JPWO2016129434A1 - レブリン酸エステルの製造方法 - Google Patents
レブリン酸エステルの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2016129434A1 JPWO2016129434A1 JP2016574741A JP2016574741A JPWO2016129434A1 JP WO2016129434 A1 JPWO2016129434 A1 JP WO2016129434A1 JP 2016574741 A JP2016574741 A JP 2016574741A JP 2016574741 A JP2016574741 A JP 2016574741A JP WO2016129434 A1 JPWO2016129434 A1 JP WO2016129434A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- raw material
- containing raw
- cellulose
- levulinic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N laevulinic acid Natural products CC(=O)CCC(O)=O JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 96
- 229940040102 levulinic acid Drugs 0.000 title claims abstract description 71
- -1 levulinic acid ester Chemical class 0.000 title claims abstract description 70
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 81
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 52
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 52
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 27
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical class CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 5
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- ZJDCLINAWYFEFQ-UHFFFAOYSA-N indium;pentane-2,4-dione Chemical compound [In].CC(=O)CC(C)=O ZJDCLINAWYFEFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000002739 metals Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 78
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 claims description 39
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 18
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 14
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 13
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 claims description 7
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- AFAXGSQYZLGZPG-UHFFFAOYSA-N ethanedisulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCS(O)(=O)=O AFAXGSQYZLGZPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OPUAWDUYWRUIIL-UHFFFAOYSA-N methanedisulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CS(O)(=O)=O OPUAWDUYWRUIIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CAXRKYFRLOPCAB-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-disulfonic acid Chemical compound CCC(S(O)(=O)=O)S(O)(=O)=O CAXRKYFRLOPCAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 7
- 241001474374 Blennius Species 0.000 claims description 6
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims description 6
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 claims description 6
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 claims description 5
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 claims description 5
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 claims description 4
- MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N (S)-camphorsulfonic acid Chemical compound C1C[C@@]2(CS(O)(=O)=O)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N 0.000 claims description 3
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 claims description 3
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 claims description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 claims description 3
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 claims description 3
- 235000017587 Medicago sativa ssp. sativa Nutrition 0.000 claims description 3
- 241001520808 Panicum virgatum Species 0.000 claims description 3
- 244000082204 Phyllostachys viridis Species 0.000 claims description 3
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VNLFDHDLTYHIKF-UHFFFAOYSA-N anthracene-1,2-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=C(S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=CC=C3C=C21 VNLFDHDLTYHIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ILFFFKFZHRGICY-UHFFFAOYSA-N anthracene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(S(=O)(=O)O)=CC=CC3=CC2=C1 ILFFFKFZHRGICY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 claims description 3
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FUDAIDRKVVTJFF-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-disulfonic acid Chemical compound CCCC(S(O)(=O)=O)S(O)(=O)=O FUDAIDRKVVTJFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000016213 coffee Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000013353 coffee beverage Nutrition 0.000 claims description 3
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M ethanesulfonate Chemical compound CCS([O-])(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FYAQQULBLMNGAH-UHFFFAOYSA-N hexane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCCCCS(O)(=O)=O FYAQQULBLMNGAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010903 husk Substances 0.000 claims description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 3
- YZMHQCWXYHARLS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=CC=C21 YZMHQCWXYHARLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SGJUITZZLRFAJC-UHFFFAOYSA-N pyrene-1,2-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=C(S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=CC4=CC=C1C2=C43 SGJUITZZLRFAJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DLOBKMWCBFOUHP-UHFFFAOYSA-N pyrene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 DLOBKMWCBFOUHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010907 stover Substances 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019779 Rapeseed Meal Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019764 Soybean Meal Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004456 rapeseed meal Substances 0.000 claims description 2
- 239000004455 soybean meal Substances 0.000 claims description 2
- 240000001548 Camellia japonica Species 0.000 claims 1
- 235000018597 common camellia Nutrition 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 10
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- UAGJVSRUFNSIHR-UHFFFAOYSA-N Methyl levulinate Chemical compound COC(=O)CCC(C)=O UAGJVSRUFNSIHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 6-[(5S)-5-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C[C@H]1CN(C(O1)=O)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 17
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 17
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 17
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 241000218645 Cedrus Species 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 8
- 244000004281 Eucalyptus maculata Species 0.000 description 7
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 6
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 5
- 229910005793 GeO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 5
- PPPHYGCRGMTZNA-UHFFFAOYSA-M trifluoromethyl sulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OC(F)(F)F PPPHYGCRGMTZNA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 4
- WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052795 boron group element Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-2-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)C(CN1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)=O OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQMFQLVAJGZSQS-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-N-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)acetamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)NC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 JQMFQLVAJGZSQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTFUTSCZYYCBAY-SXBRIOAWSA-N 6-[(E)-C-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-N-hydroxycarbonimidoyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C/C(=N/O)/C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 WTFUTSCZYYCBAY-SXBRIOAWSA-N 0.000 description 2
- DFGKGUXTPFWHIX-UHFFFAOYSA-N 6-[2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]acetyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 DFGKGUXTPFWHIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011511 Diospyros Nutrition 0.000 description 2
- 244000236655 Diospyros kaki Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAWMENYCRQKKJY-UHFFFAOYSA-N [3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-ylmethyl)-1-oxa-2,8-diazaspiro[4.5]dec-2-en-8-yl]-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]methanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CC1=NOC2(C1)CCN(CC2)C(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F JAWMENYCRQKKJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- ULDHMXUKGWMISQ-UHFFFAOYSA-N carvone Chemical compound CC(=C)C1CC=C(C)C(=O)C1 ULDHMXUKGWMISQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910021482 group 13 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 2
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical group 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 239000005973 Carvone Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000002816 fuel additive Substances 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- 235000001727 glucose Nutrition 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229940058352 levulinate Drugs 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- PPPHYGCRGMTZNA-UHFFFAOYSA-N trifluoromethyl hydrogen sulfate Chemical class OS(=O)(=O)OC(F)(F)F PPPHYGCRGMTZNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
- C07C69/716—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B61/00—Other general methods
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
(実施例1−1)
内容積50mlのステンレス製オートクレーブに、セルロースを405mg(グルコース換算で2.5mmol)およびAl(OH)3を0.02mmol、パラトルエンスルホン酸(PTSA)を0.2mmol加え、20mlのメタノールを溶媒として用いて、0.5気圧の窒素雰囲気下180℃で5時間加熱反応させた。反応後室温まで冷却し、反応溶液を液体クロマトグラフィーにより分析した結果、レブリン酸メチルが収率64%で得られていることが確認された。
実施例1−1において、Al(OH)3に代えてAl2(SO4)3を0.01mmol用いた以外は、実施例1−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸が収率63%で得られていることが確認された。
実施例1−1において、Al(OH)3に代えてAl(OEt)3を用いた以外は、実施例1−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸が収率68%で得られていることが確認された。
実施例1−1において、Al(OH)3に代えてAl(OAc)3を用いた以外は、実施例1−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸が収率65%で得られていることが確認された。
実施例1−1において、Al(OH)3に代えてAl(acac)3を用いた以外は、実施例1−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸が収率71%で得られていることが確認された。
実施例1−1において、Al(OH)3に代えてAl2O3を0.01mmol用いた以外は、実施例1−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸が収率50%で得られていることが確認された。
実施例1−1において、Al(OH)3に代えてIn(OH)3を用いた以外は、実施例1−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸が収率61%で (実施例1−8) 実施例1−1において、Al(OH)3に代えてB(OEt)3を用いた以外は、実施例1−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸が収率54%で得られていることが確認された。
(実施例2−1)
内容積50mlのステンレス製オートクレーブに、セルロースを405mg(グルコース換算で2.5mmol)およびGeO2を0.02mmol、パラトルエンスルホン酸(PTSA)を0.2mmol加え、20mlのメタノールを溶媒として用いて、0.5気圧の窒素雰囲気下180℃で5時間加熱反応させた。反応後室温まで冷却し、反応溶液を液体クロマトグラフィーにより分析した結果、レブリン酸メチルが収率60%で得られていることが確認された。
実施例2−1において、GeO2に代えてSn(acac)3を用いた以外は、実施例2−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸が収率56%で得られていることが確認された。
実施例2−1において、GeO2に代えてSn(OMe)2を用いた以外は、実施例2−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸が収率52%で得られていることが確認された。
(実施例3−1)
内容積50mlのステンレス製オートクレーブに、セルロースを405mg(グルコース換算で2.5mmol)およびAl(acac)3を0.02mmol、ベンゼンスルホン酸(BSA)を0.2mmol加え、20mlのメタノールを溶媒として用いて、0.5気圧の窒素雰囲気下180℃で5時間加熱反応させた。反応後室温まで冷却し、反応溶液を液体クロマトグラフィーにより分析した結果、レブリン酸メチルが収率61%で得られていることが確認された。
実施例3−1において、ベンゼンスルホン酸に代えて2−ナフタレンスルホン酸(NSA)を用いた以外は、実施例3−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸が収率74%で得られていることが確認された。
実施例3−1において、ベンゼンスルホン酸に代えてメタンジスルホン酸(MDSA)を用いた以外は、実施例3−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸が収率63%で得られていることが確認された。
実施例3−1において、ベンゼンスルホン酸に代えてエタンジスルホン酸(EDSA)を用いた以外は、実施例3−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸が収率70%で得られていることが確認された。
実施例3−1において、ベンゼンスルホン酸に代えてプロパンジスルホン酸(PDSA)を用いた以外は、実施例3−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸が収率66%で得られていることが確認された。
(実施例4−1)
内容積50mlのステンレス製オートクレーブに、杉木粉(セルロース含有量43.6%)を500mgおよびAl(acac)3を0.02mmol、パラトルエンスルホン酸を0.2mmol加え、20mlのメタノールを溶媒として用いて、0.5気圧の窒素雰囲気下180℃で5時間加熱反応させた。反応後室温まで冷却し、反応溶液を液体クロマトグラフィーにより分析した結果、レブリン酸メチルが収率80%で得られていることが確認された。
実施例4−1において、杉木粉に代えてユーカリ木粉(セルロース含有量44.7%)を用いた以外は、実施例3−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸が収率84%で得られていることが確認された。
(実施例5−1)
内容積50mlのステンレス製オートクレーブに、水洗処理を行ったアルカリ蒸解パルプ(グルコース含有量75.2%)を500mgおよびAl(acac)3を0.02mmol、パラトルエンスルホン酸を0.2mmol加え、20mlのメタノールを溶媒として用いて、0.5気圧の窒素雰囲気下180℃で5時間加熱した。その後、室温まで冷却し、反応溶液を液体クロマトグラフィーにより分析した結果、レブリン酸メチルが収率85%で得られていることが確認された。
実施例5−1において、水洗処理を行ったアルカリ蒸解パルプに代えて、スギのアルカリ酸素蒸解パルプ(グルコース含有量71.9%)を用いたこと以外は、実施例5−1と同様にして反応および分析を行った結果、レブリン酸が収率83%で得られていることが確認された。
実施例5−1において、水洗処理を行ったアルカリ蒸解パルプに代えて、ユーカリのアルカリ酸素蒸解パルプ(グルコース含有量78.5%)を用いたこと以外は、実施例5−1と同様にして反応および分析を行った結果、レブリン酸が収率86%で得られていることが確認された。
実施例5−1において、水洗処理を行ったアルカリ蒸解パルプに代えて、スギのソーダAQパルプ(グルコース含有量71.1%)を用いたこと以外は、実施例5−1と同様にして反応および分析を行った結果、レブリン酸が収率90%で得られていることが確認された。
実施例5−1において、水洗処理を行ったアルカリ蒸解パルプに代えて、ユーカリのソーダAQパルプ(グルコース含有量70.6%)を用いたこと以外は、実施例5−1と同様にして反応および分析を行った結果、レブリン酸が収率89%で得られていることが確認された。
実施例5−1〜5−4の結果を表5に示す。
(比較例1)
内容積50mlのステンレス製オートクレーブに、セルロースを405mg(グルコース換算で2.5mmol)およびパラトルエンスルホン酸(PTSA)を0.2mmol加え、20mlのメタノールを溶媒として用いて、0.5気圧の窒素雰囲気下180℃で5時間加熱反応させた。反応後室温まで冷却し、反応溶液を液体クロマトグラフィーにより分析した結果、レブリン酸メチルが収率48%で得られていることが確認された。
比較例1において、触媒としてIn(OTf)3を0.02mmol、パラトルエンスルホン酸を0.2mmolを用いた以外は、比較1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸が収率73%で得られていることが確認された。
実施例1−1において、Al(OH)3に代えてAl2(SO4)3を0.01mmol用いた以外は、実施例1−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸メチルが収率63%で得られていることが確認された。
実施例1−1において、Al(OH)3に代えてAl(OEt)3を用いた以外は、実施例1−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸メチルが収率68%で得られていることが確認された。
実施例1−1において、Al(OH)3に代えてAl(OAc)3を用いた以外は、実施例1−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸メチルが収率65%で得られていることが確認された。
実施例1−1において、Al(OH)3に代えてAl(acac)3を用いた以外は、実施例1−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸メチルが収率71%で得られていることが確認された。
実施例1−1において、Al(OH)3に代えてAl2O3を0.01mmol用いた以外は、実施例1−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸メチルが収率50%で得られていることが確認された。
実施例1−1において、Al(OH)3に代えてIn(OH)3を用いた以外は、実施例1−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸メチルが収率61%で得られていることが確認された。
(実施例1−8) 実施例1−1において、Al(OH)3に代えてB(OEt)3を用いた以外は、実施例1−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸メチルが収率54%で得られていることが確認された。
実施例2−1において、GeO2に代えてSn(acac)3を用いた以外は、実施例2−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸メチルが収率56%で得られていることが確認された。
実施例2−1において、GeO2に代えてSn(OMe)2を用いた以外は、実施例2−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸メチルが収率52%で得られていることが確認された。
実施例3−1において、ベンゼンスルホン酸に代えて2−ナフタレンスルホン酸(NSA)を用いた以外は、実施例3−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸メチルが収率74%で得られていることが確認された。
実施例3−1において、ベンゼンスルホン酸に代えてメタンジスルホン酸(MDSA)を用いた以外は、実施例3−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸メチルが収率63%で得られていることが確認された。
実施例3−1において、ベンゼンスルホン酸に代えてエタンジスルホン酸(EDSA)を用いた以外は、実施例3−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸メチルが収率70%で得られていることが確認された。
実施例3−1において、ベンゼンスルホン酸に代えてプロパンジスルホン酸(PDSA)を用いた以外は、実施例3−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸メチルが収率66%で得られていることが確認された。
実施例4−1において、杉木粉に代えてユーカリ木粉(セルロース含有量44.7%)を用いた以外は、実施例3−1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸メチルが収率84%で得られていることが確認された。
実施例5−1において、水洗処理を行ったアルカリ蒸解パルプに代えて、スギのアルカリ酸素蒸解パルプ(グルコース含有量71.9%)を用いたこと以外は、実施例5−1と同様にして反応および分析を行った結果、レブリン酸メチルが収率83%で得られていることが確認された。
実施例5−1において、水洗処理を行ったアルカリ蒸解パルプに代えて、ユーカリのアルカリ酸素蒸解パルプ(グルコース含有量78.5%)を用いたこと以外は、実施例5−1と同様にして反応および分析を行った結果、レブリン酸メチルが収率86%で得られていることが確認された。
実施例5−1において、水洗処理を行ったアルカリ蒸解パルプに代えて、スギのソーダAQパルプ(グルコース含有量71.1%)を用いたこと以外は、実施例5−1と同様にして反応および分析を行った結果、レブリン酸メチルが収率90%で得られていることが確認された。
実施例5−1において、水洗処理を行ったアルカリ蒸解パルプに代えて、ユーカリのソーダAQパルプ(グルコース含有量70.6%)を用いたこと以外は、実施例5−1と同様にして反応および分析を行った結果、レブリン酸メチルが収率89%で得られていることが確認された。
実施例5−1〜5−4の結果を表5に示す。
比較例1において、触媒としてIn(OTf)3を0.02mmol、パラトルエンスルホン酸を0.2mmolを用いた以外は、比較1と同様にして反応を行った結果、レブリン酸メチルが収率73%で得られていることが確認された。
Claims (9)
- 含セルロース原料及び含炭水化物原料の少なくとも一方をアルコールと触媒の存在下で反応させてレブリン酸エステルを製造する方法であって、
前記触媒として、周期律表における第13族及び第14族に属する金属からなる群から選択される少なくとも1種類の金属の水酸化物塩、硫酸塩、硝酸塩、カルボン酸塩、アルコキシド、アセチルアセトン塩及び酸化物からなる群から選択される少なくとも1種類の金属化合物(但し、ガリウムアセチルアセトン塩及びインジウムアセチルアセトン塩を除く。)と有機スルホン酸を組み合わせて用いる、レブリン酸エステルの製造方法。 - 前記金属が、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、ゲルマニウム、スズ及び鉛からなる群から選択される少なくとも1種類である、請求項1に記載のレブリン酸エステルの製造方法。
- 前記有機スルホン酸が、炭素数1〜6のアルキルスルホン酸及び炭素数6〜24のアリールスルホン酸からなる群から選択される少なくとも1種類である、請求項1又は2に記載のレブリン酸エステルの製造方法。
- 前記有機スルホン酸が、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ヘキサンスルホン酸、カンファースルホン酸、メタンジスルホン酸、エタンジスルホン酸、プロパンジスルホン酸、ブタンジスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸、アントラセンスルホン酸、アントラセンジスルホン酸、ピレンスルホン酸及びピレンジスルホン酸からなる群から選択される少なくとも1種類である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のレブリン酸エステルの製造方法。
- 前記金属化合物の使用量が、前記含セルロース原料及び含炭水化物原料を構成する糖に対して0.1モル%〜20モル%である請求項1〜4のいずれか1項に記載のレブリン酸エステルの製造方法。
- 前記有機スルホン酸の使用量が、前記含セルロース原料及び含炭水化物原料を構成する糖に対して1モル%〜30モル%である請求項1〜5のいずれか1項に記載のレブリン酸エステルの製造方法。
- 存在させる前記アルコールの量が、前記含セルロース原料及び含炭水化物原料を構成する糖に対して10当量〜400当量である請求項1〜6のいずれか1項に記載のレブリン酸エステルの製造方法。
- 前記含セルロース原料及び含炭水化物原料の少なくとも一方が、木材、おが屑、木粉、バーク、紙類、パルプ、紙廃棄物、バガス、もみ殻、ヤシ殻、フスマ、米糠、大豆粕、菜種粕、コーヒー粕、茶粕、おから、トウモロコシ穂軸、トウモロコシ茎葉、ヤシ毛、スイッチグラス、アルファルファ、竹、草、干し草、海草及び海藻からなる群から選択される少なくとも1種類の原料に含有されたものである請求項1〜7のいずれか1項に記載のレブリン酸の製造方法。
- 反応温度が160℃〜230℃である請求項1〜8のいずれか1項に記載のレブリン酸の製造方法。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015026055 | 2015-02-13 | ||
JP2015026055 | 2015-02-13 | ||
JP2016003101 | 2016-01-09 | ||
JP2016003101 | 2016-01-09 | ||
PCT/JP2016/052893 WO2016129434A1 (ja) | 2015-02-13 | 2016-02-01 | レブリン酸エステルの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2016129434A1 true JPWO2016129434A1 (ja) | 2017-07-27 |
JP6354050B2 JP6354050B2 (ja) | 2018-07-11 |
Family
ID=56614369
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016574741A Active JP6354050B2 (ja) | 2015-02-13 | 2016-02-01 | レブリン酸エステルの製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10150726B2 (ja) |
EP (1) | EP3257838A4 (ja) |
JP (1) | JP6354050B2 (ja) |
WO (1) | WO2016129434A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7079925B2 (ja) * | 2017-12-11 | 2022-06-03 | Ube株式会社 | レブリン酸エステルの製造方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004083482A (ja) * | 2002-08-27 | 2004-03-18 | Forestry & Forest Products Research Institute | リグノセルロースの有効利用方法 |
JP2004359660A (ja) * | 2003-02-24 | 2004-12-24 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | α−ヒドロキシカルボン酸エステルの製造方法 |
JP2008120796A (ja) * | 2006-10-20 | 2008-05-29 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 乳酸の製造方法 |
JP2010143861A (ja) * | 2008-12-19 | 2010-07-01 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | レブリン酸エステルの製造方法 |
JP2011143861A (ja) * | 2010-01-15 | 2011-07-28 | Toyota Motor Corp | 樹脂部品 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5587741A (en) | 1978-12-27 | 1980-07-02 | Noguchi Kenkyusho | Preparation of levulinic acid |
US5608105A (en) | 1995-06-07 | 1997-03-04 | Biofine Incorporated | Production of levulinic acid from carbohydrate-containing materials |
ITMI20081164A1 (it) * | 2008-06-26 | 2009-12-27 | Eni Spa | Processo per la produzione di esteri dell'acido levulinico da biomasse |
US20150299094A1 (en) | 2012-07-19 | 2015-10-22 | Praj Industries Limited | Process and system for preparation of esters of levulinic acid |
CN103408422B (zh) | 2013-07-25 | 2016-04-13 | 中科院广州化学有限公司 | 一种固体酸催化高产率制备乙酰丙酸酯的方法 |
-
2016
- 2016-02-01 EP EP16749078.8A patent/EP3257838A4/en not_active Withdrawn
- 2016-02-01 US US15/525,108 patent/US10150726B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2016-02-01 WO PCT/JP2016/052893 patent/WO2016129434A1/ja active Application Filing
- 2016-02-01 JP JP2016574741A patent/JP6354050B2/ja active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004083482A (ja) * | 2002-08-27 | 2004-03-18 | Forestry & Forest Products Research Institute | リグノセルロースの有効利用方法 |
JP2004359660A (ja) * | 2003-02-24 | 2004-12-24 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | α−ヒドロキシカルボン酸エステルの製造方法 |
JP2008120796A (ja) * | 2006-10-20 | 2008-05-29 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 乳酸の製造方法 |
JP2010143861A (ja) * | 2008-12-19 | 2010-07-01 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | レブリン酸エステルの製造方法 |
JP2011143861A (ja) * | 2010-01-15 | 2011-07-28 | Toyota Motor Corp | 樹脂部品 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
LIPENG ZHOU ET AL.: "Conversion of carbohydrate biomass to methyl levulinate with Al2(SO4)3 as a simple, cheap and effici", CATALYSIS COMMUNICATIONS, vol. 50, JPN6016014745, 5 May 2014 (2014-05-05), pages 13 - 16, XP055472977, ISSN: 0003734313, DOI: 10.1016/j.catcom.2014.02.021 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6354050B2 (ja) | 2018-07-11 |
EP3257838A1 (en) | 2017-12-20 |
US20170327453A1 (en) | 2017-11-16 |
WO2016129434A1 (ja) | 2016-08-18 |
US10150726B2 (en) | 2018-12-11 |
EP3257838A4 (en) | 2018-10-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5344666B2 (ja) | 乳酸の製造方法 | |
Gong et al. | Highly efficient conversion of sunflower stalk-hydrolysate to furfural by sunflower stalk residue-derived carbonaceous solid acid in deep eutectic solvent/organic solvent system | |
JP5263491B2 (ja) | 乳酸の製法 | |
CN109722932B (zh) | 一种提取农业秸秆类废弃物纤维素的方法 | |
EP3180297A1 (en) | Process for the manufacture of furural and furfural derivatives | |
CN108947783B (zh) | 一种钼催化木质素氧化降解为芳香单体的方法 | |
US20200181058A1 (en) | Method for Preparing P-Hydroxycinnamate by Using Ionic Liquid for Catalytic Lignin Depolymerization | |
CA2862586A1 (en) | Process for making levulinic acid | |
JP6354050B2 (ja) | レブリン酸エステルの製造方法 | |
CN105622419B (zh) | 一种碳水化合物制备乙醇酸酯的方法 | |
Jasmine et al. | Microwave-assisted alkali pre-treatment medium for fractionation of rice straw and catalytic conversion to value-added 5-hydroxymethyl furfural and lignin production | |
Anchan et al. | Catalytic conversion of glucose and its biopolymers into renewable compounds by inducing C–C bond scission and formation | |
Lin et al. | Liquid phase reforming of rice straw for furfural production | |
Wu et al. | The direct conversion of hemicelluloses to selectively produce xylose from corn stover catalysed by maleic acid | |
CN110256381B (zh) | 一步法清洁制备2,5-呋喃二甲酸的方法 | |
CN109704917B (zh) | 一种化学法转化玉米芯糠醛渣为生物乙醇的工艺 | |
Wang et al. | One-pot synthesis of 5-hydroxymethylfurfural directly from cottonseed hull biomass using chromium (III) chloride in ionic liquid | |
Brazdausks et al. | The effect of catalyst amount on the production of furfural and acetic acid from birch wood in a biomass pretreatment process | |
CN104164519A (zh) | 一种纤维素水解制备葡萄糖的方法 | |
Yahyazadeh | Extraction and investigation of furfural in tea leaves and comparing with furfural in rice hull | |
Quereshi et al. | Catalytic conversion of lignocellulosic biomass into fuels and value-added chemicals | |
CN111187236A (zh) | 自含有葡萄糖的原料制备5-羟甲基糠醛的方法 | |
Semerci et al. | Pretreatment of crop wastes from edible biomass with a protic ionic liquid | |
JP7079925B2 (ja) | レブリン酸エステルの製造方法 | |
CN106748750B (zh) | 一种由玉米秸秆中半纤维素制备乳酸的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170404 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170404 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20171114 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171226 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180206 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20180405 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180413 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180424 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180515 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180515 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20180605 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20180619 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20180605 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6354050 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D02 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |