeability is 1000 emu or less and the PTF is 10% or more. On the other hand, No. which is a comparative example. The average composition of No. 54 is No. which is an example of the present invention. 32, but the ratio of the Ni content (at.% Basis) to the total content of Fe, Ni and Co (at.% Basis) in the raw powder A is 20 to 35 (ie, the alloy powder The ratio of the Ni content (at.% Basis) to the total content (at.% Basis) of Fe, Ni and Co in the Fe α -Ni β -Co γ phase in the microstructure is 20 to 35) Since the conditions are not met, the maximum magnetic permeability exceeds 1000 emu and the PTF is less than 10%. No. which is a comparative example. The average composition of 55-60 is respectively No. which is an Example of this invention. 32, 35, 40, 41, 49, 53. Since 55-60 were made using a single alloy powder, they did not have the Fe α -Ni β -Co γ phase that satisfies the conditions of the present invention, and the maximum permeability exceeded 1000 emu, and the PTF was 10%. Is less than.

Figure 2016143858
Figure 2016143858

表3において、No.61〜83は本発明の実施例であり、No.84〜90は比較例である。   In Table 3, no. 61 to 83 are examples of the present invention. 84 to 90 are comparative examples.

本発明の実施例であるNo.61〜83は、いずれも本発明の条件を満足していることから、最大透磁率は1000emu以下、PTFは10%以上である。比較例であるNo.84〜87、89の平均組成は、それぞれ、本発明のNo.61、74、79、82、83と同一であるが、No.84〜87、89は、単一合金粉末を使用して作製されたため、本発明の条件を満たすFeα−Niβ−Coγ相を有さず、いずれも最大透磁率は1000emuを超え、PTFは10%未満である。比較例であるNo.88、90の平均組成は、それぞれ、本発明の実施例であるNo.82、83と同一であるが、原料粉末AにおけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するNiの含有量(at.%基準)の比が20〜35である(すなわち、合金のミクロ組織中のFeα−Niβ−Coγ相におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するNiの含有量(at.%基準)の比が20〜35である)という条件を満たさないため、最大透磁率は1000emuを超え、PTFは10%未満である。No. which is an example of the present invention. Since 61 to 83 all satisfy the conditions of the present invention, the maximum magnetic permeability is 1000 emu or less and the PTF is 10% or more. No. which is a comparative example. The average compositions of 84 to 87 and 89 are respectively No. of the present invention. 61, 74, 79, 82, 83. Nos. 84 to 87 and 89 were produced using a single alloy powder, and thus did not have a Fe α -Ni β -Co γ phase that satisfies the conditions of the present invention, both of which have a maximum permeability exceeding 1000 emu, Is less than 10%. No. which is a comparative example. The average compositions of Nos. 88 and 90 are Nos. In Examples of the present invention. 82, 83, but the ratio of the Ni content (at.% Basis) to the total content (at.% Basis) of Fe, Ni and Co in the raw powder A is 20 to 35 (ie, The ratio of the Ni content (at.% Basis) to the total content (at.% Basis) of Fe, Ni and Co in the Fe α -Ni β -Co γ phase in the microstructure of the alloy is 20 to 35 ), The maximum permeability exceeds 1000 emu, and the PTF is less than 10%.

以上に示すように、Fe−Ni−Co−M系合金粉末を原料粉末とすることにより、透磁率が低く大きな漏洩磁束が得られ、マグネトロンスパッタリングにおける使用効率の高いシード層用ターゲット材を得ることができるという極めて優れた効果が奏される。   As described above, by using the Fe—Ni—Co—M alloy powder as a raw material powder, a large leakage magnetic flux with low permeability is obtained, and a target material for a seed layer with high use efficiency in magnetron sputtering is obtained. An extremely excellent effect of being able to be produced.

Claims (4)

Fe−Ni−Co−M系合金(ここで、xは、前記合金におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するFeの含有量(at.%基準)の比を表し、yは、前記合金におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するNiの含有量(at.%基準)の比を表し、zは、前記合金におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するCoの含有量(at.%基準)の比を表す。)を含んでなる、Ni系スパッタリングターゲット材であって、
前記合金は、M元素として、W、Mo、Ta、Cr、VおよびNbから選択される1種または2種以上のM1元素を合計で2〜20at.%、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Zr、Ti、Hf、B、Cu、P、CおよびRuから選択される1種または2種以上のM2元素を合計で0〜10at%含有し、残部がNiと、FeおよびCoのうちの1種または2種と、不可避的不純物とからなり、
x+y+z=100としたとき、xは0〜50、yは20〜98、かつ、zは0〜60であり、
前記合金は、Feα−Niβ−Coγ相(ここで、αは、前記Feα−Niβ−Coγ相におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するFeの含有量(at.%基準)の比を表し、βは、前記Feα−Niβ−Coγ相におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するNiの含有量(at.%基準)の比を表し、γは、前記Feα−Niβ−Coγ相におけるFe、NiおよびCoの合計含有量(at.%基準)に対するCoの含有量(at.%基準)の比を表す。)を含んでなるミクロ組織を有し、
α+β+γ=100としたとき、βは20〜35、かつ、γは30以下であり、
前記ミクロ組織は、前記Feα−Niβ−Coγ相に固溶したM元素、および/または、Fe、NiおよびCoのうちの少なくとも1種の元素と化合物を形成したM元素を含んでなることを特徴とする、Ni系スパッタリングターゲット材。
In Fe x -Ni y -Co z -M alloy (where, x is the ratio of the total content of Fe, Ni and Co in the alloy (Fe content for at.% Basis) (at.% Basis) Y represents the ratio of the content of Ni (at.% Basis) to the total content of Fe, Ni and Co (at.% Basis) in the alloy, and z represents the Fe, Ni and A Ni-based sputtering target material comprising a ratio of Co content (based on at.%) To total content of Co (based on at.%).
The alloy contains a total of 2 to 20 at.M of one or more M1 elements selected from W, Mo, Ta, Cr, V and Nb as M elements. %, Al, Ga, In, Si, Ge, Sn, Zr, Ti, Hf, B, Cu, P, C, and Ru contain a total of 0 to 10 at% of M2 element And the balance consists of Ni, one or two of Fe and Co, and unavoidable impurities,
When x + y + z = 100, x is 0-50, y is 20-98, and z is 0-60,
The alloy has a Fe α -Ni β -Co γ phase (where α is the Fe content relative to the total content (at.% Basis) of Fe, Ni and Co in the Fe α -Ni β -Co γ phase). Represents the ratio of the amount (at.% Basis), and β represents the Ni content (at.%) Relative to the total content (at.% Basis) of Fe, Ni and Co in the Fe α -Ni β -Co γ phase. Γ represents the ratio of the Co content (at.% Basis) to the total content (at.% Basis) of Fe, Ni and Co in the Fe α -Ni β -Co γ phase. Having a microstructure comprising
When α + β + γ = 100, β is 20 to 35, and γ is 30 or less,
The microstructure includes an M element solid-dissolved in the Fe α -Ni β -Co γ phase and / or an M element that forms a compound with at least one of Fe, Ni, and Co. A Ni-based sputtering target material characterized by the above.
前記合金が、前記M元素として、前記M1元素に加えて、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Zr、Ti、Hf、B、Cu、P、CおよびRuから選択される1種または2種以上のM2元素を合計で1〜10at%含有することを特徴とする、請求項1に記載のNi系スパッタリングターゲット材。   In addition to the M1 element, the alloy is selected from Al, Ga, In, Si, Ge, Sn, Zr, Ti, Hf, B, Cu, P, C, and Ru as the M element. 2. The Ni-based sputtering target material according to claim 1, comprising a total of 1 to 10 at% of two or more kinds of M2 elements. 磁気記録媒体のシード層用である、請求項1または2に記載のNi系スパッタリングターゲット材。   The Ni-based sputtering target material according to claim 1, which is used for a seed layer of a magnetic recording medium. 請求項1または2に記載のNi系スパッタリングターゲット材を使用してなる磁気記録媒体。   A magnetic recording medium using the Ni-based sputtering target material according to claim 1.
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