JPWO2015129851A1 - Biaxially oriented polypropylene film - Google Patents

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Abstract

高強度、低熱収であり、かつ透明性に優れ、フラットパネルディスプレイ用フィルムやディスプレイなどの製造工程用フィルムやコンデンサ用フィルムとして好適に用いることのできる二軸配向ポリプロピレンフィルムを提供することを課題とする。フィルムの長手方向における引張弾性率EMDと幅方向における引張弾性率ETDの和EMD+TDの値が4.5GPa以上であり、全ヘイズが1%以下であり、85℃100時間処理後の熱収縮率が、フィルムの長手方向と幅方向のいずれも1.0%以下である二軸配向ポリプロピレンフィルムとする。It is an object to provide a biaxially oriented polypropylene film that has high strength, low heat yield, excellent transparency, and can be suitably used as a film for a manufacturing process such as a flat panel display film or a display or a film for a capacitor. To do. The sum EMD + TD of the tensile modulus EMD in the longitudinal direction of the film and the tensile modulus ETD in the width direction is 4.5 GPa or more, the total haze is 1% or less, and the thermal shrinkage after treatment at 85 ° C. for 100 hours is The biaxially oriented polypropylene film is 1.0% or less in both the longitudinal direction and the width direction of the film.

Description

本発明は、高強度、低熱収であり、かつ透明性に優れ、フラットパネルディスプレイ用フィルムやディスプレイなどの製造工程用フィルムやコンデンサ用フィルムとして好適に用いることのできる二軸配向ポリプロピレンフィルムに関する。   The present invention relates to a biaxially oriented polypropylene film that has high strength and low heat yield, is excellent in transparency, and can be suitably used as a film for a manufacturing process such as a flat panel display film or a display or a film for a capacitor.

二軸配向ポリプロピレンフィルムは、透明性、機械特性、電気特性等に優れるため、包装用途、離型用途、テープ用途、ケーブルラッピングやコンデンサをはじめとする電気用途等の様々な用途に用いられている。   Biaxially oriented polypropylene film is excellent in transparency, mechanical properties, electrical properties, etc., so it is used in various applications such as packaging, mold release, tape, cable wrapping and electrical applications including capacitors. .

更に近年、ポリプロピレンフィルムの光学特性と生産性を活かし、偏光子保護フィルムや位相差フィルムなど、フラットパネルディスプレイ用のフィルムとして展開する検討が実施されている(例えば特許文献1、2)。しかし、ポリプロピレンフィルムは、溶融押出時に生成するポリプロピレンのβ晶に起因してフィルム表面が粗れ、フィルムのヘイズが高くなる場合があり、ディスプレイ用途で使用したとき視認性が低下する場合があった。特に、二軸延伸フィルムでは、幅方向の延伸工程でβ晶に起因するフィブリルが発生し、ヘイズが高くなる場合があった。ポリプロピレンフィルムの透明性を向上させるためには、原料に立体規則性の低いポリプロピレンを用いることや、ポリエチレン成分の含有量を増やすことや、石油樹脂などを添加して、ポリプロピレンの結晶性を低くする手法が考えられるが、上記成分は一般に柔軟成分であったり、耐熱性が低いため、添加量が多いとフィルムの強度や耐熱性が低下する場合があった。また、製法では、透明性の低下を防ぐために、未延伸や縦一軸延伸とする手法が考えられるが、フィルムの強度が低下する場合があった。例えば、特許文献3には、原料にシンジオタクチックポリプロピレンを用い、押出後の冷却ロールを低温化させて未延伸シートの結晶生成を抑え、かつ長手方向に1〜4倍の範囲で一軸延伸することにより、ポリプロピレンフィルムの透明性を改善する例が記載されている。これらのポリプロピレンフィルムは、原料に結晶性の低いシンジオタクチックポリプロピレンを用いていること、また、延伸倍率が低く更に一軸延伸であることから、フィルムの強度が不十分である場合があった。フィルムの強度が不十分であると、フラットパネルディスプレイ用フィルムでは、例えば偏光子と本発明のフィルムを貼り合わせる際に、装置の張力によりフィルムが変形し、位相差が変化してディスプレイの色調がずれてしまう場合があった。また、コンデンサ用途では耐電圧が低下する場合があった。   Further, in recent years, studies have been carried out to develop a film for a flat panel display such as a polarizer protective film and a retardation film, taking advantage of the optical properties and productivity of the polypropylene film (for example, Patent Documents 1 and 2). However, the polypropylene film has a rough film surface due to the β crystal of polypropylene produced at the time of melt extrusion, the haze of the film may increase, and the visibility may decrease when used in display applications. . In particular, in the biaxially stretched film, fibrils due to β crystals are generated in the stretching process in the width direction, and the haze may be increased. To improve the transparency of polypropylene film, use polypropylene with low stereoregularity as raw material, increase the content of polyethylene component, add petroleum resin, etc. to lower the crystallinity of polypropylene Although the method can be considered, since the above components are generally soft components or have low heat resistance, there are cases where the strength and heat resistance of the film are lowered when the amount added is large. In addition, in the production method, in order to prevent a decrease in transparency, a method of unstretching or longitudinal uniaxial stretching can be considered, but the strength of the film may be lowered. For example, Patent Document 3 uses syndiotactic polypropylene as a raw material, lowers the temperature of a cooling roll after extrusion, suppresses crystal formation of an unstretched sheet, and uniaxially stretches in the range of 1 to 4 times in the longitudinal direction. Thus, an example of improving the transparency of a polypropylene film is described. Since these polypropylene films use syndiotactic polypropylene having low crystallinity as a raw material and have a low draw ratio and are further uniaxially stretched, the film strength may be insufficient. When the film strength is insufficient, in a flat panel display film, for example, when the polarizer and the film of the present invention are bonded together, the film is deformed by the tension of the apparatus, the phase difference changes, and the color tone of the display changes. There was a case where it shifted. In addition, the withstand voltage may be reduced in capacitor applications.

ポリプロピレンフィルムの強度と透明性を両立する例が、特許文献4、5に記載されている。しかし、フラットパネルディスプレイ用で使用するには、強度・透明性共に不十分であった。   Patent Documents 4 and 5 describe examples in which the strength and transparency of a polypropylene film are compatible. However, both strength and transparency are insufficient for use in flat panel displays.

特開2013−152455号公報JP2013-152455A 特開2010−164733号公報JP 2010-164733 A 特開2010−195993号公報JP 2010-195993 A 特開2003−170485号公報JP 2003-170485 A 特開2009−012225号公報JP 2009-012225 A

本発明の課題は、上記した問題点を解決することにある。すなわち、高強度、低熱収であり、かつ透明性に優れ、フラットパネルディスプレイ用フィルムやディスプレイなどの製造工程用フィルムやコンデンサ用フィルムとして好適に用いることのできる二軸配向ポリプロピレンフィルムを提供することにある。なお、本発明において強度とは、変形しにくい性質の強弱を言うものであり、その指標として引張弾性率が用いられる。すなわち、本明細書において高強度とは、引張弾性率が高いことを示すものとする。   An object of the present invention is to solve the above-described problems. That is, to provide a biaxially oriented polypropylene film that has high strength, low heat yield, excellent transparency, and can be suitably used as a film for a manufacturing process such as a flat panel display film or a display or a film for a capacitor. is there. In the present invention, strength refers to the strength of a property that is difficult to deform, and tensile modulus is used as an index thereof. That is, in this specification, “high strength” indicates that the tensile elastic modulus is high.

上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、フィルムの長手方向における引張弾性率EMDと幅方向における引張弾性率ETDの和EMD+TDの値が4.5GPa以上であり、全ヘイズが1%以下であり、85℃100時間処理後の熱収縮率が、フィルムの長手方向と幅方向のいずれも1.0%以下であることを特徴とする。In order to solve the above-described problems and achieve the object, the biaxially oriented polypropylene film of the present invention has a value of the sum E MD + TD of the tensile elastic modulus E MD in the longitudinal direction of the film and the tensile elastic modulus E TD in the width direction. 4.5 GPa or more, total haze is 1% or less, and heat shrinkage ratio after treatment at 85 ° C. for 100 hours is 1.0% or less in both the longitudinal direction and the width direction of the film. .

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、高強度、低熱収であり、かつ透明性に優れることから、フラットパネルディスプレイ用フィルムやディスプレイなどの製造工程用フィルムやコンデンサ用フィルムとして好適に使用することができる。   Since the biaxially oriented polypropylene film of the present invention has high strength, low heat gain, and excellent transparency, it can be suitably used as a film for manufacturing processes such as a flat panel display film and a display, and a film for a capacitor. it can.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、フィルムの長手方向における引張弾性率EMDと幅方向における引張弾性率ETDの和EMD+TDの値が4.5GPa以上である。EMD+TDの値が4.5GPa未満であると、フラットパネルディスプレイ用フィルムとして用いたとき、例えば偏光子と本発明のフィルムを貼り合わせる際に、装置の張力によりフィルムが変形し、位相差が変化してディスプレイの色調がずれてしまう場合がある。また、コンデンサ用途では耐電圧が低下する場合がある。EMD+TDの値はより好ましくは5.0GPa以上、更に好ましくは5.5GPa以上、最も好ましくは6.0GPa以上である。EMD+TDの値は高いほど好ましいが、20GPa程度が上限であり、より好ましくは10GPa以下、更に好ましくは7GPa以下である。また、EMDの値およびETDの値は、共に2GPa以上であることが好ましい。EMD+TDの値が4.5GPa以上であっても、長手方向と幅方向の引張弾性率に一定以上の差がある場合、フィルムが裂けるなど、ハンドリング性が低下する場合がある。EMD+TDの値を上記範囲とするためには、フィルムの原料組成を後述する範囲とし、低立体規則性ポリプロピレンなどの柔軟成分を低減させつつ高透明フィルムを得ること、また、製膜条件を後述する範囲とし、フィルムを高倍率で延伸して二軸配向ポリプロピレンフィルムを得ることが好ましい。In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, the sum E MD + TD of the tensile elastic modulus E MD in the longitudinal direction of the film and the tensile elastic modulus E TD in the width direction is 4.5 GPa or more. When the value of E MD + TD is less than 4.5 GPa, when used as a film for a flat panel display, for example, when the polarizer and the film of the present invention are bonded, the film is deformed by the tension of the apparatus, and the phase difference changes. As a result, the color tone of the display may shift. In addition, the withstand voltage may decrease in the capacitor application. The value of E MD + TD is more preferably 5.0 GPa or more, still more preferably 5.5 GPa or more, and most preferably 6.0 GPa or more. The higher the value of E MD + TD , the better, but about 20 GPa is the upper limit, more preferably 10 GPa or less, and even more preferably 7 GPa or less. Further, values of and E TD of E MD is preferably both 2GPa or more. Even if the value of E MD + TD is 4.5 GPa or more, if there is a certain difference in tensile elastic modulus between the longitudinal direction and the width direction, handling properties may be deteriorated, such as film tearing. In order to set the value of E MD + TD in the above range, the raw material composition of the film is set in the range described later, and a highly transparent film is obtained while reducing flexible components such as low stereoregular polypropylene, and the film forming conditions are described later. It is preferable to obtain a biaxially oriented polypropylene film by stretching the film at a high magnification.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、EMD/ETDの値が0.5以上2.0以下であることが好ましい。EMD/ETDの値が上記範囲を外れると、二軸配向ポリプロピレンフィルムの配向のバランスが悪くなり、ハンドリング時にフィルムが裂けやすくなる場合がある。EMD/ETDの値は、より好ましくは0.55以上1.5以下、更に好ましくは0.57以上1.2以下である。EMD/ETDの値を上記範囲とするためには、MDとTDの延伸条件や熱固定条件を後述する範囲として二軸配向ポリプロピレンフィルムを得ることが好ましい。The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has an E MD / E TD value of 0.5 or more and 2.0 or less. If the value of E MD / E TD is out of the above range, the orientation balance of the biaxially oriented polypropylene film is deteriorated, and the film may be easily torn during handling. The value of E MD / E TD is more preferably 0.55 or more and 1.5 or less, and further preferably 0.57 or more and 1.2 or less. In order to make the value of E MD / E TD within the above range, it is preferable to obtain a biaxially oriented polypropylene film with the MD and TD stretching conditions and heat setting conditions as described later.

尚、本願においては、フィルムの製膜する方向に平行な方向を、製膜方向あるいは長手方向あるいはMD方向と称し、フィルム面内で製膜方向に直交する方向を幅方向あるいはTD方向と称する。   In the present application, a direction parallel to the film forming direction is referred to as a film forming direction, a longitudinal direction, or an MD direction, and a direction perpendicular to the film forming direction in the film plane is referred to as a width direction or a TD direction.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、全ヘイズが1%以下である。全ヘイズが1%を超えると、フラットパネルディスプレイ用フィルムとして用いたとき、ディスプレイの視認性が低下する場合がある。また、コンデンサ用途では、特に2μm以下の薄膜フィルムとしたとき、金属層の蒸着時などにフィルム破れが発生する場合がある。これは、ポリプロピレンのβ晶に起因して発生するフィルム内部の微小なボイドがフィルム破れの原因になっているためと考えられる。全ヘイズは、より好ましくは0.8%以下、更に好ましくは0.5%以下である。全ヘイズは透明性の観点から低いほど好ましいが、実質的には0.05%程度が下限である。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention has a total haze of 1% or less. If the total haze exceeds 1%, the visibility of the display may be lowered when used as a film for a flat panel display. In capacitor applications, particularly when a thin film having a thickness of 2 μm or less is used, film breakage may occur during deposition of a metal layer. This is presumably because the fine voids inside the film caused by the β crystals of polypropylene cause the film to break. The total haze is more preferably 0.8% or less, still more preferably 0.5% or less. The total haze is preferably as low as possible from the viewpoint of transparency, but the lower limit is substantially about 0.05%.

全ヘイズを上記範囲とするためには、フィルムの原料組成を後述する範囲とすること、また、キャスト条件や縦延伸条件を後述する範囲内とし、キャストシートのβ晶を低減させることが好ましい。   In order to make the total haze within the above range, it is preferable that the raw material composition of the film is within the range described below, and that the casting conditions and the longitudinal stretching conditions are within the range described below, and β crystals of the cast sheet are reduced.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、85℃100時間処理後の熱収縮率が、フィルムの長手方向と幅方向いずれも1.0%以下である。熱収縮率が1.0%を超えると、フラットパネルディスプレイを高温下で使用したとき、フィルムの収縮応力によってフィルムが剥がれ視認性が低下したり、フィルムの収縮応力によって位相差が変化し、色調が変化する場合がある。コンデンサ用途では、コンデンサ製造工程および使用工程の熱によりフィルム自体の収縮が生じ、素子端部メタリコンとの接触不良により耐電圧性が低下する場合がある。熱収縮率は、より好ましくは0.5%以下、更に好ましくは0.3%以下、最も好ましくは0.1%以下である。下限は特に限定されないが、フィルムが膨張しすぎる場合もあり、実質的には−1.0%程度が下限である。熱収縮率を上記範囲とするためには、原料組成を後述する範囲内とし、透明性を維持しつつ低融点成分の添加量を出来る限り低減させることや、縦延伸条件、横延伸条件、熱固定条件、リラックス条件を後述する範囲内とし、強度を維持しつつ熱収を低減させることが好ましい。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention has a heat shrinkage ratio after treatment at 85 ° C. for 100 hours of 1.0% or less in both the longitudinal direction and the width direction of the film. When the thermal shrinkage rate exceeds 1.0%, when a flat panel display is used at a high temperature, the film peels off due to the shrinkage stress of the film, and the visibility is lowered, or the phase difference changes due to the shrinkage stress of the film. May change. In capacitor applications, the film itself contracts due to heat in the capacitor manufacturing process and use process, and the withstand voltage may decrease due to poor contact with the element end metallicon. The thermal contraction rate is more preferably 0.5% or less, still more preferably 0.3% or less, and most preferably 0.1% or less. Although a minimum is not specifically limited, A film may expand | swell too much, and about -1.0% is a minimum substantially. In order to make the heat shrinkage rate within the above range, the raw material composition is within the range described later, and the addition amount of the low melting point component is reduced as much as possible while maintaining the transparency, and the longitudinal stretching condition, the transverse stretching condition, the heat It is preferable that the fixing condition and the relaxing condition are within the ranges described later, and the heat yield is reduced while maintaining the strength.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、少なくとも片面の十点平均粗さSRzが500nm以下であることが好ましい。少なくとも片面のSRzが500nm以下であると、フラットパネルディスプレイ用フィルムとして用いたとき、ディスプレイの視認性をより高いものとすることができる。少なくとも片面のSRzは、より好ましくは200nm以下、更に好ましくは150nm以下、最も好ましくは100nm以下である。少なくとも片面のSRzは低いほど好ましいが、実質的には1nm程度が下限である。SRzを上記範囲とするためには、フィルムの原料組成を後述する範囲とすること、また、キャスト条件や縦延伸条件を後述する範囲内とし、キャストシートのβ晶を低減させることが好ましい。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a ten-point average roughness SRz of at least one surface of 500 nm or less. When the SRz on at least one side is 500 nm or less, the visibility of the display can be further enhanced when used as a flat panel display film. SRz on at least one side is more preferably 200 nm or less, still more preferably 150 nm or less, and most preferably 100 nm or less. Although the SRz on at least one side is preferably as low as possible, the lower limit is substantially about 1 nm. In order to set SRz in the above range, it is preferable to set the raw material composition of the film to a range described later, and to set the casting conditions and longitudinal stretching conditions in the ranges described later, and to reduce the β crystal of the cast sheet.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、少なくとも片面の中心平均表面粗さSRaが50nm以下であることが好ましい。少なくとも片面のSRaが50nm以下であると、フラットパネルディスプレイ用フィルムとして用いたとき、ディスプレイの視認性をより高いものとすることができる。少なくとも片面のSRaは、より好ましくは20nm以下、更に好ましくは15nm以下である。少なくとも片面のSRaは低いほど好ましいが、実質的には1nm程度が下限である。SRaを上記範囲とするためには、フィルムの原料組成を後述する範囲とすること、また、キャスト条件や縦延伸条件を後述する範囲内とし、キャストシートのβ晶を低減させることが好ましい。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a center average surface roughness SRa of at least one surface of 50 nm or less. When the SRa on at least one side is 50 nm or less, the visibility of the display can be further enhanced when used as a flat panel display film. The SRa on at least one side is more preferably 20 nm or less, and further preferably 15 nm or less. The lower the SRa of at least one side, the better. However, the lower limit is substantially about 1 nm. In order to make SRa within the above range, it is preferable that the raw material composition of the film is within the range described later, and that the casting conditions and longitudinal stretching conditions are within the ranges described below, and that β crystals of the cast sheet are reduced.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、フィルムの面内位相差Retが0.1〜500nmであることが好ましい。フラットパネル用ディスプレイフィルムでは、使用される部位によって求められるフィルムの位相差は異なり、偏光子保護フィルムなどの光学等方フィルムでは、0.1〜100nm程度、1/4λ位相差フィルムなどの位相差フィルムでは、50〜500nm程度であることが好ましい。位相差が500nmを超えると、ディスプレイの色調が変化する場合がある。また、コンデンサ用途では、位相差が高いほどフィルムの配向が高く、耐電圧が向上するため好ましい。Retの値を上記範囲とするためには、原料組成や、縦延伸条件、横延伸条件、熱固定条件、リラックス条件を後述する範囲内とすることが好ましい。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has an in-plane retardation Ret of 0.1 to 500 nm. For flat panel display films, the required retardation of the film differs depending on the site used, and for optically isotropic films such as polarizer protective films, the retardation is about 0.1 to 100 nm, such as 1 / 4λ retardation film. In the case of a film, the thickness is preferably about 50 to 500 nm. If the phase difference exceeds 500 nm, the color tone of the display may change. For capacitor applications, the higher the phase difference, the higher the orientation of the film and the better the withstand voltage. In order to set the value of Ret within the above range, it is preferable that the raw material composition, the longitudinal stretching condition, the lateral stretching condition, the heat setting condition, and the relaxing condition are within the ranges described later.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、フィルムの厚み方向の位相差をRthとしたとき、上記のRetとの比の値Rth/Retの値が1以下であることが好ましい。フラットパネル用ディスプレイフィルムにおいて、Rth/Retの値が1以下であると視野角特性が向上する。Rth/Retの値は、より好ましくは0.8以下、更に好ましくは0.5以下である。Rth/Retの値は、使用されるディスプレイの構成によって目標値は適宜設定されるものであるが、0.1程度が制御可能な下限値である。Rth/Retの値を上記範囲とするためには、原料組成や、縦延伸条件、横延伸条件、熱固定条件、リラックス条件を後述する範囲内とすることが好ましい。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a ratio value Rth / Ret of 1 or less with respect to the above Ret, where Rth is the retardation in the thickness direction of the film. In the flat panel display film, when the value of Rth / Ret is 1 or less, the viewing angle characteristics are improved. The value of Rth / Ret is more preferably 0.8 or less, and still more preferably 0.5 or less. The target value of Rth / Ret is appropriately set depending on the configuration of the display used, but about 0.1 is a controllable lower limit value. In order to make the value of Rth / Ret within the above range, it is preferable that the raw material composition, the longitudinal stretching condition, the transverse stretching condition, the heat setting condition, and the relaxing condition are within the ranges described later.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、フィルムの一方の面とその裏面との間の静摩擦係数μsが0.5以下であることが好ましい。静摩擦係数μsが0.5を超えると、フィルムの滑り性が悪くハンドリングが困難となり、製膜中や後加工時にシワが入ったり、製品ロールの巻き姿が悪化する場合がある。静摩擦係数μsは、より好ましくは0.45以下、更に好ましくは0.4以下である。静摩擦係数μsは、ハンドリング性の観点からは低い方が好ましいが、静摩擦係数μsを低くするためには、表面を粗す必要がありヘイズが上昇して透明性が悪化してしまうため、0.1程度が下限である。静摩擦係数μsを上記範囲とするためには、原料組成やフィルムの積層構成、縦延伸条件、横延伸条件を後述する範囲内とすることが好ましい。   In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, the static friction coefficient μs between one surface of the film and its back surface is preferably 0.5 or less. When the static friction coefficient μs exceeds 0.5, the film is not slidable and difficult to handle, and wrinkles may occur during film formation and post-processing, or the roll shape of the product roll may deteriorate. The static friction coefficient μs is more preferably 0.45 or less, and still more preferably 0.4 or less. The static friction coefficient μs is preferably low from the viewpoint of handling properties. However, in order to reduce the static friction coefficient μs, it is necessary to roughen the surface, haze increases, and transparency deteriorates. About 1 is the lower limit. In order to set the static friction coefficient μs in the above range, it is preferable that the raw material composition, the laminated structure of the film, the longitudinal stretching conditions, and the lateral stretching conditions are within the ranges described below.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、融点Tmが158℃以上であることが好ましい。融点Tmが158℃未満であると、耐熱性が不足し熱収縮率が大きくなる場合や、エチレン成分の含有量が多いため、引張剛性が低下したり、フィッシュアイが発生しやすくなる場合がある。融点Tmはより好ましくは160℃以上、更に好ましくは163℃以上である。熱収縮率低減の観点から、二軸配向ポリプロピレンフィルムの融点Tmは高い程好ましいが、現実的には180℃程度が上限である。融点Tmを上記範囲とするためには、原料組成を後述する範囲内とし、特に、耐熱性の低いエチレン成分の含有量を低下させることや、縦延伸条件、横延伸条件、熱固定条件、リラックス条件を後述する範囲内とすることが好ましい。なお、示差走査熱量計での測定において、フィルムの融解ピーク温度が2点以上観測される場合は、最も温度が低いピーク温度を二軸配向ポリプロピレンフィルムの融点Tmとする。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a melting point Tm of 158 ° C. or higher. When the melting point Tm is less than 158 ° C., the heat resistance may be insufficient and the heat shrinkage rate may be increased, or because the content of the ethylene component is large, the tensile rigidity may be reduced or fish eyes may be easily generated. . Melting | fusing point Tm becomes like this. More preferably, it is 160 degreeC or more, More preferably, it is 163 degreeC or more. From the viewpoint of reducing the heat shrinkage rate, the higher the melting point Tm of the biaxially oriented polypropylene film, the better. However, practically, the upper limit is about 180 ° C. In order to make the melting point Tm within the above range, the raw material composition is within the range described later, and in particular, the content of the ethylene component having low heat resistance is lowered, the longitudinal stretching condition, the lateral stretching condition, the heat setting condition, the relaxation. It is preferable that the conditions are within a range described later. In the measurement with a differential scanning calorimeter, when two or more melting peak temperatures of the film are observed, the lowest peak temperature is taken as the melting point Tm of the biaxially oriented polypropylene film.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの厚みは用途によって適宜調整されるものであり特に限定はされないが、0.5μm以上100μm以下であることが好ましい。厚みが0.5μm未満であると、ハンドリングが困難になる場合があり、100μmを超えると、未延伸シートの厚みが厚くなるため、押出時の冷却ロールでの除冷速度が遅くなり、β晶が形成しやすくなって、フィルムのヘイズが高くなる場合がある。厚みは、フラットパネルディスプレイ用途では5〜60μmであることがより好ましく、5〜30μmであることが更に好ましい。コンデンサ用途では0.5〜10μmであることが好ましく、1〜3μmであることが更に好ましい。厚みは他の物性を悪化させない範囲内で、押出機のスクリュウ回転数、未延伸シートの幅、製膜速度、延伸倍率などにより調整可能である。   The thickness of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is appropriately adjusted depending on the application and is not particularly limited, but is preferably 0.5 μm or more and 100 μm or less. When the thickness is less than 0.5 μm, handling may be difficult. When the thickness exceeds 100 μm, the thickness of the unstretched sheet becomes thick, so the cooling rate with the cooling roll during extrusion becomes slow, and β crystal May be easily formed and the haze of the film may be increased. The thickness is more preferably 5 to 60 μm and even more preferably 5 to 30 μm for flat panel display applications. For capacitor use, it is preferably 0.5 to 10 μm, and more preferably 1 to 3 μm. The thickness can be adjusted by the screw rotation speed of the extruder, the width of the unstretched sheet, the film forming speed, the stretch ratio, and the like within a range not deteriorating other physical properties.

次に、二軸配向ポリプロピレンフィルムに用いると好ましいポリプロピレン原料について説明する。   Next, a preferable polypropylene raw material when used for a biaxially oriented polypropylene film will be described.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムには、少なくとも2種類のポリプロピレン原料(ポリプロピレン原料A、および、ポリプロピレン原料Bとする)を用いることが好ましい。ポリプロピレン原料Aとしては、フィルムの強度を向上させるため、結晶性の高いポリプロピレン原料を用いることが好ましく、ポリプロピレン原料Bとしては、フィルムの透明性を向上させるため立体規則性の低いポリプロピレン原料を用いることが好ましい。   In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, it is preferable to use at least two types of polypropylene raw materials (polypropylene raw material A and polypropylene raw material B). As the polypropylene raw material A, it is preferable to use a polypropylene raw material having high crystallinity in order to improve the strength of the film, and as the polypropylene raw material B, a polypropylene raw material having low stereoregularity is used to improve the transparency of the film. Is preferred.

ポリプロピレン原料Aは、好ましくは冷キシレン可溶部(以下CXS)が4質量%以下でありかつメソペンタッド分率は0.95以上であるポリプロピレンであることが好ましい。これらを満たさないと製膜安定性に劣ったり、フィルムの強度が低下したり、寸法安定性および耐電圧性の低下が大きくなる場合がある。   The polypropylene raw material A is preferably a polypropylene having a cold xylene soluble part (hereinafter referred to as CXS) of 4% by mass or less and a mesopentad fraction of 0.95 or more. If these conditions are not satisfied, film-forming stability may be inferior, film strength may be reduced, and dimensional stability and voltage resistance may be greatly reduced.

ここで冷キシレン可溶部(CXS)とはフィルムをキシレンで完全溶解せしめた後、室温で析出させたときに、キシレン中に溶解しているポリプロピレン成分のことをいい、立体規則性の低い、分子量が低い等の理由で結晶化し難い成分に該当していると考えられる。このような成分が多く樹脂中に含まれているとフイルムの熱寸法安定性に劣ったり、高温での絶縁破壊電圧が低下する等の問題を生じることがある。従って、CXSは4質量%以下であることが好ましいが、更に好ましくは3質量%以下であり、特に好ましくは2質量%以下である。CXSは低いほど好ましいが、0.1質量%程度が下限である。このようなCXSを有するポリプロピレンとするには、樹脂を得る際の触媒活性を高める方法、得られた樹脂を溶媒あるいはプロピレンモノマー自身で洗浄する方法等の方法が使用できる。   Here, the cold xylene-soluble part (CXS) refers to a polypropylene component dissolved in xylene when the film is completely dissolved in xylene and then deposited at room temperature, and has low stereoregularity. It is considered that it corresponds to a component that is difficult to crystallize due to low molecular weight. If many such components are contained in the resin, problems such as inferior thermal dimensional stability of the film and reduction in dielectric breakdown voltage at high temperatures may occur. Therefore, CXS is preferably 4% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and particularly preferably 2% by mass or less. CXS is preferably as low as possible, but about 0.1% by mass is the lower limit. In order to obtain such polypropylene having CXS, methods such as a method for increasing the catalytic activity in obtaining a resin and a method for washing the obtained resin with a solvent or propylene monomer itself can be used.

同様な観点からポリプロピレン原料Aのメソペンタッド分率は0.95以上であることが好ましく、更に好ましくは0.97以上である。メソペンタッド分率は核磁気共鳴法(NMR法)で測定されるポリプロピレンの結晶相の立体規則性を示す指標であり、該数値が高いものほど結晶化度が高く、融点が高くなり、高温での絶縁破壊電圧が高くなるので好ましい。メソペンタッド分率の上限については特に規定するものではない。このように立体規則性の高い樹脂を得るには、n−ヘプタン等の溶媒で得られた樹脂パウダーを洗浄する方法や、触媒および/または助触媒の選定、組成の選定を適宜行う方法等が好ましく採用される。   From the same viewpoint, the mesopentad fraction of the polypropylene raw material A is preferably 0.95 or more, more preferably 0.97 or more. The mesopentad fraction is an index indicating the stereoregularity of the crystal phase of polypropylene measured by a nuclear magnetic resonance method (NMR method). The higher the numerical value, the higher the crystallinity, the higher the melting point, and the higher the temperature. This is preferable because the dielectric breakdown voltage is increased. The upper limit of the mesopentad fraction is not particularly specified. In order to obtain a resin with high stereoregularity in this way, there are a method of washing resin powder obtained with a solvent such as n-heptane, a method of selecting a catalyst and / or promoter, and a composition as appropriate. Preferably employed.

また、ポリプロピレン原料Aとしては、より好ましくはメルトフローレート(MFR)が1〜10g/10分(230℃、21.18N荷重)、特に好ましくは2〜5g/10分(230℃、21.18N荷重)の範囲のものが、製膜性やフィルム強度の観点から好ましい。メルトフローレート(MFR)を上記の値とするためには、平均分子量や分子量分布を制御する方法などが採用される。   Further, as the polypropylene raw material A, the melt flow rate (MFR) is more preferably 1 to 10 g / 10 min (230 ° C., 21.18 N load), particularly preferably 2 to 5 g / 10 min (230 ° C., 21.18 N). The range of (load) is preferable from the viewpoint of film forming properties and film strength. In order to set the melt flow rate (MFR) to the above value, a method of controlling the average molecular weight or the molecular weight distribution is employed.

ポリプロピレン原料Aとしては、主としてプロピレンの単独重合体からなるが、本発明の目的を損なわない範囲で他の不飽和炭化水素による共重合成分などを含有してもよいし、プロピレンが単独ではない重合体がブレンドされていてもよい。このような共重合成分やブレンド物を構成する単量体成分として例えばエチレン、プロピレン(共重合されたブレンド物の場合)、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチルペンテン−1、3−メチルブテンー1、1−ヘキセン、4−メチルペンテン−1、5−エチルヘキセン−1、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、アリルベンゼン、シクロペンテン、ノルボルネン、5−メチル−2−ノルボルネンなどが挙げられる。共重合量またはブレンド量は、耐絶縁破壊特性、寸法安定性の点から、共重合量では1mol%未満とし、ブレンド量では10質量%未満とするのが好ましい。   The polypropylene raw material A is mainly composed of a propylene homopolymer, but may contain other unsaturated hydrocarbon copolymerization components or the like within a range not impairing the object of the present invention. The coalescence may be blended. For example, ethylene, propylene (in the case of a copolymerized blend), 1-butene, 1-pentene, 3-methylpentene-1, 3-methylbutene as monomer components constituting such a copolymer component or blend. 1,1-hexene, 4-methylpentene-1,5-ethylhexene-1,1-octene, 1-decene, 1-dodecene, vinylcyclohexene, styrene, allylbenzene, cyclopentene, norbornene, 5-methyl-2- Examples include norbornene. From the viewpoint of dielectric breakdown resistance and dimensional stability, the copolymerization amount or blend amount is preferably less than 1 mol% in copolymerization amount and less than 10 mass% in blend amount.

続いてポリプロピレン原料Bについて説明する。   Next, the polypropylene raw material B will be described.

ポリプロピレン原料Bとしては、上述したポリプロピレン原料Aとの相溶性が良く、かつ、高い透明性を得るために、結晶性や立体規則性の低いポリプロピレン原料であることが好ましい。このようなポリプロピレン原料Bとしては、非晶性ポリプロピレンや低立体規則性ポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、α−オレフィン共重合体などを用いることができるが、少ない添加量で優れた透明性を得ることができることから、非晶性ポリプロピレンや低立体規則性ポリプロピレンが特に好ましい。   The polypropylene raw material B is preferably a polypropylene raw material having good compatibility with the above-described polypropylene raw material A and low crystallinity and stereoregularity in order to obtain high transparency. As such a polypropylene raw material B, amorphous polypropylene, low stereoregular polypropylene, syndiotactic polypropylene, α-olefin copolymer and the like can be used, but excellent transparency can be obtained with a small addition amount. Therefore, amorphous polypropylene and low stereoregular polypropylene are particularly preferable.

ポリプロピレン原料Bとして、好ましく用いられる非晶性ポリプロピレンとしては、主としてアタクチックな立体規則性を有するポリプロピレンポリマーが主成分であることが好ましく、具体的には、ホモポリマーあるいは、α−オレフィンとのコポリマーが挙げられる。特に後者、即ち、非晶性ポリプロピレン−α−オレフィン共重合体が好ましい。なお、本願において「主成分」とは、特定の成分が全成分中に占める割合が50質量%以上であることを意味し、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、最も好ましくは95質量%以上である。   As the polypropylene raw material B, the amorphous polypropylene preferably used is preferably mainly composed of a polypropylene polymer having mainly atactic stereoregularity, specifically, a homopolymer or a copolymer with an α-olefin. Can be mentioned. In particular, the latter, that is, an amorphous polypropylene-α-olefin copolymer is preferred. In the present application, the term “main component” means that the proportion of a specific component in all components is 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, most preferably Preferably it is 95 mass% or more.

上記非晶性ポリプロピレンは、ホモポリプロピレン重合の際、アイソタクチックポリプロピレンの副産物として製造することができる。ガラス転移温度が一般のポリプロピレンと比べると低いため、ホモポリプロピレンの沸騰n−ヘプタン(またはキシレン)可溶分として抽出することができる。あるいは、結晶性ポリプロピレンの製造時に適用される触媒及び重合条件を変えて独立して非晶性ポリプロピレンを重合することも可能である。本発明に好ましく用いられる非晶性ポリプロピレンは、従来公知の製造方法により製造されたものであれば特に限定することなく使用することができる。以上のような特徴を有する非晶性ポリプロピレンとしては、住友化学(株)製“タフセレン”などの市販品を適宜選択の上、使用することができる。   The amorphous polypropylene can be produced as a by-product of isotactic polypropylene during homopolypropylene polymerization. Since the glass transition temperature is lower than that of general polypropylene, it can be extracted as a boiling n-heptane (or xylene) soluble component of homopolypropylene. Alternatively, it is possible to polymerize amorphous polypropylene independently by changing the catalyst and polymerization conditions applied during the production of crystalline polypropylene. The amorphous polypropylene preferably used in the present invention can be used without particular limitation as long as it is produced by a conventionally known production method. Commercially available products such as “Tufselen” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. can be appropriately selected and used as the amorphous polypropylene having the above characteristics.

本発明における非晶性ポリプロピレンとして非晶性ポリプロピレン−α−オレフィン共重合体を用いる場合、該α−オレフィンとしては、例えば1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、4−メチル・1−ペンテン、あるいはプロピレン−エチレン−1−ブテンなどが望ましい。   When an amorphous polypropylene-α-olefin copolymer is used as the amorphous polypropylene in the present invention, examples of the α-olefin include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene and 1-decene. 4-methyl 1-pentene or propylene-ethylene-1-butene is desirable.

またこのようなα−オレフィンを用いた非晶性ポリプロピレン−α−オレフィン共重合体としては、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・環状オレフィン共重合体、プロピレン・エチレン・ブタジエン共重合体などが挙げられる。   Examples of amorphous polypropylene-α-olefin copolymers using such α-olefins include propylene / ethylene copolymers, propylene / ethylene / 1-butene copolymers, and propylene-1-butene copolymers. , Propylene / ethylene / cyclic olefin copolymer, propylene / ethylene / butadiene copolymer, and the like.

ポリプロピレン原料Bとして、好ましく用いられる低立体規則性ポリプロピレンとしては、プロピレンの単独重合体であって、重合触媒としてメタロセン触媒を用いて製造されたものが好ましい。低立体規則性ポリプロピレンの融点は、100℃以下であり、60〜90℃であることがより好ましく、65〜85℃であることが特に好ましい。重量平均分子量は4万〜20万であることが好ましく、分子量分布Mw/Mnは1〜3であることが好ましい(Mw:重量平均分子量、Mn:数平均分子量)。以上のような特徴を有する低立体規則性ポリプロピレンとしては、出光興産(株)製“エルモーデュ”などの市販品を適宜選択の上、使用することができる。   The low stereoregular polypropylene preferably used as the polypropylene raw material B is preferably a homopolymer of propylene and produced using a metallocene catalyst as a polymerization catalyst. The melting point of the low stereoregular polypropylene is 100 ° C. or less, more preferably 60 to 90 ° C., and particularly preferably 65 to 85 ° C. The weight average molecular weight is preferably 40,000 to 200,000, and the molecular weight distribution Mw / Mn is preferably 1 to 3 (Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight). As the low stereoregularity polypropylene having the above-described characteristics, a commercially available product such as “El Modu” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. can be appropriately selected and used.

また本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、上述したポリプロピレン原料Aおよびポリプロピレン原料Bの他に、強度向上や耐電圧向上の観点から分岐鎖状ポリプロピレンHを含有させてもよい。添加する場合は、0.05〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.5〜8質量%、さらに好ましくは1〜5質量%含有せしめることが好ましい。上記分岐鎖状ポリプロピレンHを含有させることで溶融押出した樹脂シートの冷却工程で生成する球晶サイズを小さく制御でき、透明性や強度に優れたポリプロピレンフィルムを得ることができる。   Moreover, the biaxially oriented polypropylene film of the present invention may contain a branched polypropylene H in addition to the polypropylene raw material A and the polypropylene raw material B described above from the viewpoint of improving the strength and improving the withstand voltage. When adding, 0.05-10 mass% is preferable, More preferably, it is 0.5-8 mass%, More preferably, it is preferable to make it contain 1-5 mass%. By containing the branched polypropylene H, the size of the spherulite produced in the cooling step of the melt-extruded resin sheet can be controlled to be small, and a polypropylene film excellent in transparency and strength can be obtained.

上記の分岐鎖状ポリプロピレンHとしては、製膜性の観点からメルトフローレート(MFR)は1〜20g/10分の範囲にあるものが好ましく、1〜10g/10分の範囲にあるものがより好ましい。また溶融張力については、1〜30cNの範囲にあるものが好ましく、2〜20cNの範囲にあるものがより好ましい。また、ここでいう分岐鎖状ポリプロピレンHとは、カーボン原子10,000個中に対し5箇所以下の内部3置換オレフィンを有するポリプロピレンである。この内部3置換オレフィンの存在はH−NMRスペクトルのプロトン比により確認することができる。As the above-mentioned branched polypropylene H, the melt flow rate (MFR) is preferably in the range of 1 to 20 g / 10 minutes, and more preferably in the range of 1 to 10 g / 10 minutes, from the viewpoint of film formability. preferable. Moreover, about melt tension, what exists in the range of 1-30 cN is preferable, and what exists in the range of 2-20 cN is more preferable. Moreover, the branched polypropylene H here is a polypropylene having 5 or less internal 3-substituted olefins per 10,000 carbon atoms. The presence of this internal tri-substituted olefin can be confirmed by the proton ratio in the 1 H-NMR spectrum.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、フィルムを構成するポリマー中に含まれるエチレン成分の含有量が10質量%以下であることが好ましい。より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下である。エチレン成分の含有量が多いほど、結晶性が低下して、透明性を向上させやすいが、エチレン成分の含有量が10質量%を超えると、強度が低下したり、耐熱性が低下して熱収縮率が悪化したりする場合がある。   In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, the content of the ethylene component contained in the polymer constituting the film is preferably 10% by mass or less. More preferably, it is 5 mass% or less, More preferably, it is 3 mass% or less. As the content of the ethylene component increases, the crystallinity decreases and the transparency is easily improved. However, if the content of the ethylene component exceeds 10% by mass, the strength decreases or the heat resistance decreases and heat increases. The shrinkage rate may deteriorate.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、フィルムを構成するポリマー中に含まれる石油樹脂の含有量が5質量%以下であることが好ましい。より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは1質量%以下であり、石油樹脂を含まないことが最も好ましい。石油樹脂を添加することにより、透明性や強度向上させることができるが、石油樹脂の含有量が5質量%を超えると、耐熱性が低下して熱収縮率が悪化したり、また、原料コストが高くなる場合がある。   In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, the content of petroleum resin contained in the polymer constituting the film is preferably 5% by mass or less. More preferably, it is 3 mass% or less, More preferably, it is 1 mass% or less, and it is most preferable that petroleum resin is not included. Transparency and strength can be improved by adding petroleum resin. However, if the content of petroleum resin exceeds 5% by mass, the heat shrinkage decreases and the thermal shrinkage rate deteriorates. May be higher.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、フィルムを構成するポリマー中に含まれるシクロオレフィンポリマーの含有量が5質量%以下であることが好ましい。より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは1質量%以下であり、シクロオレフィンポリマーを含まないことが最も好ましい。シクロオレフィンポリマーを添加することにより、耐熱性や強度向上させることができるが、シクロオレフィンポリマーの含有量が5質量%を超えると、ポリプロピレンとの相溶性の問題から透明性が低下してヘイズが悪化したり、また、原料コストが高くなる場合がある。   In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, the content of the cycloolefin polymer contained in the polymer constituting the film is preferably 5% by mass or less. More preferably, it is 3 mass% or less, More preferably, it is 1 mass% or less, and it is most preferable that a cycloolefin polymer is not included. Heat resistance and strength can be improved by adding a cycloolefin polymer. However, if the content of the cycloolefin polymer exceeds 5% by mass, the transparency is lowered due to a compatibility problem with polypropylene and haze is reduced. It may worsen or the raw material cost may increase.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、透明性、耐熱性、強度の観点からフィルムを構成するポリマー中に含まれるポリプロピレンポリマーの含有量が95質量%以上であることが好ましい。より好ましくは96質量%以上、更に好ましくは97質量%以上であり、最も好ましくは98質量%以上である。   In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, the content of the polypropylene polymer contained in the polymer constituting the film is preferably 95% by mass or more from the viewpoints of transparency, heat resistance and strength. More preferably, it is 96 mass% or more, More preferably, it is 97 mass% or more, Most preferably, it is 98 mass% or more.

本発明のポリプロピレン原料には、本発明の目的を損なわない範囲で種々の添加剤、例えば結晶核剤、酸化防止剤、熱安定剤、すべり剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、充填剤、粘度調整剤、着色防止剤などを含有せしめることもできる。   In the polypropylene raw material of the present invention, various additives such as a crystal nucleating agent, an antioxidant, a heat stabilizer, a slip agent, an antistatic agent, an antiblocking agent, a filler, a viscosity are included within the range not impairing the object of the present invention. An adjusting agent, an anti-coloring agent, etc. can also be included.

これらの中で、酸化防止剤の種類および添加量の選定は長期耐熱性の観点から重要である。すなわち、かかる酸化防止剤としては立体障害性を有するフェノール系のもので、そのうち少なくとも1種は分子量500以上の高分子量型のものが好ましい。その具体例としては種々のものが挙げられるが、例えば2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(BHT:分子量220.4)とともに1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン(例えばBASF社製Irganox(登録商標)1330:分子量775.2)またはテトラキス[メチレン−3(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(例えばBASF社製Irganox(登録商標)1010:分子量1177.7)等を併用することが好ましい。これら酸化防止剤の総含有量はポリプロピレン全量に対して0.03〜1.0質量%の範囲が好ましい。酸化防止剤が少なすぎると押出工程でポリマーが劣化してフィルムが着色したり、長期耐熱性に劣る場合がある。酸化防止剤が多すぎるとこれら酸化防止剤のブリードアウトにより透明性が低下する場合がある。より好ましい含有量は0.1〜0.9質量%であり、特に好ましくは0.2〜0.8質量%である。   Among these, the selection of the type and amount of antioxidant is important from the viewpoint of long-term heat resistance. That is, the antioxidant is a phenolic compound having steric hindrance, and at least one of them is preferably a high molecular weight type having a molecular weight of 500 or more. Specific examples thereof include various ones. For example, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-, together with 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT: molecular weight 220.4). Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene (for example, Irganox (registered trademark) 1330: molecular weight 775.2 manufactured by BASF) or tetrakis [methylene-3 (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (for example, Irganox (registered trademark) 1010: molecular weight 1177.7 manufactured by BASF) is preferably used in combination. The total content of these antioxidants is preferably in the range of 0.03 to 1.0 mass% with respect to the total amount of polypropylene. When there are too few antioxidants, a polymer may deteriorate in an extrusion process and a film may color, or it may be inferior to long-term heat resistance. When there are too many antioxidants, transparency may fall by the bleeding out of these antioxidants. The more preferable content is 0.1 to 0.9% by mass, and particularly preferably 0.2 to 0.8% by mass.

本発明のポリプロピレン原料には、本発明の目的に反しない範囲で、結晶核剤を添加することができる。既述の通り、分岐鎖状ポリプロピレン(H)は既にそれ自身でα晶またはβ晶の結晶核剤効果を有するものであるが、別種のα晶核剤(ジベンジリデンソルビトール類、安息香酸ナトリウム等)、β晶核剤(1,2−ヒドロキシステアリン酸カリウム、安息香酸マグネシウム、N,N’−ジシクロヘキシル−2,6−ナフタレンジカルボキサミド等のアミド系化合物、キナクリドン系化合物等)等が例示される。但し、上記別種の核剤の過剰な添加は延伸性の低下やボイド形成等による透明性や強度の低下を引き起こす場合があるため、添加量は通常0.5質量%以下、好ましくは0.1質量%以下、更に好ましくは0.05質量%以下とすることが好ましく、添加しないことが最も好ましい。   A crystal nucleating agent can be added to the polypropylene raw material of the present invention as long as it does not contradict the purpose of the present invention. As described above, the branched polypropylene (H) has an α-crystal or β-crystal nucleating agent effect itself, but other α-crystal nucleating agents (dibenzylidene sorbitols, sodium benzoate, etc.) ), Β crystal nucleating agents (amide compounds such as potassium 1,2-hydroxystearate, magnesium benzoate, N, N′-dicyclohexyl-2,6-naphthalenedicarboxamide, quinacridone compounds, etc.) and the like. . However, since excessive addition of the above-mentioned different kind of nucleating agent may cause a decrease in stretchability or a decrease in transparency and strength due to void formation, the addition amount is usually 0.5% by mass or less, preferably 0.1%. It is preferable to set it as mass% or less, More preferably, it is 0.05 mass% or less, It is most preferable not to add.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、上述した原料を用い、二軸延伸されることによって得られる。二軸延伸の方法としては、インフレーション同時二軸延伸法、ステンター同時二軸延伸法、ステンター逐次二軸延伸法のいずれによっても得られるが、その中でも、製膜安定性、厚み均一性、フィルムの高剛性と寸法安定性を制御する点においてステンター逐次二軸延伸法を採用することが好ましい。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention is obtained by biaxially stretching using the raw materials described above. The biaxial stretching method can be obtained by any of the inflation simultaneous biaxial stretching method, the stenter simultaneous biaxial stretching method, and the stenter sequential biaxial stretching method. Among them, the film forming stability, the thickness uniformity, In terms of controlling high rigidity and dimensional stability, it is preferable to employ a stenter sequential biaxial stretching method.

次に、上記ポリプロピレン原料を用いたフィルムの構成について説明する。   Next, the structure of the film using the said polypropylene raw material is demonstrated.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、高強度と高透明性と低熱収を同時に満たすため、少なくとも2層の積層構成とすることが好ましい。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a laminated structure of at least two layers in order to satisfy high strength, high transparency and low heat yield at the same time.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、積層構成の内、少なくとも1層(以後、I層とする。)は、高強度と低熱収の観点からポリプロピレン原料Aを96質量%以上含むことが好ましい。I層中のポリプロピレン原料Aの含有量は、より好ましくは97質量%以上、更に好ましくは98質量%以上である。I層中のポリプロピレン原料Aの含有量が96質量%未満であると、フィルムの配向が低くなり強度が低下したり、また、耐熱性の低い添加成分が多い場合には、熱収が大きくなる場合がある。   In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, at least one layer (hereinafter referred to as I layer) of the laminated structure preferably contains 96% by mass or more of polypropylene raw material A from the viewpoint of high strength and low heat yield. The content of the polypropylene raw material A in the I layer is more preferably 97% by mass or more, and still more preferably 98% by mass or more. When the content of the polypropylene raw material A in the I layer is less than 96% by mass, the orientation of the film is lowered and the strength is lowered, and when there are many additive components having low heat resistance, the heat yield is increased. There is a case.

また、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、積層構成の内、少なくとも1層(以後、II層とする。)は、透明性と低熱収の観点からポリプロピレン原料Aとポリプロピレン原料Bの混合割合が50:50〜95:5(質量比。以下同じ)であることが好ましい。より好ましくは60:40〜95:5、更に好ましくは70:30〜93:7である。II層中のポリプロピレン原料Bの混合割合が50を超えると、強度や耐熱性が低下する場合がある。5未満であると未延伸フィルムの立体規則性が高くなりすぎて、延伸時に透明性が低下する場合がある。   In addition, the biaxially oriented polypropylene film of the present invention has at least one layer (hereinafter referred to as “II layer”) in the laminated structure, and the mixing ratio of the polypropylene raw material A and the polypropylene raw material B is from the viewpoint of transparency and low heat yield. It is preferably 50:50 to 95: 5 (mass ratio; the same applies hereinafter). More preferably, it is 60: 40-95: 5, More preferably, it is 70: 30-93: 7. When the mixing ratio of the polypropylene raw material B in the II layer exceeds 50, strength and heat resistance may be lowered. If it is less than 5, the stereoregularity of the unstretched film becomes too high, and the transparency may be lowered during stretching.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、少なくとも2層以上の積層構成であり、上述したI層およびII層が少なくとも1層ずつ含まれていることが好ましい。フィルムの厚み方向における、I層の積層厚み割合は、0.5%以上であることが好ましく、より好ましくは1%以上、更に好ましくは1.5%以上、最も好ましくは2%以上である。II層の積層厚み割合は、1%以上であることが好ましく、より好ましくは10%以上、更に好ましくは15%以上、最も好ましくは20%以上である。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention has a laminate structure of at least two layers, and preferably includes at least one I layer and II layer described above. The lamination thickness ratio of the I layer in the thickness direction of the film is preferably 0.5% or more, more preferably 1% or more, still more preferably 1.5% or more, and most preferably 2% or more. The layer thickness ratio of the II layer is preferably 1% or more, more preferably 10% or more, still more preferably 15% or more, and most preferably 20% or more.

また、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、上述した積層構成の内、少なくとも片面の表層に粒子(以下、易滑粒子という)を含むことが、摩擦係数低減の観点から好ましい。易滑粒子は、本発明の効果を損なわないものであれば特に限定はされず、無機粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カーボンブラック、ゼオライト粒子等、有機粒子としては、アクリル系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、ポリエステル系樹脂粒子、ポリウレタン系樹脂粒子、ポリカーボネート系樹脂粒子、ポリアミド系樹脂粒子、シリコーン系樹脂粒子、フッ素系樹脂粒子、あるいは上記樹脂の合成に用いられる2種以上のモノマーの共重合樹脂粒子等が挙げられる。ただし、ポリプロピレン樹脂は表面エネルギーが低いために、粒子を添加して延伸すると、延伸時に粒子界面が剥離してボイドが発生し、ヘイズが上昇して透明性が低下する場合がある。透明性向上の観点から、表面にシランカップリング処理をした上記無機粒子または有機粒子を用いることが好ましく、特にシランカップリング処理したシリカ粒子が好ましい。   In addition, the biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably contains particles (hereinafter referred to as easy-slip particles) on at least one surface layer of the above-described laminated structure from the viewpoint of reducing the friction coefficient. The easy-slip particles are not particularly limited as long as they do not impair the effects of the present invention, and inorganic particles include organic particles such as silica, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, carbon black, zeolite particles, etc. As acrylic resin particles, styrene resin particles, polyester resin particles, polyurethane resin particles, polycarbonate resin particles, polyamide resin particles, silicone resin particles, fluorine resin particles, or used for the synthesis of the above resins Examples thereof include copolymer resin particles of two or more monomers obtained. However, since the polypropylene resin has low surface energy, when the particles are added and stretched, the particle interface peels off during stretching, voids are generated, haze increases, and transparency may decrease. From the viewpoint of improving transparency, it is preferable to use the above inorganic particles or organic particles having a silane coupling treatment on the surface, and particularly preferred are silica particles having a silane coupling treatment.

易滑粒子の平均粒子径は、0.1μm以上1.0μm未満であることが好ましい。平均粒子径が0.1μm未満であると、粒子が凝集して粗大粒子となり、透明性が低下する場合がある。平均粒子径が1.0μm以上であると、延伸時に粒子界面にボイドが発生しやすくなり、透明性が低下する場合がある。また、表層に添加した粒子が製膜中に脱落し、表面粗さが大きくなったり、ヘイズが上昇する場合がある。平均粒子径は、0.1μm以上0.9μm未満であることがより好ましく、0.1μm以上0.8μm未満であることが更に好ましい。また、ハンドリング性向上の観点から、2種類以上の平均粒子径の異なる粒子を併用しても構わない。   The average particle diameter of the easy-slip particles is preferably 0.1 μm or more and less than 1.0 μm. If the average particle size is less than 0.1 μm, the particles may aggregate to form coarse particles, which may reduce transparency. When the average particle size is 1.0 μm or more, voids are likely to be generated at the particle interface during stretching, and transparency may be lowered. In addition, particles added to the surface layer may fall off during film formation, resulting in increased surface roughness or increased haze. The average particle size is more preferably 0.1 μm or more and less than 0.9 μm, and still more preferably 0.1 μm or more and less than 0.8 μm. Moreover, you may use together two or more types of particle | grains from which an average particle diameter differs from a viewpoint of handling property improvement.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、少なくとも2層の積層構成とし少なくとも片面の表層に易滑粒子を含むことが好ましい。このとき易滑粒子を含む層の厚みは0.05〜2.0μmであることが好ましい。0.05μm未満であると、製膜中に易滑粒子が脱落する場合がある。2.0μmを超えると、ヘイズが上昇し透明性が低下する場合がある。易滑粒子を含む層の厚みは0.1〜1.0μmであることがより好ましく、0.2〜0.8μmであることが更に好ましい。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a laminate structure of at least two layers and includes easy-slip particles on at least one surface layer. At this time, the thickness of the layer containing easy-slip particles is preferably 0.05 to 2.0 μm. If it is less than 0.05 μm, the slippery particles may fall off during film formation. If it exceeds 2.0 μm, the haze may increase and the transparency may decrease. The thickness of the layer containing easy-slip particles is more preferably 0.1 to 1.0 μm, and still more preferably 0.2 to 0.8 μm.

易滑粒子を含む層の原料における、易滑粒子の含有量は、0.01質量%以上1.0質量%未満であることが好ましい。含有量が0.01質量%未満では、摩擦係数低減の効果が得られない場合がある。含有量が1.0質量%以上では、ヘイズが上昇し透明性が低下する場合がある。含有量は、より好ましくは0.05質量%以上0.9質量%未満であり、更に好ましくは0.1質量%以上0.8質量%未満である。   The content of the easy-slip particles in the raw material of the layer containing the easy-slip particles is preferably 0.01% by mass or more and less than 1.0% by mass. If the content is less than 0.01% by mass, the effect of reducing the friction coefficient may not be obtained. If the content is 1.0% by mass or more, haze may increase and transparency may decrease. The content is more preferably 0.05% by mass or more and less than 0.9% by mass, and still more preferably 0.1% by mass or more and less than 0.8% by mass.

次に本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの製造方法を説明するが、必ずしもこれに限定されるものではない。   Next, although the manufacturing method of the biaxially oriented polypropylene film of this invention is demonstrated, it is not necessarily limited to this.

まず、ポリプロピレン原料AをA層用の単軸押出機に供給し、ポリプロピレン原料Aとポリプロピレン原料Bを90:10(質量比)でドライブレンドした原料をB層用の単軸押出機に供給し、200〜260℃にて溶融押出を行う。そして、ポリマー管の途中に設置したフィルターにて異物や変性ポリマーなどを除去した後、マルチマニホールド型のA層/B層複合Tダイにて1/4〜1/200の積層厚み比になるように積層し、キャストドラム上に吐出し、A層/B層の層構成を有する積層未延伸シートを得る。ここで積層構成はA層/B層/A層の3層積層構成としても良く、その際の積層厚み比(個別のA層とB層の比率)も1/4〜1/200であることが好ましい。この際、キャストドラムは表面温度が10〜40℃であることが、透明性の観点から好ましい。また、A層がドラムに接触する面とすることが、透明性の観点から好ましい。また、A層/B層/A層の3層積層構成としても構わない。キャスティングドラムへの密着方法としては静電印加法、水の表面張力を利用した密着方法、エアーナイフ法、プレスロール法、水中キャスト法などのうちいずれの手法を用いてもよいが、平面性が良好でかつ表面粗さの制御が可能なエアーナイフ法が好ましい。エアーナイフのエアー温度は、0〜50℃、好ましくは0〜30℃で、吹き出しエアー速度は130〜150m/sが好ましく、幅方向均一性を向上させるために2重管構造となっていることが好ましい。また、フィルムの振動を生じさせないために製膜下流側にエアーが流れるようにエアーナイフの位置を適宜調整することが好ましい。   First, the polypropylene raw material A is supplied to the single screw extruder for the A layer, and the raw material obtained by dry blending the polypropylene raw material A and the polypropylene raw material B at 90:10 (mass ratio) is supplied to the single screw extruder for the B layer. And melt extrusion at 200 to 260 ° C. After removing foreign substances and modified polymer with a filter installed in the middle of the polymer tube, a multilayer thickness ratio of 1/4 to 1/200 is obtained with a multi-manifold type A layer / B layer composite T die. And discharged onto a cast drum to obtain a laminated unstretched sheet having a layer configuration of A layer / B layer. Here, the laminated structure may be a three-layer laminated structure of A layer / B layer / A layer, and the lamination thickness ratio (ratio of individual A layer and B layer) at that time is also 1/4 to 1/200. Is preferred. At this time, the surface temperature of the cast drum is preferably 10 to 40 ° C. from the viewpoint of transparency. In addition, it is preferable from the viewpoint of transparency that the layer A is a surface in contact with the drum. Moreover, it does not matter as a 3 layer laminated structure of A layer / B layer / A layer. As an adhesion method to the casting drum, any method of an electrostatic application method, an adhesion method using the surface tension of water, an air knife method, a press roll method, an underwater casting method, etc. may be used. The air knife method is preferable because it is good and the surface roughness can be controlled. The air temperature of the air knife is 0 to 50 ° C., preferably 0 to 30 ° C., the blowing air speed is preferably 130 to 150 m / s, and a double tube structure is used to improve the uniformity in the width direction. Is preferred. Further, it is preferable to appropriately adjust the position of the air knife so that air flows downstream of the film formation so as not to cause vibration of the film.

また、キャスティングドラムへ密着させた後に、フィルムの非キャスティングドラム面をさらに強制的に冷却させることで、非キャスティングドラム面のβ晶生成を抑えることができ、フィルムのヘイズを低下させたり、平滑性を向上させることができる。特にフィルムの厚みが厚い場合は、キャスティングドラムの温度を低く設定して、フィルムのキャスティングドラム面のβ晶を低減させても、非キャスティングドラム面の温度は急激には低下せず、β晶が生成し、ヘイズや平面性の悪化に繋がる場合がある。β晶の生成しやすい温度は、80〜120℃であるため、キャスティングドラムへ密着させた後に、フィルムの非キャスティングドラム面を強制的に80℃以下まで冷却させることが好ましい。80℃以下まで低下させる時間は、キャスト後5秒以内であることが好ましく、4秒以内であることが更に好ましい。非キャスティングドラム面の冷却方法は、エアーナイフ法、プレスロール法、水中キャスト法などのうちいずれの手法を用いてもよいが、設備として簡易で、表面粗さの制御がし易く、平滑性が良好であるエアーナイフ法が好ましい。   In addition, after the film is brought into close contact with the casting drum, the non-casting drum surface of the film is further forcibly cooled, so that β crystal formation on the non-casting drum surface can be suppressed, and the haze of the film is reduced or smoothness is reduced. Can be improved. Especially when the film is thick, even if the temperature of the casting drum surface is set low and the β crystal on the casting drum surface of the film is reduced, the temperature of the non-casting drum surface does not decrease rapidly, May be generated, leading to deterioration of haze and flatness. Since the temperature at which β crystals are likely to be generated is 80 to 120 ° C., it is preferable that the non-casting drum surface of the film is forcibly cooled to 80 ° C. or less after being in close contact with the casting drum. The time for lowering to 80 ° C. or lower is preferably within 5 seconds after casting, and more preferably within 4 seconds. The cooling method for the non-casting drum surface may be any of the air knife method, press roll method, underwater casting method, etc., but it is simple as equipment, easy to control the surface roughness, and smooth. A good air knife method is preferred.

得られた未延伸シートは、空気中で放冷された後、縦延伸工程に導入される。縦延伸工程ではまず複数の120℃以上150℃未満に保たれた金属ロールに未延伸シートを接触させて予熱し延伸温度まで昇温するが、この予熱工程において、一度未延伸フィルムの表面を150〜170℃に保たれた金属ロールに接触させることが、透明性向上の観点から好ましい。具体的には、例えば予熱ロールが6本ある場合、1本目を100℃、2本目を140℃に設定して徐々に昇温し、3本目と4本目を155℃に設定して、未延伸シートの両面を順次ロールに接触させ、5本目と6本目を140℃に設定して、延伸温度まで予熱するなどの条件を挙げることができる。上述した方法により、透明性が向上する理由は以下のように考えられる。キャスト後の未延伸シート表面には、空気中で放冷された後、微小のβ晶結晶が存在するが、続く縦延伸工程および横延伸工程でβ晶は開裂しフィブリルを形成してヘイズの原因となり、フィルムの透明性を低下させる場合がある。縦延伸の予熱工程において一度未延伸フィルムの表面を150〜170℃の金属ロールに接触させることにより、未延伸フィルム表面のβ晶をα晶に転移させることができ、結果的に得られる二軸配向ポリプロピレンフィルムの透明性が向上するものと考えられる。一度150〜170℃の金属ロールに接触させた後は、120℃以上150℃未満に保たれたロールにより、延伸温度まで予熱され、長手方向に3〜8倍に延伸した後、室温まで冷却する。延伸温度が150℃以上であると、フィルムの配向が弱くなり、強度が低下する場合がある。また延伸倍率が3倍未満であるとフィルムの配向が弱くなり、強度が低下する場合がある。   The obtained unstretched sheet is allowed to cool in air and then introduced into the longitudinal stretching step. In the longitudinal stretching step, first, an unstretched sheet is brought into contact with a plurality of metal rolls maintained at 120 ° C. or more and less than 150 ° C. to preheat and raise the temperature to the stretching temperature. It is preferable to make it contact the metal roll kept at -170 degreeC from a viewpoint of transparency improvement. Specifically, for example, when there are 6 preheating rolls, the first roll is set to 100 ° C., the second roll is set to 140 ° C., the temperature is gradually raised, the third roll and the fourth roll are set to 155 ° C., and unstretched Examples of the conditions include that both surfaces of the sheet are sequentially brought into contact with a roll, the fifth and sixth are set at 140 ° C., and preheated to the stretching temperature. The reason why the transparency is improved by the above-described method is considered as follows. The surface of the unstretched sheet after casting is allowed to cool in the air, and then there are fine β crystal crystals. In the subsequent longitudinal and transverse stretching steps, the β crystals are cleaved to form fibrils and form haze. This may cause a decrease in the transparency of the film. By bringing the surface of the unstretched film into contact with a metal roll of 150 to 170 ° C. once in the preheating step of the longitudinal stretching, the β crystal on the surface of the unstretched film can be transformed into the α crystal, and the resulting biaxial It is considered that the transparency of the oriented polypropylene film is improved. Once contacted with a metal roll at 150 to 170 ° C., it is preheated to the stretching temperature by a roll kept at 120 ° C. or more and less than 150 ° C., stretched 3 to 8 times in the longitudinal direction, and then cooled to room temperature. . When the stretching temperature is 150 ° C. or higher, the orientation of the film becomes weak, and the strength may decrease. On the other hand, if the draw ratio is less than 3, the orientation of the film becomes weak and the strength may be lowered.

次いで縦一軸延伸フィルムをテンターに導いてフィルムの端部をクリップで把持し横延伸を140〜165℃の温度で幅方向に7〜13倍に延伸する。延伸温度が低いと、フィルムが破断したり透明性が低下する場合があり、延伸温度が高すぎると、フィルムの配向が弱く強度が低下する場合がある。また、倍率が高いとフィルムが破断する場合があり、倍率が低いとフィルムの配向が弱く強度が低下する場合がある。   Next, the longitudinally uniaxially stretched film is guided to a tenter, the end of the film is held by a clip, and the transverse stretching is stretched 7 to 13 times in the width direction at a temperature of 140 to 165 ° C. If the stretching temperature is low, the film may be broken or the transparency may be lowered. If the stretching temperature is too high, the orientation of the film is weak and the strength may be lowered. Further, when the magnification is high, the film may be broken, and when the magnification is low, the orientation of the film is weak and the strength may be lowered.

本発明においては続く熱処理および弛緩処理工程ではクリップで幅方向を緊張把持したまま幅方向に2〜20%の弛緩率で弛緩を与えつつ、100℃以上140℃度未満の温度で熱固定(1段目)した後に、クリップで幅方向を緊張把持したまま前記の熱固定温度を超えて横延伸温度未満の条件で熱固定を施す(2段目)ように多段方式の熱処理を行うことが、高強度と低熱収の両立の観点から好ましい。   In the present invention, in the subsequent heat treatment and relaxation treatment step, heat-fixing is performed at a temperature of 100 ° C. or more and less than 140 ° C. while giving relaxation at a relaxation rate of 2 to 20% in the width direction while holding the tension in the width direction with a clip. (Stage)), and then heat-treating in a multi-stage manner so as to perform heat setting under the condition of exceeding the heat setting temperature and less than the transverse stretching temperature (second stage) while holding the tension in the width direction with a clip, It is preferable from the viewpoint of achieving both high strength and low heat yield.

弛緩率は熱寸法安定性を得る観点から5〜18%がより好ましく、8〜15%が更に好ましい。20%を超える場合はテンター内部でフィルムが弛みすぎ製品にシワが入る場合があり、弛緩率が2%より小さい場合は熱寸法安定性が得られない場合がある。   From the viewpoint of obtaining thermal dimensional stability, the relaxation rate is more preferably 5 to 18%, and further preferably 8 to 15%. If it exceeds 20%, the film may be too slack inside the tenter, and the product may be wrinkled. If the relaxation rate is less than 2%, thermal dimensional stability may not be obtained.

1段目の熱処理・弛緩温度は100℃以上130℃未満がより好ましく、110℃以上130℃未満がさらに好ましい。100℃未満の熱処理温度ではフィルムが十分に弛緩せず、熱収縮が大きくなったり、フィルムがばたついてシワが入る場合がある。他方、130℃以上での熱処理の場合は分子鎖配向緩和が進行するためフィルムの強度が低下する場合がある。   The first stage heat treatment / relaxation temperature is more preferably 100 ° C. or more and less than 130 ° C., and further preferably 110 ° C. or more and less than 130 ° C. When the heat treatment temperature is less than 100 ° C., the film does not relax sufficiently, heat shrinkage may increase, or the film may flutter and wrinkle. On the other hand, in the case of heat treatment at 130 ° C. or higher, molecular chain orientation relaxation proceeds, so that the strength of the film may be lowered.

2段目熱処理温度は1段目の熱処理温度を超えて1段目の熱処理温度+30℃以下とすることで、1段目の熱処理工程で緩和不十分な運動性の高い非晶分子鎖を緩和させることができ、高強度と低熱収を両立できるものである。この観点から2段目熱処理温度は、1段目の熱処理温度+5℃以上、1段目の熱処理温度+25℃以下がより好ましく、1段目の熱処理温度+8℃以上、1段目の熱処理温度+15℃以下がさらに好ましい。   The second-stage heat treatment temperature exceeds the first-stage heat treatment temperature and the first-stage heat treatment temperature is 30 ° C. or less, thereby relaxing amorphous molecular chains with high mobility that are insufficiently relaxed in the first-stage heat treatment process. It is possible to achieve both high strength and low heat yield. From this viewpoint, the second-stage heat treatment temperature is more preferably the first-stage heat treatment temperature + 5 ° C. or more, the first-stage heat treatment temperature + 25 ° C. or less, and the first-stage heat treatment temperature + 8 ° C. or more. More preferably, it is not higher than ° C.

多段式の熱処理を経た後はクリップで幅方向を緊張把持したまま80〜100℃での冷却工程を経てテンターの外側へ導き、フィルム端部のクリップ解放し、ワインダ工程にてフィルムエッジ部をスリットし、フィルム製品ロールを巻き取る。   After undergoing multi-stage heat treatment, with the clip held tightly in the width direction, it is guided to the outside of the tenter through a cooling process at 80-100 ° C, the clip at the end of the film is released, and the film edge is slit in the winder process And roll up the film product roll.

以上のようにして得られた本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、包装用フィルム、離型用フィルム、工程フィルム、衛生用品、農業用品、建築用品、医療用品など様々な用途で用いることができるが、特に高強度、低熱収であり、かつ透明性に優れることから、位相差フィルムや偏光子保護フィルムなどのフラットパネルディスプレイ用フィルムやディスプレイなどの製造工程用フィルムや、フィルムコンデンサ用素子として好ましく用いることができる。   The biaxially oriented polypropylene film of the present invention obtained as described above can be used in various applications such as packaging films, release films, process films, sanitary products, agricultural products, building products, and medical products. However, because of its high strength, low heat yield, and excellent transparency, it is preferred as a film for flat panel display films such as retardation films and polarizer protective films, films for manufacturing processes such as displays, and elements for film capacitors. Can be used.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムをフラットパネルディスプレイ用フィルムとして用いる場合は、偏光子の少なくとも片面に本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムを貼り合わせて、偏光板として使用することができる。また、位相差フィルムとして用いる場合は、液晶セルと偏光板の間や偏光板の外側に、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムを所定の角度にて設置することにより使用することができる。たとえば、液晶パネルの両面に、上述した位相差フィルムや偏光板を配置し、背面から光源を当てることにより、液晶ディスプレイとして用いることができる。   When the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is used as a film for a flat panel display, the biaxially oriented polypropylene film of the present invention can be bonded to at least one surface of a polarizer and used as a polarizing plate. Moreover, when using as a phase difference film, it can be used by installing the biaxially oriented polypropylene film of this invention in a predetermined angle between a liquid crystal cell and a polarizing plate, or the outer side of a polarizing plate. For example, it can be used as a liquid crystal display by disposing the above-described retardation film or polarizing plate on both surfaces of the liquid crystal panel and applying a light source from the back.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムをコンデンサ用フィルムとして用いる場合は、まず表面に金属膜を設ける。金属膜を設けて金属膜積層フィルムとする方法は特に限定されないが、例えば、ポリプロピレンフィルムの少なくとも片面に、アルミニウムを蒸着してフィルムコンデンサの内部電極となるアルミニウム蒸着膜等の金属膜を設ける方法が好ましく用いられる。このとき、アルミニウムと同時あるいは逐次に、例えば、ニッケル、銅、金、銀、クロムおよび亜鉛などの他の金属成分を蒸着することもできる。また、蒸着膜上にオイルなどで保護層を設けることもできる。   When the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is used as a capacitor film, a metal film is first provided on the surface. The method of providing the metal film to form the metal film laminated film is not particularly limited. Preferably used. At this time, other metal components such as nickel, copper, gold, silver, chromium, and zinc can be deposited simultaneously or sequentially with aluminum. In addition, a protective layer can be provided on the deposited film with oil or the like.

本発明では、必要により、金属膜を形成後、金属膜積層フィルムを特定の温度でアニール処理を行なったり、熱処理を行なったりすることができる。また、絶縁もしくは他の目的で、金属膜積層フィルムの少なくとも片面に、ポリフェニレンオキサイドなどのコーティングを施すこともできる。   In the present invention, if necessary, after the metal film is formed, the metal film laminated film can be annealed at a specific temperature or heat-treated. In addition, for insulation or other purposes, a coating of polyphenylene oxide or the like can be applied to at least one surface of the metal film laminated film.

このようして得られた金属膜積層フィルムは、種々の方法で積層もしくは巻回してフィルムコンデンサを得ることができる。巻回型フィルムコンデンサの好ましい製造方法を例示すると、次のとおりである。   The metal film laminated film thus obtained can be laminated or wound by various methods to obtain a film capacitor. An example of a preferred method for producing a wound film capacitor is as follows.

ポリプロピレンフィルムの片面にアルミニウムを減圧状態で蒸着する。その際、フィルム長手方向に走るマージン部を有するストライプ状に蒸着する。次に、表面の各蒸着部の中央と各マージン部の中央に刃を入れてスリットし、表面が一方にマージンを有した、テープ状の巻取リールを作成する。左もしくは右にマージンを有するテープ状の巻取リールを左マージンおよび右マージンのもの各1本ずつを、幅方向に蒸着部分がマージン部よりはみ出すように2枚重ね合わせて巻回し、巻回体を得る。   Aluminum is vapor-deposited on one side of the polypropylene film under reduced pressure. In that case, it vapor-deposits in the stripe form which has the margin part which runs in a film longitudinal direction. Next, a tape-shaped take-up reel having a margin on one side is prepared by inserting a blade into the center of each vapor deposition section on the surface and the center of each margin section. Two tape-shaped take-up reels with margins on the left or right are wound on each other so that the vapor deposition part protrudes from the margin part in the width direction. Get.

両面に蒸着を行う場合は、一方の面の長手方向に走るマージン部を有するストライプ状に蒸着し、もう一方の面には長手方向のマージン部が裏面側蒸着部の中央に位置するようにストライプ状に蒸着する。次に表裏それぞれのマージン部中央に刃を入れてスリットし、両面ともそれぞれ片側にマージン(例えば表面右側にマージンがあれば裏面には左側にマージン)を有するテープ状の巻取リールを作製する。得られたリールと未蒸着の合わせフィルム各1本ずつを、幅方向に金属化フィルムが合わせフィルムよりはみ出すように2枚重ね合わせて巻回し、巻回体を得る。   When vapor deposition is performed on both sides, the vapor deposition is performed in a stripe shape having a margin portion that runs in the longitudinal direction of one surface, and the other surface is striped so that the longitudinal margin portion is located at the center of the vapor deposition portion on the back side. Vapor deposition. Next, a tape-like take-up reel having a margin on one side (for example, a margin on the right side of the front surface and a margin on the left side of the back surface) is prepared on both sides of the front and back margins with a blade. Two each of the obtained reel and undeposited laminated film are overlapped and wound so that the metallized film protrudes from the laminated film in the width direction, and a wound body is obtained.

以上のようにして作成した巻回体から芯材を抜いてプレスし、両端面にメタリコンを溶射して外部電極とし、メタリコンにリード線を溶接して巻回型フィルムコンデンサを得ることができる。フィルムコンデンサの用途は、鉄道車輌用、自動車用(ハイブリットカー、電気自動車)、太陽光発電・風力発電用および一般家電用等、多岐に亘っており、本発明のフィルムコンデンサもこれら用途に好適に用いることができる。   The core material is removed from the wound body produced as described above and pressed, and the metallicon is sprayed on both end faces to form external electrodes, and a lead wire is welded to the metallicon to obtain a wound film capacitor. There are many uses for film capacitors such as those for railway vehicles, automobiles (hybrid cars, electric vehicles), solar power generation / wind power generation, and general household appliances. The film capacitor of the present invention is also suitable for these applications. Can be used.

以下、実施例により本発明を詳細に説明する。なお、特性は以下の方法により測定、評価を行った。   Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. The characteristics were measured and evaluated by the following methods.

(1)フィルム厚み
マイクロ厚み計(アンリツ社製)を用いて5点測定し、平均値を求めた。
(1) Film thickness Five points were measured using a micro thickness gauge (manufactured by Anritsu), and an average value was obtained.

(2)長手方向および幅方向の引張弾性率(EMD、ETD
二軸配向ポリプロピレンフィルムを試験方向長さ150mm×幅10mmの矩形に切り出しサンプルとした。引張試験機(オリエンテック製テンシロンAMF/RTA−100)を用いて、JIS K 7127:1999に規定された方法に準じて、25℃、65%RH雰囲気で5回測定を行い、平均値を求めた。ただし、初期チャック間距離50mmとし、引張速度を300mm/分として、試験を開始してから荷重が1Nを通過した点を伸びの原点とした。
(2) Tensile elastic modulus in the longitudinal direction and width direction (E MD , E TD )
A biaxially oriented polypropylene film was cut into a rectangular shape having a length of 150 mm in the test direction and a width of 10 mm as a sample. Using a tensile tester (Tensilon AMF / RTA-100, manufactured by Orientec Co., Ltd.), in accordance with the method defined in JIS K 7127: 1999, measurement is performed 5 times in an atmosphere of 25 ° C. and 65% RH, and an average value is obtained. It was. However, the distance between the initial chucks was set to 50 mm, the tensile speed was set to 300 mm / min, and the point where the load passed 1 N after the start of the test was used as the origin of elongation.

(3)フィルムの全ヘイズ
本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムを、ヘイズメーター(日本電色工業社製、NDH−5000)を用いて、JIS K 7136:2000に準じて23℃でのヘイズ値(%)を3回測定し、平均値を用いた。
(3) Total haze of film Using a haze meter (NDH-5000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), the haze value at 23 ° C. of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention was measured according to JIS K 7136: 2000 ( %) Was measured three times and the average value was used.

(4)フィルムの表面粗さ(SRa、SRz)
二軸配向ポリプロピレンフィルムを、表面粗さ計(SURFCORDER ET4000A:(株)小坂研究所製)を用い、JIS B 0601:2001に基づき、下記測定条件にて測定を行い、中心平均表面粗さSRa(nm)および十点平均粗さSRz(nm)を求めた。ただし、測定は押出時にキャストドラムと接触する面について3カ所測定し、平均値とした。
(4) Film surface roughness (SRa, SRz)
A biaxially oriented polypropylene film was measured under the following measurement conditions based on JIS B 0601: 2001 using a surface roughness meter (SURFCORDER ET4000A: manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.), and the center average surface roughness SRa ( nm) and ten-point average roughness SRz (nm). However, the measurement was carried out at three points on the surface that was in contact with the cast drum during extrusion, and the average value was taken.

<測定条件>
測定速度:0.1mm/S
測定範囲:長手方向1000μm、幅方向400μm
測定ピッチ:長手方向1μm、幅方向5μm
カットオフ値λc:0.2mm
触針先端半径:0.5μm
(5)フィルムの面内位相差および厚み方向位相差(Ret、Rth)
王子計測(株)製の自動複屈折計(KOBRA−21ADH)を用い、波長548.3nmの光線に対する面内位相差及び厚み方向位相差を測定した。
<Measurement conditions>
Measurement speed: 0.1 mm / S
Measurement range: 1000 μm in the longitudinal direction, 400 μm in the width direction
Measurement pitch: 1 μm in the longitudinal direction, 5 μm in the width direction
Cut-off value λc: 0.2 mm
Stitch tip radius: 0.5 μm
(5) In-plane retardation of film and thickness direction retardation (Ret, Rth)
Using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH) manufactured by Oji Scientific Co., Ltd., an in-plane retardation and a thickness direction retardation for a light beam having a wavelength of 548.3 nm were measured.

(6)長手方向および幅方向の85℃100時間処理後の熱収縮率
フィルムの長手方向および幅方向のそれぞれについて、幅10mm、長さ200mm(測定方向)の試料を5本切り出し、両端から25mmの位置に標線として印しを付けて、万能投影機で標線間の距離を測定し試長(l)とする。次に、試験片を紙に挟み込み荷重ゼロの状態で85℃に保温されたオーブン内で、100時間加熱後に取り出して、室温で冷却後、寸法(l)を万能投影機で測定して下記式にて求め、5本の平均値を熱収縮率とした。
(6) Thermal shrinkage after treatment at 85 ° C. for 100 hours in the longitudinal direction and the width direction For each of the longitudinal direction and the width direction of the film, 5 samples having a width of 10 mm and a length of 200 mm (measurement direction) were cut out and 25 mm from both ends. Is marked as a marked line, and the distance between marked lines is measured with a universal projector as the test length (l 0 ). Next, the test piece was sandwiched between papers, taken out after heating for 100 hours in an oven kept at 85 ° C. with zero load, cooled at room temperature, and the dimension (l 1 ) was measured with a universal projector. It calculated | required by the type | formula and made the average value of 5 the heat shrinkage rate.

熱収縮率={(l−l)/l}×100(%)
(7)静摩擦係数μs
東洋テスター工業製摩擦測定器を用い、ASTM−D1894(1999年)に準じて、フィルムの一方の面とその裏面とが接触するように重ねてMD方向同士を摩擦させた時の初期の立ち上がり抵抗値を測定し、最大値を静摩擦係数μsとした。ただし、初期の立ち上がりが大きくて測定値上限(5.0)を超えた場合は測定不能とした。サンプルは、幅80mm、長さ200mmの長方形とし、5セット(10枚)切り出した。5回測定を行い、平均値を求めた。
Thermal contraction rate = {(l 0 −l 1 ) / l 0 } × 100 (%)
(7) Coefficient of static friction μs
Initial rise resistance when the MD direction is rubbed with one side of the film in contact with the back side according to ASTM-D1894 (1999) using a friction measuring instrument manufactured by Toyo Tester Industries The value was measured, and the maximum value was defined as the static friction coefficient μs. However, when the initial rise was large and the measurement value upper limit (5.0) was exceeded, measurement was impossible. Samples were rectangular with a width of 80 mm and a length of 200 mm, and 5 sets (10 sheets) were cut out. Measurement was performed 5 times, and an average value was obtained.

(8)フィルムの融点Tm
二軸配向ポリプロピレンフィルム5mgを試料としてアルミニウム製のパンに採取し、示差走査熱量計(セイコー電子工業製RDC220)を用いて測定した。まず、窒素雰囲気下で室温から260℃まで10℃/分で昇温(ファーストラン)し、10分間保持した後、20℃まで10℃/分で冷却する。5分保持後、再度10℃/分で昇温(セカンドラン)した際に観測される融解ピーク温度をフィルムの融点Tmとした。
(8) Melting point Tm of film
A biaxially oriented polypropylene film (5 mg) was sampled in an aluminum pan and measured using a differential scanning calorimeter (Seiko Denshi Kogyo RDC220). First, the temperature is raised from room temperature to 260 ° C. at a rate of 10 ° C./minute (first run) in a nitrogen atmosphere, held for 10 minutes, and then cooled to 20 ° C. at a rate of 10 ° C./minute. The melting peak temperature observed when the temperature was raised again (second run) at 10 ° C./min after holding for 5 minutes was defined as the melting point Tm of the film.

(実施例1)
表層(A)用のポリプロピレン原料として結晶性PP(a)((株)プライムポリマー社製、TF850H、極限粘度[η]:1.8dl/g、MFR:2.9g/10分、アイソタクチック指数:96%)をA層用の単軸の溶融押出機に供給し、コア層(B)用のポリプロピレン原料として、上記結晶性PP(a)90質量部と、低立体規則性PP(b)(出光興産(株)製、エルモーデュS901、MFR:50g/10分、分子量分布Mw/Mn:2、融点:80℃)10質量部とをドライブレンドしてB層用の単軸の溶融押出機に供給し、240℃で溶融押出を行い、60μmカットの焼結フィルターで異物を除去後、フィードブロック型のA/B/A複合Tダイにて1/8/1の厚み比で積層し、30℃に表面温度を制御したキャストドラムに吐出してキャストシートを得た。ついで、7本のセラミックロールを用いて140℃に予熱を行い(ただし、ロール温度は1本目を100℃、2本目を125℃、3〜7本目を140℃とした)フィルムの長手方向に4.6倍延伸を行った。次にテンター式延伸機に端部をクリップで把持させて導入し、170℃で3秒間予熱後、165℃で8.0倍に延伸した。続く熱処理工程で、1段目の熱処理および弛緩処理として幅方向に10%の弛緩を与えながら120℃で熱処理を行ない、さらに2段目の熱処理としてクリップで幅方向把持したまま140℃で3秒間熱処理を行った。その後100℃で冷却工程を経てテンターの外側へ導き、フィルム端部のクリップ解放し、フィルムをコアに巻き取り、厚み12μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。二軸配向ポリプロピレンフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
Example 1
Crystalline PP (a) (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., TF850H, intrinsic viscosity [η]: 1.8 dl / g, MFR: 2.9 g / 10 min, isotactic) as a polypropylene raw material for the surface layer (A) (Index: 96%) is supplied to a monoaxial melt extruder for the A layer, and 90 parts by mass of the crystalline PP (a) and the low stereoregular PP (b) are used as the polypropylene raw material for the core layer (B). ) (Idemitsu Kosan Co., Ltd., El Modu S901, MFR: 50 g / 10 minutes, molecular weight distribution Mw / Mn: 2, melting point: 80 ° C.) 10 parts by mass dry blended and uniaxial melt extrusion for B layer And then extrude at 240 ° C, remove foreign matter with a 60μm cut sintered filter, and laminate with a feed block type A / B / A composite T die at a thickness ratio of 1/8/1. , CAS with surface temperature controlled to 30 ° C A cast sheet was obtained by discharging to the drum. Next, preheating was performed to 140 ° C. using seven ceramic rolls (however, the roll temperature was set to 100 ° C. for the first, 125 ° C. for the second, and 140 ° C. for the third to seventh). The film was stretched 6 times. Next, the end portion was introduced into a tenter type stretching machine by holding it with a clip, preheated at 170 ° C. for 3 seconds, and then stretched 8.0 times at 165 ° C. In the subsequent heat treatment step, heat treatment is performed at 120 ° C. while giving 10% relaxation in the width direction as the first step heat treatment and relaxation treatment, and further at 140 ° C. for 3 seconds while being held in the width direction by the clip as the second step heat treatment. Heat treatment was performed. Then, the film was guided to the outside of the tenter through a cooling process at 100 ° C., the clip at the end of the film was released, and the film was wound around a core to obtain a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 12 μm. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the biaxially oriented polypropylene film.

(実施例2)
実施例1の縦延伸工程において、7本のセラミックロールのうち、4本目と5本目の温度を155℃とし、それ以外は実施例1と同様の方法で二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。二軸配向ポリプロピレンフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
(Example 2)
In the longitudinal stretching step of Example 1, biaxially oriented polypropylene films were obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the fourth and fifth of the seven ceramic rolls was 155 ° C. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the biaxially oriented polypropylene film.

(実施例3)
実施例1の熱処理工程において、弛緩率を15%とし、それ以外は実施例1と同様の方法で二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。二軸配向ポリプロピレンフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
(Example 3)
A biaxially oriented polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the relaxation rate was 15% in the heat treatment step of Example 1. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the biaxially oriented polypropylene film.

(実施例4)
表層(A)用のポリプロピレン原料として結晶性PP(a)((株)プライムポリマー社製、TF850H、極限粘度[η]:1.8dl/g、MFR:2.9g/10分、アイソタクチック指数:96%)をA層用の単軸の溶融押出機に供給し、コア層(B)用のポリプロピレン原料として、上記結晶性PP(a)85質量部と、低立体規則性PP(b)(出光興産(株)製、エルモーデュS901、MFR:50g/10分、分子量分布Mw/Mn:2、融点:80℃)15質量部とをドライブレンドしてB層用の単軸の溶融押出機に供給し、240℃で溶融押出を行い、60μmカットの焼結フィルターで異物を除去後、フィードブロック型のA/B/A複合Tダイにて1/10/1の厚み比で積層し、30℃に表面温度を制御したキャストドラムに吐出してキャストシートを得た。ついで、7本のセラミックロールを用いて140℃に予熱を行い(ただし、ロール温度は1本目を100℃、2本目を125℃、3〜7本目を140℃とした)フィルムの長手方向に4.6倍延伸を行った。次にテンター式延伸機に端部をクリップで把持させて導入し、170℃で3秒間予熱後、165℃で8.0倍に延伸した。続く熱処理工程で、1段目の熱処理および弛緩処理として幅方向に10%の弛緩を与えながら120℃で熱処理を行ない、さらに2段目の熱処理としてクリップで幅方向把持したまま140℃で3秒間熱処理を行った。その後100℃で冷却工程を経てテンターの外側へ導き、フィルム端部のクリップ解放し、フィルムをコアに巻き取り、厚み12μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。二軸配向ポリプロピレンフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
Example 4
Crystalline PP (a) (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., TF850H, intrinsic viscosity [η]: 1.8 dl / g, MFR: 2.9 g / 10 min, isotactic) as a polypropylene raw material for the surface layer (A) Index: 96%) is supplied to a uniaxial melt extruder for the A layer, and as a polypropylene raw material for the core layer (B), 85 parts by mass of the crystalline PP (a) and a low stereoregular PP (b ) (Idemitsu Kosan Co., Ltd., El Modu S901, MFR: 50 g / 10 min, molecular weight distribution Mw / Mn: 2, melting point: 80 ° C.) The melt is extruded at 240 ° C., and foreign matter is removed with a 60 μm-cut sintered filter, which is then laminated with a feed block type A / B / A composite T die at a thickness ratio of 1/10/1. The surface temperature is controlled at 30 ° C. The cast sheet was obtained by discharging to a stock drum. Next, preheating was performed to 140 ° C. using seven ceramic rolls (however, the roll temperature was set to 100 ° C. for the first, 125 ° C. for the second, and 140 ° C. for the third to seventh). The film was stretched 6 times. Next, the end portion was introduced into a tenter type stretching machine by holding it with a clip, preheated at 170 ° C. for 3 seconds, and then stretched 8.0 times at 165 ° C. In the subsequent heat treatment step, heat treatment is performed at 120 ° C. while giving 10% relaxation in the width direction as the first step heat treatment and relaxation treatment, and further at 140 ° C. for 3 seconds while being held in the width direction by the clip as the second step heat treatment. Heat treatment was performed. Then, the film was guided to the outside of the tenter through a cooling process at 100 ° C., the clip at the end of the film was released, and the film was wound around a core to obtain a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 12 μm. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the biaxially oriented polypropylene film.

(実施例5)
まず、結晶性PP(a)(プライムポリマー(株)製、TF850H、MFR:2.9g/10分)を99.3質量部、表面シランカップリング処理したシリカ粒子(電気化学工業社製、SFP−20MHE、平均粒径0.3μm)を0.5質量部、さらに酸化防止剤であるチバ・スペシャリティ・ケミカルズ製IRGANOX1010、IRGAFOS168を各々0.1質量部ずつがこの比率で混合されるように計量ホッパーから二軸押出機に原料供給し、260℃で溶融混練を行い、ストランド状にダイから吐出して、25℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットしてA層用のポリプロピレン原料(1)を得た。
(Example 5)
First, 99.3 parts by mass of crystalline PP (a) (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., TF850H, MFR: 2.9 g / 10 min) and surface silane coupling treatment silica particles (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., SFP) -20MHE, average particle size 0.3 μm) 0.5 parts by weight, and further, 0.1 parts by weight of IRGANOX 1010 and IRGAFOS 168 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, which are antioxidants, are mixed at this ratio. The raw material is supplied from the hopper to the twin screw extruder, melt kneaded at 260 ° C., discharged from the die in a strand shape, cooled and solidified in a 25 ° C. water tank, cut into a chip shape, and the polypropylene raw material for the A layer (1) was obtained.

表層(A)用のポリプロピレン原料として上記ポリプロピレン原料(1)をA層用の単軸の溶融押出機に供給し、コア層(B)用のポリプロピレン原料として、上記結晶性PP(a)90質量部と、低立体規則性PP(b)(出光興産(株)製、エルモーデュS901、MFR:50g/10分、分子量分布Mw/Mn:2、融点:80℃)10質量部とをドライブレンドしてB層用の単軸の溶融押出機に供給し、240℃で溶融押出を行い、60μmカットの焼結フィルターで異物を除去後、フィードブロック型のA/B/A複合Tダイにて1/15/1の厚み比で積層し、30℃に表面温度を制御したキャストドラムに吐出してキャストシートを得た。ついで、7本のセラミックロールを用いて140℃に予熱を行い(ただし、ロール温度は1本目を100℃、2本目を125℃、3〜7本目を140℃とした)フィルムの長手方向に4.6倍延伸を行った。次にテンター式延伸機に端部をクリップで把持させて導入し、170℃で3秒間予熱後、165℃で8.0倍に延伸した。続く熱処理工程で、1段目の熱処理および弛緩処理として幅方向に10%の弛緩を与えながら120℃で熱処理を行ない、さらに2段目の熱処理としてクリップで幅方向把持したまま140℃で3秒間熱処理を行った。その後100℃で冷却工程を経てテンターの外側へ導き、フィルム端部のクリップ解放し、フィルムをコアに巻き取り、厚み12μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。二軸配向ポリプロピレンフィルムの物性および評価結果を表1に示す。   The polypropylene raw material (1) as a polypropylene raw material for the surface layer (A) is supplied to a uniaxial melt extruder for the A layer, and the crystalline PP (a) 90 mass as a polypropylene raw material for the core layer (B). Part and 10 parts by mass of low stereoregularity PP (b) (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., El Modu S901, MFR: 50 g / 10 min, molecular weight distribution Mw / Mn: 2, melting point: 80 ° C.) The B-layer is supplied to a single-screw melt extruder, melt extruded at 240 ° C., removed foreign matter with a 60 μm cut sintered filter, and then fed into a feed block type A / B / A composite T die. A cast sheet was obtained by laminating at a thickness ratio of / 15/1 and discharging onto a cast drum whose surface temperature was controlled at 30 ° C. Next, preheating was performed to 140 ° C. using seven ceramic rolls (however, the roll temperature was set to 100 ° C. for the first, 125 ° C. for the second, and 140 ° C. for the third to seventh). The film was stretched 6 times. Next, the end portion was introduced into a tenter type stretching machine by holding it with a clip, preheated at 170 ° C. for 3 seconds, and then stretched 8.0 times at 165 ° C. In the subsequent heat treatment step, heat treatment is performed at 120 ° C. while giving 10% relaxation in the width direction as the first step heat treatment and relaxation treatment, and further at 140 ° C. for 3 seconds while being held in the width direction by the clip as the second step heat treatment. Heat treatment was performed. Then, the film was guided to the outside of the tenter through a cooling process at 100 ° C., the clip at the end of the film was released, and the film was wound around a core to obtain a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 12 μm. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the biaxially oriented polypropylene film.

(実施例6)
表層(A)用のポリプロピレン原料として上記ポリプロピレン原料(1)をA層用の単軸の溶融押出機に供給し、コア層(B)用のポリプロピレン原料として、上記結晶性PP(a)をB層用の単軸の溶融押出機に供給し、240℃で溶融押出を行い、60μmカットの焼結フィルターで異物を除去後、フィードブロック型のA/B/A複合Tダイにて1/30/1の厚み比で積層し、30℃に表面温度を制御したキャストドラムに吐出してキャストシートを形成し、更にキャスト後、キャストシートの非冷却ドラム面に温度30℃、圧力0.3MPaの圧空エアーを吹き付けて冷却し、キャストシートを得た。キャストから4秒後の非キャスティングドラム面の温度は75℃であった。ついで、7本のセラミックロールを用いて140℃に予熱を行い(ただし、ロール温度は1本目を100℃、2本目を125℃、3〜7本目を140℃とした)フィルムの長手方向に4.6倍延伸を行った。次にテンター式延伸機に端部をクリップで把持させて導入し、170℃で3秒間予熱後、165℃で8.0倍に延伸した。続く熱処理工程で、1段目の熱処理および弛緩処理として幅方向に10%の弛緩を与えながら120℃で熱処理を行ない、さらに2段目の熱処理としてクリップで幅方向把持したまま140℃で3秒間熱処理を行った。その後100℃で冷却工程を経てテンターの外側へ導き、フィルム端部のクリップ解放し、フィルムをコアに巻き取り、厚み25μmの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。二軸配向ポリプロピレンフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
(Example 6)
The polypropylene raw material (1) as a polypropylene raw material for the surface layer (A) is supplied to a uniaxial melt extruder for the A layer, and the crystalline PP (a) is used as a polypropylene raw material for the core layer (B). Supplied to a single-screw melt extruder for the layer, melt-extruded at 240 ° C., removed foreign matter with a 60 μm cut sintered filter, and then fed with a feed block type A / B / A composite T-die. / 1 thickness ratio, discharged onto a cast drum whose surface temperature was controlled at 30 ° C. to form a cast sheet, and after casting, a non-cooled drum surface of the cast sheet was heated at a temperature of 30 ° C. and a pressure of 0.3 MPa. A cast sheet was obtained by cooling with compressed air. The temperature of the non-casting drum surface 4 seconds after casting was 75 ° C. Next, preheating was performed to 140 ° C. using seven ceramic rolls (however, the roll temperature was set to 100 ° C. for the first, 125 ° C. for the second, and 140 ° C. for the third to seventh). The film was stretched 6 times. Next, the end portion was introduced into a tenter type stretching machine by holding it with a clip, preheated at 170 ° C. for 3 seconds, and then stretched 8.0 times at 165 ° C. In the subsequent heat treatment step, heat treatment is performed at 120 ° C. while giving 10% relaxation in the width direction as the first step heat treatment and relaxation treatment, and further at 140 ° C. for 3 seconds while being held in the width direction by the clip as the second step heat treatment. Heat treatment was performed. Thereafter, the film was guided to the outside of the tenter through a cooling step at 100 ° C., the clip at the end of the film was released, and the film was wound around a core to obtain a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 25 μm. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the biaxially oriented polypropylene film.

(比較例1)
実施例1において、コア層(B)用のポリプロピレン原料として結晶性PP(a)を使用(表層もコア層も同じ原料を使用)し、それ以外は実施例1と同様の方法で二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。原料の結晶性が高く、透明性が悪化した。二軸配向ポリプロピレンフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
In Example 1, crystalline PP (a) is used as the polypropylene raw material for the core layer (B) (the same raw material is used for the surface layer and the core layer), and other than that, biaxial orientation is performed in the same manner as in Example 1. A polypropylene film was obtained. The crystallinity of the raw material was high and the transparency was deteriorated. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the biaxially oriented polypropylene film.

(比較例2)
実施例1において、コア層(B)用のポリプロピレン原料として結晶性PP(a)50質量部と、シンジオタクチックPP(c)(シンジオタクチックペンタッド分率:0.92、MFR:3.5g/10分)50質量部とをドライブレンドしてB層用の単軸の溶融押出機に供給し、それ以外は実施例1と同様の方法で二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。原料の結晶性および耐熱性が低く、透明性は良化したものの、強度と熱収が悪化した。二軸配向ポリプロピレンフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 2)
In Example 1, 50 parts by mass of crystalline PP (a) as a polypropylene raw material for the core layer (B), syndiotactic PP (c) (syndiotactic pentad fraction: 0.92, MFR: 3. 5 g / 10 min) and 50 parts by mass were dry blended and supplied to a uniaxial melt extruder for the B layer. Otherwise, a biaxially oriented polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 1. Although the crystallinity and heat resistance of the raw material were low and the transparency was improved, the strength and heat yield were deteriorated. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the biaxially oriented polypropylene film.

(比較例3)
実施例4の熱処理工程において、1段目の熱処理および弛緩処理として幅方向に10%の弛緩を与えながら145℃で熱処理を行ない、それ以外は実施例4と同様の方法で二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。弛緩時の温度が高いため、配向緩和が進み、フィルムの強度が悪化した。二軸配向ポリプロピレンフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 3)
In the heat treatment step of Example 4, heat treatment was performed at 145 ° C. while giving 10% relaxation in the width direction as the first-stage heat treatment and relaxation treatment. Otherwise, the biaxially oriented polypropylene film was processed in the same manner as in Example 4. Got. Since the relaxation temperature was high, the relaxation of the orientation progressed and the strength of the film deteriorated. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the biaxially oriented polypropylene film.

(比較例4)
実施例4の横延伸工程において、横延伸倍率を5.5倍とし、それ以外は実施例4と同様の方法で二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの厚みは17μmであった。延伸倍率が低いため配向が弱く、フィルムの強度が悪化した。二軸配向ポリプロピレンフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 4)
In the transverse stretching step of Example 4, a biaxially oriented polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the transverse stretching ratio was 5.5 times. The thickness of the obtained film was 17 μm. Since the draw ratio was low, the orientation was weak and the strength of the film deteriorated. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the biaxially oriented polypropylene film.

(比較例5)
実施例6において、キャスト後、エアーによる冷却を実施しなかった以外は実施例6と同様の方法で二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの厚みは25μmであった。冷却を実施しなかったため、フィルムのヘイズ、平面性が悪化した。二軸配向ポリプロピレンフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 5)
In Example 6, after casting, a biaxially oriented polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 6 except that cooling with air was not performed. The thickness of the obtained film was 25 μm. Since cooling was not performed, the haze and flatness of the film deteriorated. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the biaxially oriented polypropylene film.

(比較例6)
実施例6において、コア層(B)用のポリプロピレン原料にも、表層(A)用のポリプロピレン原料と同様の上記ポリプロピレン原料(1)を用い、それ以外は実施例6と同様の方法で二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの厚みは25μmであった。全層に粒子が含有されるため、フィルムのヘイズが悪化した。二軸配向ポリプロピレンフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 6)
In Example 6, the same polypropylene raw material (1) as the polypropylene raw material for the surface layer (A) was used for the polypropylene raw material for the core layer (B), and the other biaxially in the same manner as in Example 6. An oriented polypropylene film was obtained. The thickness of the obtained film was 25 μm. Since particles contained in all layers, the haze of the film was deteriorated. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the biaxially oriented polypropylene film.

(比較例7)
実施例5において、電気化学工業社製のシリカ粒子SFP−20MHEの代わりに、水澤化学株式会社製のシリカ粒子シルトンAMT−20S(粒径1.7μm、表面処理無し)を1.25質量部使用し、それ以外は実施例5と同様の方法で二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの厚みは12μmであった。延伸時に、粒子とポリプロピレンの界面にボイドが発生し、フィルムのヘイズが悪化した。二軸配向ポリプロピレンフィルムの物性および評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 7)
In Example 5, 1.25 parts by mass of silica particle SILTON AMT-20S (particle size 1.7 μm, no surface treatment) manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd. was used instead of silica particle SFP-20MHE manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. Otherwise, a biaxially oriented polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 5. The thickness of the obtained film was 12 μm. During stretching, voids were generated at the interface between the particles and the polypropylene, and the haze of the film deteriorated. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the biaxially oriented polypropylene film.

Figure 2015129851
Figure 2015129851

Claims (11)

フィルムの長手方向における引張弾性率EMDと幅方向における引張弾性率ETDの和EMD+TDの値が4.5GPa以上であり、全ヘイズが1%以下であり、85℃100時間処理後の熱収縮率が、フィルムの長手方向と幅方向のいずれも1.0%以下である二軸配向ポリプロピレンフィルム。The value of the sum E MD + TD tensile modulus E TD in the tensile elastic modulus E MD and the width direction in the longitudinal direction of the film is not less than 4.5 GPa, the total haze is not more than 1%, 85 ℃ 100 hours after the heat A biaxially oriented polypropylene film having a shrinkage ratio of 1.0% or less in both the longitudinal direction and the width direction of the film. 少なくとも片面の十点平均粗さSRzが500nm以下である、請求項1に記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。 The biaxially oriented polypropylene film according to claim 1, wherein the ten-point average roughness SRz of at least one surface is 500 nm or less. 少なくとも片面の中心平均表面粗さSRaが50nm以下である、請求項1または2に記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。 The biaxially oriented polypropylene film according to claim 1 or 2, wherein at least one surface has a center average surface roughness SRa of 50 nm or less. フィルムの面内位相差Retが0.1〜500nmである、請求項1〜3のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。 The biaxially oriented polypropylene film according to any one of claims 1 to 3, wherein the in-plane retardation Ret of the film is 0.1 to 500 nm. フィルムの厚み方向の位相差Rthとフィルムの面内位相差Retとの比の値Rth/Retの値が1以下である、請求項1〜4のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。 The biaxially oriented polypropylene film according to any one of claims 1 to 4, wherein a value Rth / Ret of a ratio of a retardation Rth in the thickness direction of the film and an in-plane retardation Ret of the film is 1 or less. 二軸配向ポリプロピレンフィルムの一方の面とその裏面との間の静摩擦係数μsが0.5以下である、請求項1〜5のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。 The biaxially oriented polypropylene film according to any one of claims 1 to 5, wherein a coefficient of static friction μs between one surface of the biaxially oriented polypropylene film and the back surface thereof is 0.5 or less. 二軸配向ポリプロピレンフィルムの融点Tmが158℃以上である、請求項1〜6のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。 The biaxially oriented polypropylene film according to any one of claims 1 to 6, wherein the biaxially oriented polypropylene film has a melting point Tm of 158 ° C or higher. フラットパネルディスプレイ用フィルムとして用いられる、請求項1〜7のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。 The biaxially oriented polypropylene film according to any one of claims 1 to 7, which is used as a film for a flat panel display. 請求項8に記載の二軸配向ポリプロピレンフィルムを用いたフラットパネルディスプレイ。 A flat panel display using the biaxially oriented polypropylene film according to claim 8. フィルムコンデンサ用素子として用いられる、請求項1〜7のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。 The biaxially oriented polypropylene film according to any one of claims 1 to 7, which is used as an element for a film capacitor. 請求項10に記載の二軸配向ポリプロピレンフィルムを用いたフィルムコンデンサ。 A film capacitor using the biaxially oriented polypropylene film according to claim 10.
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