JPWO2016079920A1 - 油井用高強度ステンレス継目無鋼管 - Google Patents
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Abstract
Description
Nb−6C−2N−0.04Mn≧−0.145 ‥‥(1)
(ここで、Nb、C、NおよびMn:各元素の含有量(質量%))
を満足するように、調整して含有することにより、厳しい腐食環境下においても優れた耐食性を保持し、しかも所望の強度を安定して得られることを知見した。(1)式は、本発明者らが、実験的に求めたものであり、(1)式を満足するようにNb、C、NおよびMn量を調整することが、Ms変態点を低くすることなく所望の強度、さらには優れた耐食性とを、安定して得るうえで重要となることを知見した。
(1)質量%で、C:0.012〜0.05%、Si:1.0%以下、Mn:0.1〜0.5%、P:0.05%以下、S:0.005%未満、Cr:16.0%超え18.0%以下、Mo:2.0%超え4.0%以下、Ni:3.0%以上5.0%未満、Cu:0.5〜2.0%、W:0.01〜3.0%、Nb:0.02〜0.5%、Al:0.001〜0.1%、N:0.012〜0.07%、O:0.01%以下を含み、かつ、Nb、C、NおよびMnを次(1)式
Nb−6C−2N−0.04Mn≧−0.145 ‥‥(1)
(ここで、Nb、C、N、Mn:各元素の含有量(質量%))
を満足するように含み、残部Feおよび不可避的不純物からなる組成を有し、体積率で50%以上の焼戻マルテンサイト相と、体積率で20〜40%のフェライト相と、体積率で10%以下の残留オーステナイト相と、からなる組織を有し、降伏強さYS:862MPa以上である油井用高強度ステンレス継目無鋼管。
(2)(1)において、前記組成に加えてさらに、質量%で、V:0.5%以下、Ti:0.3%以下、Zr:0.2%以下、B:0.0001〜0.0050%のうちから選ばれた1種または2種以上を含有する油井用高強度ステンレス継目無鋼管。
(3)(1)または(2)において、前記組成に加えてさらに、質量%で、Ca:0.0050%以下、REM:0.01%以下のうちから選ばれた1種または2種を含有する油井用高強度ステンレス継目無鋼管。
(4)(1)ないし(3)のいずれかにおいて、前記組成に加えてさらに、質量%で、Ta:0.01〜0.1%、Co:0.01〜1.0%のうちから選ばれた1種または2種を含有する油井用高強度ステンレス継目無鋼管。
(5)(1)ないし(4)のいずれかにおいて、前記組成に加えてさらに、質量%で、Sn:0.20%以下、Mg:0.0002〜0.01%のうちから選ばれた1種または2種を含有する油井用高強度ステンレス継目無鋼管。
先ず、本発明の継目無鋼管の組成限定理由について説明する。以下、とくに断わらない限り組成における質量%は、単に%で記す。
Cは、Ms点を低下させるとともに、炭化物を形成し耐食性を低下させる元素である。このため、C含有量は0.05%以下に低減する必要がある。一方、C含有量の0.012%未満までの低減は、精錬コストの高騰を招く。このため、C含有量は0.012〜0.05%に限定した。なお、好ましくは、C含有量は0.020〜0.040%である。
Siは、脱酸剤として作用する元素であり、このような効果を得るためには0.005%以上Siを含有することが望ましい。一方、1.0%を超える多量のSiの含有は、熱間加工性が低下する。このため、Si含有量は1.0%以下に限定した。なお、好ましくは、Si含有量は0.1〜0.6%である。さらに好ましくは、Si含有量は0.10〜0.30%である。
Mnは、マルテンサイト系ステンレス鋼の強度を増加させる元素であり、所望の強度を確保するために0.1%以上のMnの含有を必要とする。一方、0.5%を超えてMnを含有すると、靭性が低下する。このため、Mn含有量は0.1〜0.5%の範囲に限定した。さらに好ましくは、Mn含有量は0.15〜0.30%である。
Pは、耐炭酸ガス腐食性、耐硫化物応力割れ性等の耐食性を低下させる元素であり、本発明ではできるだけ低減することが好ましいが、P含有量は0.05%以下であれば許容できる。このようなことから、P含有量は0.05%以下に限定した。なお、好ましくは、P含有量は0.02%以下である。
Sは、熱間加工性を著しく低下させ、継目無鋼管製造工程の安定操業を阻害する元素であり、できるだけ低減することが好ましいが、S含有量が0.005%未満であれば、通常工程での継目無鋼管製造が可能となる。このようなことから、S含有量は0.005%未満に限定した。なお、好ましくは、S含有量は0.002%以下である。
Crは、保護皮膜を形成して耐食性向上に寄与する元素であり、16.0%以下では所望の耐食性を確保することができないため16.0%超えのCrの含有を必要とする。一方、18.0%を超えるCrの含有は、フェライト分率が高くなりすぎて、所望の強度を確保できなくなる。このため、Cr含有量は16.0%超え18.0%以下の範囲に限定した。好ましくは、Cr含有量は16.2〜17.5%である。
Moは、保護膜を安定化させて、Cl−や低pHによる孔食に対する抵抗性を増加させ、耐硫化物応力割れ性および耐硫化物応力腐食割れ性を高める元素である。このような効果を得るためには、2.0%超えのMoを含有する必要がある。一方、Moは高価な元素であり、4.0%を超えるMoの含有は、材料コストの高騰を招くとともに、靭性、耐硫化物応力腐食割れ性の低下を招く。このため、Mo含有量は2.0%超え4.0%以下に限定した。さらに好ましくは、Mo含有量は2.2〜3.0%である。
Niは、保護皮膜を強固にして耐食性向上に寄与する元素である。また、Niは、固溶強化により鋼の強度を増加させる。このような効果は、3.0%以上のNiの含有で顕著になる。一方、5.0%以上のNiの含有は、マルテンサイト相の安定性が低下し、強度が低下する。このため、Ni含有量は3.0%以上5.0%未満に限定した。なお、好ましくは、Ni含有量は3.5〜4.5%である。
Cuは、保護皮膜を強固にして鋼中への水素侵入を抑制し、耐硫化物応力割れ性および耐硫化物応力腐食割れ性を高める元素である。このような効果を得るためには、0.5%以上の含有を必要とする。一方、2.0%を超えてCuを含有しても、効果が飽和し、含有量に見合う効果が期待できないため、経済的に不利となる。このため、Cu含有量は0.5〜2.0%の範囲に限定した。なお、好ましくは、Cu含有量は0.5〜1.5%である。
Wは、鋼の強度向上に寄与するとともに、保護皮膜を安定化させて、耐硫化物応力割れ性および耐硫化物応力腐食割れ性を高める、本発明では重要な元素である。Wは、Moと複合して含有することにより、とくに耐硫化物応力割れ性を顕著に向上させる。このような効果を得るためには、0.01%以上のWの含有を必要とする。一方、3.0%を超える多量のWの含有は、靭性を低下させる。このため、Wは0.01〜3.0%の範囲に限定した。なお、好ましくは、W含有量は0.5〜2.0%である。さらに好ましくは、W含有量は0.8〜1.2%である。
Nbは、C、Nを炭窒化物として固定し、Ms点に影響する固溶C、固溶Nを低減し、Ms点の低下を抑制して高強度化に寄与する重要な元素である。このような効果を得るためには0.02%以上のNbの含有を必要とする。一方、0.5%を超える多量のNbの含有は、靭性、耐硫化物応力腐食割れ性の低下を招く。このため、Nb含有量は0.02〜0.5%の範囲に限定した。なお、好ましくは、Nb含有量は0.02〜0.3%である。さらに好ましくは、Nb含有量は0.10〜0.20%である。
Alは、脱酸剤として作用する元素である。このような効果を得るためには、0.001%以上のAlの含有を必要とする。一方、0.1%を超えてAlを含有すると、酸化物量が増加し清浄度が低下し、靭性が低下する。このため、Al含有量は0.001〜0.1%の範囲に限定した。なお、好ましくは、Al含有量は0.01〜0.07%である。
Nは、Ms点に影響する元素であり、Ms点の低下を抑制する観点から低減することが望ましい。しかし、N含有量の0.012%未満の低減は精錬コストを高騰させる。また、一方、0.07%を超えてNを含有すると、窒化物を形成して靭性を低下させる。このため、N含有量は0.012〜0.07%に限定した。なお、好ましくは、N含有量は0.02〜0.06%である。
Oは、鋼中では酸化物として存在するため、各種特性に悪影響を及ぼす。このため、本発明では、できるだけO含有量を低減することが望ましい。とくに、0.01%を超えてOを含有すると、熱間加工性、耐食性、靭性が低下する。このため、O含有量は0.01%以下に限定した。好ましくは、O含有量は0.006%以下である。
Nb−6C−2N−0.04Mn≧−0.145 ‥‥(1)
(ここで、Nb、C、NおよびMn:各元素の含有量(質量%))
を満足するように調整して含有する。
V、Ti、ZrおよびBはいずれも、強度を増加させる元素であり、必要に応じて選択して1種以上、含有することができる。V、Ti、ZrおよびBは、上記した効果に加えて、耐硫化物応力割れ性を改善する効果も有する。このような効果を得るためには、V:0.01%以上、Ti:0.005%以上、Zr:0.01%以上、B:0.0001%以上、それぞれ含有することが望ましいが、V:0.5%、Ti:0.3%、Zr:0.2%、B:0.0050%を、それぞれ超えて含有すると、靭性が低下する。このため、含有する場合には、V:0.5%以下、Ti:0.3%以下、Zr:0.2%以下、B:0.0001〜0.0050%の範囲に限定することが好ましい。
CaおよびREMはいずれも、硫化物の形態制御を介して耐硫化物応力腐食割れ性の改善に寄与する元素であり、必要に応じて1種または2種含有できる。このような効果を得るためには、Ca:0.0001%以上、REM:0.001%以上含有することが望ましい。一方、Ca:0.0050%、REM:0.01%を、それぞれ超えて含有しても、効果が飽和し、含有量に見合う効果が期待できなくなる。このため、含有する場合には、Ca:0.0050%以下、REM:0.01%以下にそれぞれ、限定することが好ましい。
TaおよびCoはいずれも、強度を向上させる元素であり、必要に応じて1種または2種を選択して含有できる。このような効果を得るためには、Ta:0.01%以上、Co:0.01%以上含有することが好ましい。一方、Ta:0.1%、Co:1.0%を超えて含有しても、効果が飽和し、含有量に見合う効果が期待できなくなる。このため、含有する場合には、Ta:0.01〜0.1%、Co:0.01〜1.0%の範囲にそれぞれ、限定することが好ましい。
SnおよびMgはいずれも、耐食性を向上させる元素であり、必要に応じて1種または2種を選択して含有できる。このような効果を得るためには、Sn:0.01%以上、Mg:0.0002%以上含有することが望ましい。一方、Sn:0.20%、Mg:0.01%を超えて含有しても、効果が飽和し、含有量に見合う効果が期待できなくなる。このため、含有する場合には、Sn:0.20%以下、Mg:0.0002〜0.01%の範囲にそれぞれ、限定することが好ましい。
γ(体積率)=100/(1+(IαRγ/IγRα))
(ここで、Iα:αの積分強度、Rα:αの結晶額的理論計算値、Iγ:γの積分強度、Rγ:γの結晶額的理論計算値)
を用いて換算する。また、焼戻マルテンサイト相の体積率はこれらの相以外の残部として算出することができる。
得られた試験片素材から、管軸方向断面が観察面となるように組織観察用試験片を採取した。得られた組織観察用試験片をビレラ試薬(ピクリン酸、塩酸およびエタノールをそれぞれ2g、10mlおよび100mlの割合で混合)で腐食して走査型電子顕微鏡(1000倍)で組織を撮像し、画像解析装置を用いて、フェライト相の組織分率(体積%)を算出した。
γ(体積率)=100/(1+(IαRγ/IγRα))
ここで、Iα:αの積分強度
Rα:αの結晶額的理論計算値
Iγ:γの積分強度
Rγ:γの結晶額的理論計算値
を用いて換算した。
なお、焼戻マルテンサイト相の分率はこれらの相以外の残部として算出した。
得られた試験片素材から、管軸方向が引張方向となるように、API弧状引張試験片(strip specimen specified by API standard 5CT)を採取し、APIの規定に準拠して引張試験を実施し引張特性(降伏強さYS、引張強さTS)を求めた。
得られた試験片素材から、JIS Z 2242の規定に準拠して、試験片長手方向が管軸方向と直交する方向となるように、Vノッチ試験片(5mm厚)を採取し、シャルピー衝撃試験を実施した。試験温度は、−10℃とし、−10℃における衝撃値vE−10(J/cm2)を求め、靭性を評価した。なお、試験片は各3本とし、得られた値の算術平均を当該鋼管の衝撃値(J/cm2)とした。
得られた試験片素材から、厚さ3mm×幅30mm×長さ40mmの腐食試験片を機械加工によって作製し、炭酸ガス腐食試験を実施した。
Claims (5)
- 質量%で、
C :0.012〜0.05%、 Si:1.0%以下、
Mn:0.1〜0.5%、 P :0.05%以下、
S :0.005%未満、 Cr:16.0%超え18.0%以下、
Mo:2.0%超え4.0%以下、 Ni:3.0%以上5.0%未満、
Cu:0.5〜2.0%、 W :0.01〜3.0%、
Nb:0.02〜0.5%、 Al:0.001〜0.1%、
N :0.012〜0.07%、 O :0.01%以下
を含み、かつ、Nb、C、NおよびMnを下記(1)式を満足するように含み、残部Feおよび不可避的不純物からなる組成を有し、体積率で50%以上の焼戻マルテンサイト相と、体積率で20〜40%のフェライト相と、体積率で10%以下の残留オーステナイト相と、からなる組織を有し、降伏強さYS:862MPa以上である油井用高強度ステンレス継目無鋼管。
記
Nb−6C−2N−0.04Mn≧−0.145 ‥‥(1)
ここで、Nb、C、NおよびMn:各元素の含有量(質量%) - 前記組成に加えてさらに、質量%で、V:0.5%以下、Ti:0.3%以下、Zr:0.2%以下、B:0.0001〜0.0050%のうちから選ばれた1種または2種以上を含有する請求項1に記載の油井用高強度ステンレス継目無鋼管。
- 前記組成に加えてさらに、質量%で、Ca:0.0050%以下、REM:0.01%以下のうちから選ばれた1種または2種を含有する請求項1または2に記載の油井用高強度ステンレス継目無鋼管。
- 前記組成に加えてさらに、質量%で、Ta:0.01〜0.1%、Co:0.01〜1.0%のうちから選ばれた1種または2種を含有する請求項1ないし3のいずれかに記載の油井用高強度ステンレス継目無鋼管。
- 前記組成に加えてさらに、質量%で、Sn:0.20%以下、Mg:0.0002〜0.01%のうちから選ばれた1種または2種を含有する請求項1ないし4のいずれかに記載の油井用高強度ステンレス継目無鋼管。
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