JPWO2014133147A1 - Optical film, polarizing plate and image display device - Google Patents

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Abstract

本発明は、クロストークが軽減され、耐久性に優れる画像表示装置ならびにそれに用いられる偏光板および光学フィルムを提供することを目的とする。本発明の光学フィルムは、基材フィルムと、低透湿層と、パターン光学異方性層とを有する光学フィルムであって、下記式(1)を満たし、かつ、透湿度が120g/m2/day以下である光学フィルムである。A/B≦0.6 ・・・(1)(式中、Aは、基材フィルムと低透湿層とを積層させた積層体の透湿度を表し、Bは、基材フィルムの透湿度を表す。)An object of the present invention is to provide an image display device with reduced crosstalk and excellent durability, and a polarizing plate and an optical film used therefor. The optical film of the present invention is an optical film having a substrate film, a low moisture permeable layer, and a patterned optically anisotropic layer, satisfying the following formula (1), and having a moisture permeability of 120 g / m 2 / It is an optical film that is not more than day. A / B ≦ 0.6 (1) (In the formula, A represents the moisture permeability of the laminate in which the base film and the low moisture permeability layer are laminated, and B represents the moisture permeability of the base film. Represents.)

Description

本発明は、光学フィルムならびにそれを用いた偏光板および画像表示装置に関する。   The present invention relates to an optical film, a polarizing plate using the same, and an image display device.

立体画像を表示する立体(3D)画像表示装置には、例えば、右眼用画像および左眼用画像を互いに反対方向の円偏光画像とするための光学部材が必要である。
このような光学部材としては、例えば、遅相軸やレターデーション等が互いに異なる領域が規則的に面内に配置されたパターン光学異方性素子が利用されている。
このパターン光学異方性素子に用いられる支持体としては、ガラスからなる支持体とフィルムからなる支持体との2種類に分類される。
ここで、ガラスからなる支持体は、フィルムからなる支持体と比較して、製造工程における加熱・冷却時による膨張・収縮や、経時での温度ないし湿度(以下、「温湿度」という。)の変化による膨張・収縮が抑制されるという利点があるため多く利用されてきたが、近年、取り扱い性、薄型化および軽量化等の観点から、フィルムからなる支持体を用いたパターン位相差フィルム(Film Patterned Retarder:FPR)が注目されている。
A stereoscopic (3D) image display device that displays a stereoscopic image requires, for example, an optical member for making a right-eye image and a left-eye image into circularly polarized images in opposite directions.
As such an optical member, for example, a patterned optical anisotropic element in which regions having different slow axes and retardations are regularly arranged in a plane is used.
The support used for this pattern optical anisotropic element is classified into two types: a support made of glass and a support made of a film.
Here, the support made of glass has a temperature / humidity over time (hereinafter referred to as “temperature / humidity”) as compared with a support made of a film. In recent years, it has been widely used because it has the advantage of suppressing expansion and contraction due to changes, but in recent years, from the viewpoint of handling, thinning, and weight reduction, a pattern retardation film (Film) using a support made of a film is used. Attention has been paid to Patterned Retarder (FPR).

例えば、特許文献1では、支持体として湿度膨張係数が5×10-5/%RH以上の透明樹脂フィルムを用い、遅相軸の向きが互いに異なるとともに透明樹脂フィルムの面内において規則的に配置された2種類以上の位相差領域を有する位相差層を備える位相差素子が提案されており、透明樹脂フィルムの湿度を制御することで、FPRの膨張・収縮を抑制し、位相差素子を表示パネルに貼り合せる際の精度を高めている。For example, in Patent Document 1, a transparent resin film having a humidity expansion coefficient of 5 × 10 −5 /% RH or more is used as a support, and the directions of slow axes are different from each other and are regularly arranged in the plane of the transparent resin film. A phase difference element having a phase difference layer having two or more types of phase difference regions has been proposed. By controlling the humidity of the transparent resin film, the expansion / contraction of FPR is suppressed, and the phase difference element is displayed. Improves accuracy when pasting to the panel.

特開2011−22419号公報JP 2011-22419 A

しかしながら、特許文献1に記載の位相差素子を表示パネルに貼り合せた後、立体画像表示装置の使用環境における温湿度の変化により、透明樹脂フィルムが膨張・収縮し、それによって、透明樹脂フィルムに支持されている位相差層の位相差領域のパターンと画素とにズレが生じ、クロストークが発生するという問題があり、また、透明樹脂フィルムの膨張・収縮によって、位相差素子に剥がれや浮きが生じ、耐久性に劣るという問題があることが分かった。   However, after the retardation element described in Patent Document 1 is bonded to the display panel, the transparent resin film expands and contracts due to a change in temperature and humidity in the usage environment of the stereoscopic image display device, thereby forming a transparent resin film. There is a problem that the pattern and pixels of the retardation region of the supported retardation layer are misaligned and crosstalk occurs, and the retardation element is peeled off or floated due to expansion / contraction of the transparent resin film. It was found that there was a problem that it was inferior in durability.

そこで、本発明は、クロストークが軽減され、耐久性に優れる画像表示装置ならびにそれに用いられる偏光板および光学フィルムを提供することを課題とする。   Therefore, an object of the present invention is to provide an image display device with reduced crosstalk and excellent durability, and a polarizing plate and an optical film used therefor.

上記課題を解決するための手段は以下の通りである。   Means for solving the above problems are as follows.

[1] 基材フィルムと、低透湿層と、パターン光学異方性層とを有する光学フィルムであって、
1下記式(1)を満たし、かつ、透湿度が120g/m2/day以下である光学フィルム。
A/B≦0.6 ・・・(1)
(式中、Aは、基材フィルムと低透湿層とを積層させた積層体の透湿度を表し、Bは、基材フィルムの透湿度を表す。)
[2] 低透湿層が、環状脂肪族炭化水素基を有する化合物(A1)およびフルオレン環を有する化合物(A2)からなる群から選択される少なくとも一種の化合物(A)を無機成分を除いた全固形分に対して50〜99質量%含有する[1]に記載の光学フィルム。
[3] 化合物(A1)の環状脂肪族炭化水素基が、下記一般式(I)で表される基である[2]に記載の光学フィルム。

(式中、LおよびL′はそれぞれ独立に2価以上の連結基を表し、nは1〜3の整数を表す。)
[4] 低透湿層が、更に、ロジン化合物(B)を含有する[2]または[3]に記載の光学フィルム。
[5] 低透湿層が、更に、平均粒子径30nm以上100nm以下の無機微粒子(C)を含有する[2]〜[4]のいずれかに記載の光学フィルム。
[6] 低透湿層が、環状ポリオレフィン系樹脂(D)を50〜99質量%含有する[1]〜[5]のいずれかに記載の光学フィルム。
[7] 基材フィルムおよびパターン光学異方性層のうち低透湿層と隣接する層と低透湿層との間に、接着層を有する[6]に記載の光学フィルム。
[1] An optical film having a base film, a low moisture-permeable layer, and a patterned optically anisotropic layer,
1 An optical film satisfying the following formula (1) and having a moisture permeability of 120 g / m 2 / day or less.
A / B ≦ 0.6 (1)
(In formula, A represents the water vapor transmission rate of the laminated body which laminated | stacked the base film and the low moisture-permeable layer, and B represents the water vapor transmission rate of a base film.)
[2] At least one compound (A) selected from the group consisting of the compound (A1) having a cycloaliphatic hydrocarbon group and the compound (A2) having a fluorene ring in the low moisture-permeable layer is excluded from the inorganic component. The optical film according to [1], which is contained in an amount of 50 to 99% by mass with respect to the total solid content.
[3] The optical film as described in [2], wherein the cyclic aliphatic hydrocarbon group of the compound (A1) is a group represented by the following general formula (I).

(In the formula, L and L ′ each independently represent a divalent or higher valent linking group, and n represents an integer of 1 to 3.)
[4] The optical film according to [2] or [3], wherein the low moisture-permeable layer further contains a rosin compound (B).
[5] The optical film according to any one of [2] to [4], wherein the low moisture-permeable layer further contains inorganic fine particles (C) having an average particle diameter of 30 nm or more and 100 nm or less.
[6] The optical film according to any one of [1] to [5], wherein the low moisture-permeable layer contains 50 to 99% by mass of the cyclic polyolefin resin (D).
[7] The optical film according to [6], wherein an adhesive layer is provided between the low moisture-permeable layer and the low moisture-permeable layer among the base film and the patterned optically anisotropic layer.

[8] [1]〜[7]のいずれかに記載の光学フィルムと偏光子とを有する偏光板。
[9] 偏光子の一方の主面に光学フィルムが配置され、偏光子の他方の主面にアクリル系フィルムが配置されている[8]に記載の偏光板。
[8] A polarizing plate comprising the optical film according to any one of [1] to [7] and a polarizer.
[9] The polarizing plate according to [8], in which an optical film is disposed on one main surface of the polarizer and an acrylic film is disposed on the other main surface of the polarizer.

[10] [8]または[9]に記載の偏光板を有し、偏光板が有する光学フィルムが最表面として配置されている画像表示装置。   [10] An image display device comprising the polarizing plate according to [8] or [9], wherein an optical film included in the polarizing plate is disposed as an outermost surface.

本発明によれば、クロストークが軽減され、耐久性に優れる画像表示装置ならびにそれに用いられる偏光板および光学フィルムを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an image display device with reduced crosstalk and excellent durability, and a polarizing plate and an optical film used therefor.

図1(A)〜(C)は、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。1A to 1C are schematic cross-sectional views showing an example of the optical film of the present invention. 図2(A)および(B)は、本発明の偏光板(フロント偏光板)の一例を示す模式的な断面図である。2A and 2B are schematic cross-sectional views showing an example of the polarizing plate (front polarizing plate) of the present invention. 図3は、本発明の偏光板(パターン円偏光板)の一例を示す模式図である。FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of the polarizing plate (patterned circularly polarizing plate) of the present invention. 図4は、本発明の画像表示装置の一例を示す模式的な断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an example of the image display device of the present invention.

以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、「アクリル樹脂」とは、メタクリル酸またはアクリル酸の誘導体を重合して得られる樹脂、および、その誘導体を含有する樹脂を意味するものとする。
また、特に限定しない場合には、「(メタ)アクリレート」はアクリレートおよびメタクリレートの両方を含む概念を表し、「(メタ)アクリル」はアクリルおよびメタクリルの両方を含む概念を表す。
また、フィルムの「遅相軸方向」とは、フィルム面内で屈折率が最大となる方向で、「進相軸方向」とはフィルム面内で遅相軸と直交する方向を意味するものとする。
次に、本明細書で用いられる用語について説明する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The description of the constituent elements described below may be made based on typical embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments.
In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
The “acrylic resin” means a resin obtained by polymerizing a methacrylic acid or a derivative of acrylic acid, and a resin containing the derivative.
Further, unless specifically limited, “(meth) acrylate” represents a concept including both acrylate and methacrylate, and “(meth) acryl” represents a concept including both acrylic and methacrylic.
Also, the “slow axis direction” of the film is the direction in which the refractive index is maximum within the film plane, and the “fast axis direction” means the direction perpendicular to the slow axis within the film plane. To do.
Next, terms used in this specification will be described.

[透湿度]
本発明における「透湿度」とは、JIS Z 0208:1976の「防湿包装材料の透湿度試験方法(カップ法)」に記載された手法に従い、温度40℃、相対湿度90%の条件下で24時間に通過した水蒸気の量(g/m2/day)をいう。
[Moisture permeability]
The “moisture permeability” in the present invention is 24 under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% according to the method described in “Moisture permeability test method of moisture-proof packaging material (cup method)” of JIS Z 0208: 1976. It refers to the amount of water vapor (g / m 2 / day) that has passed in time.

[レターデーション]
Re(λ)、および、Rth(λ)は、各々、波長λにおける面内のレターデーション、および、厚さ方向のレターデーションを表す。
Re(λ)は、KOBRA 21ADHまたはKOBRA WR(いずれも王子計測機器(株)製)において、波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。測定波長λnmの選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、または測定値をプログラム等で変換して測定することができる。
ここで、測定されるフィルムが、1軸または2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりRth(λ)が算出される。
Rth(λ)は、上記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHまたはKOBRA WRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする)のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50°まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはKOBRA WRが算出する。上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、KOBRA 21ADHまたはKOBRA WRが算出する。なお、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値、および入力された膜厚値を基に、以下の式(A)および式(B)よりRthを算出することもできる。
[Retardation]
Re (λ) and Rth (λ) represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at the wavelength λ, respectively.
Re (λ) is measured by making light having a wavelength of λ nm incident in the normal direction of the film in KOBRA 21ADH or KOBRA WR (both manufactured by Oji Scientific Instruments). In selecting the measurement wavelength λnm, the wavelength selection filter can be exchanged manually, or the measurement value can be converted by a program or the like.
Here, when the film to be measured is represented by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, Rth (λ) is calculated by the following method.
Rth (λ) is the film surface when Re (λ) is set to the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or KOBRA WR) as the tilt axis (rotary axis). Measurement is performed at a total of 6 points by injecting light of wavelength λ nm from each inclined direction in steps of 10 degrees from the normal direction to 50 ° on one side with respect to the film normal direction (with any rotation direction as the rotation axis). Then, KOBRA 21ADH or KOBRA WR is calculated based on the measured retardation value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value. In the above case, in the case of a film having a direction in which the retardation value is zero at a certain tilt angle with the in-plane slow axis from the normal direction as the rotation axis, retardation at a tilt angle larger than the tilt angle. The value is calculated by KOBRA 21ADH or KOBRA WR after changing its sign to negative. The retardation value is measured from two inclined directions with the slow axis as the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis, the arbitrary direction in the film plane is the rotation axis). Rth can also be calculated from the following formula (A) and formula (B) based on the value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.


なお、上記のRe(θ)は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値を表す。また、式(A)におけるnxは、面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは、面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzは、nxおよびnyに直交する方向の屈折率を表す。dは膜厚である。
Rth=((nx+ny)/2−nz)×d・・・・・・・・・・・式(B)

Note that Re (θ) represents a retardation value in a direction inclined by an angle θ from the normal direction. In the formula (A), nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane, ny represents the refractive index in the direction orthogonal to nx in the plane, and nz is the direction orthogonal to nx and ny. Represents the refractive index. d is the film thickness.
Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d (Equation (B)

一方、測定されるフィルムが、1軸や2軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸(optic axis)がないフィルムの場合には、以下の方法により、Rth(λ)は算出される。
Rth(λ)は、上記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHまたはKOBRA WRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として、フィルム法線方向に対して−50°から+50°まで10°ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはKOBRA WRが算出する。また、上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについては、アッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADHまたはKOBRA WRはnx、ny、nzを算出する。この算出されたnx、ny、nzよりNz=(nx−nz)/(nx−ny)が更に算出される。
On the other hand, when the film to be measured cannot be expressed by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, that is, a film having no so-called optical axis, Rth (λ) is calculated by the following method. The
Rth (λ) is from −50 ° with respect to the film normal direction, with Re (λ) being the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or KOBRA WR) as the tilt axis (rotary axis). Measured at 11 points with light of wavelength λ nm incident in 10 ° steps up to + 50 °, respectively, and based on the measured retardation value, average refractive index assumption and input film thickness value KOBRA 21ADH or KOBRA WR is calculated. In the above measurement, as the assumed value of the average refractive index, values in the polymer handbook (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical films can be used. If the average refractive index is not known, it can be measured with an Abbe refractometer. The average refractive index values of main optical films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), Polystyrene (1.59). By inputting the assumed value of the average refractive index and the film thickness, KOBRA 21ADH or KOBRA WR calculates nx, ny, and nz. Nz = (nx−nz) / (nx−ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz.

なお、本明細書では、「可視光」とは、380nm〜780nmのことをいう。
また、本明細書では、測定波長について特に付記がない場合は、測定波長は550nmである。
また、本明細書において、角度(例えば「90°」等の角度)およびその関係(例えば「直交」、「平行」、「45°で交差」等)については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、厳密な角度±10°未満の範囲内であることなどを意味し、厳密な角度との誤差は、5°以下であることが好ましく、3°以下であることがより好ましい。
In the present specification, “visible light” means 380 nm to 780 nm.
Moreover, in this specification, when there is no special mention about a measurement wavelength, a measurement wavelength is 550 nm.
Further, in this specification, an angle (for example, an angle such as “90 °”) and a relationship thereof (for example, “orthogonal”, “parallel”, “intersection at 45 °”, etc.) are allowable in the technical field to which the present invention belongs. The range of errors to be included. For example, it means that the angle is within the range of strict angle ± 10 °, and the error from the strict angle is preferably 5 ° or less, and more preferably 3 ° or less.

1.光学フィルム
本発明は、基材フィルムと、低透湿層と、パターン光学異方性層とを有する光学フィルムであって、下記式(1)を満たし、かつ、透湿度が120g/m2/day以下である光学フィルムに関する。
A/B≦0.6 ・・・(1)
(式中、Aは、基材フィルムと低透湿層とを積層させた積層体の透湿度を表し、Bは、基材フィルムの透湿度を表す。)
1. Optical film TECHNICAL FIELD This invention is an optical film which has a base film, a low moisture-permeable layer, and a pattern optically anisotropic layer, Comprising: The following formula (1) is satisfied, and a moisture permeability is 120 g / m < 2 > /. It is related with the optical film which is below day.
A / B ≦ 0.6 (1)
(In formula, A represents the water vapor transmission rate of the laminated body which laminated | stacked the base film and the low moisture-permeable layer, and B represents the water vapor transmission rate of a base film.)

本発明者らは、低透湿層を設けることによって上記式(1)を満たし、かつ、透湿度を120g/m2/day以下にした光学フィルムを採用することにより、画像表示装置のクロストークが軽減され、耐久性が良好となることを知見している。
これは、詳細には明らかではないが、画像表示装置の使用環境における温湿度の変化に対して、基材フィルムや偏光子の収縮・膨張を抑制することができたと考えられる。
The present inventors employ an optical film that satisfies the above formula (1) by providing a low moisture-permeable layer and has a moisture permeability of 120 g / m 2 / day or less, thereby cross-talking an image display device. Has been found to be reduced and the durability will be good.
Although this is not clear in detail, it is considered that the shrinkage / expansion of the base film and the polarizer can be suppressed with respect to the change of the temperature and humidity in the usage environment of the image display apparatus.

本発明の光学フィルムの一例の断面模式図を図1に示す。
なお、本発明における図は模式図であり、各層の厚みの関係や位置関係などは必ずしも実際のものとは一致しない。以下の図も同様である。
図1に示す光学フィルム10は、基材フィルム12と、低透湿層14と、パターン光学異方性層16と、任意の反射防止層18とを有する。
ここで、本発明の光学フィルムは、図1(A)〜(C)に示すように、基材フィルム12と、低透湿層14と、パターン光学異方性層16と、任意のハードコート層18との層構成(順番)は特に限定されないが、図1(A)〜(C)に示す構成であるのが好ましい。
A schematic cross-sectional view of an example of the optical film of the present invention is shown in FIG.
In addition, the figure in this invention is a schematic diagram, and the relationship of the thickness of each layer, positional relationship, etc. do not necessarily correspond with an actual thing. The same applies to the following figures.
The optical film 10 shown in FIG. 1 has a base film 12, a low moisture permeable layer 14, a patterned optical anisotropic layer 16, and an optional antireflection layer 18.
Here, as shown in FIGS. 1A to 1C, the optical film of the present invention includes a base film 12, a low moisture permeable layer 14, a patterned optical anisotropic layer 16, and an optional hard coat. The layer configuration (order) with the layer 18 is not particularly limited, but the configuration shown in FIGS. 1A to 1C is preferable.

本発明の光学フィルムは、低透湿層を含めた層全体での透湿度が120g/m2/day以下であり、100g/m2/day以下であるのが好ましく、50g/m2/day以下であるのがより好ましい。
透湿度を上記の値とすることにより、画像表示装置のクロストークがより軽減され、耐久性がより良好となる。
In the optical film of the present invention, the moisture permeability of the entire layer including the low moisture permeability layer is 120 g / m 2 / day or less, preferably 100 g / m 2 / day or less, and preferably 50 g / m 2 / day. The following is more preferable.
By setting the moisture permeability to the above value, the crosstalk of the image display device is further reduced and the durability becomes better.

また、本発明の光学フィルムは、画像表示装置において、正確な円偏光に近づけられるという理由から、パターン光学異方性層の位相差としてはλ/4程度であることが好ましく、具体的にはRe(550)が110nm〜165nmであることが好ましい。
同様に、本発明の光学フィルムは、画像表示装置において、右回りの円偏光と左回りの円偏光とをそれぞれ作りだせるという理由から、パターン光学異方性層が、面内遅相軸方向および面内レターデーションの少なくとも一方が互いに異なる第1位相差領域および第2位相差領域を含み、かつ、第1および第2位相差領域が、面内において交互に配置されている光学異方性層であることが好ましい。
In addition, the optical film of the present invention preferably has a retardation of the pattern optical anisotropic layer of about λ / 4 because it can be approximated to accurate circularly polarized light in an image display device. Re (550) is preferably 110 nm to 165 nm.
Similarly, the optical film of the present invention has an in-plane slow axis direction and a pattern optically anisotropic layer for the reason that it is possible to produce clockwise circularly polarized light and counterclockwise circularly polarized light respectively in an image display device. Optically anisotropic layer in which at least one of in-plane retardation includes first and second retardation regions different from each other, and the first and second retardation regions are alternately arranged in the surface It is preferable that

2.偏光板
本発明は、本発明の光学フィルムと偏光子とを有する偏光板にも関する。
2. Polarizing plate The present invention also relates to a polarizing plate having the optical film of the present invention and a polarizer.

本発明の偏光板の一例の断面模式図を図2に示す。
図2に示す偏光板20は、本発明の光学フィルム10と偏光子22とを有する。
ここで、図2(および後述する図4)においては、光学フィルム10の構成として、図1(A)に示す構成(以下、「構成A」とも略す。)を採用しているが、図1(B)に示す構成(以下、「構成B」とも略す。)や、図1(C)に示す構成(以下、「構成C」とも略す。)であってもよい。
ここで、構成Aは、低透湿層にハードコート性を付与することでハードコート層を無くすことができるため、薄層設計の観点から好ましく、構成Bは、低透湿層にFPRの配向層機能を付与することで工程を減らすことができる観点で好ましく、構成Cは、低透湿層に偏光板および偏光子との易接着性を付与することができ、偏光板の加工適性を向上させることができる観点から好ましい。これらのうち、構成Aがより好ましい。
また、本発明の偏光板は、偏光子を保護する偏光子保護フィルムを有していてもよく、図2(A)に示すように、偏光子(視認側)22の表面および裏面に、偏光子保護フィルム24および26を有する態様(以下、「FPR外貼り型」とも略す。)であってもよく、図2(B)に示すように、偏光子22の裏面のみに偏光子保護フィルム26を有する態様(以下、「FPR一体型」とも略す。)であってもよく、FPR一体型であるのが好ましい。
ここで、それぞれの層については、図示しない粘着剤や接着剤を介して貼り合わされていてもよい。
FIG. 2 shows a schematic cross-sectional view of an example of the polarizing plate of the present invention.
A polarizing plate 20 shown in FIG. 2 includes the optical film 10 of the present invention and a polarizer 22.
Here, in FIG. 2 (and FIG. 4 described later), the configuration shown in FIG. 1A (hereinafter also abbreviated as “configuration A”) is adopted as the configuration of the optical film 10, but FIG. The configuration shown in FIG. 1B (hereinafter also referred to as “configuration B”) or the configuration shown in FIG. 1C (hereinafter also referred to as “configuration C”) may be used.
Here, since the hard coat layer can be eliminated by imparting hard coat properties to the low moisture permeable layer, the structure A is preferable from the viewpoint of a thin layer design, and the structure B is oriented to FPR in the low moisture permeable layer It is preferable from the viewpoint that the number of steps can be reduced by imparting a layer function, and the configuration C can impart easy adhesion between the polarizing plate and the polarizer to the low moisture permeable layer, and improves the workability of the polarizing plate. It is preferable from the viewpoint that can be made. Of these, the configuration A is more preferable.
Moreover, the polarizing plate of this invention may have the polarizer protective film which protects a polarizer, and as shown to FIG. 2 (A), it is polarized on the surface and back surface of the polarizer (viewing side) 22. It may be an embodiment having the child protective films 24 and 26 (hereinafter also abbreviated as “FPR externally attached type”). As shown in FIG. 2B, the polarizer protective film 26 is formed only on the back surface of the polarizer 22. (Hereinafter also abbreviated as “FPR integrated type”), and preferably an FPR integrated type.
Here, each layer may be bonded through an adhesive or an adhesive (not shown).

本発明の偏光板は、パターン円偏光板として用いることができる。
本発明のパターン円偏光板の一例の模式図を図3に示す。
図3に示すパターン円偏光板30は、パターン光学異方性層16における第1位相差領域16aおよび第2位相差領域16bの位相差がそれぞれλ/4程度であり、遅相軸17aおよび17bの方向が90°異なっている光学フィルム10に対し、第1位相差領域16aおよび第2位相差領域16bの遅相軸17aおよび17bと偏光子22の吸収軸23がそれぞれ45°で交差(第1位相差領域16aおよび第2位相差領域16bの遅相軸17aおよび17bをそれぞれ45°としたとき、偏光子22の吸収軸23が0°)するように配置されている。
このような構成のパターン円偏光板により、第1位相差領域および第2位相差領域のそれぞれを通過した光は互いに逆向きの円偏光状態になり、それぞれ右眼および左眼用の円偏光画像を形成する。
The polarizing plate of the present invention can be used as a patterned circularly polarizing plate.
A schematic diagram of an example of the patterned circularly polarizing plate of the present invention is shown in FIG.
In the patterned circularly polarizing plate 30 shown in FIG. 3, the phase difference between the first retardation region 16a and the second retardation region 16b in the patterned optically anisotropic layer 16 is about λ / 4, and the slow axes 17a and 17b. The slow axes 17a and 17b of the first retardation region 16a and the second retardation region 16b and the absorption axis 23 of the polarizer 22 intersect at 45 ° with respect to the optical film 10 whose directions of 90 ° are different from each other (first When the slow axes 17a and 17b of the first phase difference region 16a and the second phase difference region 16b are 45 °, respectively, the absorption axis 23 of the polarizer 22 is arranged to be 0 °.
With the pattern circularly polarizing plate having such a configuration, light that has passed through each of the first phase difference region and the second phase difference region becomes a circularly polarized state in opposite directions, and circularly polarized images for the right eye and the left eye, respectively. Form.

3.画像表示装置
本発明は、本発明の光学フィルムまたは偏光板を用いた画像表示装置(立体画像表示装置)にも関する。
本発明の画像表示装置は、本発明の偏光板を有し、本発明の光学フィルムを最表面(視認側)として配置し、画像表示パネルを有する。
3. Image display apparatus TECHNICAL FIELD This invention relates also to the image display apparatus (stereoscopic image display apparatus) using the optical film or polarizing plate of this invention.
The image display device of the present invention has the polarizing plate of the present invention, the optical film of the present invention is disposed as the outermost surface (viewing side), and has an image display panel.

本発明において、画像表示装置における画像表示パネルは特に限定されず、例えば、液晶層を含む液晶パネルであっても、有機EL層を含む有機EL表示パネルであっても、プラズマディスプレイパネルであってもよい。いずれの態様についても、種々の可能な構成を採用することができる。
また、透過モードの液晶パネル等、画像表示パネルの視認側に画像表示のための偏光子を有する態様では、その偏光子を本発明の偏光板における偏光子として利用し、本発明の偏光板が、画像表示装置における視認側の偏光板を兼ねる態様も好ましい。
In the present invention, the image display panel in the image display device is not particularly limited. For example, a liquid crystal panel including a liquid crystal layer, an organic EL display panel including an organic EL layer, a plasma display panel, Also good. For any aspect, various possible configurations can be employed.
Moreover, in the aspect which has the polarizer for image display on the visual recognition side of an image display panel, such as a transmissive mode liquid crystal panel, the polarizer is utilized as a polarizer in the polarizing plate of this invention, and the polarizing plate of this invention is used. Also preferred is an embodiment that doubles as a viewing-side polarizing plate in the image display device.

同様に、画像表示装置における液晶セルの構成については特に限定されず、一般的な構成の液晶セルを採用することができる。
液晶セルとしては、例えば対向配置された一対の基板と、該一対の基板間に挟持された液晶層とを含み、必要に応じて、カラーフィルタ層などを含んでいてもよい。液晶セルの駆動モードについても特に限定されず、ツイステットネマチック(TN)、スーパーツイステットネマチック(STN)、バーティカルアライメント(VA)、インプレインスイッチング(IPS)、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル(OCB)等の種々のモードを利用することができる。
Similarly, the configuration of the liquid crystal cell in the image display device is not particularly limited, and a liquid crystal cell having a general configuration can be adopted.
The liquid crystal cell includes, for example, a pair of substrates arranged opposite to each other and a liquid crystal layer sandwiched between the pair of substrates, and may include a color filter layer, if necessary. The driving mode of the liquid crystal cell is not particularly limited, and twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), vertical alignment (VA), in-plane switching (IPS), optically compensated bend cell (OCB) Various modes such as can be used.

本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置の断面模式図を図4に示す。
図4に示す液晶表示装置40は、本発明の光学フィルム10が最表面(視認側)となるように、本発明の偏光板20が配置されている。
また、偏光子(バックライト側)44の表面および裏面には、偏光子保護フィルム46および48がそれぞれ配置されている。なお、偏光子保護フィルム44および46については液晶セルの駆動モードに応じた光学補償フィルムとしてもよい。
ここで、それぞれの層については、図示しない粘着剤や接着剤を介して貼り合わされていてもよい。
FIG. 4 shows a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device which is an example of the image display device of the present invention.
In the liquid crystal display device 40 shown in FIG. 4, the polarizing plate 20 of the present invention is disposed so that the optical film 10 of the present invention becomes the outermost surface (viewing side).
Further, polarizer protective films 46 and 48 are disposed on the front and back surfaces of the polarizer (backlight side) 44, respectively. In addition, about the polarizer protective films 44 and 46, it is good also as an optical compensation film according to the drive mode of a liquid crystal cell.
Here, each layer may be bonded through an adhesive or an adhesive (not shown).

4.立体画像表示システム
本発明は、本発明の立体画像表示装置と、立体用画像表示装置の視認側に配置される偏光板とを少なくとも備え、偏光板を通じて立体画像を視認させる立体画像表示システムにも関する。
立体用画像表示装置の視認側外側に配置される前記偏光板の一例は、観察者が装着する偏光眼鏡である。観察者は、立体画像表示装置が表示する右眼用および左眼用の偏光画像を円偏光または直線偏光眼鏡を介して観察し、立体画像として認識する。
4). Stereoscopic image display system The present invention also includes a stereoscopic image display device according to the present invention and a polarizing plate disposed on the viewing side of the stereoscopic image display device, and a stereoscopic image display system that visually recognizes a stereoscopic image through the polarizing plate. Related.
An example of the polarizing plate disposed outside the viewing side of the stereoscopic image display device is polarized glasses worn by an observer. The observer observes the right-eye and left-eye polarized images displayed by the stereoscopic image display device through circularly polarized light or linearly polarized glasses and recognizes them as a stereoscopic image.

以下、本発明の光学フィルムに用いられる種々の部材について詳細に説明する。   Hereinafter, various members used in the optical film of the present invention will be described in detail.

低透湿層:
本発明の光学フィルムにおける低透湿層は、基材フィルムおよびパターン光学異方性層ならびに任意の反射防止層などとは別に設けられる層であり、この低透湿層を有する光学フィルムは、下記式(1)を満たすものである。
A/B≦0.6 ・・・(1)
(式中、Aは、基材フィルムと低透湿層とを積層させた積層体の透湿度を表し、Bは、基材フィルムの透湿度を表す。)
Low moisture permeability layer:
The low moisture-permeable layer in the optical film of the present invention is a layer provided separately from the base film, the patterned optically anisotropic layer and any antireflection layer, and the optical film having this low moisture-permeable layer is as follows. The expression (1) is satisfied.
A / B ≦ 0.6 (1)
(In formula, A represents the water vapor transmission rate of the laminated body which laminated | stacked the base film and the low moisture-permeable layer, and B represents the water vapor transmission rate of a base film.)

上記式(1)は、基材フィルムと低透湿層とを積層させた積層体の透湿度Aが、基材フィルムの透湿度Bよりも特定の割合で低いこと、すなわち、低透湿層の性能に関する規定とも言える。
ここで、上記式(1)中のAは、上述した通り、基材フィルムと低透湿層とを積層させた積層体の透湿度を表すものであるが、これは、本発明の光学フィルムにおいて基材フィルムと低透湿層が隣接して積層されていることを意味するものでない。
本発明の光学フィルムは、上述した知見に示す通り、上記式(1)を満たすことにより、画像表示装置のクロストークが軽減され、耐久性が良好となる。
The above formula (1) indicates that the moisture permeability A of the laminate obtained by laminating the base film and the low moisture permeability layer is lower than the moisture permeability B of the base film at a specific rate, that is, the low moisture permeability layer. It can be said that it is a regulation regarding performance of
Here, A in the above formula (1) represents the moisture permeability of the laminate obtained by laminating the base film and the low moisture permeability layer as described above. This is the optical film of the present invention. It does not mean that the base film and the low moisture permeability layer are laminated adjacent to each other.
As shown in the above-described knowledge, the optical film of the present invention satisfies the above formula (1), thereby reducing the crosstalk of the image display device and improving the durability.

また、上記式(1)のA/Bは、0.5以下が好ましく、0.4以下がより好ましく、特に基材フィルムが後述するセルロースアシレートフィルムの場合、更に0.3以下であることが好ましく、0.2以下であることがより好ましい。   In addition, A / B in the above formula (1) is preferably 0.5 or less, more preferably 0.4 or less, particularly 0.3 or less when the base film is a cellulose acylate film described later. Is preferable, and it is more preferable that it is 0.2 or less.

[第1態様]
上記低透湿層は、光学フィルムの透湿度がより低減し、画像表示装置のクロストークがより軽減され、耐久性がより良好となる理由から、環状脂肪族炭化水素基を有する化合物(A1)およびフルオレン環を有する化合物(A2)からなる群から選択される少なくとも一種の化合物(A)を無機成分を除いた全固形分に対して50〜99質量%含有する層である態様(第1態様)が好ましい。
[First aspect]
The low moisture-permeable layer is a compound (A1) having a cyclic aliphatic hydrocarbon group because the moisture permeability of the optical film is further reduced, the crosstalk of the image display device is further reduced, and the durability is improved. And at least one compound (A) selected from the group consisting of a compound having a fluorene ring (A2) is a layer containing 50 to 99% by mass with respect to the total solid content excluding inorganic components (first embodiment) ) Is preferred.

ここで、低透湿層における化合物(A)の含有量(化合物(A1)および化合物(A2)のいずれか一方を含有する場合はその含有量をいい、化合物(A1)および化合物(A2)をいずれも含有する場合は合計の含有量をいう。以下、同様。)は、熱分解GC−MSと元素分析を組み合わせる方法などにより測定することができる。なお、後述するロジン化合物(B)、無機微粒子(C)および環状ポリオレフィン系樹脂(D)の含有量についても同様に測定することができる。
また、低透湿層における化合物(A)の含有量は、50質量%超99質量%以下であるのがより好ましく、55質量%〜95質量%であるのが更に好ましく、60質量%〜90質量%であるのが特に好ましい。
Here, the content of the compound (A) in the low moisture-permeable layer (in the case where any one of the compound (A1) and the compound (A2) is contained, the content is referred to as the compound (A1) and the compound (A2). In the case where both are included, the total content is the same. Hereinafter, the same can be measured by a method of combining pyrolysis GC-MS and elemental analysis. In addition, it can measure similarly about content of the rosin compound (B) mentioned later, an inorganic fine particle (C), and cyclic polyolefin resin (D).
The content of the compound (A) in the low moisture permeable layer is more preferably more than 50% by mass and 99% by mass or less, further preferably 55% by mass to 95% by mass, and more preferably 60% by mass to 90%. A mass% is particularly preferred.

また、上記低透湿層は、光学フィルムの透湿度が更に低減し、画像表示装置のクロストークが更に軽減され、耐久性が更に良好となる理由から、上述した化合物(A)とともに、更に、ロジン化合物(B)および/または平均粒子径30nm以上100nm以下の無機微粒子(C)を含有する層であるのがより好ましい。
ここで、低透湿層におけるロジン化合物(B)の含有量は、1質量%〜50質量%であるのが好ましく、10質量%〜40質量%であるのがより好ましく、15質量%〜30質量%であるのが更に好ましい。
同様に、低透湿層における無機微粒子(C)の含有量は、10質量%〜80質量%であるのが好ましく、15質量%〜75質量%であるのがより好ましく、20質量%〜70質量%であるのが更に好ましい。
In addition, the low moisture permeable layer further reduces the moisture permeability of the optical film, further reduces crosstalk of the image display device, and further improves the durability. A layer containing the rosin compound (B) and / or inorganic fine particles (C) having an average particle size of 30 nm to 100 nm is more preferable.
Here, the content of the rosin compound (B) in the low moisture-permeable layer is preferably 1% by mass to 50% by mass, more preferably 10% by mass to 40% by mass, and 15% by mass to 30%. More preferably, it is mass%.
Similarly, the content of the inorganic fine particles (C) in the low moisture permeable layer is preferably 10% by mass to 80% by mass, more preferably 15% by mass to 75% by mass, and 20% by mass to 70% by mass. More preferably, it is mass%.

このような第1態様に係る低透湿層は、後述する環状脂肪族炭化水素基と不飽和二重結合基とを有する化合物(a1)および/またはフルオレン環と不飽和二重結合基とを有する化合物(a2)や、ロジン化合物(B)、無機微粒子(C)等を含有する硬化性組成物(以下、「低透湿層用硬化性組成物」とも略す。)を硬化して形成される層であるのが好ましい。
なお、低透湿層用硬化性組成物は、必要に応じて更に、不飽和二重結合基を有する他の化合物(a3)、無機層状化合物、重合開始剤、紫外線吸収剤、溶剤等を含有してもよい。以下各成分について説明する。
Such a low moisture-permeable layer according to the first aspect comprises a compound (a1) having a cycloaliphatic hydrocarbon group and an unsaturated double bond group and / or a fluorene ring and an unsaturated double bond group, which will be described later. It is formed by curing a curable composition containing the compound (a2), the rosin compound (B), the inorganic fine particles (C) and the like (hereinafter also abbreviated as “curable composition for low moisture permeable layer”). Preferably, the layer is
In addition, the curable composition for a low moisture-permeable layer further contains other compound (a3) having an unsaturated double bond group, an inorganic layered compound, a polymerization initiator, an ultraviolet absorber, a solvent and the like as necessary. May be. Each component will be described below.

〔環状脂肪族炭化水素基と不飽和二重結合基とを有する化合物(a1)〕
環状脂肪族炭化水素基と不飽和二重結合基とを有する化合物は、バインダーとして機能し得る。
環状脂肪族炭化水素基と不飽和二重結合基とを有する化合物を用いて低透湿層を形成することにより、低透湿性を実現でき、基材フィルムまたはパターン光学異方性層と低透湿層との密着性に優れ、その結果、画像表示装置のクロストークがより軽減され、耐久性がより良好となる。詳細は明らかではないが、分子内に環状脂肪族炭化水素基を有する化合物を用いることで、低透湿層に疎水的な環状脂肪族炭化水素基を導入し、疎水化することで、外部から分子の取り込みを防止し、透湿度を低下させ得る。また、分子内に不飽和二重結合基を有することで、架橋点密度を上げ、低透湿層中の水分子の拡散経路を制限する。架橋点密度を上げることは、環状脂肪族炭化水素基の密度を相対的に上昇させる効果も有り、低透湿層内をより疎水的にし、水分子の吸着を防止し、透湿度を低下させると考えられる。
架橋点密度を上げるために分子内に有する不飽和二重結合基の数は2以上であることがより好ましい。
[Compound (a1) having a cyclic aliphatic hydrocarbon group and an unsaturated double bond group]
A compound having a cyclic aliphatic hydrocarbon group and an unsaturated double bond group can function as a binder.
By forming a low moisture permeable layer using a compound having a cyclic aliphatic hydrocarbon group and an unsaturated double bond group, low moisture permeability can be realized, and the substrate film or patterned optically anisotropic layer and the low permeability can be realized. The adhesiveness with the wet layer is excellent, and as a result, the crosstalk of the image display device is further reduced and the durability becomes better. Although the details are not clear, by using a compound having a cycloaliphatic hydrocarbon group in the molecule, a hydrophobic cycloaliphatic hydrocarbon group is introduced into the low moisture-permeable layer, and is hydrophobized. It can prevent the uptake of molecules and reduce the water vapor transmission rate. Moreover, by having an unsaturated double bond group in a molecule | numerator, a crosslinking point density is raised and the diffusion path | route of the water molecule in a low moisture-permeable layer is restrict | limited. Increasing the crosslink point density also has the effect of relatively increasing the density of the cyclic aliphatic hydrocarbon group, making the inside of the low moisture permeable layer more hydrophobic, preventing the adsorption of water molecules, and reducing the moisture permeability. it is conceivable that.
In order to increase the crosslinking point density, the number of unsaturated double bond groups in the molecule is more preferably 2 or more.

環状脂肪族炭化水素基としては、好ましくは炭素数7以上の脂環式化合物から誘導される基であり、より好ましくは炭素数10以上の脂環式化合物から誘導される基であり、さらに好ましくは炭素数12以上の脂環式化合物から誘導される基である。
環状脂肪族炭化水素基としては、特に好ましくは、二環式、三環式等の、多環式化合物から誘導される基である。
より好ましくは、特開2006−215096号公報の特許請求の範囲に記載された化合物の中心骨格、特開2001−10999号公報に記載された化合物の中心骨格、あるいは、アダマンタン誘導体の骨格等が挙げられる。
The cyclic aliphatic hydrocarbon group is preferably a group derived from an alicyclic compound having 7 or more carbon atoms, more preferably a group derived from an alicyclic compound having 10 or more carbon atoms, and further preferably Is a group derived from an alicyclic compound having 12 or more carbon atoms.
The cycloaliphatic hydrocarbon group is particularly preferably a group derived from a polycyclic compound such as bicyclic or tricyclic.
More preferably, the central skeleton of the compound described in the claims of JP-A No. 2006-215096, the central skeleton of the compound described in JP-A No. 2001-10999, or the skeleton of an adamantane derivative may be mentioned. It is done.

環状脂肪族炭化水素基(連結基含む)としては、下記一般式(I)〜(V)のいずれかで表される基が好ましく、下記一般式(I)、(II)または(IV)で表される基がより好ましく、下記一般式(I)で表される基が更に好ましい。   As the cyclic aliphatic hydrocarbon group (including a linking group), a group represented by any one of the following general formulas (I) to (V) is preferable, and in the following general formula (I), (II) or (IV) The group represented is more preferable, and the group represented by the following general formula (I) is more preferable.

一般式(I)中、LおよびL′はそれぞれ独立に2価以上の連結基を表す。nは1〜3の整数を表す。   In general formula (I), L and L ′ each independently represent a divalent or higher linking group. n represents an integer of 1 to 3.

一般式(II)中、LおよびL′はそれぞれ独立に2価以上の連結基を表す。nは1〜2の整数を表す。   In general formula (II), L and L ′ each independently represent a divalent or higher linking group. n represents an integer of 1 to 2.

一般式(III)中、LおよびL′はそれぞれ独立に2価以上の連結基を表す。nは1〜2の整数を表す。   In general formula (III), L and L ′ each independently represent a divalent or higher linking group. n represents an integer of 1 to 2.

一般式(IV)中、LおよびL′はそれぞれ独立に二価以上の連結基を表し、L″は水素原子または二価以上の連結基を表す。   In general formula (IV), L and L ′ each independently represent a divalent or higher valent linking group, and L ″ represents a hydrogen atom or a divalent or higher valent linking group.

一般式(V)中、LおよびL′は各々独立に二価以上の連結基を表す。   In general formula (V), L and L ′ each independently represent a divalent or higher linking group.

環状脂肪族炭化水素基としては、具体的には、例えば、ノルボルニル、トリシクロデカニル、テトラシクロドデカニル、ペンタシクロペンタデカニル、アダマンチル、ジアマンタニル等が挙げられる。   Specific examples of the cycloaliphatic hydrocarbon group include norbornyl, tricyclodecanyl, tetracyclododecanyl, pentacyclopentadecanyl, adamantyl, diamantanyl and the like.

不飽和二重結合基としては、エチレン性不飽和二重結合基であるのが好ましく、具体的には、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の重合性官能基が挙げられ、中でも、(メタ)アクリロイル基および−C(O)OCH=CH2が好ましい。特に好ましくは下記の1分子内に2つ以上の(メタ)アクリロイル基を含有する化合物を用いることができる。The unsaturated double bond group is preferably an ethylenically unsaturated double bond group. Specifically, for example, a polymerizable functional group such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, and an allyl group. Among them, (meth) acryloyl group and —C (O) OCH═CH 2 are preferable. Particularly preferably, a compound containing two or more (meth) acryloyl groups in one molecule described below can be used.

環状脂肪族炭化水素基を有し、かつ分子内に2個以上の不飽和二重結合基を有する化合物は、上記の環状脂肪族炭化水素基と不飽和二重結合を有する基が連結基を介して結合することにより構成される。
連結基としては、例えば、単結合、炭素数1〜6の置換されていてもよいアルキレン基、N位が置換されていてもよいアミド基、N位が置換されていてもよいカルバモイル基、エステル基、オキシカルボニル基、エーテル基等、およびこれらを組み合わせて得られる基が挙げられる。
A compound having a cycloaliphatic hydrocarbon group and having two or more unsaturated double bond groups in the molecule has the above-described cycloaliphatic hydrocarbon group and group having an unsaturated double bond as a linking group. It is comprised by connecting via.
Examples of the linking group include a single bond, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted, an amide group which may be substituted at the N position, a carbamoyl group which may be substituted at the N position, and an ester. Groups, oxycarbonyl groups, ether groups, and the like, and groups obtained by combining these groups.

これらの化合物は、例えば、上記環状脂肪族炭化水素基を有するジオール、トリオール等のポリオールと、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等を有する化合物のカルボン酸、カルボン酸誘導体、エポキシ誘導体、イソシアナート誘導体等との、一段または二段階の反応により容易に合成することができる。
具体的には、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリロイルクロリド、(メタ)アクリル酸無水物、(メタ)アクリル酸グリシジルなどの化合物や、WO2012/00316A号に記載された化合物(例えば、1、1―ビス(アクリロキシメチル)エチルイソシアナートなど)を用いて、上記環状脂肪族炭化水素基を有するポリオールとの反応させることにより合成することができる。
These compounds include, for example, polyols such as diols and triols having the above cyclic aliphatic hydrocarbon groups, and carboxylic acids and carboxylic acid derivatives of compounds having (meth) acryloyl groups, vinyl groups, styryl groups, allyl groups, etc. It can be easily synthesized by a one-step or two-step reaction with an epoxy derivative, an isocyanate derivative or the like.
Specifically, compounds such as (meth) acrylic acid, (meth) acryloyl chloride, (meth) acrylic anhydride, glycidyl (meth) acrylate, and compounds described in WO2012 / 00316A (for example, 1, 1-bis (acryloxymethyl) ethyl isocyanate and the like) can be synthesized by reacting with the above polyol having a cyclic aliphatic hydrocarbon group.

以下、環状脂肪族炭化水素基を有し、不飽和二重結合基を有する化合物の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, preferred specific examples of the compound having a cyclic aliphatic hydrocarbon group and an unsaturated double bond group will be shown, but the present invention is not limited thereto.

〔フルオレン環と不飽和二重結合基とを有する化合物(a2)〕
フルオレン環と不飽和二重結合基とを有する化合物はバインダーとして機能し得る。
また、フルオレン環と不飽和二重結合基とを有する化合物は、硬化剤として機能することができ、塗膜の強度や耐擦傷性を向上させると同時に、低透湿性を実現することができる。
架橋点密度を上げるために分子内に有する不飽和二重結合基の数は2以上であることがより好ましい。また、上記化合物(a1)と同様、不飽和二重結合基は、エチレン性不飽和二重結合基であるのが好ましい。
[Compound (a2) having a fluorene ring and an unsaturated double bond group]
A compound having a fluorene ring and an unsaturated double bond group can function as a binder.
Moreover, the compound which has a fluorene ring and an unsaturated double bond group can function as a hardening | curing agent, and can implement | achieve low moisture permeability while improving the intensity | strength and abrasion resistance of a coating film.
In order to increase the crosslinking point density, the number of unsaturated double bond groups in the molecule is more preferably 2 or more. Moreover, like the compound (a1), the unsaturated double bond group is preferably an ethylenically unsaturated double bond group.

フルオレン環と不飽和二重結合基とを有する化合物は下記一般式(VI)で表されることが好ましい。   The compound having a fluorene ring and an unsaturated double bond group is preferably represented by the following general formula (VI).

(式(VI)中、R1、R2、R3、R4、R5およびR6はそれぞれ独立に、一価の置換基を表し、m、n、pおよびqはそれぞれ独立に、0〜4の整数を表し、R1およびR2の少なくとも一方は、エチレン性不飽和基を有する一価の有機基を表す。)(In the formula (VI), R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 each independently represents a monovalent substituent, and m, n, p and q are each independently 0 Represents an integer of ˜4, and at least one of R 1 and R 2 represents a monovalent organic group having an ethylenically unsaturated group.

分子内にフルオレン骨格と不飽和二重結合を有する化合物は下記一般式(VII)で表されることが好ましい。   The compound having a fluorene skeleton and an unsaturated double bond in the molecule is preferably represented by the following general formula (VII).

(式中、R7およびR8はそれぞれ独立に水素またはメチル基を、rおよびsはそれぞれ独立に0〜5の整数を示す。)(In the formula, R 7 and R 8 each independently represent hydrogen or a methyl group, and r and s each independently represent an integer of 0 to 5)

上述した化合物(A)は、低透湿層用硬化性組成物の無機成分を除いた全固形分に対して50質量%〜99質量%であるのが好ましく、50質量%超99質量%以下であるのがより好ましく、55質量%〜95質量%であることが更に好ましく、60質量%〜90質量%であることが特に好ましい。   The above-mentioned compound (A) is preferably 50% by mass to 99% by mass and more than 50% by mass and 99% by mass or less based on the total solid content excluding the inorganic components of the curable composition for a low moisture permeable layer. It is more preferable that it is 55 mass%-95 mass%, and it is especially preferable that it is 60 mass%-90 mass%.

〔ロジン化合物(B)〕
ロジン化合物(B)としては、例えば、ロジン、水添ロジン、酸変性ロジンおよびロジンエステルから選ばれる1種類以上であることが好ましい。
ロジンとしては、具体的には、例えば、アビエチン酸、レボピマール酸、パルストリン酸、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸など樹脂酸を主成分とするトール油ロジン、ガムロジン、ウッドロジンなどの未変性ロジンが挙げられる。
水添ロジンとしては、具体的には、例えば、上記ロジンを水素化したものが挙げられる。
酸変性ロジンとしては、具体的には、例えば、ディールス・アルダー付加反応によりマレイン酸、フマル酸やアクリル酸などの不飽和酸を付加した不飽和酸変性ロジンが挙げられ、より具体的には、ロジンにマレイン酸を付加したマレオピマール酸、フマル酸を付加したフマロピマール酸、アクリル酸を付加したアクリロピマール酸等が挙げられる。
ロジンエステルとしては、具体的には、例えば、ロジンとグリセリンをエステル化反応させて得られるグリセリンエステルや、ペンタエリスリトールとエステル化して得られるペンタエリスリトールエステルが挙げられる。
[Rosin compound (B)]
The rosin compound (B) is preferably at least one selected from, for example, rosin, hydrogenated rosin, acid-modified rosin and rosin ester.
Specific examples of the rosin include, for example, unmodified such as tall oil rosin, gum rosin, and wood rosin mainly composed of a resin acid such as abietic acid, levopimaric acid, pulse trinic acid, neoabietic acid, dehydroabietic acid, and dihydroabietic acid. Rosin is mentioned.
Specific examples of the hydrogenated rosin include a hydrogenated rosin.
Specific examples of the acid-modified rosin include unsaturated acid-modified rosins obtained by adding an unsaturated acid such as maleic acid, fumaric acid or acrylic acid by Diels-Alder addition reaction, and more specifically, Examples thereof include maleopimaric acid obtained by adding maleic acid to rosin, fumaropimaric acid obtained by adding fumaric acid, and acrylopimaric acid obtained by adding acrylic acid.
Specific examples of the rosin ester include glycerin ester obtained by esterifying rosin and glycerin, and pentaerythritol ester obtained by esterifying with pentaerythritol.

上記ロジンエステルの市販品としては、スーパーエステルE−720、スーパーエステルE−730−55、スーパーエステルE−650、スーパーエステルE−786−60、タマノルE−100、エマルジョンAM−1002、エマルジョンSE−50(以上全て商品名、特殊ロジンエステルエマルジョン、荒川化学工業(株)製)、スーパーエステルL、スーパーエステルA−18、スーパーエステルA−75、スーパーエステルA−100、スーパーエステルA−115、スーパーエステルA−125、スーパーエステルT−125(以上全て商品名、特殊ロジンエステル、荒川化学工業(株)製)等が挙げられる。
また、ロジンエステルの市販品としては、エステルガムAAG、エステルガムAAL、エステルガムA、エステルガムAAV、エステルガム105、エステルガムHS、エステルガムAT、エステルガムH、エステルガムHP、エステルガムHD、ペンセルA、ペンセルAD、ペンセルAZ、ペンセルC、ペンセルD−125、ペンセルD−135、ペンセルD−160、ペンセルKK(以上全て商品名、ロジンエステル系樹脂、荒川化学工業(株)製)、が挙げられる。
Commercially available products of the rosin ester include super ester E-720, super ester E-730-55, super ester E-650, super ester E-786-60, tamanol E-100, emulsion AM-1002, and emulsion SE-. 50 (all trade names, special rosin ester emulsion, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), super ester L, super ester A-18, super ester A-75, super ester A-100, super ester A-115, super Examples include ester A-125 and super ester T-125 (all trade names, special rosin esters, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.).
As commercially available products of rosin ester, ester gum AAG, ester gum AAL, ester gum A, ester gum AAV, ester gum 105, ester gum HS, ester gum AT, ester gum H, ester gum HP, ester gum HD, Pencel A, Pencel AD, Pencel AZ, Pencel C, Pencel D-125, Pencel D-135, Pencel D-160, Pencel KK (all trade names, rosin ester resins, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) Can be mentioned.

更に、その他のロジンとしては、例えば、ロンヂスR、ロンヂスK−25、ロンヂスK−80、ロンヂスK−18(以上全て商品名、ロジン誘導体、荒川化学工業(株)製)パインクリスタルKR−85、パインクリスタルKR−120、パインクリスタルKR−612、パインクリスタルKR−614、パインクリスタルKE−100、パインクリスタルKE−311、パインクリスタルKE−359、パインクリスタルKE−604、パインクリスタル30PX、パインクリスタルD−6011、パインクリスタルD−6154、パインクリスタルD−6240、パインクリスタルKM−1500、パインクリスタルKM−1550(以上全て商品名、超淡色系ロジン誘導体、荒川化学工業(株)製)、アラダイムR−140、アラダイムR−95(以上全て商品名、重合ロジン、荒川化学工業(株)製)、ハイペールCH(以上全て商品名、水素化ロジン、荒川化学工業(株)製)、ビームセット101(以上全て商品名、ロジンアクリレート、荒川化学工業(株)製)等の市販品が挙げられる。   Further, as other rosins, for example, Longis R, Longis K-25, Longis K-80, Longis K-18 (all trade names, rosin derivatives, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) Pine Crystal KR-85, Pine Crystal KR-120, Pine Crystal KR-612, Pine Crystal KR-614, Pine Crystal KE-100, Pine Crystal KE-311, Pine Crystal KE-359, Pine Crystal KE-604, Pine Crystal 30PX, Pine Crystal D- 6011, Pine Crystal D-6154, Pine Crystal D-6240, Pine Crystal KM-1500, Pine Crystal KM-1550 (all trade names, ultra-light rosin derivatives, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), Aradym R-140 Aradai R-95 (all trade names, polymerized rosin, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), HYPER CH (all trade names, hydrogenated rosin, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), beam set 101 (all trade names) , Rosin acrylate, Arakawa Chemical Industries, Ltd.) and the like.

ロジン化合物の酸価は、150〜400KOHmg/gが好ましく、200〜400KOHmg/gであることがより好ましく、280〜400KOHmg/gであることが特に好ましい。基材がセルロースアシレートフィルムの場合、ロジン化合物の酸価をこの範囲に制御することで硬化層の透湿度低減効果を維持しながら極めて良好な密着効果がえられる。
酸価が上記範囲のロジン化合物としては、前出の酸変性ロジンが挙げられ、特にマレイン酸やフマル酸をディールス・アルダー反応で付加したロジン化合物が本発明では好ましく用いられる。
また、本発明においてロジン化合物としては酸変性ロジンが好ましく、酸変性した後に水添処理をしたものを用いるのがより好ましい。水添処理を施すことでロジン化合物の残存二重結合が低透湿層内で酸化されフィルムが着色することを防止することができる。
ロジン化合物の軟化点は、100〜170℃が好ましい。ロジン化合物の軟化点が100℃未満のであると、硬化層が柔らかくなりブロッキング性が劣る傾向にあり、軟化点が170℃を超えると溶剤に対する溶解性が劣化し、硬化層のヘイズが上昇しやすくなる。
本発明においてロジン化合物の軟化点は、JIS K−2531の環球法により測定することができる。
The acid value of the rosin compound is preferably 150 to 400 KOH mg / g, more preferably 200 to 400 KOH mg / g, and particularly preferably 280 to 400 KOH mg / g. When the substrate is a cellulose acylate film, by controlling the acid value of the rosin compound within this range, a very good adhesion effect can be obtained while maintaining the moisture permeability reduction effect of the cured layer.
Examples of the rosin compound having an acid value in the above range include the acid-modified rosin described above. In particular, a rosin compound obtained by adding maleic acid or fumaric acid by Diels-Alder reaction is preferably used in the present invention.
In the present invention, an acid-modified rosin is preferable as the rosin compound, and it is more preferable to use a hydrogenated treatment after acid modification. By performing the hydrogenation treatment, it is possible to prevent the residual double bond of the rosin compound from being oxidized in the low moisture permeable layer and coloring the film.
The softening point of the rosin compound is preferably 100 to 170 ° C. If the softening point of the rosin compound is less than 100 ° C, the cured layer tends to be soft and the blocking property tends to be inferior. If the softening point exceeds 170 ° C, the solubility in the solvent deteriorates and the haze of the cured layer tends to increase. Become.
In the present invention, the softening point of the rosin compound can be measured by the ring and ball method of JIS K-2531.

上述したロジン化合物(B)を含有する場合の含有量は、光学フィルムの透湿度がより低減し、画像表示装置のクロストークがより軽減され、耐久性がより良好となる理由から、低透湿層用硬化性組成物の全固形分に対して1質量%〜50質量%であることが好ましく、10質量%〜40質量%であることがより好ましく、15質量%〜30質量%であることが更に好ましい。   The content in the case of containing the rosin compound (B) described above is low moisture permeability because the moisture permeability of the optical film is further reduced, the crosstalk of the image display device is further reduced, and the durability is improved. It is preferable that it is 1 mass%-50 mass% with respect to the total solid of a curable composition for layers, It is more preferable that it is 10 mass%-40 mass%, It is 15 mass%-30 mass% Is more preferable.

〔平均粒子径30nm以上100nm以下の無機微粒子(C)〕
平均粒径30nm以上100nm以下の無機微粒子(C)としては、具体的には、例えば、無機酸化物微粒子やフッ化マグネシウム等が好適に挙げられる。このなかでも特に、屈折率、分散安定性、コストの点でシリカ微粒子が好ましい。
無機微粒子(C)の平均粒子径(1次粒径)は、透湿度低減の観点から、30nm〜100nmであるのが好ましく、35nm〜90nmであるのがより好ましく、40nm〜85nmであるのが更に好ましい。
[Inorganic fine particles (C) having an average particle size of 30 nm to 100 nm]
Specific examples of the inorganic fine particles (C) having an average particle size of 30 nm or more and 100 nm or less include inorganic oxide fine particles and magnesium fluoride. Among these, silica fine particles are particularly preferable in terms of refractive index, dispersion stability, and cost.
The average particle size (primary particle size) of the inorganic fine particles (C) is preferably from 30 nm to 100 nm, more preferably from 35 nm to 90 nm, and more preferably from 40 nm to 85 nm, from the viewpoint of reducing moisture permeability. Further preferred.

ここで、平均粒子径30nm以上100nm以下の無機微粒子を用いることにより透湿度が低減する機構に関しては、発明者らは以下のように考えている。
低透湿層を有するフィルムの一方の面と他方の面の間に水蒸気分圧差をつけると、それをドライビングフォースに低透湿層内を水分子が通過して行く。低透湿層内に無機微粒子がある場合、水分子は無機微粒子内を通過することができず、層内で通過可能な領域が制限されることで透湿度低減効果が生じると考えられる。
一方で、無機微粒子表面(特にシリカ微粒子等の無機酸化物微粒子表面)は水酸基で覆われており、水分子が吸着し易く、低透湿層内に水分子が存在し易い。定常状態においては、低透湿層内で水分子が無機微粒子表面で吸脱着を繰り返していると考えられる。同じ添加量の無機微粒子を低透湿層内に含有させた場合、無機微粒子の平均粒径が30nm以上であると、無機微粒子の総表面積が大きくなり過ぎず、更に無機微粒子間の平均距離が確保されることによって、水分子が無機微粒子内を通過できないという、上記の透湿度低減効果が十分に発揮できると考えられる。
また、無機微粒子の平均粒径が100nm以下であると、無機微粒子とバインダーの間など層内に隙間が生じにくくなり、透湿度の上昇が抑えられると考えられる。
Here, regarding the mechanism by which moisture permeability is reduced by using inorganic fine particles having an average particle diameter of 30 nm or more and 100 nm or less, the inventors consider as follows.
When a water vapor partial pressure difference is made between one surface and the other surface of a film having a low moisture permeable layer, water molecules pass through the low moisture permeable layer as a driving force. When inorganic fine particles are present in the low moisture-permeable layer, water molecules cannot pass through the inorganic fine particles, and it is considered that the moisture permeability reduction effect is generated by limiting the region that can pass through the layer.
On the other hand, the surface of the inorganic fine particles (particularly the surface of the inorganic oxide fine particles such as silica fine particles) is covered with a hydroxyl group, so that water molecules are easily adsorbed and water molecules are likely to be present in the low moisture permeable layer. In a steady state, it is considered that water molecules repeatedly absorb and desorb on the surface of the inorganic fine particles in the low moisture-permeable layer. When the same amount of inorganic fine particles is contained in the low moisture-permeable layer, if the average particle size of the inorganic fine particles is 30 nm or more, the total surface area of the inorganic fine particles does not become too large, and the average distance between the inorganic fine particles is further increased. By being ensured, it is considered that the above moisture permeability reduction effect that water molecules cannot pass through the inorganic fine particles can be sufficiently exhibited.
Further, when the average particle size of the inorganic fine particles is 100 nm or less, it is considered that gaps are hardly generated in the layer such as between the inorganic fine particles and the binder, and an increase in moisture permeability is suppressed.

無機微粒子は、結晶質でも、アモルファスのいずれでもよく、また単分散粒子でも、所定の粒径を満たすならば凝集粒子でも構わないが単分散であることが好ましい。形状は、不定形であってもよいし、多孔質粒子や中空粒子であってもよいが、水分子の吸着が少ないことが好ましいため球径で内部に空洞のない粒子が最も好ましい。   The inorganic fine particles may be either crystalline or amorphous, and may be monodispersed particles or aggregated particles as long as a predetermined particle size is satisfied, but is preferably monodispersed. The shape may be an indeterminate shape, or may be a porous particle or a hollow particle. However, since it is preferable that water molecules are less adsorbed, a particle having a spherical diameter and having no cavity inside is most preferable.

無機微粒子は、平均粒径が異なるものを2種以上併用して用いることもできる。
ここで、無機微粒子の平均粒径は電子顕微鏡写真やBET法など公知の方法から求めることができるが、本発明ではBET法により平均粒径を求めるものとする。
Two or more inorganic fine particles having different average particle diameters can be used in combination.
Here, the average particle diameter of the inorganic fine particles can be obtained from a known method such as an electron micrograph or a BET method. In the present invention, the average particle diameter is obtained by the BET method.

<無機微粒子(C)の表面処理>
無機微粒子(C)は常法により表面処理されていることが好ましく、シランカップリング剤により表面処理(表面修飾)されていることが好ましい。
特に、低透湿層形成用バインダーへの分散性を改良するために、無機微粒子の表面はオルガノシラン化合物の加水分解物および/またはその部分縮合物により処理がされているのが好ましく、処理の際に、酸触媒および金属キレート化合物のいずれか、または両者が使用されることが更に好ましい。無機微粒子の表面の処理方法については、特開2008−242314号公報の段落番号[0046]〜[0076]に記載されており、この公報に記載されたオルガノシラン化合物、シロキサン化合物、表面処理の溶媒、表面処理の触媒、金属キレート化合物などは本発明においても好適に用いることができる。
<Surface treatment of inorganic fine particles (C)>
The inorganic fine particles (C) are preferably surface-treated by a conventional method, and are preferably surface-treated (surface modified) with a silane coupling agent.
In particular, the surface of the inorganic fine particles is preferably treated with a hydrolyzate of an organosilane compound and / or a partial condensate thereof in order to improve dispersibility in the binder for forming a low moisture permeable layer. In this case, it is more preferable to use either an acid catalyst or a metal chelate compound or both. The method for treating the surface of the inorganic fine particles is described in paragraphs [0046] to [0076] of JP-A-2008-242314. The organosilane compound, the siloxane compound, and the solvent for the surface treatment described in this publication. Surface treatment catalysts, metal chelate compounds, and the like can also be suitably used in the present invention.

上述した無機微粒子(C)を含有する場合の含有量は、光学フィルムの透湿度がより低減し、画像表示装置のクロストークがより軽減され、耐久性がより良好となる理由から、低透湿層用硬化性組成物の全固形分に対して10質量%〜80質量%であることが好ましく、15質量%〜75質量%がより好ましく、20質量%〜70質量%が更に好ましい。   The content in the case of containing the inorganic fine particles (C) mentioned above is low moisture permeability because the moisture permeability of the optical film is further reduced, the crosstalk of the image display device is further reduced, and the durability is better. It is preferable that it is 10 mass%-80 mass% with respect to the total solid of a curable composition for layers, 15 mass%-75 mass% is more preferable, and 20 mass%-70 mass% is still more preferable.

〔不飽和二重結合基を有する他の化合物(a3)〕
本発明においては、低透湿層用硬化性組成物中、上述した化合物(a1)および化合物(a2)以外の不飽和二重結合を有する化合物(a3)を本発明の効果を損なわない範囲において併用できる。なお、上記化合物(a3)が有する不飽和二重結合基は、上述した化合物(a1)および化合物(a2)と同様、エチレン性不飽和二重結合基であるのが好ましい。
[Other compounds having an unsaturated double bond group (a3)]
In the present invention, the compound (a3) having an unsaturated double bond other than the above-described compound (a1) and compound (a2) in the curable composition for a low moisture-permeable layer is within the range not impairing the effects of the present invention. Can be used together. In addition, it is preferable that the unsaturated double bond group which the said compound (a3) has is an ethylenically unsaturated double bond group like the compound (a1) and the compound (a2) mentioned above.

上記化合物(a3)としては、環状脂肪族炭化水素基またはフルオレン環を有さない(メタ)アクリレート化合物であることが好ましく、例えば、アルキレングリコールの(メタ)アクリル酸ジエステル類、ポリオキシアルキレングリコールの(メタ)アクリル酸ジエステル類、多価アルコールの(メタ)アクリル酸ジエステル類、エチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物の(メタ)アクリル酸ジエステル類、エポキシ(メタ)アクリレート類、ウレタン(メタ)アクリレート類、ポリエステル(メタ)アクリレート類等を挙げることができる。   The compound (a3) is preferably a (meth) acrylate compound having no cyclic aliphatic hydrocarbon group or fluorene ring. For example, (meth) acrylic acid diesters of alkylene glycol, polyoxyalkylene glycol (Meth) acrylic acid diesters, (meth) acrylic acid diesters of polyhydric alcohols, (meth) acrylic acid diesters of ethylene oxide or propylene oxide adducts, epoxy (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates, polyesters (Meth) acrylates and the like can be mentioned.

中でも、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル類が好ましい。
具体的には、例えば、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性リン酸トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート、カプロラクトン変性トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート等が挙げられる。
Among these, esters of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid are preferable.
Specifically, for example, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol Di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, PO modified trimethylolpropane tri (meta) ) Acrylate, EO-modified tri (meth) acrylate phosphate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra Meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, polyurethane polyacrylate, polyester polyacrylate and caprolactone-modified tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate.

(メタ)アクリロイル基を有する多官能アクリレート系化合物類は市販されているものを用いることもでき、その具体例としては、新中村化学工業(株)社製のNKエステル A−TMMT、日本化薬(株)製のKAYARAD DPHA等を挙げることができる。多官能モノマーについては、特開2009−98658号公報の段落[0114]〜[0122]に記載されており、本発明においても同様である。   Commercially available polyfunctional acrylate compounds having a (meth) acryloyl group can be used, and specific examples thereof include NK ester A-TMMT, Nippon Kayaku manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. KAYARAD DPHA manufactured by Co., Ltd. can be mentioned. The polyfunctional monomer is described in paragraphs [0114] to [0122] of JP-A-2009-98658, and the same applies to the present invention.

環状脂肪族炭化水素基を有さない不飽和二重結合基を有する化合物としては、水素結合性の置換基を有する化合物であることが、基材フィルムやパターン光学異方性層との密着性、低カールト等の観点から好ましい。水素結合性の置換基とは、窒素、酸素、硫黄、ハロゲンなどの電気陰性度が大きな原子と水素結合とが共有結合で結びついた置換基を指し、具体的にはOH−、SH−、−NH−、CHO−、CHN−などが挙げられ、ウレタン(メタ)アクリレート類や水酸基を有する(メタ)アクリレート類が好ましい。市販されている(メタ)アクリロイル基を有する多官能アクリレートを用いることもでき、新中村化学工業(株)社製のNKオリゴ U4HA、同社製のNKエステル A−TMM−3、日本化薬(株)製のKAYARAD PET−30等を挙げることができる。   The compound having an unsaturated double bond group that does not have a cyclic aliphatic hydrocarbon group is a compound having a hydrogen bondable substituent, and adhesion to a substrate film or a patterned optically anisotropic layer From the viewpoint of low curl and the like. The hydrogen-bonding substituent refers to a substituent in which an atom having a large electronegativity such as nitrogen, oxygen, sulfur, or halogen and a hydrogen bond are covalently bonded. Specifically, OH—, SH—, — NH-, CHO-, CHN- and the like can be mentioned, and urethane (meth) acrylates and (meth) acrylates having a hydroxyl group are preferable. Commercially available polyfunctional acrylates having a (meth) acryloyl group can also be used. NK Oligo U4HA manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK ester A-TMM-3 manufactured by the same company, Nippon Kayaku Co., Ltd. ) KAYARAD PET-30, etc.

上述した化合物(a3)を含有する場合の含有量は、低透湿層用硬化性組成物の全固形分に対して1質量%〜30質量%であることが好ましく、2質量%〜20質量%がより好ましく、3質量%〜15質量%が更に好ましい。   When the compound (a3) is contained, the content is preferably 1% by mass to 30% by mass with respect to the total solid content of the curable composition for a low moisture permeable layer, and 2% by mass to 20% by mass. % Is more preferable, and 3% by mass to 15% by mass is still more preferable.

〔無機層状化合物〕
低透湿層用硬化性組成物は、低透湿層の透湿度を更に低減させる観点から、上述の低透湿層に用いることが可能なバインダー中に無機層状化合物を分散することも好ましい。無機層状化合物は親水性の表面を有するため、有機化処理することが好ましい。
[Inorganic layered compound]
From the viewpoint of further reducing the moisture permeability of the low moisture permeable layer, the curable composition for the low moisture permeable layer preferably includes dispersing an inorganic layered compound in a binder that can be used for the above-described low moisture permeable layer. Since the inorganic layered compound has a hydrophilic surface, it is preferably subjected to an organic treatment.

無機層状化合物とは、単位結晶層が積層した構造を有し、層間に溶媒を配位または吸収することにより膨潤またはヘキ開する性質を示す無機化合物である。
このような無機化合物としては、膨潤性の含水ケイ酸塩、例えば、スメクタイト群粘土鉱物(モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト等)、パームキュライト群粘土鉱物、カオリナイト群粘土鉱物、フィロケイ酸塩(マイカ等)などが例示できる。
また、合成無機層状化合物も好ましく用いられ、合成無機層状化合物としては、例えば、合成スメクタイト(ヘクトライト、サポナイト、スティブンサイトなど)、合成マイカなどが挙げられ、スメクタイト、モンモリロナイト、マイカが好ましく、モンモリロナイト、マイカがより好ましい。
市販品として使用できる無機層状化合物としては、例えば、MEB−3(コープケミカル(株)製合成マイカ水分散液)、ME−100(コープケミカル(株)製合成マイカ)、S1ME(コープケミカル(株)製合成マイカ)、SWN(コープケミカル(株)製合成スメクタイト)、SWF(コープケミカル(株)製合成スメクタイト)、クニピアF(クニミネ化学工業(株)製精製ベントナイト)、ベンゲル(ホージュン(株)製精製ベントナイト)、ベンゲルHV(ホージュン(株)製精製ベントナイト)、ベンゲルFW(ホージュン(株)製精製ベントナイト)、ベンゲル ブライト11(ホージュン(株)製精製ベントナイト)、ベンゲル ブライト23(ホージュン(株)製精製ベントナイト)、ベンゲル ブライト25(ホージュン(株)製精製ベントナイト)、ベンゲル A(ホージュン(株)製精製ベントナイト)、ベンゲル 2M(ホージュン(株)製精製ベントナイト)等を用いることができる。
また、このような無機層状化合物は、これら無機層状化合物に有機化処理を施したものであることが好ましい。
An inorganic layered compound is an inorganic compound that has a structure in which unit crystal layers are laminated and swells or cleaves when a solvent is coordinated or absorbed between the layers.
Examples of such inorganic compounds include swellable hydrous silicates such as smectite group clay minerals (montmorillonite, saponite, hectorite, etc.), palm curite group clay minerals, kaolinite group clay minerals, phyllosilicates (mica). Etc.).
In addition, a synthetic inorganic layered compound is also preferably used. Examples of the synthetic inorganic layered compound include synthetic smectite (hectorite, saponite, stevensite, etc.), synthetic mica, etc., preferably smectite, montmorillonite, mica, and montmorillonite. Mica is more preferable.
Examples of the inorganic layered compound that can be used as a commercial product include MEB-3 (synthetic mica aqueous dispersion manufactured by Corp Chemical Co., Ltd.), ME-100 (synthetic mica manufactured by Corp Chemical Co., Ltd.), and S1ME (Coop Chemical Co., Ltd.). ) Synthetic mica), SWN (Synthetic smectite manufactured by Corp Chemical Co., Ltd.), SWF (Synthetic smectite manufactured by Corp Chemical Co., Ltd.), Kunipia F (Purified bentonite manufactured by Kunimine Chemical Industries, Ltd.), Bengel (Hojun Co., Ltd.) Purified bentonite), Bengel HV (refined bentonite manufactured by Hojun Co., Ltd.), Wenger FW (purified bentonite manufactured by Hojun Co., Ltd.), Bengel Bright 11 (purified bentonite manufactured by Hojun Co., Ltd.), Wenger Bright 23 (Hojun Co., Ltd.) Refined bentonite), Wenger Bright 25 (Hoju Ltd. purification bentonite), Wenger A (HOJUN Co. purification bentonite), can be used Wenger 2M (HOJUN Co. purified bentonite) or the like.
Moreover, it is preferable that such an inorganic layered compound is obtained by subjecting these inorganic layered compounds to an organic treatment.

膨潤性の層状無機化合物は、低透湿性と基材−低透湿層間の密着性とを両立させる点から、微粒子化処理されているのが好ましい。
微粒子化処理された膨潤性の層状無機化合物は、通常、板状または扁平状であり、平面形状は特に制限されず、無定形状などであってもよい。
微粒子化処理された膨潤性の層状無機化合物の平均粒子径(平面形状の平均粒子径)は、例えば、0.1μm〜10μmが好ましく、0.1μm〜8μmがより好ましく、0.1μm〜6μm特に好ましい。
The swellable layered inorganic compound is preferably finely divided from the viewpoint of achieving both low moisture permeability and adhesion between the substrate and the low moisture permeability layer.
The swellable layered inorganic compound subjected to the fine particle treatment is usually plate-shaped or flat-shaped, and the planar shape is not particularly limited, and may be an amorphous shape.
The average particle diameter (planar average particle diameter) of the swellable layered inorganic compound that has been microparticulated is preferably, for example, 0.1 μm to 10 μm, more preferably 0.1 μm to 8 μm, and particularly 0.1 μm to 6 μm. preferable.

〔重合開始剤〕
低透湿層用硬化性組成物には、重合開始剤を含むことが好ましい。重合開始剤としては光重合開始剤が好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類、2,3−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類、芳香族スルホニウム類、ロフィンダイマー類、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類などが挙げられる。
光重合開始剤の具体例、好ましい態様、市販品などは、特開2009−098658号公報の段落[0133]〜[0151]に記載されており、本発明においても同様に好適に用いることができる。
(Polymerization initiator)
The curable composition for a low moisture permeability layer preferably contains a polymerization initiator. As the polymerization initiator, a photopolymerization initiator is preferable.
Examples of the photopolymerization initiator include acetophenones, benzoins, benzophenones, phosphine oxides, ketals, anthraquinones, thioxanthones, azo compounds, peroxides, 2,3-dialkyldione compounds, disulfide compounds , Fluoroamine compounds, aromatic sulfoniums, lophine dimers, onium salts, borate salts, active esters, active halogens, inorganic complexes, coumarins and the like.
Specific examples, preferred embodiments, commercially available products and the like of the photopolymerization initiator are described in paragraphs [0133] to [0151] of JP-A-2009-098658, and can be suitably used in the present invention as well. .

また、光重合開始剤としては、「最新UV硬化技術」{(株)技術情報協会}(1991年)、p.159、および、「紫外線硬化システム」加藤清視著(平成元年、総合技術センター発行)、p.65〜148にも種々の例が記載されており本発明に有用である。   Examples of the photopolymerization initiator include “Latest UV Curing Technology” {Technical Information Association, Inc.} (1991), p. 159, and “UV Curing System” written by Kiyomi Kato (published by the General Technology Center in 1989), p. Various examples are also described in 65-148 and are useful in the present invention.

市販の光開裂型の光ラジカル重合開始剤としては、例えば、BASF社製(旧チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株))製の「イルガキュア651」、「イルガキュア184」、「イルガキュア819」、「イルガキュア907」、「イルガキュア1870」(CGI−403/イルガキュア184=7/3混合開始剤)、「イルガキュア500」、「イルガキュア369」、「イルガキュア1173」、「イルガキュア2959」、「イルガキュア4265」、「イルガキュア4263」、「イルガキュア127」、“OXE01”等;日本化薬(株)製の「カヤキュアーDETX−S」、「カヤキュアーBP−100」、「カヤキュアーBDMK」、「カヤキュアーCTX」、「カヤキュアーBMS」、「カヤキュアー2−EAQ」、「カヤキュアーABQ」、「カヤキュアーCPTX」、「カヤキュアーEPD」、「カヤキュアーITX」、「カヤキュアーQTX」、「カヤキュアーBTC」、「カヤキュアーMCA」など;サートマー社製の“Esacure(KIP100F,KB1,EB3,BP,X33,KTO46,KT37,KIP150,TZT)”等;およびそれらの組み合わせが好ましい例として挙げられる。   Examples of commercially available photocleavable photoradical polymerization initiators include “Irgacure 651”, “Irgacure 184”, “Irgacure 819”, and “Irgacure 907” manufactured by BASF (former Ciba Specialty Chemicals). "Irgacure 1870" (CGI-403 / Irgacure 184 = 7/3 mixed initiator), "Irgacure 500", "Irgacure 369", "Irgacure 1173", "Irgacure 2959", "Irgacure 4265", "Irgacure 4263" , “Irgacure 127”, “OXE01”, etc .; “Kayacure DETX-S”, “Kayacure BP-100”, “Kayacure BDMK”, “Kayacure CTX”, “Kayacure BMS”, “Nippon Kayaku Co., Ltd.” Kayacure 2-EAQ ", “Kayacure ABQ”, “Kayacure CPTX”, “Kayacure EPD”, “Kayacure ITX”, “Kayacure QTX”, “Kayacure BTC”, “Kayacure MCA”, etc .; “Esacure (KIP100F, KB1, EB3, BP, X33, KTO46, KT37, KIP150, TZT) "and the like; and combinations thereof are preferable examples.

上述した光重合開始剤の含有量は、低透湿層用硬化性組成物に含まれる重合可能な化合物を重合させ、かつ開始点が増えすぎないように設定するという理由から、組成物中の全固形分に対して0.5質量%〜8質量%であるのが好ましく、1質量%〜5質量%であるのがより好ましい。   The content of the above-described photopolymerization initiator is set so that the polymerizable compound contained in the curable composition for a low moisture permeable layer is polymerized and the starting point is set not to increase too much. It is preferable that it is 0.5 mass%-8 mass% with respect to the total solid, and it is more preferable that it is 1 mass%-5 mass%.

〔紫外線吸収剤〕
低透湿層用硬化性組成物は、紫外線吸収剤を含有することができる。
低透湿層を含む本発明の光学フィルムは、偏光板または液晶表示装置部材に使用されるが、偏光板または液晶等の劣化防止の観点から、低透湿層に紫外線吸収剤を含有することで、光学フィルムに紫外線吸収性を付与することもできる。
[Ultraviolet absorber]
The curable composition for a low moisture-permeable layer can contain an ultraviolet absorber.
The optical film of the present invention including a low moisture permeable layer is used for a polarizing plate or a liquid crystal display device member, but contains a UV absorber in the low moisture permeable layer from the viewpoint of preventing deterioration of the polarizing plate or liquid crystal. Thus, ultraviolet absorption can be imparted to the optical film.

〔溶剤〕
低透湿層用硬化性組成物は、溶剤を含有することができる。
溶剤としては、モノマーの溶解性、塗工時の乾燥性等を考慮し、各種溶剤を用いることができる。
有機溶剤としては、例えば、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、1,3,5−トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール、炭酸ジメチル、炭酸メチルエチル、炭酸ジエチル、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ−プチロラクトン、2−メトキシ酢酸メチル、2−エトキシ酢酸メチル、2−エトキシ酢酸エチル、2−エトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシエタノール、2−プロポキシエタノール、2−ブトキシエタノール、1,2−ジアセトキシアセトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン(MIBK)、2−オクタノン、2−ペンタノン、2−ヘキサノン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
〔solvent〕
The curable composition for a low moisture-permeable layer can contain a solvent.
Various solvents can be used as the solvent in consideration of the solubility of the monomer, the drying property during coating, and the like.
Examples of the organic solvent include dibutyl ether, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 1,3,5-trioxane, tetrahydrofuran, anisole, phenetole, dimethyl carbonate, carbonic acid. Methyl ethyl, diethyl carbonate, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, Methyl propionate, ethyl propionate, γ-ptyrolactone, methyl 2-methoxyacetate, methyl 2-ethoxyacetate, ethyl 2-ethoxyacetate, ethyl 2-ethoxypropionate, 2-methoxy Ethanol, 2-propoxyethanol, 2-butoxyethanol, 1,2-diacetoxyacetone, acetylacetone, diacetone alcohol, methyl alcohol such as methyl acetoacetate and ethyl acetoacetate, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, cyclohexyl alcohol , Isobutyl acetate, methyl isobutyl ketone (MIBK), 2-octanone, 2-pentanone, 2-hexanone, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol butyl ether, propylene glycol methyl ether, ethyl carbitol, butyl carbitol, Hexane, heptane, octane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, benzene, tolue And xylene can be used, and these can be used alone or in combination of two or more.

上記の溶剤のうち、炭酸ジメチル、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、アセトンのうち少なくとも1種類を用いることが好ましく、炭酸ジメチルおよび酢酸メチルのいずれかを用いることがより好ましく、酢酸メチルを用いることが特に好ましい。   Among the above solvents, it is preferable to use at least one of dimethyl carbonate, methyl acetate, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetylacetone, and acetone, more preferably dimethyl carbonate and methyl acetate, and methyl acetate is used. It is particularly preferred.

溶剤の含有量は、低透湿層用硬化性組成物の固形分の濃度が20質量%〜80質量%の範囲となるように用いるのが好ましく、より好ましくは30質量%〜75質量%であり、更に好ましくは40質量%〜70質量%である。   The content of the solvent is preferably such that the solid content concentration of the low moisture-permeable layer curable composition is in the range of 20% by mass to 80% by mass, more preferably 30% by mass to 75% by mass. More preferably, it is 40 mass%-70 mass%.

[第2態様]
上記低透湿層は、光学フィルムの透湿度がより低減し、画像表示装置のクロストークがより軽減され、耐久性がより良好となる理由から、環状ポリオレフィン系樹脂(D)を50〜99質量%含有する層である態様(第2態様)が好ましい。
[Second embodiment]
The low moisture permeable layer has a cyclic polyolefin resin (D) of 50 to 99 mass because the moisture permeability of the optical film is further reduced, the crosstalk of the image display device is further reduced, and the durability is improved. The aspect (2nd aspect) which is a layer containing% is preferable.

〔環状ポリオレフィン系樹脂(D)〕
環状ポリオレフィン系樹脂とは、環状オレフィン構造を有する重合体樹脂を表す。
環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、(1)ノルボルネン系重合体、(2)単環の環状オレフィンの重合体、(3)環状共役ジエンの重合体、(4)ビニル脂環式炭化水素重合体、および(1)〜(4)の水素化物などがある。
本発明に好ましい重合体は下記一般式(II)で表される繰り返し単位を少なくとも1種以上含む付加(共)重合体環状ポリオレフィン系樹脂および必要に応じ、一般式(I)で表される繰り返し単位の少なくとも1種以上を更に含んでなる付加(共)重合体環状ポリオレフィン系樹脂である。また、一般式(III)で表される環状繰り返し単位を少なくとも1種含む開環(共)重合体も好適に使用することができる。
[Cyclic polyolefin resin (D)]
The cyclic polyolefin-based resin represents a polymer resin having a cyclic olefin structure.
Examples of cyclic polyolefin resins include (1) norbornene polymers, (2) monocyclic olefin polymers, (3) cyclic conjugated diene polymers, and (4) vinyl alicyclic hydrocarbon polymers. And hydrides of (1) to (4).
Preferred polymers for the present invention are addition (co) polymer cyclic polyolefin-based resins containing at least one repeating unit represented by the following general formula (II) and, if necessary, repeating represented by the general formula (I) An addition (co) polymer cyclic polyolefin-based resin further comprising at least one unit. Further, a ring-opening (co) polymer containing at least one cyclic repeating unit represented by the general formula (III) can also be suitably used.

式(I)〜(III)中、mは0〜4の整数を表す。R1〜R6はそれぞれ独立に水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を示し、X1〜X3およびY1〜Y3はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜10の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換された炭素数1〜10の炭化水素基、−(CH2)nCOOR11、−(CH2)nOCOR12、−(CH2)nNCO、−(CH2)nNO2、−(CH2)nCN、−(CH2)nCONR1314、−(CH2)nNR1314、−(CH2)nOZ、−(CH2)nW、または、X1とY1もしくはX2とY2もしくはX3とY3から構成された(−CO)2O、(−CO)2NR15を示す。なお、R11,R12,R13,R14およびR15はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜20の炭化水素基を示し、Zは炭化水素基またはハロゲンで置換された炭化水素基を示し、WはSiR16 p3-p(R16は炭素数1〜10の炭化水素基、Dはハロゲン原子、−OCOR16または−OR16、pは0〜3の整数を示す)を示し、nは0〜10の整数を示す。In formulas (I) to (III), m represents an integer of 0 to 4. R 1 to R 6 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and X 1 to X 3 and Y 1 to Y 3 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms. group, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms substituted with a halogen atom, - (CH 2) n COOR 11, - (CH 2) n OCOR 12, - (CH 2) n NCO, - (CH 2) n NO 2, - ( CH 2) n CN, - (CH 2) n CONR 13 R 14, - (CH 2) n NR 13 R 14, - (CH 2) n OZ, - (CH 2) n W, or (—CO) 2 O, (—CO) 2 NR 15 composed of X 1 and Y 1 or X 2 and Y 2 or X 3 and Y 3 is shown. R 11 , R 12 , R 13 , R 14 and R 15 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and Z represents a hydrocarbon group or a hydrocarbon group substituted with halogen. W represents SiR 16 p D 3-p (R 16 represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, D represents a halogen atom, —OCOR 16 or —OR 16 , and p represents an integer of 0 to 3). , N represents an integer of 0-10.

ノルボルネン系重合体水素化物は、特開平1−240517号公報、特開平7−196736号公報、特開昭60−26024号公報、特開昭62−19801号公報、特開2003−1159767号公報または特開2004−309979号公報等に開示されているように、多環状不飽和化合物を付加重合またはメタセシス開環重合したのち水素添加することにより作られる。本発明に用いるノルボルネン系重合体において、R3〜R6は水素原子または−CH3が好ましく、透湿度が低いという観点から水素原子であることがさらに好ましい。X3およびY3は水素原子、Cl、−COOCH3が好ましく、透湿度が低いという観点から水素原子であることがさらに好ましい。その他の基は適宜選択される。mは0または1が好ましい。このノルボルネン系樹脂は、JSR(株)からアートン(Arton)GあるいはアートンFという商品名で発売されており、また日本ゼオン(株)からゼオノア(Zeonor)ZF14、ZF16、ゼオネックス(Zeonex)250あるいはゼオネックス280という商品名で市販されており、これらを使用することができる。Norbornene polymer hydrides are disclosed in JP-A-1-240517, JP-A-7-196736, JP-A-60-26024, JP-A-62-19807, JP-A-2003-115767, or As disclosed in JP-A-2004-309979 and the like, it is prepared by hydrogenation after polycyclic unsaturated compounds are subjected to addition polymerization or metathesis ring-opening polymerization. In the norbornene-based polymer used in the present invention, R 3 to R 6 are preferably hydrogen atoms or —CH 3, and more preferably hydrogen atoms from the viewpoint of low moisture permeability. X 3 and Y 3 are preferably a hydrogen atom, Cl or —COOCH 3, and more preferably a hydrogen atom from the viewpoint of low moisture permeability. Other groups are appropriately selected. m is preferably 0 or 1. This norbornene-based resin is sold under the trade name Arton G or Arton F by JSR Corporation, and from Zeon Corporation, Zeonor ZF14, ZF16, Zeonex 250 or Zeonex. They are commercially available under the trade name 280 and can be used.

ノルボルネン系付加(共)重合体は、特開平10−7732号公報、特表2002−504184号公報、米国公開特許2004229157A1号あるいはWO2004/070463A1号等に開示されている。ノルボルネン系多環状不飽和化合物同士を付加重合することによって得られる。また、必要に応じ、ノルボルネン系多環状不飽和化合物と、エチレン、プロピレン、ブテン;ブタジエン、イソプレンのような共役ジエン;エチリデンノルボルネンのような非共役ジエン;アクリロニトリル、アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイミド、酢酸ビニル、塩化ビニルなどの線状ジエン化合物とを付加重合することもできる。中でもエチレンとの共重合体であることが好ましい。このノルボルネン系付加(共)重合体は、三井化学(株)よりアペルの商品名で発売されており、ガラス転移温度(Tg)の異なる例えばAPL8008T(Tg70℃)、APL6013T(Tg125℃)あるいはAPL6015T(Tg145℃)などのグレードがある。ポリプラスチック(株)よりTOPAS8007、同6013、同6015などのペレットが発売されている。更に、Ferrania社よりAppear3000が発売されている。   Norbornene-based addition (co) polymers are disclosed in JP-A-10-7732, JP-T 2002-504184, U.S. Published Patent No. 200029129157A1, WO2004 / 070463A1, and the like. It is obtained by addition polymerization of norbornene-based polycyclic unsaturated compounds. If necessary, norbornene-based polycyclic unsaturated compounds and ethylene, propylene, butene; conjugated dienes such as butadiene and isoprene; nonconjugated dienes such as ethylidene norbornene; acrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride It is also possible to carry out addition polymerization with linear diene compounds such as acid, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, maleimide, vinyl acetate and vinyl chloride. Among these, a copolymer with ethylene is preferable. This norbornene-based addition (co) polymer is marketed by Mitsui Chemicals, Inc. under the name of Apel, and has different glass transition temperatures (Tg) such as APL8008T (Tg70 ° C), APL6013T (Tg125 ° C) or APL6015T ( Grades such as Tg145 ° C). Pellets such as TOPAS 8007, 6013, and 6015 are sold by Polyplastics Co., Ltd. Further, Appear 3000 is sold by Ferrania.

本発明においては、低透湿層における環状ポリオレフィン系樹脂(D)の含有量は、70質量%〜99質量%であるのが好ましく、80質量%〜99質量%であるのがより好ましい。
また、環状ポリオレフィン系樹脂(D)中、環状オレフィン重合単位の含有量は5〜95質量%が好ましい。
In the present invention, the content of the cyclic polyolefin resin (D) in the low moisture-permeable layer is preferably 70% by mass to 99% by mass, and more preferably 80% by mass to 99% by mass.
In the cyclic polyolefin resin (D), the content of the cyclic olefin polymerization unit is preferably 5 to 95% by mass.

本発明においては、環状ポリオレフィン系樹脂(D)のガラス転移温度(Tg)に制限はないが、例えば200℃〜400℃というような高いTgの環状ポリオレフィン系樹脂も用いることができる。   In the present invention, the glass transition temperature (Tg) of the cyclic polyolefin resin (D) is not limited, but a high Tg cyclic polyolefin resin such as 200 ° C. to 400 ° C. can also be used.

このような第2態様に係る低透湿層は、環状ポリオレフィン系樹脂(D)を含有する低透湿層用硬化性組成物を硬化して形成される層であるのが好ましい。
なお、低透湿層用硬化性組成物は、必要に応じて更に、第1態様と同様、不飽和二重結合基を有する他の化合物(a3)、無機層状化合物、重合開始剤、紫外線吸収剤、溶剤等を含有してもよい。なお、第2態様においては、第1態様の低透湿層用硬化性組成物で用いた化合物(a1)および化合物(a2)を含有させてもよい。
Such a low moisture-permeable layer according to the second aspect is preferably a layer formed by curing a curable composition for a low moisture-permeable layer containing a cyclic polyolefin resin (D).
In addition, the curable composition for a low moisture permeable layer may further include another compound (a3) having an unsaturated double bond group, an inorganic layered compound, a polymerization initiator, and an ultraviolet absorber, as in the first embodiment. You may contain an agent, a solvent, etc. In the second embodiment, the compound (a1) and the compound (a2) used in the curable composition for a low moisture permeable layer of the first embodiment may be contained.

[他の態様]
上記低透湿層の他の態様としては、ポリエステルウレタン(E)を含有する層である態様が挙げられる。
ここで、「ポリエステルウレタン」とは、1分子中にエステル結合とウレタン結合(−O−CO−NH−)とを持つポリマーである。
また、ポリエステルウレタンの合成に使用するモノマーは、少なくとも、ジオール、ジカルボン酸、および、ジイソシアナートを含む。これら3種類のモノマーは、好ましくは、分岐していない構造を有する炭化水素基の両末端に、それぞれ、ヒドロキシル基(−OH)、カルボキシ基(−COOH)、および、イソシアナート基(−NCO)が結合している構造を含む。
分岐していない構造を有する炭化水素基は、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基またはそれらの組み合わせであることが好ましい。
アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基は、直鎖構造であることが好ましい。
上記炭化水素基がアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基である場合の炭素原子数は、1〜8であることが好ましく、2〜6であることがさらに好ましく、2〜4であることが最も好ましい。
アリーレン基は、炭素原子数が1〜8のアルキル基を置換基として有していてもよい。
アリーレン基としては、フェニレン基またはナフチレン基であることが好ましく、フェニレン基であることがさらに好ましく、p−フェニレン基であることが最も好ましい。
上記炭化水素基としては特に、上記アルキレン基、上記アリーレン基またはそれらの組み合わせが好ましい。
[Other aspects]
As another aspect of the said low moisture-permeable layer, the aspect which is a layer containing polyester urethane (E) is mentioned.
Here, “polyester urethane” is a polymer having an ester bond and a urethane bond (—O—CO—NH—) in one molecule.
Moreover, the monomer used for the synthesis | combination of polyester urethane contains a diol, dicarboxylic acid, and a diisocyanate at least. These three types of monomers preferably have a hydroxyl group (—OH), a carboxy group (—COOH), and an isocyanate group (—NCO) at both ends of a hydrocarbon group having an unbranched structure, respectively. Including the structure where
The hydrocarbon group having an unbranched structure is preferably an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, an arylene group, or a combination thereof.
The alkylene group, alkenylene group and alkynylene group preferably have a linear structure.
When the hydrocarbon group is an alkylene group, an alkenylene group or an alkynylene group, the number of carbon atoms is preferably 1 to 8, more preferably 2 to 6, and most preferably 2 to 4. .
The arylene group may have an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms as a substituent.
The arylene group is preferably a phenylene group or a naphthylene group, more preferably a phenylene group, and most preferably a p-phenylene group.
As the hydrocarbon group, the alkylene group, the arylene group, or a combination thereof is particularly preferable.

ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノールおよび1,5−ペンタンジオールが好適に挙げられる。
ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、シュウ酸およびマロン酸が好適に挙げられる。
ジイソシアナートとしては、例えば、エチレンジイソシアナート、トリメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、m−キシリレンジイソシアナート、p−フェニレンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート、p,p’−ジフェニルメタンジイソシアナートおよび1,5−ナフチレンジイソシアナートが好適に挙げられる。
As the diol, for example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and 1,5-pentanediol are preferable. It is mentioned in.
Preferable examples of the dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, oxalic acid, and malonic acid.
Examples of the diisocyanate include ethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, Preferred examples include p, p′-diphenylmethane diisocyanate and 1,5-naphthylene diisocyanate.

ポリエステルウレタン(E)の数平均分子量(Mn)は、2000〜100000の範囲であることが好ましく、5000〜50000の範囲であることがさらに好ましい。本発明における数平均分子量(Mn)とは、GPCにより測定したポリスチレン換算による数平均分子量である。   The number average molecular weight (Mn) of the polyesterurethane (E) is preferably in the range of 2000 to 100,000, and more preferably in the range of 5000 to 50000. The number average molecular weight (Mn) in the present invention is a number average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC.

また、ポリエステルウレタン(E)の市販品としては、例えば、東洋紡(株)製のバイロンシリーズなどが挙げられ、具体的には、バイロンUR−1510、バイロンUR−2300、バイロンUR−3200、バイロンUR−3210、バイロンUR−3260、バイロンUR−6100、バイロンUR−8300、バイロンUR−8700などを好ましく用いることができる。   Moreover, as a commercial item of polyester urethane (E), Toyobo Co., Ltd. Byron series etc. are mentioned, for example, Byron UR-1510, Byron UR-2300, Byron UR-3200, Byron UR. -3210, Byron UR-3260, Byron UR-6100, Byron UR-8300, Byron UR-8700 and the like can be preferably used.

また、ポリエステルウレタン(E)の含有量は、低透湿層用硬化性組成物の全固形分を100質量%としたときに、全固形分に対して、1〜20質量%の範囲で使用するのが好ましく、2〜15質量%であることがより好ましく、3〜10質量%であることが更に好ましい。   Moreover, content of polyester urethane (E) is used in 1-20 mass% with respect to total solid, when the total solid of the curable composition for low moisture-permeable layers is 100 mass%. Preferably, it is 2 to 15% by mass, more preferably 3 to 10% by mass.

[低透湿層の構成]
(低透湿層の膜厚)
低透湿層は、1層単層であってもよく、複数層設けてもよいが、低透湿層の膜厚(複層層もうける場合は各層の膜厚)は、0.5μm〜25μmであることが好ましく、1μm〜20μmであることがより好ましく、2μm〜18μmであることが更に好ましく、3μm〜17μmであることが特に好ましい。
[Configuration of low moisture permeable layer]
(Thickness of low moisture permeable layer)
The low moisture permeable layer may be a single layer or a plurality of layers, but the film thickness of the low moisture permeable layer (if multiple layers are provided, the thickness of each layer) is 0.5 μm to 25 μm. It is preferably 1 μm to 20 μm, more preferably 2 μm to 18 μm, and particularly preferably 3 μm to 17 μm.

(低透湿層の透湿度)
複合フィルムの気体透過式より(例えば、「包装材料のバリア性の科学(包装学基礎講座5)」p68〜72 仲川勤著 日本包装学会)、定常状態の光学フィルムの透湿度をJ、基材フィルムの透湿度をJ、光学フィルムを基材フィルムと低透湿層に分離したときの低透湿層の透湿度をJとしたときに、以下の式が成り立つ。
1/J=1/J+1/J ・・・・・式(A)
光学フィルムの透湿度Jと基材フィルムの透湿度Jは直接測定することができ、それらの測定値を基に、低透湿層の透湿度Jを計算で求めることができる。
本発明において、低透湿層の透湿度が5.0〜100g/m2/dayであることが好ましく、10〜100g/m2/dayがより好ましく、15〜90g/m2/dayがより好ましく、20〜80g/m2/dayが特に好ましい。
(Moisture permeability of low moisture permeable layer)
From the gas transmission type of the composite film (e.g., "barrier of Science of the packaging material (packaging Fundamental Course 5)" p68~72 Tsutomu Nakagawa al Japan Packaging Institute), the moisture permeability of the optical film of the steady state J f, group When the moisture permeability of the material film is J s and the moisture permeability of the low moisture permeable layer when the optical film is separated into the base film and the low moisture permeable layer is J b , the following equation is established.
1 / J f = 1 / J s + 1 / J b ····· formula (A)
The moisture permeability J f of the optical film and the moisture permeability J s of the base film can be directly measured, and the moisture permeability J b of the low moisture permeable layer can be obtained by calculation based on those measured values.
In the present invention, it is preferable that the moisture permeability of the low moisture-permeable layer is 5.0~100g / m 2 / day, more preferably 10~100g / m 2 / day, 15~90g / m 2 / day Gayori 20 to 80 g / m 2 / day is particularly preferable.

(低透湿層の単位膜厚当たりの透湿度)
一般に定常状態における透湿度は膜厚に反比例することが知られている。
従って、上記膜厚の範囲で低透湿層が到達できる透湿度は材料の特性値である単位膜厚当たりの透湿度で決まり、その値が小さいほどより低透湿度に到達することができる。
一方、上記の関係を基に低透湿層の膜厚調整で透湿度の調整をすることができるが、単位膜厚当たりの透湿度が低過ぎると光学フィルムの透湿度の制御が難しくなる。
両者を考慮して、低透湿層の膜厚10μmあたりの透湿度は5.0〜100g/m2/dayが好ましく、10〜100g/m2/dayがより好ましく、20〜90g/m2/dayがより好ましく、30〜80g/m2/dayが特に好ましい。
透湿度は、JIS Z 0208:1976の「防湿包装材料の透湿度試験方法(カップ法)」に記載された手法に従い、温度40℃、相対湿度90%の条件下で24時間に通過した水蒸気の量(g/m2/day)をいう。
尚、低透湿層の膜厚10μmにあたりの透湿度は基材フィルムと光学フィルムの透湿度、低透湿層の膜厚から以下のように見積もられる。
(Moisture permeability per unit film thickness of low moisture permeable layer)
It is generally known that the moisture permeability in a steady state is inversely proportional to the film thickness.
Accordingly, the moisture permeability that can be reached by the low moisture permeable layer in the range of the film thickness is determined by the moisture permeability per unit film thickness that is a characteristic value of the material, and the smaller the value, the lower the moisture permeability.
On the other hand, the moisture permeability can be adjusted by adjusting the film thickness of the low moisture permeable layer based on the above relationship. However, if the moisture permeability per unit film thickness is too low, it becomes difficult to control the moisture permeability of the optical film.
In view of both moisture permeability per thickness 10μm of the low moisture-permeable layer is preferably 5.0~100g / m 2 / day, more preferably 10~100g / m 2 / day, 20~90g / m 2 / Day is more preferable, and 30 to 80 g / m 2 / day is particularly preferable.
The water vapor transmission rate was measured according to the method described in JIS Z 0208: 1976, “Water vapor transmission test method for moisture-proof packaging materials (cup method)”, at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% for 24 hours. It refers to the amount (g / m 2 / day).
The moisture permeability per 10 μm of the low moisture permeable layer can be estimated as follows from the moisture permeability of the base film and the optical film and the film thickness of the low moisture permeable layer.

低透湿層の膜厚10μmに対する透湿度C(10μm)は上記で算出したJを基に以下の式で表すことができる。
(10μm)=J×d/10 [g/m2/day]・・・・・式(2)
ここで、d[μm]は低透湿層の膜厚であり、上記の通り、低透湿層積層前後の膜厚差から求めることができる。
The moisture permeability C b (10 μm) with respect to the film thickness of 10 μm of the low moisture permeable layer can be expressed by the following formula based on J b calculated above.
C b (10 μm) = J b × d b / 10 [g / m 2 / day] (2)
Here, d b [μm] is the film thickness of the low moisture-permeable layer, and can be determined from the film thickness difference before and after the lamination of the low moisture-permeable layer as described above.

低透湿層は、透湿度ハードコート層機能、反射防止機能、防汚機能などを併せて持たせることも好ましい。   The low moisture permeable layer preferably has a moisture permeable hard coat layer function, an antireflection function, an antifouling function, and the like.

[低透湿層の製造方法]
低透湿層の製造(積層)方法は特に限定されないが、例えば、上述した低透湿層用硬化性組成物を基材フィルムまたはパターン光学異方性層上に塗布し、硬化して積層する方法等が好適に挙げられる。
[Production method of low moisture-permeable layer]
The method for producing (laminating) the low moisture-permeable layer is not particularly limited. For example, the above-described curable composition for a low moisture-permeable layer is applied on the base film or the patterned optically anisotropic layer, and is cured and laminated. A method etc. are mentioned suitably.

基材フィルム:
[基材フィルムの材質]
基材フィルムを形成する材料としては、光学性能透明性、機械的強度、熱安定性、等方性などに優れるポリマーが好ましい。本発明でいう透明とは、可視光の透過率が60%以上であることを示し、好ましくは80%以上であり、特に好ましくは90%以上である。
例えば、ポリカーボネート系ポリマー;ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー;ポリメチルメタクリレート等の(メタ)アクリル系ポリマー;ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー;などがあげられる。
また、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン;エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー;塩化ビニル系ポリマー;ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー;イミド系ポリマー;スルホン系ポリマー;ポリエーテルスルホン系ポリマー;ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー;ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー;ビニルブチラール系ポリマー;アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー;エポキシ系ポリマー;前記ポリマーを混合したポリマーも例としてあげられる。
また、基材フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の紫外線硬化型、熱硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
Base film:
[Material of base film]
As a material for forming the base film, a polymer excellent in optical performance transparency, mechanical strength, thermal stability, isotropy and the like is preferable. The term “transparent” as used in the present invention indicates that the visible light transmittance is 60% or more, preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more.
For example, polycarbonate polymers; polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; (meth) acrylic polymers such as polymethyl methacrylate; styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin); can give.
Polyolefins such as polyethylene and polypropylene; polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers; vinyl chloride polymers; amide polymers such as nylon and aromatic polyamide; imide polymers; sulfone polymers; Polyether ether ketone polymers; polyphenylene sulfide polymers, vinylidene chloride polymers; vinyl butyral polymers; arylate polymers, polyoxymethylene polymers; epoxy polymers; and polymers obtained by mixing the aforementioned polymers.
The base film can also be formed as a cured layer of an acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, silicone, or other ultraviolet curable or thermosetting resin.

また、基材フィルムを形成する材料としては、従来、偏光板の透明保護フィルムとして用いられてきた、トリアセチルセルロースに代表される、セルロース系ポリマー(特に好ましくは、セルロースアシレート)も好ましく用いることができる。このセルロースアシレートの具体的態様については、特開2012−098425号公報の[0027]〜[0033]段落に記載されたものを適宜採用することができる。
また、近年、偏光板保護フィルムとして導入が提案されているアクリル系フィルムも好ましく用いることができる。このアクリル系フィルムとしては、例えば、特開2010−079175号公報の[0032]〜[0063]段落に記載されるアクリルフィルムや、特開2009−98605号公報の段落[0017]〜[0107]段落に記載されるラクトン環含有重合体等を適宜採用することができる。
In addition, as a material for forming the base film, a cellulose polymer (particularly preferably, cellulose acylate) represented by triacetyl cellulose, which has been conventionally used as a transparent protective film for polarizing plates, is preferably used. Can do. As specific embodiments of the cellulose acylate, those described in paragraphs [0027] to [0033] of JP2012-098425A can be appropriately employed.
In recent years, acrylic films that have been proposed for introduction as polarizing plate protective films can also be preferably used. Examples of the acrylic film include acrylic films described in paragraphs [0032] to [0063] of JP 2010-079175, paragraphs [0017] to [0107] of JP 2009-98605 A, and the like. The lactone ring-containing polymer described in 1) can be appropriately employed.

[基材フィルムの特性]
(レターデーション)
上記基材フィルムは、波長590nmで測定したReおよびRth(下記式(I’)および(II’)にて定義される)が、式(III’)および(IV’)を満たすことが好ましい。
式(I’) Re=(nx−ny)×d
式(II’) Rth={(nx+ny)/2−nz}×d
式(III’)|Re|≦50nm
式(IV’) |Rth|≦300nm
(式(I’)〜(IV’)中、nxは前記基材フィルムのフィルム面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyは前記基材フィルムのフィルム面内の進相軸方向の屈折率であり、nzは前記基材フィルムの膜厚方向の屈折率であり、dは前記基材フィルムの厚さ(nm)である。)
なお、上記基材フィルムでは、上記式(III’)および(IV’)がフィルム面内の少なくとも1点において満足されればよいが、フィルム面内の任意の点で上記式(III’)および(IV’)が満足されることが好ましい。
また、上記範囲以外の高いレターデーション(30000>|Re|>50nm、200000>|Rth|>300nm)に関しても、面内遅相軸(Re主軸)が略均一(面内の軸ズレ10°以内)である領域を用いれば使用することができる。
[Characteristics of base film]
(Retardation)
In the substrate film, Re and Rth (defined by the following formulas (I ′) and (II ′)) measured at a wavelength of 590 nm preferably satisfy the formulas (III ′) and (IV ′).
Formula (I ′) Re = (nx−ny) × d
Formula (II ′) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d
Formula (III ′) | Re | ≦ 50 nm
Formula (IV ′) | Rth | ≦ 300 nm
(In the formulas (I ′) to (IV ′), nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane of the base film, and ny is in the fast axis direction in the film plane of the base film. (It is a refractive index, nz is the refractive index in the film thickness direction of the base film, and d is the thickness (nm) of the base film.)
In the base film, the formulas (III ′) and (IV ′) may be satisfied at at least one point in the film plane, but the formula (III ′) and (IV) in any point in the film plane may be satisfied. It is preferable that (IV ′) is satisfied.
In addition, the in-plane slow axis (Re main axis) is substantially uniform (within in-plane axis deviation within 10 °) even for high retardation (30000> | Re |> 50 nm, 200000> | Rth |> 300 nm) other than the above range. ) Can be used.

上記のRe、Rthは、上記基材フィルムに用いられるポリマー材料の種類(前記基材フィルムに用いられる前記ポリマー材料がセルロースエステルの場合は、セルロースエステルの置換度)、ポリマー材料と添加剤の量、レターデーション発現剤の添加、フィルムの膜厚、フィルムの延伸方向と延伸率等により調整することができる。   The above Re and Rth are the types of polymer materials used for the base film (if the polymer material used for the base film is a cellulose ester, the degree of substitution of the cellulose ester), the amount of the polymer material and additives It can be adjusted by the addition of a retardation developer, the film thickness, the stretching direction and stretching ratio of the film.

(基材フィルムの厚さ)
上記基材フィルムの膜厚は、5μm〜100μmが好ましく、10μm〜80μmがより好ましく、15μm〜70μmが特に好ましく、20μm〜60μmがより特に好ましい。膜厚を前記の範囲に制御することで低透湿層を積層した後に液晶表示装置の置かれる環境、すなわち温湿度変化に伴うパネルのムラ小さくすることができる。
(Base film thickness)
The film thickness of the substrate film is preferably 5 μm to 100 μm, more preferably 10 μm to 80 μm, particularly preferably 15 μm to 70 μm, and particularly preferably 20 μm to 60 μm. By controlling the film thickness within the above range, it is possible to reduce the unevenness of the panel due to the environment where the liquid crystal display device is placed after laminating the low moisture permeable layer, that is, the temperature and humidity change.

(基材フィルムの透湿度)
基材フィルムの透湿度は、上述した通り、JIS Z 0208:1976の「防湿包装材料の透湿度試験方法(カップ法)」に記載された手法に従い、温度40℃、相対湿度90%の条件において測定される。
また、基材フィルムの透湿度は、1200g/m2/day以下であることが好ましく、250g/m2/day以下であることがより好ましく、200g/m2/day以下であることが更に好ましく、150g/m2/day以下であることが特に好ましい。
基材フィルムの透湿度を前記範囲に制御することで、低透湿層を積層した光学フィルム(本発明の光学フィルム)を搭載した液晶表示装置の常温、高湿および高温高湿環境経時後の、液晶セルの反りや、光漏れを抑制できる。
(Water vapor permeability of base film)
As described above, the moisture permeability of the base film is in accordance with the method described in “Moisture permeability test method for moisture-proof packaging material (cup method)” of JIS Z 0208: 1976, under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%. Measured.
Further, the moisture permeability of the base film is preferably not more than 1200g / m 2 / day, more preferably not more than 250g / m 2 / day, more preferably at most 200g / m 2 / day 150 g / m 2 / day or less is particularly preferable.
By controlling the moisture permeability of the base film within the above range, the liquid crystal display device equipped with the optical film (the optical film of the present invention) on which the low moisture permeable layer is mounted is subjected to normal temperature, high humidity and high temperature and high humidity environment over time. , Warpage of the liquid crystal cell and light leakage can be suppressed.

(基材フィルムの単位膜厚当たりの透湿度)
低透湿層の(単位膜厚当たりの透湿度)で説明したように、基材10μmに透湿度は以下の式で与えられる。
s(10μm)=Js×ds/10 [g/m2/day](ここで、ds[μm]は基材フィルムの膜厚であり、Jsは基材フィルムの透湿度である。)
基材フィルムの膜厚が10μmに対する透湿度は50〜5000g/m2/dayが好ましく、80〜1500g/m2/dayがより好ましく、100〜1000g/m2/dayがより好ましく、150〜800g/m2/dayが特に好ましい。(透湿度は、JIS Z 0208:1976の手法で、40℃、相対湿度90%で24時間経過後の値である。)
また、基材フィルムと低透湿層の膜厚が10μmの透湿度Cb(10μm)/Cs(10μm)は、1.5〜30であることが好ましく、2〜20であることがより好ましく、3〜10であることが特に好ましい。
下限値以上で充分な低透湿効果が得られ、上限値以下でカールを抑止できる。
(Moisture permeability per unit film thickness of base film)
As described in the description of (moisture permeability per unit film thickness) of the low moisture permeability layer, the moisture permeability is given to the substrate 10 μm by the following equation.
C s (10 μm) = J s × d s / 10 [g / m 2 / day] (where d s [μm] is the film thickness of the base film, and J s is the moisture permeability of the base film. is there.)
Moisture permeability is preferably 50~5000g / m 2 / day film thickness of the substrate film for 10 [mu] m, more preferably 80~1500g / m 2 / day, more preferably 100~1000g / m 2 / day, 150~800g / M 2 / day is particularly preferred. (The moisture permeability is a value after lapse of 24 hours at 40 ° C. and 90% relative humidity by the method of JIS Z 0208: 1976.)
Further, the moisture permeability C b (10 μm) / C s (10 μm) of the base film and the low moisture permeable layer is 10 μm, preferably 1.5 to 30, more preferably 2 to 20. Preferably, it is 3-10.
A sufficient low moisture permeability effect is obtained above the lower limit, and curling can be suppressed below the upper limit.

(基材フィルムの酸素透過係数)
透湿度を低減するためには、フィルム中の水の拡散を抑える事が好ましく、すなわちフィルムの自由体積を下げる事が好ましい。一般的にフィルムの自由体積はフィルムの酸素透過係数と相関する。
前記基材フィルムの酸素透過係数は、100cc・mm/(m2・day・atm)以下が好ましく、30cc・mm/(m2・day・atm)以下がより好ましい。
(Oxygen permeability coefficient of base film)
In order to reduce moisture permeability, it is preferable to suppress the diffusion of water in the film, that is, it is preferable to reduce the free volume of the film. In general, the free volume of the film correlates with the oxygen permeability coefficient of the film.
The oxygen permeability coefficient of the base film is preferably 100 cc · mm / (m 2 · day · atm) or less, and more preferably 30 cc · mm / (m 2 · day · atm) or less.

(基材フィルムのヘイズ)
上記基材フィルムは、全ヘイズ値が2.00%以下であることが好ましい。全ヘイズ値が2.00%以下であると、フィルムの透明性が高く、液晶表示装置のコントラスト比や輝度向上に効果がある。全ヘイズ値は、1.00%以下がより好ましく、0.50%以下であることが更に好ましく、0.30%以下が特に好ましく、0.20%以下が最も好ましい。全ヘイズ値は低いほど光学的性能が優れるが原料選択や製造管理やロールフィルムのハンドリング性も考慮すると0.01%以上であることが好ましい。
上記基材フィルムの内部ヘイズ値は、1.00%以下であることが好ましい。内部ヘイズ値を1.00%以下とすることで、液晶表示装置のコントラスト比を向上させ、優れた表示特性を実現することができる。内部ヘイズ値は、0.50%以下がより好ましく、0.20%以下が更に好ましく、0.10%以下が特に好ましく、0.05%以下が最も好ましい。原料選択や製造管理等の観点からは0.01%以上であることが好ましい。
上記基材フィルムとしては、特に、全ヘイズ値が0.30%以下であり、内部ヘイズ値が0.10%以下であることが好ましい。
全ヘイズ値および内部ヘイズ値は、フィルム材料の種類や添加量、添加剤の選択(特に、マット剤粒子の粒径、屈折率、添加量)や、更にはフィルム製造条件(延伸時の温度や延伸倍率など)により調整することができる。
なお、ヘイズの測定は、フィルム試料40mm×80mmを、25℃、相対湿度60%で、ヘイズメーター(HGM−2DP、スガ試験機)で、JIS K−6714に従って測定することができる。
(Haze of base film)
The base film preferably has a total haze value of 2.00% or less. When the total haze value is 2.00% or less, the transparency of the film is high, and the contrast ratio and brightness of the liquid crystal display device are improved. The total haze value is more preferably 1.00% or less, further preferably 0.50% or less, particularly preferably 0.30% or less, and most preferably 0.20% or less. The lower the total haze value, the better the optical performance, but it is preferably 0.01% or more considering raw material selection, production control, and roll film handling.
The internal haze value of the substrate film is preferably 1.00% or less. By setting the internal haze value to 1.00% or less, the contrast ratio of the liquid crystal display device can be improved and excellent display characteristics can be realized. The internal haze value is more preferably 0.50% or less, further preferably 0.20% or less, particularly preferably 0.10% or less, and most preferably 0.05% or less. From the viewpoint of raw material selection, production control, etc., 0.01% or more is preferable.
In particular, the base film preferably has a total haze value of 0.30% or less and an internal haze value of 0.10% or less.
The total haze value and internal haze value are the types and addition amounts of film materials, selection of additives (particularly, the particle size, refractive index, addition amount of matting agent particles), and further film production conditions (temperature during stretching, The stretching ratio can be adjusted.
In addition, the measurement of a haze can be measured according to JISK-6714 with a haze meter (HGM-2DP, Suga test machine) at 25 degreeC and 60% of relative humidity for the film sample 40 mm x 80 mm.

(基材フィルムの平衡含水率)
上記基材フィルムの含水率(平衡含水率)は、偏光板の保護フィルムとして用いる際、ポリビニルアルコールなどの水溶性熱可塑性との接着性を損なわないために、膜厚のいかんに関わらず、25℃、相対湿度80%における含水率が、0質量%〜4質量%であることが好ましい。0質量%〜2.5質量%であることがより好ましく、0質量%〜1.5質量%であることが更に好ましい。平衡含水率が4質量%以下であれば、レターデーションの湿度変化による依存性が大きくなり過ぎず、液晶表示装置の常温、高湿および高温高湿環境経時後の光漏れを抑止の点からも好ましい。
含水率の測定法は、フィルム試料7mm×35mmを水分測定器、試料乾燥装置“CA−03”および“VA−05”{共に三菱化学(株)製}にてカールフィッシャー法で測定した。水分量(g)を試料質量(g)で除して算出できる。
(Equilibrium moisture content of base film)
The water content (equilibrium water content) of the base film is 25, regardless of the film thickness, so as not to impair the adhesion with water-soluble thermoplastics such as polyvinyl alcohol when used as a protective film for polarizing plates. It is preferable that the moisture content at 0 degreeC and 80% of relative humidity is 0 mass%-4 mass%. It is more preferably 0% by mass to 2.5% by mass, and further preferably 0% by mass to 1.5% by mass. If the equilibrium moisture content is 4% by mass or less, the dependency of retardation on humidity changes does not become too great, and the liquid crystal display device also has the ability to suppress light leakage after normal temperature, high humidity and high temperature and high humidity environments. preferable.
The moisture content was measured by measuring a film sample of 7 mm × 35 mm by a Karl Fischer method using a moisture meter, a sample drying apparatus “CA-03” and “VA-05” (both manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). It can be calculated by dividing the amount of water (g) by the sample mass (g).

(基材フィルムの寸度変化)
上記基材フィルムの寸度安定性は、60℃、相対湿度90%の条件下に24時間静置した場合(高湿)の寸度変化率、および80℃、DRY環境(相対湿度5%以下)の条件下に24時間静置した場合(高温)の寸度変化率が、いずれも0.5%以下であることが好ましい。より好ましくは0.3%以下であり、更に好ましくは0.15%以下である。
(Dimensional change of base film)
The dimensional stability of the base film is as follows: dimensional change rate after standing for 24 hours under conditions of 60 ° C. and relative humidity 90% (high humidity), and 80 ° C., DRY environment (relative humidity 5% or less) ) When it is allowed to stand for 24 hours under the above conditions (high temperature), it is preferable that the dimensional change rate is 0.5% or less. More preferably, it is 0.3% or less, More preferably, it is 0.15% or less.

[基材フィルムの製造方法]
上記基材フィルムの製造方法は、ポリマー材料および溶媒を含む高分子溶液を支持体上に流延して高分子膜(上記基材フィルム)を形成する工程、あるいは、ポリマー材料を溶融製膜して基材フィルムを形成する工程を含むことが好ましい。すなわち、上記基材フィルムは、ポリマー材料および溶媒を含む高分子溶液を支持体上に流延して製膜されてなること、あるいは、ポリマー材料を溶融製膜されてなることが好ましく、熱可塑性樹脂を溶融製膜されてなることがより好ましい。
[Process for producing base film]
The method for producing the base film includes a step of casting a polymer solution containing a polymer material and a solvent on a support to form a polymer film (the base film), or a method of melting and forming the polymer material. It is preferable to include a step of forming a base film. That is, the base film is preferably formed by casting a polymer solution containing a polymer material and a solvent on a support, or by melting and forming a polymer material. It is more preferable that the resin is melt-formed.

(表面処理)
基材フィルムは、場合により表面処理を行うことによって、基材フィルムと低透湿層やそれ以外の層(例えば、偏光子、下塗層およびバック層)との接着の向上を達成することができる。例えばグロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理、酸またはアルカリ処理を用いることができる。ここでいうグロー放電処理とは、10-3〜20Torrの低圧ガス下でおこる低温プラズマでもよく、更にまた大気圧下でのプラズマ処理も好ましい。プラズマ励起性気体とは上記のような条件においてプラズマ励起される気体をいい、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン、窒素、二酸化炭素、テトラフルオロメタンの様なフロン類およびそれらの混合物などがあげられる。これらについては、詳細が発明協会公開技報(公技番号 2001−1745、2001年3月15日発行、発明協会)にて30頁〜32頁に詳細に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。
(surface treatment)
The base film may be subjected to a surface treatment in some cases to achieve improved adhesion between the base film and the low moisture permeable layer or other layers (for example, a polarizer, an undercoat layer and a back layer). it can. For example, glow discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, corona treatment, flame treatment, acid or alkali treatment can be used. The glow discharge treatment here may be low-temperature plasma that occurs under a low pressure gas of 10 −3 to 20 Torr, and plasma treatment under atmospheric pressure is also preferred. A plasma-excitable gas is a gas that is plasma-excited under the above conditions, and examples thereof include chlorofluorocarbons such as argon, helium, neon, krypton, xenon, nitrogen, carbon dioxide, tetrafluoromethane, and mixtures thereof. It is done. Details of these are described in detail in pages 30 to 32 in the Japan Institute of Invention Disclosure Technical Bulletin (Public Technical Number 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Institute of Invention), and are preferably used in the present invention. be able to.

パターン光学異方性層:
パターン光学異方性層の形成方法としては、以下の好適な態様が例示されるが、これらに限定されることなく、各種公知の方法を用いて形成できる。
第1の好適態様は、液晶性化合物の配向を制御する複数の作用を利用し、その後、外部刺激(熱処理等)によりいずれかの作用を消失させて、所定の配向制御作用を支配的にする方法である。上記の方法としては、例えば、配向膜による配向制御能と、液晶性化合物中に添加される配向制御剤の配向制御能との複合作用により、液晶性化合物を所定の配向状態とし、それを固定して一方の位相差領域を形成した後、外部刺激(熱処理等)により、いずれかの作用(例えば配向制御剤による作用)を消失させて、他の配向制御作用(配向膜による作用)を支配的にし、それによって他の配向状態を実現し、それを固定して他方の位相差領域を形成する。この方法の詳細については、特開2012−008170号公報の段落[0017]〜[0029]に記載があり、その内容は本明細書に参照として取り込まれる。
Pattern optical anisotropic layer:
Examples of the method for forming the patterned optically anisotropic layer include the following preferred embodiments, but the present invention is not limited to these, and various known methods can be used.
The first preferred embodiment utilizes a plurality of actions for controlling the alignment of the liquid crystal compound, and then eliminates any action by an external stimulus (heat treatment, etc.) to make the predetermined alignment control action dominant. Is the method. As the above method, for example, the liquid crystalline compound is brought into a predetermined alignment state by the combined action of the alignment control ability by the alignment film and the alignment control ability of the alignment controller added to the liquid crystalline compound, and then fixed. After forming one phase difference region, any action (for example, action by the alignment control agent) disappears by external stimulation (heat treatment, etc.), and the other orientation control action (action by the alignment film) dominates. Thus, another alignment state is realized and fixed to form the other retardation region. Details of this method are described in paragraphs [0017] to [0029] of JP 2012-008170 A, the contents of which are incorporated herein by reference.

第2の好適態様は、パターン配向膜を利用する態様である。この態様では、互いに異なる配向制御能を有するパターン配向膜を形成し、その上に、液晶性化合物を配置し、液晶性化合物を配向させる。液晶性化合物は、パターン配向膜のそれぞれの配向制御能によって、互いに異なる配向状態を達成する。それぞれの配向状態を固定することで、配向膜のパターンに応じて第1および第2の位相差領域のパターンが形成される。パターン配向膜は、印刷法、ラビング配向膜に対するマスクラビング、光配向膜に対するマスク露光等を利用して形成することができる。大掛かりな設備が不要である点や製造容易な点で、印刷法を利用する方法が好ましい。この方法の詳細については、特開2012−032661号公報の段落[0166]〜[0181]に記載があり、その内容は本明細書に参照として取り込まれる。   A 2nd suitable aspect is an aspect using a pattern orientation film. In this embodiment, pattern alignment films having different alignment control capabilities are formed, a liquid crystalline compound is disposed thereon, and the liquid crystalline compound is aligned. The liquid crystalline compounds achieve different alignment states depending on the alignment control ability of the pattern alignment film. By fixing each alignment state, the pattern of the 1st and 2nd phase difference area | region is formed according to the pattern of an alignment film. The pattern alignment film can be formed using a printing method, mask rubbing for the rubbing alignment film, mask exposure for the photo alignment film, or the like. A method using a printing method is preferable in that large-scale equipment is not required and manufacturing is easy. Details of this method are described in paragraphs [0166] to [0181] of JP2012-032661, and the contents thereof are incorporated herein by reference.

第3の好適態様としては、例えば、配向膜中に光酸発生剤を添加する態様である。この例では、配向膜中に光酸発生剤を添加し、パターン露光により、光酸発生剤が分解して酸性化合物が発生した領域と、発生していない領域とを形成する。光未照射部分では光酸発生剤はほぼ未分解のままであり、配向膜材料、液晶性化合物、および必要に応じて添加される配向制御剤の相互作用が配向状態を支配し、液晶性化合物を、その遅相軸がラビング方向と直交する方向に配向させる。配向膜へ光照射し、酸性化合物が発生すると、その相互作用はもはや支配的ではなくなり、ラビング配向膜のラビング方向が配向状態を支配し、液晶性化合物は、その遅相軸をラビング方向と平行にして平行配向する。配向膜に用いられる光酸発生剤としては、水溶性の化合物が好ましく用いられる。使用可能な光酸発生剤の例には、Prog. Polym. Sci., 23巻、1485頁(1998年)に記載の化合物が含まれる。光酸発生剤としては、ピリジニウム塩、ヨードニウム塩およびスルホニウム塩が特に好ましく用いられる。この方法の詳細については、特願2010−289360号明細書に記載があり、その内容は本明細書に参照として取り込まれる。   As a third preferred embodiment, for example, a photoacid generator is added to the alignment film. In this example, a photoacid generator is added to the alignment film, and pattern exposure exposes a region where the photoacid generator is decomposed to generate an acidic compound and a region where no acid compound is generated. The photoacid generator remains almost undecomposed in the non-irradiated portion, and the interaction between the alignment film material, the liquid crystal compound, and the alignment control agent added as necessary dominates the alignment state, and the liquid crystal compound Is oriented in a direction whose slow axis is perpendicular to the rubbing direction. When the alignment film is irradiated with light and an acidic compound is generated, the interaction is no longer dominant, the rubbing direction of the rubbing alignment film controls the alignment state, and the liquid crystalline compound has its slow axis parallel to the rubbing direction. To parallel orientation. As the photoacid generator used in the alignment film, a water-soluble compound is preferably used. Examples of photoacid generators that can be used include Prog. Polym. Sci. , 23, 1485 (1998). As the photoacid generator, pyridinium salts, iodonium salts and sulfonium salts are particularly preferably used. Details of this method are described in Japanese Patent Application No. 2010-289360, the contents of which are incorporated herein by reference.

このようなパターン光学異方性層を形成する液晶性化合物としては、その形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が100以上のものを指す(高分子物理・相転移ダイナミクス,土井 正男 著,2頁,岩波書店,1992)。本発明では、いずれの液晶性化合物を用いることもできるが、棒状液晶性化合物またはディスコティック液晶性化合物(円盤状液晶性化合物)を用いるのが好ましい。2種以上の棒状液晶性化合物、2種以上の円盤状液晶性化合物、または棒状液晶性化合物と円盤状液晶性化合物との混合物を用いてもよい。上述の液晶性化合物の固定化のために、重合性基を有する棒状液晶性化合物または円盤状液晶性化合物を用いて形成することがより好ましく、液晶性化合物が1分子中に重合性基を2以上有することがさらに好ましい。液晶性化合物が二種類以上の混合物の場合には、少なくとも1種類の液晶性化合物が1分子中に2以上の重合性基を有していることが好ましい。
棒状液晶性化合物としては、例えば、特表平11−513019号公報の請求項1や特開2005−289980号公報の段落[0026]〜[0098]に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶性化合物としては、例えば、特開2007−108732号公報の段落[0020]〜[0067]や特開2010−244038号公報の段落[0013]〜[0108]に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。
The liquid crystalline compound forming such a patterned optically anisotropic layer can be classified into a rod type and a disk type from the shape. In addition, there are low and high molecular types, respectively. Polymer generally refers to a polymer having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Masao Doi, 2 pages, Iwanami Shoten, 1992). In the present invention, any liquid crystal compound can be used, but a rod-like liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound (discotic liquid crystal compound) is preferably used. Two or more kinds of rod-like liquid crystalline compounds, two or more kinds of disc-like liquid crystalline compounds, or a mixture of a rod-like liquid crystalline compound and a disk-like liquid crystalline compound may be used. In order to fix the liquid crystalline compound, it is more preferable to use a rod-like liquid crystalline compound having a polymerizable group or a discotic liquid crystalline compound, and the liquid crystalline compound has 2 polymerizable groups in one molecule. It is more preferable to have the above. In the case where the liquid crystal compound is a mixture of two or more, it is preferable that at least one liquid crystal compound has two or more polymerizable groups in one molecule.
As the rod-like liquid crystalline compound, for example, those described in claim 1 of JP-T-11-53019 and paragraphs [0026] to [0098] of JP-A-2005-289980 can be preferably used. As the tick liquid crystal compound, for example, those described in paragraphs [0020] to [0067] of JP-A-2007-108732 and paragraphs [0013] to [0108] of JP-A-2010-244038 are preferably used. However, it is not limited to these.

配向膜:
本発明の光学フィルムは、パターン光学異方性層と支持体との間に光学異方性層を形成するための配向膜を形成してもよい。
Alignment film:
The optical film of the present invention may form an alignment film for forming an optically anisotropic layer between the patterned optically anisotropic layer and the support.

配向膜は、一般的にはポリマーを主成分とする。配向膜用ポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。本発明において利用されるポリマー材料は、ポリビニルアルコールまたはポリイミド、およびその誘導体が好ましい。特に変性または未変性のポリビニルアルコールが好ましい。本発明に使用可能な配向膜については、WO01/88574A1号公報の43頁24行〜49頁8行、特許第3907735号公報の段落[0071]〜[0095]に記載の変性ポリビニルアルコールを参照することができる。
配向膜の厚さは、酸素透過度の観点からは薄い方が好ましいが、光学異方性層形成のための配向能の付与、および、支持体の表面凹凸を緩和して均一な膜厚の光学異方性層を形成するという観点からはある程度の厚みが必要となる。具体的には、配向膜の厚さは、0.01μm〜10μmであることが好ましく、0.01μm〜1μmであることがより好ましく、0.01μm〜0.5μmであることがさらに好ましい。
The alignment film generally contains a polymer as a main component. The polymer material for alignment film is described in many documents, and many commercially available products can be obtained. The polymer material utilized in the present invention is preferably polyvinyl alcohol or polyimide, and derivatives thereof. In particular, modified or unmodified polyvinyl alcohol is preferred. For the alignment film that can be used in the present invention, refer to the modified polyvinyl alcohol described in WO01 / 88574A1, page 43, line 24 to page 49, line 8, and patent No. 3907735, paragraphs [0071] to [0095]. be able to.
The thickness of the alignment film is preferably thin from the viewpoint of oxygen permeability. A certain amount of thickness is required from the viewpoint of forming the optically anisotropic layer. Specifically, the thickness of the alignment film is preferably 0.01 μm to 10 μm, more preferably 0.01 μm to 1 μm, and still more preferably 0.01 μm to 0.5 μm.

また、本発明では光配向膜を利用することも好ましい。光配向膜としては特に限定はされないが、WO2005/096041号公報の段落[0024]〜[0043]に記載のものやRolic echnologies社製の商品名LPP−JP265CPなどを用いることができる。   In the present invention, it is also preferable to use a photo-alignment film. Although it does not specifically limit as a photo-alignment film | membrane, The thing as described in Paragraphs [0024]-[0043] of WO2005 / 096041 and the brand name LPP-JP265CP by Rolitechnologies can be used.

ハードコート層:
本発明の光学フィルムには、機能層としてハードコート層を設けることも好ましい。
本発明において、ハードコート層とは、該層を形成することで透明支持体の鉛筆硬度が上昇する層をいう。実用的には、ハードコート層積層後の鉛筆硬度(JIS K−5400)はH以上が好ましく、更に好ましくは2H以上であり、最も好ましくは3H以上である。
ハードコート層の厚みは、0.4μm〜35μmが好ましく、更に好ましくは1μm〜30μmであり、最も好ましくは1.5μm〜20μmである。
本発明においてハードコート層は1層でも複数でもかまわない。ハードコート層が複数層の場合、全てのハードコート層の膜厚の合計が上位範囲であることが好ましい。
本発明の光学フィルムのハードコート層の表面は平坦であって凹凸があっても構わない。また、必要に応じて、表面凹凸や内部散乱付与のためにハードコート層に透光性粒子を含有させることもできる。
Hard coat layer:
It is also preferable to provide a hard coat layer as a functional layer in the optical film of the present invention.
In the present invention, the hard coat layer refers to a layer in which the pencil hardness of the transparent support is increased by forming the layer. Practically, the pencil hardness (JIS K-5400) after laminating the hard coat layer is preferably H or higher, more preferably 2H or higher, and most preferably 3H or higher.
The thickness of the hard coat layer is preferably 0.4 μm to 35 μm, more preferably 1 μm to 30 μm, and most preferably 1.5 μm to 20 μm.
In the present invention, the hard coat layer may be a single layer or a plurality of layers. When there are a plurality of hard coat layers, it is preferable that the total film thickness of all the hard coat layers is in the upper range.
The surface of the hard coat layer of the optical film of the present invention may be flat and uneven. Further, if necessary, the hard coat layer may contain translucent particles for imparting surface irregularities and internal scattering.

[ハードコート層形成材料物]
本発明において、ハードコート層は、不飽和二重結合を有する化合物、重合開始剤、必要に応じて、透光性粒子、含フッ素またはシリコーン系化合物、溶剤を含有する組成物を、支持体上に直接または他の層を介して塗布・乾燥・硬化することにより形成することができる。以下各成分について説明する。
[Hard coat layer forming material]
In the present invention, the hard coat layer comprises a composition containing an unsaturated double bond, a polymerization initiator, and, if necessary, translucent particles, a fluorine-containing or silicone compound, and a solvent on a support. It can be formed by coating, drying and curing directly or through another layer. Each component will be described below.

〔不飽和二重結合を有する化合物〕
ハードコート層形成用組成物には不飽和二重結合を有する化合物を含有することができる。不飽和二重結合を有する化合物はバインダーとして機能することができ、エチレン性不飽和基を2つ以上有する多官能モノマーであることが好ましい。該エチレン性不飽和基を2つ以上有する多官能モノマーは、硬化剤として機能することができ、塗膜の強度や耐擦傷性を向上させることが可能となる。エチレン性不飽和基は3つ以上であることがより好ましい。これらモノマーは、1または2官能のモノマーと3官能以上のモノマーを併用して用いることもできる。
[Compound having an unsaturated double bond]
The composition for forming a hard coat layer can contain a compound having an unsaturated double bond. The compound having an unsaturated double bond can function as a binder, and is preferably a polyfunctional monomer having two or more ethylenically unsaturated groups. The polyfunctional monomer having two or more ethylenically unsaturated groups can function as a curing agent, and the strength and scratch resistance of the coating film can be improved. The number of ethylenically unsaturated groups is more preferably 3 or more. These monomers may be used in combination of a monofunctional or bifunctional monomer and a trifunctional or higher functional monomer.

不飽和二重結合を有する化合物としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等のエチレン性官能基を有する化合物が挙げられ、中でも、(メタ)アクリロイル基および−C(O)OCH=CH2を有する化合物が好ましい。特に好ましくは下記の1分子内に3つ以上の(メタ)アクリロイル基を含有する化合物を用いることができる。Examples of the compound having an unsaturated double bond include compounds having an ethylenic functional group such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, and an allyl group. Among them, a (meth) acryloyl group and —C (O ) Compounds having OCH═CH 2 are preferred. Particularly preferably, a compound containing three or more (meth) acryloyl groups in one molecule described below can be used.

エチレン性不飽和結合を有する化合物の具体例としては、アルキレングリコールの(メタ)アクリル酸ジエステル類、ポリオキシアルキレングリコールの(メタ)アクリル酸ジエステル類、多価アルコールの(メタ)アクリル酸ジエステル類、エチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物の(メタ)アクリル酸ジエステル類、エポキシ(メタ)アクリレート類、ウレタン(メタ)アクリレート類、ポリエステル(メタ)アクリレート類等を挙げることができる。   Specific examples of the compound having an ethylenically unsaturated bond include (meth) acrylic acid diesters of alkylene glycol, (meth) acrylic acid diesters of polyoxyalkylene glycol, (meth) acrylic acid diesters of polyhydric alcohol, Examples include (meth) acrylic acid diesters of adducts of ethylene oxide or propylene oxide, epoxy (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates, polyester (meth) acrylates, and the like.

中でも、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル類が好ましい。例えば、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性リン酸トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2,3−シクロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート、カプロラクトン変性トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート等が挙げられる。   Among these, esters of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid are preferable. For example, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate , Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, PO modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO modified Tri (meth) acrylate phosphate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate Rate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,2,3-cyclohexanetetramethacrylate, polyurethane polyacrylate, polyester polyacrylate, caprolactone-modified tris (acryloxyethyl) isocyanurate, etc. Can be mentioned.

(メタ)アクリロイル基を有する多官能アクリレート系化合物類は市販されているものを用いることもでき、新中村化学工業(株)社製のNKエステル A−TMMT、日本化薬(株)製のKAYARAD DPHA等を挙げることができる。多官能モノマーについては、特開2009−98658号公報の段落[0114]〜[0122]に記載されており、本発明においても同様である。   Commercially available polyfunctional acrylate compounds having a (meth) acryloyl group can be used, such as NK ester A-TMMT manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., KAYARAD manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. DPHA etc. can be mentioned. The polyfunctional monomer is described in paragraphs [0114] to [0122] of JP-A-2009-98658, and the same applies to the present invention.

不飽和二重結合を有する化合物としては、水素結合性の置換基を有する化合物であることが、基材フィルムや低透湿層との密着性、低カールト等の観点から好ましい。水素結合性の置換基とは、窒素、酸素、硫黄、ハロゲンなどの電気陰性度が大きな原子と水素結合とが共有結合で結びついた置換基を指し、具体的にはOH−、SH−、−NH−、CHO−、CHN−などが挙げられ、ウレタン(メタ)アクリレート類や水酸基を有する(メタ)アクリレート類が好ましい。市販されている(メタ)アクリロイル基を有する多官能アクリレートを用いることもでき、新中村化学工業(株)社製のNKオリゴ U4HA、同社製のNKエステル A−TMM−3、日本化薬(株)製のKAYARAD PET−30等を挙げることができる。   The compound having an unsaturated double bond is preferably a compound having a hydrogen-bonding substituent from the viewpoints of adhesion to a base film or a low moisture-permeable layer, low curl, and the like. The hydrogen-bonding substituent refers to a substituent in which an atom having a large electronegativity such as nitrogen, oxygen, sulfur, or halogen and a hydrogen bond are covalently bonded. Specifically, OH—, SH—, — NH-, CHO-, CHN- and the like can be mentioned, and urethane (meth) acrylates and (meth) acrylates having a hydroxyl group are preferable. Commercially available polyfunctional acrylates having a (meth) acryloyl group can also be used. NK Oligo U4HA manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK ester A-TMM-3 manufactured by the same company, Nippon Kayaku Co., Ltd. ) KAYARAD PET-30, etc.

ハードコート層形成用組成物中の不飽和二重結合を有する化合物の含有量は、十分な重合率を与えて硬度などを付与するため、ハードコート層形成用組成物中の無機成分を除いた全固形分に対して、50質量%以上が好ましく、60質量%〜99質量%がより好ましく、70質量%〜99質量%が更に好ましく、80質量%〜99質量%が特に好ましい。   The content of the compound having an unsaturated double bond in the composition for forming a hard coat layer is sufficient for giving a sufficient polymerization rate and imparting hardness and the like, excluding inorganic components in the composition for forming a hard coat layer. 50 mass% or more is preferable with respect to the total solid content, 60 mass%-99 mass% is more preferable, 70 mass%-99 mass% is still more preferable, and 80 mass%-99 mass% is especially preferable.

本発明ではハードコート層形成用組成物に分子内に環状脂肪族炭化水素と不飽和二重結合基を有する化合物を用いることも好ましい。このような化合物を用いることで、ハードコート層に低透湿性を付与することができる。ハードコート性を高めるために、分子内に環状脂肪族炭化水素と不飽和二重結合基を2以上有する化合物を用いることがより好ましい。
ハードコート層形成用組成物が分子内に環状脂肪族炭化水素と不飽和二重結合基を有する化合物を含有する場合、分子内に環状脂肪族炭化水素と不飽和二重結合を有する化合物はハードコート層形成用組成物中の不飽和二重結合を有する化合物中、1質量%〜90質量%が好ましく、2質量%〜80質量%がより好ましく、5質量%〜70質量%が特に好ましい。
In the present invention, it is also preferable to use a compound having a cyclic aliphatic hydrocarbon and an unsaturated double bond group in the molecule for the composition for forming a hard coat layer. By using such a compound, low moisture permeability can be imparted to the hard coat layer. In order to enhance the hard coat property, it is more preferable to use a compound having two or more cyclic aliphatic hydrocarbons and unsaturated double bond groups in the molecule.
When the composition for forming a hard coat layer contains a compound having a cyclic aliphatic hydrocarbon and an unsaturated double bond group in the molecule, the compound having a cyclic aliphatic hydrocarbon and an unsaturated double bond in the molecule is hard. In the compound having an unsaturated double bond in the composition for forming a coat layer, 1% by mass to 90% by mass is preferable, 2% by mass to 80% by mass is more preferable, and 5% by mass to 70% by mass is particularly preferable.

ハードコート層形成用組成物が分子内に環状脂肪族炭化水素と不飽和二重結合基を有する化合物を含有する場合、更に5官能以上の(メタ)アクリレートを含有することが好ましい。
ハードコート層形成用組成物が更に、5官能以上の(メタ)アクリレートを含有する場合、5官能以上の(メタ)アクリレートは、ハードコート層形成用組成物中の不飽和二重結合を有する化合物中、1質量%〜70質量%が好ましく、2質量%〜60質量%がより好ましく、5質量%〜50質量%が特に好ましい。
When the composition for forming a hard coat layer contains a compound having a cyclic aliphatic hydrocarbon and an unsaturated double bond group in the molecule, it preferably further contains a (meth) acrylate having 5 or more functional groups.
When the hard coat layer forming composition further contains a pentafunctional or higher (meth) acrylate, the pentafunctional or higher (meth) acrylate is a compound having an unsaturated double bond in the hard coat layer forming composition. Among them, 1% by mass to 70% by mass is preferable, 2% by mass to 60% by mass is more preferable, and 5% by mass to 50% by mass is particularly preferable.

〔透光性粒子〕
本発明においては、ハードコート層に透光性粒子を含有させることで、ハードコート層表面に凹凸形状を付与したり、内部ヘイズを付与することもできる。
[Translucent particles]
In this invention, an uneven | corrugated shape can also be provided to the hard-coat layer surface by making a hard-coat layer contain translucent particle | grains, or an internal haze can also be provided.

ハードコート層に用いることができる透光性粒子としては、ポリメチルメタクリレート粒子(屈折率1.49)、架橋ポリ(アクリル−スチレン)共重合体粒子(屈折率1.54)、メラミン樹脂粒子(屈折率1.57)、ポリカーボネート粒子(屈折率1.57)、ポリスチレン粒子(屈折率1.60)、架橋ポリスチレン粒子(屈折率1.61)、ポリ塩化ビニル粒子(屈折率1.60)、ベンゾグアナミン−メラミンホルムアルデヒド粒子(屈折率1.68)、シリカ粒子(屈折率1.46)、アルミナ粒子(屈折率1.63)、ジルコニア粒子、チタニア粒子、中空や細孔を有する粒子等が挙げられる。   Translucent particles that can be used in the hard coat layer include polymethyl methacrylate particles (refractive index 1.49), crosslinked poly (acryl-styrene) copolymer particles (refractive index 1.54), melamine resin particles ( Refractive index 1.57), polycarbonate particles (refractive index 1.57), polystyrene particles (refractive index 1.60), cross-linked polystyrene particles (refractive index 1.61), polyvinyl chloride particles (refractive index 1.60), Examples include benzoguanamine-melamine formaldehyde particles (refractive index 1.68), silica particles (refractive index 1.46), alumina particles (refractive index 1.63), zirconia particles, titania particles, particles having hollows and pores, and the like. .

なかでも架橋ポリ((メタ)アクリレート)粒子、架橋ポリ(アクリル−スチレン)粒子が好ましく用いられ、これらの粒子の中から選ばれた各透光性粒子の屈折率にあわせてバインダーの屈折率を調整することにより、本発明の光学フィルムのハードコート層に好適な表面凹凸、表面ヘイズ、内部ヘイズ、全ヘイズを達成することができる。   Of these, crosslinked poly ((meth) acrylate) particles and crosslinked poly (acryl-styrene) particles are preferably used, and the refractive index of the binder is adjusted according to the refractive index of each light-transmitting particle selected from these particles. By adjusting, surface irregularities, surface haze, internal haze, and total haze suitable for the hard coat layer of the optical film of the present invention can be achieved.

バインダー(透光性樹脂)の屈折率は、1.45〜1.70であることが好ましく、より好ましくは1.48〜1.65である。
また、透光性粒子と、ハードコート層のバインダーとの屈折率の差(「透光性粒子の屈折率」−「該透光性粒子を除くハードコート層の屈折率」)は、0.05未満にすると、透光性粒子による光の屈折角度が小さくなり、散乱光が広角まで広がらず、光学異方性層の透過光の偏光を解消するなどの悪化作用が無く、透過率が上がる観点から好ましい。
The refractive index of the binder (translucent resin) is preferably 1.45 to 1.70, more preferably 1.48 to 1.65.
The difference in refractive index between the translucent particles and the binder of the hard coat layer (“refractive index of the translucent particles” − “refractive index of the hard coat layer excluding the translucent particles”) is 0. If it is less than 05, the refraction angle of the light by the translucent particles becomes small, the scattered light does not spread to a wide angle, there is no deteriorating effect such as depolarization of the transmitted light of the optically anisotropic layer, and the transmittance increases. It is preferable from the viewpoint.

上記の粒子とバインダーの屈折率差を実現する場合は、透光性粒子の屈折率を調節しても、バインダーの屈折率を調節してもよい。
好ましい第1の態様としては、3官能以上の(メタ)アクリレートモノマーを主成分としたバインダー(硬化後の屈折率が1.50〜1.53)とアクリル含率50〜100質量パーセントである架橋ポリ(メタ)アクリレート/スチレン重合体からなる透光性粒子を組み合わせて用いることが好ましい。低屈折率であるアクリル成分と高屈折率であるスチレン成分の組成比を調節することで、透光性粒子とバインダーとの屈折率差を0.05未満にすることが容易である。アクリル成分とスチレン成分の比率は質量比で50/50〜100/0が好ましく、更に好ましくは60/40〜100/0であり、最も好ましくは65/35〜90/10である。架橋ポリ(メタ)アクリレート/スチレン重合体からなる透光性粒子の屈折率としては、1.49〜1.55が好ましく、更に好ましくは1.50〜1.54であり、最も好ましくは1.51〜1.53である。
好ましい第2の態様としては、3官能以上の(メタ)アクリレートモノマーを主成分としたバインダーに対して、1〜100nmの平均粒子サイズの無機微粒子を併用することで、モノマーと無機微粒子からなるバインダーの屈折率を調節し、既存の透光性粒子との屈折率差を調節するものである。無機粒子としては、珪素、ジルコニウム、チタン、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫、アンチモンのうちより選ばれる少なくとも一つの金属の酸化物、具体例としては、SiO2、ZrO2、TiO2、Al23、In23、ZnO、SnO2、Sb23、ITO等が挙げられる。好ましくは、SiO2、ZrO2、Al23などが挙げられる。これら無機粒子は、モノマーの総量に対して1質量%〜90質量%の範囲で混合して用いることができ、好ましくは5質量%〜65質量%である。
ここで、該透光性粒子を除くハードコート層の屈折率は、アッベ屈折計で直接測定するか、分光反射スペクトルや分光エリプソメトリーを測定するなどして定量評価できる。前記透光性粒子の屈折率は、屈折率の異なる2種類の溶媒の混合比を変化させて屈折率を変化させた溶媒中に透光性粒子を等量分散して濁度を測定し、濁度が極小になった時の溶媒の屈折率をアッベ屈折計で測定することで測定される。
When realizing the difference in refractive index between the particles and the binder, the refractive index of the light-transmitting particles may be adjusted, or the refractive index of the binder may be adjusted.
As a preferable first embodiment, a binder having a tri- or higher functional (meth) acrylate monomer as a main component (a refractive index after curing is 1.50 to 1.53) and an acrylic content of 50 to 100 mass percent is used. It is preferable to use a combination of translucent particles made of poly (meth) acrylate / styrene polymer. By adjusting the composition ratio of the acrylic component having a low refractive index and the styrene component having a high refractive index, it is easy to make the difference in refractive index between the translucent particles and the binder less than 0.05. The ratio of the acrylic component to the styrene component is preferably 50/50 to 100/0, more preferably 60/40 to 100/0, and most preferably 65/35 to 90/10 in terms of mass ratio. The refractive index of the light-transmitting particles comprising the crosslinked poly (meth) acrylate / styrene polymer is preferably 1.49 to 1.55, more preferably 1.50 to 1.54, and most preferably 1. 51 to 1.53.
As a preferred second embodiment, a binder composed of a monomer and inorganic fine particles is obtained by using inorganic fine particles having an average particle size of 1 to 100 nm in combination with a binder mainly composed of a tri- or higher functional (meth) acrylate monomer. The refractive index difference is adjusted to adjust the refractive index difference from the existing light-transmitting particles. Examples of the inorganic particles include oxides of at least one metal selected from silicon, zirconium, titanium, aluminum, indium, zinc, tin, and antimony. Specific examples include SiO 2 , ZrO 2 , TiO 2 , and Al 2 O. 3 , In 2 O 3 , ZnO, SnO 2 , Sb 2 O 3 , ITO and the like. Preferably, such SiO 2, ZrO 2, Al 2 O 3 and the like. These inorganic particles can be used by mixing in the range of 1% by mass to 90% by mass with respect to the total amount of monomers, and preferably 5% by mass to 65% by mass.
Here, the refractive index of the hard coat layer excluding the translucent particles can be quantitatively evaluated by directly measuring with an Abbe refractometer or by measuring a spectral reflection spectrum or a spectral ellipsometry. The refractive index of the translucent particles is measured by measuring the turbidity by dispersing an equal amount of the translucent particles in the solvent in which the refractive index is changed by changing the mixing ratio of two types of solvents having different refractive indexes. It is measured by measuring the refractive index of the solvent when the turbidity is minimized with an Abbe refractometer.

透光性粒子の平均粒径は、0.3μm〜12μmが好ましく、より好ましくは0.5μm〜8μm、更に好ましくは0.5μm〜6μm、最も好ましくは1.0μm〜6μmである。屈折率差および粒子サイズを上記範囲に設定することで、光の散乱角度分布が広角にまで広がらず、ディスプレイの文字ボケ、コントラスト低下を引き起こしにくい。添加する層の膜厚を厚くする必要がなく、カールやコスト上昇といった問題が生じにくい点で、12μm以下が好ましい。更に上記範囲内にすることは、塗工時の塗布量を抑えられ、乾燥が速く、乾燥ムラ等の面状欠陥を生じにくい点でも好ましい。   The average particle diameter of the translucent particles is preferably 0.3 μm to 12 μm, more preferably 0.5 μm to 8 μm, still more preferably 0.5 μm to 6 μm, and most preferably 1.0 μm to 6 μm. By setting the refractive index difference and the particle size within the above ranges, the light scattering angle distribution does not spread to a wide angle, and it is difficult to cause blurring of characters on the display and a decrease in contrast. It is not necessary to increase the thickness of the layer to be added, and 12 μm or less is preferable because it is difficult to cause problems such as curling and cost increase. Furthermore, it is preferable that the amount falls within the above range from the viewpoint that the coating amount during coating can be suppressed, drying is quick, and surface defects such as drying unevenness are unlikely to occur.

透光性粒子の平均粒径の測定方法は、粒子の平均粒径を測る測定方法であれば、任意の測定方法が適用できるが、好ましくは透過型電子顕微鏡(倍率50万〜200万倍)で粒子の観察を行い、粒子100個を観察し、その平均値をもって平均粒子径とできる。   The measuring method of the average particle diameter of the translucent particles can be any measuring method as long as it is a measuring method for measuring the average particle diameter of the particles, but preferably a transmission electron microscope (magnification of 500,000 to 2,000,000 times) The particles are observed by observing 100 particles, and the average value can be obtained as the average particle diameter.

透光性粒子の形状は特に限定されないが、真球状粒子の他に、異形粒子(例えば、非真球状粒子)といった形状の異なる透光性粒子を併用して用いてもよい。特に非真球状粒子の短軸をハードコート層の法線方向にそろえると、真球粒子に比べ、粒子径が小さなものが使用できるようになる。   The shape of the translucent particles is not particularly limited, but in addition to the spherical particles, translucent particles having different shapes such as irregularly shaped particles (for example, non-spherical particles) may be used in combination. In particular, when the minor axes of non-spherical particles are aligned in the normal direction of the hard coat layer, particles having a smaller particle diameter than the true spherical particles can be used.

前記透光性粒子は、ハードコート層全固形分中に0.1質量%〜40質量%含有されるように配合されることが好ましい。より好ましくは1〜30質量%、更に好ましくは1〜20質量%、である。透光性粒子の配合比を上記範囲にすることで内部ヘイズを好ましい範囲に制御することができる。   The translucent particles are preferably blended so as to be contained in an amount of 0.1% by mass to 40% by mass in the total solid content of the hard coat layer. More preferably, it is 1-30 mass%, More preferably, it is 1-20 mass%. The internal haze can be controlled within a preferable range by adjusting the blending ratio of the translucent particles within the above range.

また、透光性粒子の塗布量は、好ましくは10〜2500mg/m、より好ましくは30〜2000mg/m、更に好ましくは100〜1500mg/mである。Moreover, the application amount of translucent particles is preferably 10 to 2500 mg / m 2 , more preferably 30 to 2000 mg / m 2 , and still more preferably 100 to 1500 mg / m 2 .

<透光性粒子調製、分級法>
透光性粒子の製造法は、懸濁重合法、乳化重合法、ソープフリー乳化重合法、分散重合法、シード重合法等を挙げることができ、いずれの方法で製造されてもよい。これらの製造法は、例えば「高分子合成の実験法」(大津隆行、木下雅悦共著、化学同人社)130頁および146頁から147頁の記載、「合成高分子」1巻、p.246〜290、同3巻、p.1〜108等に記載の方法、および特許第2543503号明細書、同第3508304号明細書、同第2746275号明細書、同第3521560号明細書、同第3580320号明細書、特開平10−1561号公報、特開平7−2908号公報、特開平5−297506号公報、特開2002−145919号公報等に記載の方法を参考にすることができる。
<Translucent particle preparation, classification method>
Examples of the method for producing the translucent particles include a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a soap-free emulsion polymerization method, a dispersion polymerization method, a seed polymerization method, and the like, and any method may be used. These production methods are described in, for example, “Experimental Methods for Polymer Synthesis” (Takayuki Otsu and Masaaki Kinoshita, Chemical Dojinsha), pages 130 and 146 to 147, “Synthetic Polymers”, Vol. 1, p. 246-290, 3rd volume, p. 1 to 108, etc., and Japanese Patent Nos. 2543503, 3508304, 2746275, 3521560, 3580320, and JP-A-10-1561. Reference can be made to methods described in JP-A No. 7-2908, JP-A No. 5-297506, JP-A No. 2002-145919, and the like.

透光性粒子の粒度分布はヘイズ値と拡散性の制御、塗布面状の均質性から単分散性粒子が好ましい。粒子径の均一さを表すCV値は15%以下が好ましく、より好ましくは13%以下、更に好ましくは10%以下である。更に平均粒子径よりも20%以上粒子径が大きな粒子を粗大粒子と規定した場合、この粗大粒子の割合は全粒子数の1%以下であることが好ましく、より好ましくは0.1%以下であり、更に好ましくは0.01%以下である。このような粒度分布を持つ粒子は、調製または合成反応後に、分級することも有力な手段であり、分級の回数を上げることやその程度を強くすることで、望ましい分布の粒子を得ることができる。
分級には風力分級法、遠心分級法、沈降分級法、濾過分級法、静電分級法等の方法を用いることが好ましい。
The particle size distribution of the translucent particles is preferably monodisperse particles in terms of haze value and diffusibility control, and uniformity of the coated surface. The CV value representing the uniformity of the particle diameter is preferably 15% or less, more preferably 13% or less, and still more preferably 10% or less. Further, when a particle having a particle size of 20% or more than the average particle size is defined as a coarse particle, the proportion of the coarse particle is preferably 1% or less of the total number of particles, more preferably 0.1% or less. Yes, more preferably 0.01% or less. Particles having such a particle size distribution are also effective means of classification after preparation or synthesis reaction, and particles having a desired distribution can be obtained by increasing the number of classifications or increasing the degree of classification. .
It is preferable to use a method such as an air classification method, a centrifugal classification method, a sedimentation classification method, a filtration classification method, or an electrostatic classification method for classification.

〔光重合開始剤〕
ハードコート層形成用組成物には光重合開始剤を含有させることが好ましい。低透湿層で説明した光重合開始剤をハードコート層形成用組成物でも好ましく用いることができる。
(Photopolymerization initiator)
The hard coat layer forming composition preferably contains a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator described for the low moisture-permeable layer can also be preferably used in the composition for forming a hard coat layer.

ハードコート層形成用組成物中の光重合開始剤の含有量は、ハードコート層形成用組成物に含まれる重合可能な化合物を重合させるのに十分多く、かつ開始点が増えすぎないよう十分少ない量に設定するという理由から、ハードコート層形成用組成物中の全固形分に対して、0.5〜8質量%が好ましく、1〜5質量%がより好ましい。   The content of the photopolymerization initiator in the composition for forming the hard coat layer is sufficiently high to polymerize the polymerizable compound contained in the composition for forming the hard coat layer and is small enough not to increase the starting point excessively. From the reason that the amount is set, the amount is preferably 0.5 to 8% by mass, and more preferably 1 to 5% by mass with respect to the total solid content in the composition for forming a hard coat layer.

〔紫外線吸収剤〕
本発明の光学フィルムは、偏光板または液晶表示装置部材に使用されるが、偏光板または液晶等の劣化防止の観点から、UV硬化を阻害しない範囲でハードコート層に紫外線吸収剤を含有することで、光学フィルムに紫外線吸収性を付与することもできる。
[Ultraviolet absorber]
The optical film of the present invention is used for a polarizing plate or a liquid crystal display device member, but from the viewpoint of preventing deterioration of the polarizing plate or liquid crystal, the hard coat layer contains an ultraviolet absorber in a range that does not inhibit UV curing. Thus, ultraviolet absorption can be imparted to the optical film.

〔溶剤〕
ハードコート層形成用組成物は、溶剤を含有することができる。溶剤としては、モノマーの溶解性、透光性粒子の分散性、塗工時の乾燥性等を考慮し、各種溶剤を用いることができる。
有機溶剤としては、例えばジブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、1,3,5−トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール、炭酸ジメチル、炭酸メチルエチル、炭酸ジエチル、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ−プチロラクトン、2−メトキシ酢酸メチル、2−エトキシ酢酸メチル、2−エトキシ酢酸エチル、2−エトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシエタノール、2−プロポキシエタノール、2−ブトキシエタノール、1,2−ジアセトキシアセトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン(MIBK)、2−オクタノン、2−ペンタノン、2−ヘキサノン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
〔solvent〕
The composition for forming a hard coat layer can contain a solvent. Various solvents can be used as the solvent in consideration of the solubility of the monomer, the dispersibility of the light-transmitting particles, the drying property at the time of coating, and the like.
Examples of the organic solvent include dibutyl ether, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 1,3,5-trioxane, tetrahydrofuran, anisole, phenetole, dimethyl carbonate, and methyl carbonate. Ethyl, diethyl carbonate, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, propion Acid methyl, ethyl propionate, γ-ptyrolactone, methyl 2-methoxyacetate, methyl 2-ethoxyacetate, ethyl 2-ethoxyacetate, ethyl 2-ethoxypropionate, 2-methoxy Tanol, 2-propoxyethanol, 2-butoxyethanol, 1,2-diacetoxyacetone, acetylacetone, diacetone alcohol, methyl acetoacetate, methyl acetoacetate and other methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, cyclohexyl alcohol , Isobutyl acetate, methyl isobutyl ketone (MIBK), 2-octanone, 2-pentanone, 2-hexanone, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol butyl ether, propylene glycol methyl ether, ethyl carbitol, butyl carbitol, Hexane, heptane, octane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, benzene, toluene Xylene and the like, and can be used singly or in combination of two or more.

ハードコート層形成用組成物の固形分の濃度は20μm〜80質量%の範囲となるように溶媒を用いるのが好ましく、より好ましくは30μm〜75質量%であり、更に好ましくは40μm〜70質量%である。   It is preferable to use a solvent so that the solid content of the composition for forming a hard coat layer is in the range of 20 μm to 80% by mass, more preferably 30 μm to 75% by mass, and still more preferably 40 μm to 70% by mass. It is.

反射防止層:
本発明の光学フィルムは、任意のハードコート層上に、反射防止層を積層することも好ましい態様の一つである。本発明では公知の反射防止層を好ましく用いることができる、中でもUV硬化型の反射防止層が好ましい。
反射防止層は1層構成の膜厚λ/4の低反射率層でも多層構成でもよいが、1層構成の膜厚λ/4の低反射率層が特に好ましい。本発明で好ましく使用することができる低屈折材料に関し、以下に説明するが本発明は以下に限定されるものではない。
Antireflection layer:
In the optical film of the present invention, it is also one of preferred embodiments that an antireflection layer is laminated on an arbitrary hard coat layer. In the present invention, a known antireflection layer can be preferably used. Among them, a UV curable antireflection layer is preferable.
The antireflection layer may be a single-layer low-reflectance layer having a film thickness of λ / 4 or a multi-layer structure, but a single-layer low-reflectance layer having a film thickness of λ / 4 is particularly preferable. The low refractive material that can be preferably used in the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto.

[低屈折率層の材料]
以下に低屈折率層の材料について説明する。
[Material for low refractive index layer]
The material for the low refractive index layer will be described below.

[無機微粒子]
低屈折率化、耐擦傷性改良の観点から、低屈折率層に無機微粒子を用いることが好ましい。該無機微粒子は、平均粒子サイズが5nm〜120nmであれば特に制限はないが、低屈折率化の観点からは、無機の低屈折率粒子が好ましい。
[Inorganic fine particles]
From the viewpoint of lowering the refractive index and improving the scratch resistance, it is preferable to use inorganic fine particles in the low refractive index layer. The inorganic fine particles are not particularly limited as long as the average particle size is 5 nm to 120 nm, but inorganic low refractive index particles are preferable from the viewpoint of lowering the refractive index.

無機微粒子としては、低屈折率であることからフッ化マグネシウムやシリカの微粒子が挙げられる。特に、屈折率、分散安定性、コストの点でシリカ微粒子が好ましい。これら無機粒子のサイズ(1次粒径)は、5nm〜120nmが好ましく、より好ましくは10nm〜100nm、20nm〜100nm、最も好ましくは30nm〜90nmである。   Examples of the inorganic fine particles include magnesium fluoride and silica fine particles because of their low refractive index. In particular, silica fine particles are preferable in terms of refractive index, dispersion stability, and cost. The size (primary particle size) of these inorganic particles is preferably 5 nm to 120 nm, more preferably 10 nm to 100 nm, 20 nm to 100 nm, and most preferably 30 nm to 90 nm.

無機微粒子の粒径が5nm以上であると、耐擦傷性の改良効果が十分となり、120nm以下であると、黒の締まりといった外観、積分反射率が良好となる。無機微粒子は、結晶質でも、アモルファスのいずれでもよく、また単分散粒子でも、所定の粒径を満たすならば凝集粒子でも構わない。形状は、球径が最も好ましいが、不定形であってもよい。   If the particle size of the inorganic fine particles is 5 nm or more, the effect of improving the scratch resistance is sufficient, and if it is 120 nm or less, the appearance such as black tightening and the integrated reflectance are good. The inorganic fine particles may be either crystalline or amorphous, and may be monodispersed particles or aggregated particles as long as a predetermined particle size is satisfied. The shape is most preferably a spherical diameter, but may be indefinite.

無機微粒子の塗設量は、1mg/m2〜100mg/m2が好ましく、より好ましくは5mg/m2〜80mg/m2、更に好ましくは10mg/m2〜60mg/m2である。塗設量が1mg/m2以上であると、充分な低屈折率化が担保され、耐擦傷性の改良効果が発現し、塗設量が100mg/m2以下であると、黒の締まりなどの外観や積分反射率が良好となる。The coating amount of the inorganic fine particles is preferably 1mg / m 2 ~100mg / m 2 , more preferably 5mg / m 2 ~80mg / m 2 , more preferably from 10mg / m 2 ~60mg / m 2 . When the coating amount is 1 mg / m 2 or more, a sufficiently low refractive index is ensured and an effect of improving the scratch resistance is exhibited. When the coating amount is 100 mg / m 2 or less, black tightening, etc. Appearance and integrated reflectance are improved.

(多孔質または中空の微粒子)
低屈折率化を図るには、多孔質または中空構造の微粒子を使用することが好ましい。特に中空構造のシリカ粒子を用いることが好ましい。これら粒子の空隙率は、好ましくは10〜80%、更に好ましくは20〜60%、最も好ましくは30〜60%である。中空微粒子の空隙率を上述の範囲にすることが、低屈折率化と粒子の耐久性維持の観点で好ましい。
(Porous or hollow fine particles)
In order to reduce the refractive index, it is preferable to use fine particles having a porous or hollow structure. It is particularly preferable to use hollow structure silica particles. The porosity of these particles is preferably 10 to 80%, more preferably 20 to 60%, and most preferably 30 to 60%. It is preferable that the void ratio of the hollow fine particles be in the above range from the viewpoint of lowering the refractive index and maintaining the durability of the particles.

多孔質または中空粒子がシリカの場合には、微粒子の屈折率は、1.10〜1.40が好ましく、更に好ましくは1.15〜1.35、最も好ましくは1.15〜1.30である。ここでの屈折率は粒子全体として屈折率を表し、シリカ粒子を形成している外殻のシリカのみの屈折率を表すものではない。   When the porous or hollow particles are silica, the fine particles preferably have a refractive index of 1.10 to 1.40, more preferably 1.15 to 1.35, and most preferably 1.15 to 1.30. is there. The refractive index here represents the refractive index of the entire particle, and does not represent the refractive index of only the outer shell silica forming the silica particles.

また、中空シリカは粒子平均粒子サイズの異なるものを2種以上併用して用いることができる。ここで、中空シリカの平均粒径は電子顕微鏡写真から求めることができる。   Further, two or more kinds of hollow silica having different particle average particle sizes can be used in combination. Here, the average particle diameter of the hollow silica can be determined from an electron micrograph.

本発明において中空シリカの比表面積は、20〜300m/gが好ましく、更に好ましくは30〜120m/g、最も好ましくは40〜90m/gである。表面積は窒素を用いBET法で求めることができる。The specific surface area of the hollow silica in the present invention is preferably from 20 to 300 m 2 / g, more preferably 30~120m 2 / g, most preferably 40~90m 2 / g. The surface area can be determined by the BET method using nitrogen.

本発明においては、中空シリカと併用して空腔のないシリカ粒子を用いることができる。空腔のないシリカの好ましい粒子サイズは、30nm以上150nm以下、更に好ましくは35nm以上100nm以下、最も好ましくは40nm以上80nm以下である。   In the present invention, silica particles having no voids can be used in combination with hollow silica. The preferred particle size of silica without voids is 30 nm to 150 nm, more preferably 35 nm to 100 nm, and most preferably 40 nm to 80 nm.

[無機微粒子の表面処理方法]
また、本発明においては無機微粒子は常法によりシランカップリング剤等により表面処理して用いることができる。
特に、低屈折率層形成用バインダーへの分散性を改良するために、無機微粒子の表面はオルガノシラン化合物の加水分解物および/またはその部分縮合物により処理がされているのが好ましく、処理の際に、酸触媒および金属キレート化合物のいずれか、あるいは両者が使用されることが更に好ましい。無機微粒子の表面の処理方法については、特開2008−242314号公報の段落番号[0046]〜[0076]に記載されており、この公報に記載されたオルガノシラン化合物、シロキサン化合物、表面処理の溶媒、表面処理の触媒、金属キレート化合物などは本発明においても好適に用いることができる。
[Inorganic fine particle surface treatment method]
Further, in the present invention, inorganic fine particles can be used after being surface-treated with a silane coupling agent or the like by a conventional method.
In particular, in order to improve the dispersibility in the binder for forming a low refractive index layer, the surface of the inorganic fine particles is preferably treated with a hydrolyzate of an organosilane compound and / or a partial condensate thereof. In this case, it is more preferable to use either an acid catalyst or a metal chelate compound or both. The method for treating the surface of the inorganic fine particles is described in paragraphs [0046] to [0076] of JP-A-2008-242314. The organosilane compound, the siloxane compound, and the solvent for the surface treatment described in this publication. Surface treatment catalysts, metal chelate compounds, and the like can also be suitably used in the present invention.

低屈折率層には、重合性不飽和基を有する含フッ素または非含フッ素モノマーを用いることができる。非含フッ素モノマーについては、ハードコート層で使用できるとして説明した不飽和二重結合を有する化合物も用いることが好ましい。含フッ素のモノマーとしては、下記一般式(1)で表され、フッ素を35質量%以上含有し、全ての架橋間分子量の計算値が500よりも小さい含フッ素多官能モノマーを用いることが好ましい。
一般式(1):Rf2{−(L)m−Y}n(一般式(1)中、Rf2は少なくとも炭素原子およびフッ素原子を含むn価の基を表し、nは3以上の整数を表す。Lは単結合または二価の連結基を表し、mは0または1を表す。Yは重合性不飽和基を表す。)
Rf2は酸素原子および水素原子の少なくともいずれかを含んでも良い。また、Rf2は鎖状(直鎖もしくは分岐)または環状である。
A fluorine-containing or non-fluorinated monomer having a polymerizable unsaturated group can be used for the low refractive index layer. As the non-fluorinated monomer, it is preferable to use a compound having an unsaturated double bond described as being usable in the hard coat layer. As the fluorine-containing monomer, it is preferable to use a fluorine-containing polyfunctional monomer represented by the following general formula (1), containing 35% by mass or more of fluorine, and having a calculated value of all cross-linking molecular weights smaller than 500.
General formula (1): Rf 2 {-(L) m —Y} n (In general formula (1), Rf 2 represents an n-valent group containing at least a carbon atom and a fluorine atom, and n is an integer of 3 or more. L represents a single bond or a divalent linking group, m represents 0 or 1, and Y represents a polymerizable unsaturated group.)
Rf 2 may contain at least one of an oxygen atom and a hydrogen atom. Rf 2 is linear (linear or branched) or cyclic.

Yは、不飽和結合を形成する2つの炭素原子を含む基であることが好ましく、ラジカル重合性の基であることがより好ましく、(メタ)アクリロイル基、アリル基、α−フルオロアクリロイル基、および−C(O)OCH=CH2から選ばれるものが特に好ましい。これらの中でも、重合性の観点から、より好ましいのは、ラジカル重合性を有する(メタ)アクリロイル基、アリル基、α−フルオロアクリロイル基、および−C(O)OCH=CH2である。Y is preferably a group containing two carbon atoms forming an unsaturated bond, more preferably a radical polymerizable group, a (meth) acryloyl group, an allyl group, an α-fluoroacryloyl group, and Those selected from —C (O) OCH═CH 2 are particularly preferred. Among these, from the viewpoint of polymerizability, (meth) acryloyl group, allyl group, α-fluoroacryloyl group, and —C (O) OCH═CH 2 having radical polymerizability are more preferable.

Lは二価の連結基を表し、詳しくは、炭素数1〜10のアルキレン基、炭素数6〜10のアリーレン基、−O−、−S−、−N(R)−、炭素数1〜10のアルキレン基と−O−、−S−またはN(R)−を組み合わせて得られる基、炭素数6〜10のアリーレン基と−O−、−S−またはN(R)−を組み合わせて得られる基を表す。Rは水素原子または炭素数1〜5のアルキル基を表す。Lがアルキレン基またはアリーレン基を表す場合、Lで表されるアルキレン基およびアリーレン基はハロゲン原子で置換されていることが好ましく、フッ素原子で置換されていることが好ましい。
一般式(1)で表される化合物の具体例は、特開2010−152311号公報[0121]〜[0163]段落に記載されている。
L represents a divalent linking group, specifically, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, an arylene group having 6 to 10 carbon atoms, -O-, -S-, -N (R)-, 1 to carbon atoms. A group obtained by combining 10 alkylene group and —O—, —S— or N (R) —, a combination of an arylene group having 6 to 10 carbon atoms and —O—, —S— or N (R) —. Represents the resulting group. R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. When L represents an alkylene group or an arylene group, the alkylene group and the arylene group represented by L are preferably substituted with a halogen atom, and preferably substituted with a fluorine atom.
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) are described in paragraphs [0121] to [0163] of JP 2010-152111 A.

接着層:
本発明の光学フィルムは、基材フィルムおよびパターン光学異方性層ならびに任意のハードコート層のうち低透湿層と隣接する層と低透湿層との間に、接着層を有しているのが好ましい。
このような接着層を構成する接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系接着剤を好適に用いることができ、その他の接着剤として、(メタ)アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂を用いることができる。
このような接着剤からなる接着層は、水溶液の塗布乾燥層などとして形成しうるが、その水溶液の調製に際しては、必要に応じて、架橋剤や他の添加剤、酸等の触媒も配合することができる。
Adhesive layer:
The optical film of the present invention has an adhesive layer between a base film, a patterned optically anisotropic layer, and an optional hard coat layer adjacent to the low moisture permeable layer and the low moisture permeable layer. Is preferred.
As an adhesive constituting such an adhesive layer, for example, a polyvinyl alcohol-based adhesive can be suitably used, and as other adhesives, (meth) acrylic, urethane-based, acrylurethane-based, epoxy-based, A silicone-based thermosetting resin or an ultraviolet curable resin can be used.
The adhesive layer made of such an adhesive can be formed as an aqueous solution coating / drying layer, etc. In preparing the aqueous solution, a crosslinking agent, other additives, and a catalyst such as an acid are also blended as necessary. be able to.

以下、本発明の偏光板に用いられる種々の部材について詳細に説明する。   Hereinafter, various members used for the polarizing plate of the present invention will be described in detail.

偏光子:
本発明では、偏光子として一般的な直線偏光子を用いることができる。偏光子は延伸フィルムからなっていても、塗布により形成される層であってもよい。前者の例には、ポリビニルアルコールの延伸フィルムをヨウ素または二色性染料等で染色したフィルムが挙げられる。後者の例には、二色性液晶性色素を含む組成物を塗布して、所定の配向状態に固定した層が挙げられる。
Polarizer:
In the present invention, a general linear polarizer can be used as the polarizer. The polarizer may be a stretched film or a layer formed by coating. Examples of the former include a film obtained by dyeing a stretched film of polyvinyl alcohol with iodine or a dichroic dye. Examples of the latter include a layer in which a composition containing a dichroic liquid crystalline dye is applied and fixed in a predetermined alignment state.

立体画像表示システムでは、特に3D映像とよばれる立体画像を視認者に認識させるため、偏光板を通して画像を認識する。偏光板の一態様は、偏光眼鏡である。位相差板によって右眼用および左眼用の円偏光画像を形成する態様では、円偏光眼鏡が用いられ、直線偏光画像を形成する態様では、直線眼鏡が用いられる。光学異方性層の第1および第2の位相差領域のいずれか一方から出射された右眼用画像光が右眼鏡を透過し、且つ左眼鏡で遮光され、第1および第2位相差領域の他方から出射された左眼用画像光が左眼鏡を透過し、且つ右眼鏡で遮光されるように構成されていることが好ましい。
偏光眼鏡は、位相差機能層と直線偏光子を含むことで偏光眼鏡を形成している。なお、直線偏光子と同等の機能を有するその他の部材を用いてもよい。
In the stereoscopic image display system, an image is recognized through a polarizing plate in order to make a viewer recognize a stereoscopic image called 3D video. One aspect of the polarizing plate is polarized glasses. In an aspect in which right-polarized and left-eye circularly polarized images are formed by the phase difference plate, circularly polarized glasses are used, and in an aspect in which a linearly polarized image is formed, linear glasses are used. The right-eye image light emitted from one of the first and second retardation regions of the optically anisotropic layer is transmitted through the right glasses and shielded by the left glasses, and the first and second retardation regions. It is preferable that the image light for the left eye emitted from the other of the two is transmitted through the left spectacles and shielded by the right spectacles.
Polarized glasses form polarized glasses by including a phase difference functional layer and a linear polarizer. In addition, you may use the other member which has a function equivalent to a linear polarizer.

偏光眼鏡を含め、本発明の偏光板の具体的な構成について説明する。
まず、位相差板は、映像表示パネルの交互に繰り返されている複数の第一ライン上と複数の第二ライン上(例えば、ラインが水平方向であれば水平方向の奇数ライン上と偶数ライン上であり、ラインが垂直方向であれば垂直方向の奇数ライン上と偶数ライン上でもよい)に偏光変換機能が異なる第1位相差領域と第2位相差領域が設けられている。円偏光を表示に利用する場合には、第1位相差領域と第2位相差領域の位相差は、ともにλ/4であることが好ましく、第1位相差領域と第2位相差領域は遅相軸が直交していることがより好ましい。
A specific configuration of the polarizing plate of the present invention including the polarizing glasses will be described.
First, the phase difference plate is formed on a plurality of first lines and a plurality of second lines that are alternately repeated on the video display panel (for example, on odd-numbered lines and even-numbered lines in the horizontal direction if the lines are in the horizontal direction). The first phase difference region and the second phase difference region having different polarization conversion functions are provided on the odd-numbered line and the even-numbered line in the vertical direction if the line is in the vertical direction. When circularly polarized light is used for display, the phase difference between the first phase difference region and the second phase difference region is preferably λ / 4, and the first phase difference region and the second phase difference region are slow. More preferably, the phase axes are orthogonal.

円偏光を利用する場合、第1位相差領域と第2位相差領域の位相差値をともにλ/4とし、映像表示パネルの奇数ラインに右眼用画像を表示し、奇数ライン位相差領域の遅相軸が45度方向であるならば、偏光眼鏡の右眼鏡と左眼鏡にともにλ/4板を配置することが好ましく、偏光眼鏡の右眼鏡のλ/4板の遅相軸は具体的には略45度に固定すればよい。また、上記の状況であれば、同様に、映像表示パネルの偶数ラインに左眼用画像を表示し、偶数ライン位相差領域の遅相軸が135度方向であるならば、偏光眼鏡の左眼鏡の遅相軸は具体的には略135度に固定すればよい。
更に、一度、パターニング位相差フィルムにおいて円偏光として画像光を出射し、偏光眼鏡により偏光状態を元に戻す観点からは、上記の例の場合の右眼鏡の固定する遅相軸の角度は正確に水平方向45度に近いほど好ましい。また、左眼鏡の固定する遅相軸の角度は正確に水平135度(または−45度)に近いほど好ましい。
When using circularly polarized light, the phase difference values of the first phase difference region and the second phase difference region are both set to λ / 4, the right eye image is displayed on the odd lines of the video display panel, and the odd line phase difference regions are displayed. If the slow axis is in the direction of 45 degrees, it is preferable to arrange λ / 4 plates on both the right and left glasses of the polarized glasses, and the slow axis of the λ / 4 plate of the right glasses of the polarized glasses is specific. It may be fixed at approximately 45 degrees. In the above situation, similarly, the left eye image is displayed on the even line of the video display panel, and if the slow axis of the even line phase difference region is in the direction of 135 degrees, the left eyeglass of the polarizing glasses Specifically, the slow axis may be fixed at approximately 135 degrees.
Furthermore, from the viewpoint of once emitting image light as circularly polarized light on the patterning retardation film and returning the polarization state to the original state by the polarized glasses, the angle of the slow axis fixed by the right glasses in the above example is exactly The closer to 45 degrees in the horizontal direction, the better. Further, it is preferable that the angle of the slow axis fixed by the left eyeglass is closer to the horizontal 135 degrees (or -45 degrees).

また、例えば、映像表示パネルが液晶表示パネルである場合、液晶表示パネルのフロント側偏光板の吸収軸方向が通常、水平方向であり、偏光眼鏡の直線偏光子の吸収軸が該フロント側偏光板の吸収軸方向に直交する方向であることが好ましく、偏光眼鏡の直線偏光子の吸収軸は鉛直方向であることがより好ましい。
また、液晶表示パネルのフロント側偏光板の吸収軸方向と、パターニング位相差フィルムの奇数ライン位相差領域と偶数ライン位相差領域の各遅相軸は、偏光変換の効率上、45度をなすことが好ましい。
なお、このような偏光眼鏡と、パターニング位相差フィルムおよび液晶表示装置の好ましい配置については、例えば特開2004−170693号公報に開示がある。
Also, for example, when the video display panel is a liquid crystal display panel, the absorption axis direction of the front side polarizing plate of the liquid crystal display panel is usually the horizontal direction, and the absorption axis of the linear polarizer of the polarizing glasses is the front side polarizing plate. The direction perpendicular to the absorption axis direction is preferably, and the absorption axis of the linear polarizer of the polarizing glasses is more preferably in the vertical direction.
Also, the absorption axis direction of the front-side polarizing plate of the liquid crystal display panel and the slow axes of the odd-numbered phase retardation region and even-numbered phase retardation region of the patterning retardation film form 45 degrees in terms of polarization conversion efficiency. Is preferred.
In addition, about preferable arrangement | positioning of such polarized glasses, a patterning phase difference film, and a liquid crystal display device is disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-170693, for example.

偏光眼鏡の例としては、特開2004−170693号公報に記載のものや、市販品として、Zalman製、ZM−M220Wの付属品、LG製 55LW5700の付属品を挙げることができる。   Examples of polarized glasses include those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-170693, and commercially available products include accessories from Zalman, ZM-M220W, and accessories from LG 55LW5700.

以下、本発明の画像表示装置に用いられる種々の部材について詳細に説明する。   Hereinafter, various members used in the image display device of the present invention will be described in detail.

粘着剤層:
光学異方性層と偏光子との間には、粘着剤層が配置されていてもよい。光学異方性層と偏光子との積層のために用いられる粘着剤層としては、例えば、動的粘弾性測定装置で測定した貯蔵弾性率G’と損失弾性率G”との比(tanδ=G”/G’)が0.001〜1.5である物質のことを表し、いわゆる、粘着剤やクリープしやすい物質等が含まれる。本発明に用いることのできる粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤が挙げられるが、これに限定されない。
Adhesive layer:
An adhesive layer may be disposed between the optically anisotropic layer and the polarizer. As the pressure-sensitive adhesive layer used for laminating the optically anisotropic layer and the polarizer, for example, the ratio of the storage elastic modulus G ′ and the loss elastic modulus G ″ measured with a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (tan δ = G ″ / G ′) represents a material having a ratio of 0.001 to 1.5, and includes a so-called pressure-sensitive adhesive, a substance that easily creeps, and the like. As an adhesive which can be used for this invention, although an acrylic adhesive is mentioned, for example, it is not limited to this.

液晶セル:
本発明の画像表示装置に利用される液晶セルは、VAモード、OCBモード、IPSモード、またはTNモードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に60〜120゜にねじれ配向している。TNモードの液晶セルは、カラーTFT液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2−176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモードの)液晶セル(SID97、Digest of tech.Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n−ASMモード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58〜59(1998)記載)および(4)SURVIVALモードの液晶セル(LCDインターナショナル98で発表)が含まれる。また、PVA(Patterned Vertical Alignment)型、光配向型(Optical Alignment)、およびPSA(Polymer-Sustained Alignment)のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開2006−215326号公報、および特表2008−538819号公報に詳細な記載がある。
IPSモードの液晶セルは、棒状液晶分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。IPSモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平10−54982号公報、特開平11−202323号公報、特開平9−292522号公報、特開平11−133408号公報、特開平11−305217号公報、特開平10−307291号公報などに開示されている。
LCD cell:
The liquid crystal cell used in the image display device of the present invention is preferably VA mode, OCB mode, IPS mode, or TN mode, but is not limited thereto.
In a TN mode liquid crystal cell, rod-like liquid crystal molecules are substantially horizontally aligned when no voltage is applied, and are twisted and aligned at 60 to 120 °. The TN mode liquid crystal cell is most frequently used as a color TFT liquid crystal display device, and is described in many documents.
In a VA mode liquid crystal cell, rod-like liquid crystalline molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied. The VA mode liquid crystal cell includes (1) a narrowly defined VA mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied, and substantially horizontally when a voltage is applied (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 2-). 176625) (2) Liquid crystal cell (SID97, Digest of tech. Papers (Preliminary Proceed) 28 (1997) 845 in which the VA mode is converted into a multi-domain (MVA mode) for widening the viewing angle. ), (3) A liquid crystal cell in a mode (n-ASM mode) in which rod-like liquid crystalline molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied and twisted multi-domain alignment is applied when a voltage is applied (Preliminary collections 58-59 of the Japan Liquid Crystal Society) (1998)) and (4) SURVIVAL mode liquid crystal cells (announced at LCD International 98). Moreover, any of a PVA (Patterned Vertical Alignment) type, an optical alignment type (Optical Alignment), and a PSA (Polymer-Sustained Alignment) may be used. Details of these modes are described in JP-A-2006-215326 and JP-T-2008-538819.
In an IPS mode liquid crystal cell, rod-like liquid crystal molecules are aligned substantially parallel to the substrate, and the liquid crystal molecules respond in a planar manner when an electric field parallel to the substrate surface is applied. The IPS mode displays black when no electric field is applied, and the absorption axes of the pair of upper and lower polarizing plates are orthogonal. JP-A-10-54982, JP-A-11-202323, and JP-A-9-292522 are methods for reducing leakage light at the time of black display in an oblique direction and improving a viewing angle using an optical compensation sheet. No. 11-133408, No. 11-305217, No. 10-307291, and the like.

以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the following examples.

<低透湿層用硬化性組成物A(処方A)>
処方Aで用いる下記組成の低透湿層用硬化性組成物Aを調製した。
<Curable Composition A for Low Moisture Permeability Layer (Prescription A)>
A curable composition A for a low moisture permeable layer having the following composition used in Formulation A was prepared.

(低透湿層用硬化性組成物Aの組成)
A−DCP 97.0g
イルガキュア907(100%) 3.0g
SP−13 0.04g
MEK(メチルエチルケトン) 40.9g
酢酸メチル 40.9g
低透湿層用硬化性組成物Aの固形分濃度は55質量%であった。
(Composition of curable composition A for low moisture permeable layer)
A-DCP 97.0g
Irgacure 907 (100%) 3.0g
SP-13 0.04g
MEK (methyl ethyl ketone) 40.9g
Methyl acetate 40.9g
Solid content concentration of the curable composition A for low moisture-permeable layers was 55 mass%.

使用した材料を以下に示す。
・A−DCP:トリシクロデカンジメタノールジアクリレート[新中村化学工業(株)製]
・イルガキュア907:重合開始剤[BASF社製]
・SP−13(レベリング剤):
The materials used are shown below.
A-DCP: Tricyclodecane dimethanol diacrylate [manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.]
・ Irgacure 907: Polymerization initiator [manufactured by BASF]
SP-13 (leveling agent):

<低透湿層用硬化性組成物B(処方B)>
(精製ロジンRの製造)
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管を備えた密封可能な反応容器に、未精製の中国産ガムロジン(酸価171、軟化点74℃、色調6G)を3000g仕込み、窒素パージ下に400Paの減圧下で蒸留し、酸価176.3、軟化点80.5℃、色調ガードナー2の主留(収率86.3%)を精製ガムロジンRとして得た。樹脂酸価はJIS K−5601記載の方法に則って測定した値である。また、軟化点はJIS K−2531の環球法により測定した値である。
<Curable Composition B for Low Moisture Permeability Layer (Prescription B)>
(Production of purified rosin R)
A sealable reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube was charged with 3000 g of unpurified Chinese gum rosin (acid number 171; softening point 74 ° C., color 6G) under reduced pressure of 400 Pa under nitrogen purge. The main fraction (yield: 86.3%) of the color tone Gardner 2 was obtained as a purified gum rosin R. The resin acid value is a value measured according to the method described in JIS K-5601. The softening point is a value measured by the ring and ball method of JIS K-2531.

(不飽和酸変性ロジンAの製造)
攪拌機、分水器付き還流冷却管および温度計を備えた反応容器に、上記で調製した精製ガムロジンRを1000質量部を仕込み、これを窒素雰囲気下に攪拌しながら180℃まで昇温して溶融した。ついで、フマル酸267質量部を仕込み、攪拌下に230℃まで昇温して1時間保温した後、冷却して不飽和酸変性ロジンAの固形樹脂を得た。樹脂酸価は342.0、軟化点は125℃であった。
(Production of unsaturated acid-modified rosin A)
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser with a water separator and a thermometer, 1000 parts by mass of the purified gum rosin R prepared above was charged, and the mixture was heated to 180 ° C. and stirred while stirring in a nitrogen atmosphere. did. Next, 267 parts by mass of fumaric acid was charged, and the temperature was raised to 230 ° C. with stirring and kept for 1 hour, followed by cooling to obtain a solid resin of unsaturated acid-modified rosin A. The resin acid value was 342.0, and the softening point was 125 ° C.

次いで、処方Bで用いる下記組成の低透湿層用硬化性組成物Bを調製した。   Next, a curable composition B for a low moisture permeable layer having the following composition used in Formulation B was prepared.

(低透湿層用硬化性組成物Bの組成)
A−DCP(100%) 77.0g
不飽和酸変性ロジンA(酸価342) 20.0g
イルガキュア907(100%) 3.0g
SP−13 0.04g
MEK(メチルエチルケトン) 40.9g
酢酸メチル 40.9g
低透湿層用硬化性組成物Bの固形分濃度は55質量%であった。
(Composition of curable composition B for low moisture permeable layer)
A-DCP (100%) 77.0 g
Unsaturated acid-modified rosin A (acid value 342) 20.0 g
Irgacure 907 (100%) 3.0g
SP-13 0.04g
MEK (methyl ethyl ketone) 40.9g
Methyl acetate 40.9g
Solid content concentration of the curable composition B for low moisture-permeable layers was 55 mass%.

<低透湿層用硬化性組成物C(処方C)>
(反応性シリカ微粒子Aの調製)
平均粒径80nmのコロイダルシリカを固形分で30質量%含むIPA(イソプロピルアルコール)液(IPA−ST−ZL、日産化学工業(株)製)を、ロータリーエバポレーターを用いてIPAからMEK(メチルエチルケトン)に溶剤置換を行い、シリカ粒子30質量%のMEK分散液を得た。
このMEK分散液100質量部に3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランを5質量部添加し、50℃で1時間加熱処理することにより、表面処理された平均粒径80nmの反応性シリカ微粒子の固形分30質量%MEK分散液を得た。(粒径はBET法を用いて測定した。)ロータリーエバポレーターを用いて、得られた30質量%の溶液を濃縮化し、固形分40質量%MEK分散液を得た。
<Curable composition C for low moisture permeable layer (Formulation C)>
(Preparation of reactive silica fine particles A)
An IPA (isopropyl alcohol) solution (IPA-ST-ZL, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) containing 30% by mass of colloidal silica having an average particle size of 80 nm in solid content is changed from IPA to MEK (methyl ethyl ketone) using a rotary evaporator. Solvent replacement was performed to obtain a MEK dispersion having 30% by mass of silica particles.
By adding 5 parts by mass of 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane to 100 parts by mass of this MEK dispersion and subjecting it to a heat treatment at 50 ° C. for 1 hour, the solid content of the surface-treated reactive silica fine particles having an average particle diameter of 80 nm is obtained. A 30 mass% MEK dispersion was obtained. (The particle size was measured using the BET method.) Using a rotary evaporator, the obtained 30% by mass solution was concentrated to obtain a 40% by mass solid content MEK dispersion.

次いで、処方Cで用いる下記組成の低透湿層用硬化性組成物Cを調製した。   Next, a curable composition C for a low moisture permeable layer having the following composition used in Formulation C was prepared.

(低透湿層用硬化性組成物Cの組成)
A−DCP 37.96g
不飽和酸変性ロジンA 10.00g
反応性シリカ微粒子A(固形分40%) 120.00g
イルガキュア907 2.00g
SP−13 0.04g
MEK(メチルエチルケトン) 6.82g
低透湿層用硬化性組成物Cの固形分濃度は55質量%であった。
(Composition of curable composition C for low moisture permeable layer)
A-DCP 37.96g
Unsaturated acid-modified rosin A 10.00 g
Reactive silica fine particles A (solid content 40%) 120.00 g
Irgacure 907 2.00g
SP-13 0.04g
MEK (methyl ethyl ketone) 6.82 g
Solid content concentration of the curable composition C for low moisture-permeable layers was 55 mass%.

<低透湿層用硬化性組成物D(処方D)>
処方Dで用いる下記組成の低透湿層用硬化性組成物Dを調製した。
<Curable Composition D for Low Moisture Permeability Layer (Prescription D)>
A curable composition D for a low moisture-permeable layer having the following composition used in Formulation D was prepared.

(低透湿層用硬化性組成物Dの組成)
環状ポリオレフィン樹脂(ゼオノア1020R、日本ゼオン社製)
15.00g
シクロヘキサン 76.50g
シクロヘキサノン 8.50g
低透湿層用硬化性組成物Dの固形分濃度は15質量%であった。
(Composition of curable composition D for low moisture permeable layer)
Cyclic polyolefin resin (Zeonor 1020R, manufactured by Nippon Zeon)
15.00g
76.50 g of cyclohexane
Cyclohexanone 8.50g
Solid content concentration of the curable composition D for low moisture-permeable layers was 15 mass%.

<防眩性ハードコート層用塗布液1の調製>
下記の組成となるように各成分をMIBK(メチルイソブチルケトン)とMEK(メチルエチルケトン)との混合溶媒(89対11(質量比))と混合した。孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩性ハードコート層用塗布液1を調製した。各塗布液の固形分濃度は40質量%である。なお、樹脂粒子およびスメクタイトは分散状態で添加した。
<Preparation of coating solution 1 for antiglare hard coat layer>
Each component was mixed with a mixed solvent (89 to 11 (mass ratio)) of MIBK (methyl isobutyl ketone) and MEK (methyl ethyl ketone) so as to have the following composition. It filtered with the polypropylene filter with a hole diameter of 30 micrometers, and prepared the coating liquid 1 for anti-glare hard-coat layers. The solid concentration of each coating solution is 40% by mass. The resin particles and smectite were added in a dispersed state.

(防眩性ハードコート層塗布液1の組成)
スメクタイト(ルーセンタイトSTN、コープケミカル社製)
1.00g
架橋アクリル−スチレン粒子(平均粒径2.5μm 屈折率1.52) 8.00g
アクリレートモノマー(NKエステルA9550、新中村化学工業社製)
87.85g
重合開始剤(イルガキュア907、BASF社製) 3.00g
レベリング剤(P−4) 0.15g
MIBK(メチルイソブチルケトン) 133.50g
MEK(メチルエチルケトン) 16.50g
(Composition of antiglare hard coat layer coating solution 1)
Smectite (Lucentite STN, manufactured by Corp Chemical)
1.00g
Cross-linked acrylic-styrene particles (average particle size 2.5 μm, refractive index 1.52) 8.00 g
Acrylate monomer (NK ester A9550, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
87.85g
Polymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by BASF) 3.00 g
Leveling agent (P-4) 0.15 g
MIBK (methyl isobutyl ketone) 133.50 g
MEK (methyl ethyl ketone) 16.50 g

[実施例1] [Example 1]

<光学フィルム1の作製>
(基材フィルム(TAC))
基材フィルムとして、フジタックTD60(富士フイルム(株)製、幅1,340mm、厚さ60μm、Re=2nm、Rth=40nm)を用いた。
<Preparation of optical film 1>
(Base film (TAC))
Fujitac TD60 (manufactured by FUJIFILM Corporation, width 1,340 mm, thickness 60 μm, Re = 2 nm, Rth = 40 nm) was used as the base film.

(低透湿層の塗設)
フジタックTD60(富士フイルム(株)製、幅1,340mm、厚さ60μm、Re=2nm、Rth=40nm)をロール形態で巻き出して、上記低透湿層形成用組成物Aを使用し、特開2006−122889号公報の実施例1に記載されたスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度30m/分の条件で塗布し、60℃で150秒乾燥させた。その後、更に窒素パージ下、酸素濃度約0.1%で160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度400mW/cm2、照射量120mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を硬化させて低透湿層を形成した後、巻き取り、低透湿層付き基材フィルムを作製した。なお、低透湿層の膜厚は10μmになるよう塗布量を調整した。
(Coating of low moisture permeable layer)
Fujitac TD60 (produced by Fuji Film Co., Ltd., width 1,340 mm, thickness 60 μm, Re = 2 nm, Rth = 40 nm) was unwound in a roll form, and the composition A for forming a low moisture permeable layer was used. The die coating method using the slot die described in Example 1 of Kaikai 2006-122889 was applied under conditions of a conveyance speed of 30 m / min and dried at 60 ° C. for 150 seconds. Thereafter, using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) with an oxygen concentration of about 0.1% under a nitrogen purge, ultraviolet rays having an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 120 mJ / cm 2 are used. After irradiation and curing the coating layer to form a low moisture permeable layer, it was wound up to produce a substrate film with a low moisture permeable layer. The coating amount was adjusted so that the film thickness of the low moisture permeable layer was 10 μm.

(防眩性ハードコート層の塗設)
作製した低透湿層付き基材フィルムをロール形態で巻き出して、上記防眩性ハードコート層用塗布液1を使用し、低透湿層上に、膜厚4μmとなるように防眩性ハードコート層を塗設した。
具体的には、特開2006−122889号公報の実施例1に記載のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度30m/分の条件で各塗布液を塗布し、80℃で150秒乾燥の後、更に窒素パージ下、酸素濃度約0.1%で160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス社製)を用いて、照度400mW/cm2、照射量180mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を硬化させて防眩性ハードコート層を形成した後、巻き取り、防眩性ハードコート層および低透湿層付き基材フィルムを作製した。
(Coating of antiglare hard coat layer)
The produced base film with a low moisture-permeable layer is unwound in a roll form, and the coating solution 1 for anti-glare hard coat layer is used, and the anti-glare property is formed on the low moisture-permeable layer so as to have a film thickness of 4 μm. A hard coat layer was applied.
Specifically, in the die coating method using the slot die described in Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-122889, each coating solution was applied at a conveyance speed of 30 m / min, and dried at 80 ° C. for 150 seconds. After that, under an atmosphere of nitrogen purge, an ultraviolet ray having an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 180 mJ / cm 2 was irradiated using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) having an oxygen concentration of about 0.1%. The coating layer was cured to form an antiglare hard coat layer, and then wound up to produce a base film with an antiglare hard coat layer and a low moisture permeable layer.

(アルカリ鹸化処理した基材フィルムの作製)
上記作製した防眩性ハードコート層および低透湿層付き基材フィルムを、温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を40℃に昇温した後に、フィルムの防眩性ハードコート層が形成している面とは反対側の面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、#6のワイヤーバーで連続的に塗布し、110℃に加熱し、ノリタケカンパニーリミテド社製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、10秒間搬送した。続いて、同じくバーコーターを用いて、純水を3ml/m2塗布した。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に、70℃の乾燥ゾーンに10秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理した基材フィルムを作製した。
──────────────────────────────────
アルカリ溶液の組成
──────────────────────────────────
水酸化カリウム 2.0質量部
水 6.5質量部
イソプロパノール 85.0質量部
界面活性剤SF−1:C1429O(CH2CH2O)20H 0.035質量部
プロピレングリコール 6.5質量部
──────────────────────────────────
(Preparation of alkali-saponified base film)
The produced antiglare hard coat layer and the substrate film with a low moisture permeable layer are passed through a dielectric heating roll having a temperature of 60 ° C., and the film surface temperature is raised to 40 ° C. An alkaline solution having the following composition is continuously applied to the surface opposite to the surface on which the coat layer is formed with a # 6 wire bar, heated to 110 ° C., and a steam type manufactured by Noritake Company Limited. It was conveyed for 10 seconds under the far infrared heater. Subsequently, 3 ml / m 2 of pure water was applied using the same bar coater. Subsequently, washing with a fountain coater and draining with an air knife were repeated three times, and then the substrate was transported to a drying zone at 70 ° C. for 10 seconds and dried to prepare an alkali saponified base film.
──────────────────────────────────
Composition of alkaline solution ──────────────────────────────────
Potassium hydroxide 2.0 parts by weight Water 6.5 parts by weight Isopropanol 85.0 parts by weight Surfactant SF-1: C 14 H 29 O (CH 2 CH 2 O) 20 H 0.035 parts by weight Propylene glycol 6. 5 parts by mass──────────────────────────────────

(露光前配向膜付き基材フィルムの作製)
上記作製したアルカリ鹸化処理した基材フィルムの、鹸化処理を施した面に、下記の組成の配向膜塗布液1をワイヤーバーで連続的に塗布した。60℃の温風で60秒、さらに100℃の温風で120秒乾燥し、露光前配向膜付き基材フィルムを形成した。なお露光前配向膜の膜厚が0.45μmになるようにワイヤーバーを調整した。
──────────────────────────────────
配向膜形成用塗布液1の組成
──────────────────────────────────
配向膜用ポリマー材料(P−1) 2.4質量部
光酸発生剤(S−1) 0.17質量部
ラジカル重合開始剤
(イルガキュア2959、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
0.18質量部
メタノール 16.5質量部
IPA(イソプロパノール) 7.2質量部
水 73.55質量部
──────────────────────────────────
(Preparation of substrate film with alignment film before exposure)
An alignment film coating solution 1 having the following composition was continuously applied with a wire bar to the saponified surface of the thus prepared alkali saponified base film. The substrate was dried with warm air of 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air of 100 ° C. for 120 seconds to form a base film with an alignment film before exposure. The wire bar was adjusted so that the pre-exposure alignment film had a thickness of 0.45 μm.
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Composition of coating liquid 1 for alignment film formation ──────────────────────────────────
Polymer material for alignment film (P-1) 2.4 parts by mass photoacid generator (S-1) 0.17 parts by mass radical polymerization initiator (Irgacure 2959, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
0.18 parts by weight Methanol 16.5 parts by weight IPA (isopropanol) 7.2 parts by weight water 73.55 parts by weight ──────────────────────── ──────────

(紫外線露光)
次に、透過部の横ストライプ幅363μm、遮蔽部の横ストライプ幅363μmのストライプマスクを上記作製した露光前配向膜付き基材フィルム上に配置し、室温空気下にて、200nm〜400nmの波長領域における照度500mW/cm2の紫外線照射装置(Light Hammer 10、240W/cm、Fusion UV Systems社製)を光源ユニットとして用いて紫外線を0.06秒間(30mJ/cm2)照射しパターン配向膜を形成した。
(UV exposure)
Next, a stripe mask having a lateral stripe width of 363 μm in the transmission portion and a lateral stripe width of 363 μm in the shielding portion is disposed on the above-prepared substrate film with an alignment film before exposure, and a wavelength region of 200 nm to 400 nm in air at room temperature. A pattern alignment film is formed by irradiating ultraviolet rays for 0.06 seconds (30 mJ / cm 2 ) using a UV light irradiation device (Light Hammer 10, 240 W / cm, manufactured by Fusion UV Systems) with a illuminance of 500 mW / cm 2 as a light source unit. did.

(パターン光学異方性層の形成)
上記紫外線露光後のパターン配向膜に、ストライプマスクのストライプに対して45°の角度を保持して500rpmで一方向に1往復、ラビング処理を行った。次いで、下記の光学異方性層用塗布液をワイヤーバーで塗布した。さらに、膜面温度110℃で2分間加熱熟成した後、80℃まで冷却し空気下にて20mW/cm2の空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス社製)を用いて紫外線を20秒間照射して、その配向状態を固定化することによりパターン光学異方性層を形成した。マスク露光部分(第1位相差領域)は、ラビング方向に対し遅相軸方向が平行にディスコティック液晶化合物が垂直配向しており、未露光部分(第2位相差領域)は直交に垂直配向していた。なお、光学異方性層の膜厚が1.2μmになるようにワイヤーバーを調整した。
(Formation of patterned optical anisotropic layer)
The pattern alignment film after the ultraviolet exposure was rubbed once in one direction at 500 rpm while maintaining an angle of 45 ° with respect to the stripe of the stripe mask. Subsequently, the following coating liquid for optically anisotropic layers was applied with a wire bar. Furthermore, after aging for 2 minutes at a film surface temperature of 110 ° C., the sample was cooled to 80 ° C. and irradiated with ultraviolet rays for 20 seconds using an air-cooled metal halide lamp (made by Eye Graphics Co., Ltd.) of 20 mW / cm 2 under air. A patterned optically anisotropic layer was formed by fixing the orientation state. In the mask exposure portion (first retardation region), the discotic liquid crystal compound is vertically aligned with the slow axis direction parallel to the rubbing direction, and the unexposed portion (second retardation region) is vertically aligned perpendicularly. It was. The wire bar was adjusted so that the thickness of the optically anisotropic layer was 1.2 μm.

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光学異方性層塗布液の組成
─────────────────────────────────
ディスコティック液晶E−2 100質量部
配向膜界面配向剤(II−1) 1.0質量部
空気界面配向剤(P−2) 0.4質量部
光重合開始剤 3.0質量部
(イルガキュア907、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)
増感剤(カヤキュア−DETX、日本化薬(株)製) 1.0質量部
メチルエチルケトン 400質量部
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Composition of coating solution for optically anisotropic layer ─────────────────────────────────
Discotic liquid crystal E-2 100 parts by mass alignment film interface alignment agent (II-1) 1.0 part by mass air interface alignment agent (P-2) 0.4 part by mass photopolymerization initiator 3.0 parts by mass (Irgacure 907 , Manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
Sensitizer (Kayacure-DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1.0 part by weight Methyl ethyl ketone 400 parts by weight ───────────────────────── ────────

<光学フィルム1の作製>
以上のようにして、基材フィルム(TAC)の表面に低透湿層および防眩性ハードコート層、裏面にパターン光学異方性層が形成された、図1(A)に示す構成Aの光学フィルム1(構成A)を作製した。なお、下記第1表中、実施例1におけるパターン光学異方性層(FPR)の形成方法を「方式A」と表記する。
<Preparation of optical film 1>
As described above, a low moisture-permeable layer and an antiglare hard coat layer are formed on the surface of the base film (TAC), and a patterned optical anisotropic layer is formed on the back surface. Optical film 1 (Configuration A) was produced. In Table 1 below, the formation method of the patterned optically anisotropic layer (FPR) in Example 1 is referred to as “Method A”.

<偏光板1の作製>
1)フィルムの鹸化
市販のセルロースアシレートフィルム(フジタック ZRD40、富士フイルム(株)製)、市販のセルロースアシレートフィルムTD60(富士フィルム(株)製)および光学フィルム1を、55℃に保った1.5mol/LのNaOH水溶液(鹸化液)に2分間浸漬した後、フィルムを水洗し、その後、25℃の0.05mol/Lの硫酸水溶液に30秒浸漬した後、更に水洗浴を30秒流水下に通して、フィルムを中性の状態にした。そして、エアナイフによる水切りを3回繰り返し、水を落とした後に70℃の乾燥ゾーンに15秒間滞留させて乾燥し、鹸化処理したフィルムを作製した。
<Preparation of Polarizing Plate 1>
1) Saponification of Film Commercially available cellulose acylate film (Fujitack ZRD40, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), commercially available cellulose acylate film TD60 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) and optical film 1 were maintained at 55 ° C. After immersing in a 5 mol / L NaOH aqueous solution (saponification solution) for 2 minutes, the film was washed with water, and then immersed in a 0.05 mol / L sulfuric acid aqueous solution at 25 ° C. for 30 seconds, and then the water was washed in a flushing bath for 30 seconds. The film was neutralized by passing down. Then, draining with an air knife was repeated three times, and after dropping the water, the film was retained in a drying zone at 70 ° C. for 15 seconds and dried to produce a saponified film.

2)偏光子の作製
特開2001−141926号公報の実施例1に従い、延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて膜厚20μmの偏光子を作製した。
2) Production of Polarizer According to Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-141926, iodine was adsorbed to a stretched polyvinyl alcohol film to produce a polarizer having a thickness of 20 μm.

3)貼り合わせ
(フロント側偏光板の作製)
鹸化後のセルロースアシレートフィルムZRD40、前記で作製した偏光子、鹸化後のセルロースアシレートフィルムZRD40をこの順番で、PVA系接着剤で貼合して熱乾燥した。この際、セルロースアシレートフィルムの鹸化した面が偏光子側となるようにした。更に光学フィルム1のパターン光学異方性層側とセルロースアシレートフィルムを貼り合わせた偏光子をアクリル系粘着剤にて貼合し、フロント側偏光板を作製した。
この際、作製した偏光子のロールの長手方向と光学フィルム1の長手方向とが平行になるように配置した。また、偏光子のロールの長手方向と上記セルロースアシレートフィルムZRD40のロールの長手方向とが、平行になるように配置した。
3) Bonding (Preparation of front-side polarizing plate)
The cellulose acylate film ZRD40 after saponification, the polarizer prepared above, and the cellulose acylate film ZRD40 after saponification were bonded together in this order with a PVA adhesive and heat-dried. At this time, the saponified surface of the cellulose acylate film was set to the polarizer side. Furthermore, the polarizer which bonded the pattern optical anisotropic layer side of the optical film 1 and the cellulose acylate film was bonded together with the acrylic adhesive, and the front side polarizing plate was produced.
Under the present circumstances, it arrange | positioned so that the longitudinal direction of the roll of the produced polarizer and the longitudinal direction of the optical film 1 may become parallel. Moreover, it arrange | positioned so that the longitudinal direction of the roll of a polarizer and the longitudinal direction of the roll of the said cellulose acylate film ZRD40 may become parallel.

(リア側偏光板の作製)
上記の鹸化後セルロースアシレートフィルムTD60、延伸したヨウ素系PVA偏光子、鹸化後のセルロースアシレートフィルムZRD40をこの順番で、PVA系接着剤で貼合し、熱乾燥しリア側偏光板を得た。
この際、作成した偏光子のロールの長手方向とセルロースアシレートフィルムTD60の長手方向とが平行になるように配置した。また、偏光子のロールの長手方向と上記セルロースアシレートフィルムZRD40のロールの長手方向とが、平行になるように配置した。
(Preparation of rear-side polarizing plate)
The cellulose acylate film TD60 after saponification, the stretched iodine-based PVA polarizer, and the cellulose acylate film ZRD40 after saponification were bonded in this order with a PVA-based adhesive and heat-dried to obtain a rear-side polarizing plate. .
Under the present circumstances, it arrange | positioned so that the longitudinal direction of the roll of the produced polarizer and the longitudinal direction of the cellulose acylate film TD60 may become parallel. Moreover, it arrange | positioned so that the longitudinal direction of the roll of a polarizer and the longitudinal direction of the roll of the said cellulose acylate film ZRD40 may become parallel.

<液晶表示装置1の作製>
IPSモード液晶セル(LGD製 42LS5600)の上下の偏光板を剥し、フロント側に、フロント側偏光板として前述した偏光板を、リア側にリア側偏光板として前述した偏光板を、セルロースアシレートフィルムZRD40がそれぞれ液晶セル側となるように、粘着剤を介して、フロント側およびリア側に一枚ずつ貼り付けた。フロント側の偏光板の吸収軸が長手方向(左右方向)に、そして、リア側の偏光板の透過軸が長手方向(左右方向)になるように、クロスニコル配置とした。液晶セルに使用されているガラスの厚さは0.5mmであった。得られた液晶表示装置を液晶表示装置1とした。
<Production of liquid crystal display device 1>
The upper and lower polarizing plates of the IPS mode liquid crystal cell (LGS 42LS5600) are peeled off, the polarizing plate described above as the front side polarizing plate on the front side, the polarizing plate described above as the rear side polarizing plate on the rear side, and the cellulose acylate film. One sheet was attached to each of the front side and the rear side via an adhesive so that the ZRD 40 was on the liquid crystal cell side. The crossed Nicols were arranged so that the absorption axis of the front-side polarizing plate was in the longitudinal direction (left-right direction) and the transmission axis of the rear-side polarizing plate was in the longitudinal direction (left-right direction). The thickness of the glass used for the liquid crystal cell was 0.5 mm. The obtained liquid crystal display device was designated as a liquid crystal display device 1.

[実施例2]
上記低透湿層形成用組成物Aに代えて、上記低透湿層形成用組成物Bを用いた以外は、実施例1と同様の方法により、光学フィルム2(構成A)、偏光板2(FPR外貼り型)および液晶表示装置2を作製した。
[Example 2]
The optical film 2 (Configuration A) and the polarizing plate 2 were produced in the same manner as in Example 1 except that the low moisture-permeable layer forming composition B was used instead of the low moisture-permeable layer forming composition A. (FPR external bonding type) and the liquid crystal display device 2 were produced.

[実施例3]
上記低透湿層形成用組成物Aに代えて、上記低透湿層形成用組成物Cを用いた以外は、実施例1と同様の方法により、光学フィルム3(構成A)、偏光板3(FPR外貼り型)および液晶表示装置3を作製した。
[Example 3]
The optical film 3 (Configuration A) and the polarizing plate 3 were produced in the same manner as in Example 1 except that the low moisture-permeable layer forming composition C was used instead of the low moisture-permeable layer forming composition A. (FPR external pasting type) and the liquid crystal display device 3 were produced.

[実施例4]
上記低透湿層形成用組成物Aに代えて、上記低透湿層形成用組成物Dを用いた以外は、実施例1と同様の方法により、光学フィルム4(構成A)、偏光板4(FPR外貼り型)および液晶表示装置4を作製した。
[Example 4]
The optical film 4 (Configuration A) and the polarizing plate 4 were produced in the same manner as in Example 1 except that the low moisture-permeable layer forming composition D was used instead of the low moisture-permeable layer forming composition A. (FPR external pasting type) and the liquid crystal display device 4 were produced.

[実施例5]
上記低透湿層形成用組成物Aに代えて、上記低透湿層形成用組成物Cを用い、低透湿層の厚みを15μmにした以外は、実施例1と同様の方法により、光学フィルム5(構成A)、偏光板5(FPR外貼り型)および液晶表示装置5を作製した。
[Example 5]
In the same manner as in Example 1, except that the low moisture-permeable layer forming composition C was used in place of the low moisture-permeable layer forming composition A, and the thickness of the low moisture-permeable layer was changed to 15 μm, A film 5 (Configuration A), a polarizing plate 5 (FPR external pasting type), and a liquid crystal display device 5 were produced.

[実施例6]
パターン光学異方性層(FPR)の形成方法を特表2012−517024号公報の[0028]〜[0035]に記載された実施例の方法に変更した以外は、実施例3と同様の方法により、光学フィルム6(構成A)、偏光板6(FPR外貼り型)および液晶表示装置6を作製した。なお、下記第1表中、実施例6におけるパターン光学異方性層(FPR)の形成方法を「方式B」と表記する。
[Example 6]
By the same method as in Example 3, except that the formation method of the patterned optically anisotropic layer (FPR) is changed to the method of the example described in [0028] to [0035] of JP-T-2012-517024. An optical film 6 (Configuration A), a polarizing plate 6 (FPR external pasting type), and a liquid crystal display device 6 were produced. In Table 1 below, the formation method of the patterned optically anisotropic layer (FPR) in Example 6 is referred to as “method B”.

[実施例7]
光学フィルム3(構成A)を用い、フロント側偏光板の作製方法を以下の方法で行った以外は、実施例3と同様の方法により、偏光板7(FPR外貼り型)および液晶表示装置7を作製した。
[Example 7]
A polarizing plate 7 (FPR externally attached type) and a liquid crystal display device 7 were produced in the same manner as in Example 3 except that the optical film 3 (Configuration A) was used and the front side polarizing plate was produced by the following method. Was made.

(偏光子の作製)
特開2001−141926号公報の実施例1に従い、延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて膜厚20μmの偏光子を作製した。
(Production of polarizer)
According to Example 1 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-141926, iodine was made to adsorb | suck to the stretched polyvinyl alcohol film, and the 20-micrometer-thick polarizer was produced.

(偏光子保護フィルムの作製)
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた内容積30Lの反応釜に、メタクリル酸メチル(MMA)8000g、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)2000gおよび重合溶媒としてトルエン10000gを仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させた。昇温に伴う環流が始まったところで、重合開始剤としてt−アミルパーオキシイソノナノエート10.0gを添加するとともに、t−アミルパーオキシイソノナノエート20.0gとトルエン100gとからなる溶液を2時間かけて滴下しながら、約105〜110℃の環流下で溶液重合を進行させ、さらに4時間の熟成を行った。重合反応率は96.6%、得られた重合体におけるMHMAの含有率(重量比)は20.0%であった。
(Preparation of polarizer protective film)
In a reaction vessel having an internal volume of 30 L equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe and a nitrogen introduction pipe, 8000 g of methyl methacrylate (MMA), 2000 g of methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate (MHMA) and 10000 g of toluene as a polymerization solvent Was heated up to 105 ° C. while passing nitrogen through it. When the reflux accompanying the temperature rise began, 10.0 g of t-amylperoxyisonononanoate was added as a polymerization initiator, and a solution comprising 20.0 g of t-amylperoxyisonononanoate and 100 g of toluene was added. While dropping over time, solution polymerization was allowed to proceed under reflux at about 105 to 110 ° C., and further aging was performed for 4 hours. The polymerization reaction rate was 96.6%, and the content (weight ratio) of MHMA in the obtained polymer was 20.0%.

次に、得られた重合溶液に、環化触媒として10gのリン酸ステアリル/リン酸ジステアリル混合物(堺化学工業製、Phoslex A−18)を加え、約80〜100℃の環流下において5時間、環化縮合反応を進行させた。   Next, 10 g of stearyl phosphate / distearyl phosphate mixture (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., Phoslex A-18) is added to the resulting polymerization solution as a cyclization catalyst, and the mixture is refluxed at about 80 to 100 ° C. for 5 hours. The cyclization condensation reaction was allowed to proceed.

次に、得られた重合溶液を、バレル温度260℃、回転速度100rpm、減圧度13.3〜400hPa(10〜300mmHg)、リアベント数1個およびフォアベント数4個のベントタイプスクリュー二軸押出機(φ=29.75mm、L/D=30)に、樹脂量換算で2.0kg/時の処理速度で導入し、押出機内で環化縮合反応および脱揮を行った。次に、脱揮完了後、押出機内に残された熱溶融状態にある樹脂を押出機の先端から排出し、ペレタイザーによりペレット化して、主鎖にラクトン環構造を有するアクリル樹脂からなる透明なペレットを得た。この樹脂の重量平均分子量は148000、メルトフローレート(JIS K7120に準拠し、試験温度を240℃、荷重を10kgとして求めた。以降の製造例においても同じ)は11.0g/10分、ガラス転移温度は130℃であった。   Next, the obtained polymerization solution was subjected to a barrel type screw twin screw extruder having a barrel temperature of 260 ° C., a rotation speed of 100 rpm, a degree of vacuum of 13.3 to 400 hPa (10 to 300 mmHg), a rear vent number of 1, and a forevent number of 4. (Φ = 29.75 mm, L / D = 30) was introduced at a treatment rate of 2.0 kg / hour in terms of resin amount, and cyclization condensation reaction and devolatilization were performed in the extruder. Next, after completion of devolatilization, the resin in the molten state left in the extruder is discharged from the tip of the extruder, pelletized by a pelletizer, and transparent pellets made of an acrylic resin having a lactone ring structure in the main chain Got. The weight average molecular weight of this resin is 148,000, the melt flow rate (based on JIS K7120, the test temperature is 240 ° C., the load is 10 kg, the same applies to the following production examples) is 11.0 g / 10 min, glass transition The temperature was 130 ° C.

次に、得られたペレットとAS樹脂(東洋スチレン製、商品名:トーヨーAS AS20)を、ペレット/AS樹脂=90/10の重量比で単軸押出機(φ=30mm)を用いて混錬することにより、ガラス転移温度が127℃の透明なペレットを得た。   Next, the obtained pellets and AS resin (product name: Toyo AS AS20, manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd.) were kneaded using a single screw extruder (φ = 30 mm) at a weight ratio of pellet / AS resin = 90/10. As a result, transparent pellets having a glass transition temperature of 127 ° C. were obtained.

上記で作製した樹脂組成物のペレットを、二軸押出機を用いて、コートハンガー型Tダイから溶融押出し、厚さ約160μmの樹脂フィルムを作製した。   The resin composition pellets prepared above were melt-extruded from a coat hanger type T die using a twin-screw extruder to prepare a resin film having a thickness of about 160 μm.

次に、得られた未延伸の樹脂フィルムを、縦方向(長さ方向)に2.0倍、横方向(幅方向)に2.0倍に同時二軸延伸することにより、偏光子保護フィルムを作製した。このようにして得た偏光子保護フィルムの厚さは40μm、全光線透過率は92%、ヘイズは0.3%、ガラス転移温度は127℃であった。   Next, the obtained unstretched resin film is simultaneously biaxially stretched 2.0 times in the longitudinal direction (length direction) and 2.0 times in the transverse direction (width direction), thereby protecting the polarizer protective film. Was made. The polarizer protective film thus obtained had a thickness of 40 μm, a total light transmittance of 92%, a haze of 0.3%, and a glass transition temperature of 127 ° C.

(フロント側偏光板の作製)
上記で得られた偏光子の両面に上記で作製した偏光子保護フィルムを、偏光子との貼合面をコロナ処理した後、アクリル系接着剤を用いて貼り合わせた。
(Preparation of front-side polarizing plate)
The polarizer protective film prepared above was bonded to both surfaces of the polarizer obtained above using an acrylic adhesive after corona-treating the bonding surface with the polarizer.

[実施例8]
基材フィルム(TAC)を実施例7で作製した偏光子保護フィルムと同様の方法で作製したアクリルフィルムに変更した以外は、実施例7と同様の方法により、光学フィルム8、偏光板8(FPR外貼り型)および液晶表示装置8を作製した。
[Example 8]
The optical film 8 and the polarizing plate 8 (FPR) were produced in the same manner as in Example 7, except that the base film (TAC) was changed to an acrylic film produced in the same manner as the polarizer protective film produced in Example 7. External bonding type) and liquid crystal display device 8 were produced.

[実施例9]
防眩性ハードコート層、基材フィルム、低透湿層およびパターン光学異方性層の順に層構成した以外は、実施例6と同様の方法により、光学フィルム9(構成B)、偏光板9(FPR外貼り型)および液晶表示装置9を作製した。
[Example 9]
The optical film 9 (Configuration B) and the polarizing plate 9 are formed in the same manner as in Example 6 except that the antiglare hard coat layer, the base film, the low moisture permeable layer, and the patterned optically anisotropic layer are layered in this order. (FPR external pasting type) and the liquid crystal display device 9 were produced.

[実施例10]
防眩性ハードコート層、基材フィルム、低透湿層およびパターン光学異方性層の順に層構成した以外は、実施例7と同様の方法により、光学フィルム10(構成B)、偏光板10(FPR外貼り型)および液晶表示装置10を作製した。
[Example 10]
The optical film 10 (Configuration B) and the polarizing plate 10 are produced in the same manner as in Example 7 except that the antiglare hard coat layer, the base film, the low moisture permeability layer, and the patterned optically anisotropic layer are layered in this order. (FPR external pasting type) and the liquid crystal display device 10 were produced.

[実施例11]
防眩性ハードコート層、基材フィルム、低透湿層およびパターン光学異方性層の順に層構成した以外は、実施例8と同様の方法により、光学フィルム11(構成B)、偏光板11(FPR外貼り型)および液晶表示装置11を作製した。
[Example 11]
The optical film 11 (Configuration B) and the polarizing plate 11 are formed in the same manner as in Example 8 except that the antiglare hard coat layer, the base film, the low moisture permeable layer, and the patterned optically anisotropic layer are layered in this order. (FPR external bonding type) and the liquid crystal display device 11 were produced.

[実施例12]
防眩性ハードコート層、基材フィルム、パターン光学異方性層および低透湿層の順に層構成した以外は、実施例6と同様の方法により、光学フィルム12(構成C)、偏光板12(FPR外貼り型)および液晶表示装置12を作製した。
[Example 12]
The optical film 12 (Configuration C) and the polarizing plate 12 are the same as in Example 6 except that the antiglare hard coat layer, the base film, the patterned optically anisotropic layer, and the low moisture permeable layer are layered in this order. (FPR external pasting type) and the liquid crystal display device 12 were produced.

[実施例13]
防眩性ハードコート層、基材フィルム、パターン光学異方性層および低透湿層の順に層構成した以外は、実施例7と同様の方法により、光学フィルム13(構成C)、偏光板13(FPR外貼り型)および液晶表示装置13を作製した。
[Example 13]
The optical film 13 (Configuration C) and the polarizing plate 13 are formed in the same manner as in Example 7 except that the antiglare hard coat layer, the base film, the patterned optically anisotropic layer, and the low moisture permeable layer are layered in this order. (FPR external pasting type) and the liquid crystal display device 13 were produced.

[実施例14]
防眩性ハードコート層、基材フィルム、パターン光学異方性層および低透湿層の順に層構成した以外は、実施例8と同様の方法により、光学フィルム14(構成C)、偏光板14(FPR外貼り型)および液晶表示装置14を作製した。
[Example 14]
The optical film 14 (Configuration C) and the polarizing plate 14 are formed in the same manner as in Example 8 except that the antiglare hard coat layer, the base film, the patterned optically anisotropic layer, and the low moisture permeable layer are layered in this order. (FPR external pasting type) and the liquid crystal display device 14 were produced.

[実施例15]
光学フィルム1(構成A)を用い、フロント側偏光板の作製方法を以下の方法で行った以外は、実施例1と同様の方法により、偏光板15(FPR一体型)および液晶表示装置15を作製した。
[Example 15]
A polarizing plate 15 (integrated FPR type) and a liquid crystal display device 15 were manufactured in the same manner as in Example 1 except that the optical film 1 (Configuration A) was used and the method for producing the front side polarizing plate was performed by the following method. Produced.

(フロント側偏光板の作製)
前記で作製した偏光子の片面に対して、アクリル接着剤を用いて、作製した光学フィルム3のパターン光学異方性層を積層した面を貼合した。前記で作製した偏光子のもう片側にポリビニルアルコール系接着剤を用いて、上記鹸化した市販のセルロースアシレートフィルムZRD40を貼り付け、70℃で10分以上乾燥して、偏光板を作製した。
この際、作製した偏光子のロールの長手方向と光学フィルムの長手方向とが平行になるように配置した。また、偏光子のロールの長手方向と上記セルロースアシレートフィルムZRD40のロールの長手方向とが、平行になるように配置した。
(Preparation of front-side polarizing plate)
The surface which laminated | stacked the pattern optical anisotropic layer of the produced optical film 3 was bonded using the acrylic adhesive with respect to the single side | surface of the polarizer produced above. The saponified commercially available cellulose acylate film ZRD40 was attached to the other side of the polarizer prepared above using a polyvinyl alcohol-based adhesive, and dried at 70 ° C. for 10 minutes or more to prepare a polarizing plate.
Under the present circumstances, it arrange | positioned so that the longitudinal direction of the produced roll of a polarizer and the longitudinal direction of an optical film may become parallel. Moreover, it arrange | positioned so that the longitudinal direction of the roll of a polarizer and the longitudinal direction of the roll of the said cellulose acylate film ZRD40 may become parallel.

[実施例16]
光学フィルム2(構成A)を用い、フロント側偏光板の作製方法を実施例15と同様の方法で行った以外は、実施例2と同様の方法により、偏光板16(FPR一体型)および液晶表示装置16を作製した。
[Example 16]
A polarizing plate 16 (FPR integrated type) and a liquid crystal were produced in the same manner as in Example 2 except that the optical film 2 (Configuration A) was used and the front side polarizing plate was produced in the same manner as in Example 15. A display device 16 was produced.

[実施例17]
光学フィルム3(構成A)を用い、フロント側偏光板の作製方法を実施例15と同様の方法で行った以外は、実施例3と同様の方法により、偏光板17(FPR一体型)および液晶表示装置17を作製した。
[Example 17]
A polarizing plate 17 (FPR integrated type) and a liquid crystal were produced in the same manner as in Example 3 except that the optical film 3 (Configuration A) was used and the front side polarizing plate was produced in the same manner as in Example 15. A display device 17 was produced.

[実施例18]
光学フィルム4(構成A)を用い、フロント側偏光板の作製方法を実施例15と同様の方法で行った以外は、実施例4と同様の方法により、偏光板18(FPR一体型)および液晶表示装置18を作製した。
[Example 18]
A polarizing plate 18 (FPR integrated type) and a liquid crystal were produced in the same manner as in Example 4 except that the optical film 4 (Configuration A) was used and the front side polarizing plate was produced in the same manner as in Example 15. A display device 18 was produced.

[実施例19]
基材フィルム(TAC)を実施例7で作製した偏光子保護フィルムと同様の方法で作製したアクリルフィルムに変更した以外は、実施例3と同様の方法により、光学フィルム19(構成A)を作製した。
この光学フィルム19を用い、フロント側偏光板の作製方法を実施例15と同様の方法で行った以外は、実施例3と同様の方法により、偏光板19(FPR一体型)および液晶表示装置19を作製した。
[Example 19]
An optical film 19 (Configuration A) is produced by the same method as in Example 3, except that the base film (TAC) is changed to an acrylic film produced by the same method as the polarizer protective film produced in Example 7. did.
A polarizing plate 19 (integrated FPR type) and a liquid crystal display device 19 were produced in the same manner as in Example 3 except that the optical film 19 was used and the front side polarizing plate was produced in the same manner as in Example 15. Was made.

[実施例20]
光学フィルム5(構成A)を用い、フロント側偏光板の作製方法を実施例15と同様の方法で行った以外は、実施例5と同様の方法により、偏光板20(FPR一体型)および液晶表示装置20を作製した。
[Example 20]
A polarizing plate 20 (FPR integrated type) and a liquid crystal were produced in the same manner as in Example 5 except that the optical film 5 (Configuration A) was used and the front side polarizing plate was produced in the same manner as in Example 15. A display device 20 was produced.

[実施例21]
パターン光学異方性層(FPR)の形成方法を特表2012−517024号公報の[0028]〜[0035]に記載された実施例の方法に変更した以外は、実施例5と同様の方法により、光学フィルム21(構成A)を作製した。
この光学フィルム21(構成A)を用い、フロント側偏光板の作製方法を実施例15と同様の方法で行った以外は、実施例5と同様の方法により、偏光板21(FPR一体型)および液晶表示装置21を作製した。
[Example 21]
By the same method as in Example 5, except that the method for forming the patterned optically anisotropic layer (FPR) is changed to the method of the example described in [0028] to [0035] of JP-T-2012-517024. An optical film 21 (Configuration A) was produced.
Using this optical film 21 (Configuration A), a polarizing plate 21 (FPR integrated type) and a front side polarizing plate were produced in the same manner as in Example 5 except that the production method of the front side polarizing plate was carried out in the same manner as in Example 15. A liquid crystal display device 21 was produced.

[実施例22]
パターン光学異方性層(FPR)の形成方法を特表2012−517024号公報の[0028]〜[0035]に記載された実施例の方法に変更し、低透湿層の厚みを15μmに変更した以外は、実施例7と同様の方法により、光学フィルム22(構成A)を作製した。
この光学フィルム22(構成A)を用い、フロント側偏光板の作製方法を実施例15と同様の方法で行った以外は、実施例7と同様の方法により、偏光板22(FPR一体型)および液晶表示装置22を作製した。
[Example 22]
The method of forming the patterned optically anisotropic layer (FPR) is changed to the method of the embodiment described in [0028] to [0035] of JP-T-2012-517024, and the thickness of the low moisture permeable layer is changed to 15 μm. An optical film 22 (Configuration A) was produced in the same manner as in Example 7 except that.
Using this optical film 22 (Configuration A), the polarizing plate 22 (FPR integrated type) and the front side polarizing plate were produced in the same manner as in Example 7 except that the method for producing the front side polarizing plate was carried out in the same manner as in Example 15. A liquid crystal display device 22 was produced.

[実施例23]
防眩性ハードコート層、基材フィルム、低透湿層およびパターン光学異方性層の順に層構成した以外は、実施例3と同様の方法により、光学フィルム23(構成B)を作製した。
この光学フィルム23(構成B)を用い、フロント側偏光板の作製方法を実施例15と同様の方法で行った以外は、実施例3と同様の方法により、偏光板23(FPR一体型)および液晶表示装置23を作製した。
[Example 23]
An optical film 23 (Configuration B) was produced in the same manner as in Example 3 except that the antiglare hard coat layer, the base film, the low moisture permeable layer, and the patterned optically anisotropic layer were layered in this order.
Using this optical film 23 (Configuration B), a polarizing plate 23 (an FPR integrated type) and a front side polarizing plate were produced in the same manner as in Example 3 except that the method for producing the front side polarizing plate was carried out in the same manner as in Example 15. A liquid crystal display device 23 was produced.

[実施例24]
防眩性ハードコート層、基材フィルム、パターン光学異方性層および低透湿層の順に層構成した以外は、実施例3と同様の方法により、光学フィルム24(構成C)を作製した。
この光学フィルム24(構成C)を用い、フロント側偏光板の作製方法を実施例15と同様の方法で行った以外は、実施例3と同様の方法により、偏光板24(FPR一体型)および液晶表示装置24を作製した。
[Example 24]
An optical film 24 (Configuration C) was produced in the same manner as in Example 3 except that the antiglare hard coat layer, the base film, the patterned optically anisotropic layer, and the low moisture permeable layer were layered in this order.
Using this optical film 24 (Configuration C), the polarizing plate 24 (FPR integrated type) and the polarizing plate 24 (FPR integrated type) and the manufacturing method of the front side polarizing plate were performed in the same manner as in Example 15 except that the same method as in Example 15 was used. A liquid crystal display device 24 was produced.

[比較例1]
低透湿層を設けなかった以外は、実施例1と同様の方法により、光学フィルムA、偏光板A(FPR一体型)および液晶表示装置Aを作製した。
[Comparative Example 1]
An optical film A, a polarizing plate A (FPR integrated type), and a liquid crystal display device A were produced in the same manner as in Example 1 except that the low moisture-permeable layer was not provided.

[比較例2]
低透湿層を設けなかった以外は、実施例15と同様の方法により、光学フィルムB、偏光板B(FPR一体型)および液晶表示装置Bを作製した。
[Comparative Example 2]
An optical film B, a polarizing plate B (integrated FPR) and a liquid crystal display device B were produced in the same manner as in Example 15 except that the low moisture-permeable layer was not provided.

作製した各光学フィルムの透湿度、各液晶表示装置の正面クロストークおよび3D表示ムラならびに耐久性を以下に示す方法により測定し、評価した。これらの結果を下記第1表に示す。   The moisture permeability of each optical film produced, the front crosstalk of each liquid crystal display device, 3D display unevenness, and durability were measured and evaluated by the following methods. These results are shown in Table 1 below.

(1)透湿度(40℃90%相対湿度での透湿度)
作製した各光学フィルム試料70mmφを40℃、相対湿度90%でそれぞれ24時間調湿し、JIS Z 0208:1976の「防湿包装材料の透湿度試験方法(カップ法)」に記載された手法に従い、透湿度を測定した。
また、同様の手法により、別途作製した基材フィルムと低透湿層とを積層させた積層体の透湿度(A)と、基材フィルム単独の透湿度(B)とを測定し、上述した一般式(1)におけるA/Bを算出した。
(1) Moisture permeability (moisture permeability at 40 ° C and 90% relative humidity)
Each produced optical film sample 70 mmφ was conditioned at 40 ° C. and 90% relative humidity for 24 hours, respectively, according to the method described in “Moisture permeability test method of moisture-proof packaging material (cup method)” of JIS Z 0208: 1976. The moisture permeability was measured.
In addition, the moisture permeability (A) of the laminate obtained by laminating the separately prepared base film and the low moisture permeability layer and the moisture permeability (B) of the base film alone were measured by the same method, and were described above. A / B in the general formula (1) was calculated.

(2)正面クロストーク
作製した各液晶表示装置を25℃55%RH環境での表示性能を基準に、60℃Dryサーモ環境に3時間放置後の性能、および、65℃95%Wetサーモ環境3日放置後、25℃55%RH環境放置後24時間以内の特性を該条件下において下記の測定および評価を行い、最も性能が劣化した特性を評価指標とした。
(2) Front crosstalk Based on display performance in a 25 ° C. and 55% RH environment as a reference, the performance after leaving the liquid crystal display device in a 60 ° C. Dry thermo environment for 3 hours and 65 ° C. and 95% Wet thermo environment 3 The properties within 24 hours after being allowed to stand for 25 days at 25 ° C. and 55% RH were measured and evaluated under the above conditions, and the property with the most deteriorated performance was used as an evaluation index.

上下方向に白と黒が交互に並んだストライプ画像を表示した液晶表示装置の正面に、東芝製32ZP2に付属の3Dメガネと測定器(BM−5A トプコン製)を配置した。白のストライプが視認できる方の3Dメガネを通した位置に測定器をおいて正面輝度Cを測定し、続いて、白と黒の位置を入れ替えたストライプ画像を表示して、先ほどと同じ目側のメガネで同様に正面輝度Dを測定し、次の式を用いて左目クロストークを算出した。
クロストーク=(正面輝度D/正面輝度C)×100%
Toshiba 3D glasses and a measuring instrument (BM-5A Topcon) were placed on the front of the liquid crystal display device displaying a striped image in which white and black were alternately arranged in the vertical direction. The front luminance C is measured by placing a measuring instrument at a position through which the white stripe can be seen through the 3D glasses, and then the stripe image with the white and black positions switched is displayed. Similarly, the front luminance D was measured using glasses of No. 5 and the left eye crosstalk was calculated using the following equation.
Crosstalk = (Front luminance D / Front luminance C) × 100%

(3)3D表示ムラ(強制評価)
3D表示ムラを視認しやすい画像にて、3D表示ムラの強制評価を行った。液晶表示装置に白と黒が上下方向に交互に並んだストライプ画像を表示し、3Dメガネを装着して、正面にて白ストライプが視認される側のメガネを遮光して、液晶表示装置を観察し、下記の基準で評価した。この評価では、表示面内にて黒表示部分はクロストークがない、または小さいことを意味し、輝度漏れが視認される部分および白表示部分はクロストークがあることを意味する。
(評価基準)
A:強制評価においては表示面内全体が黒表示でクロストークが全く視認されない、または、わずかな輝度漏れが視認されるが許容される程度あり、3D動画ソースによる評価においてもクロストークが視認されない。
B:強制評価では輝度漏れが視認されるが、3D動画ソースによる評価ではほとんどクロストークが視認されない。
C:強制評価でも輝度漏れが視認され、3D動画ソースによる評価でもクロストークが視認される。
(3) 3D display unevenness (forced evaluation)
Forcible evaluation of 3D display unevenness was performed using an image in which 3D display unevenness was easily visible. Display a striped image with white and black alternately arranged in the vertical direction on the liquid crystal display device, wear 3D glasses, and shield the glasses on the side where the white stripe is visible on the front, and observe the liquid crystal display device And evaluated according to the following criteria. In this evaluation, the black display portion in the display surface means that there is no or little crosstalk, and the portion where the luminance leakage is visually recognized and the white display portion mean that there is crosstalk.
(Evaluation criteria)
A: In the compulsory evaluation, the entire display surface is displayed in black and no crosstalk is visually recognized, or a slight luminance leakage is permissible, but is acceptable, and even in the evaluation by the 3D video source, the crosstalk is not visually recognized. .
B: Although luminance leakage is visually recognized in the forced evaluation, almost no crosstalk is visually recognized in the evaluation using the 3D moving image source.
C: Luminance leakage is visually recognized even in the forced evaluation, and crosstalk is visually recognized even in the evaluation by the 3D moving image source.

(4)耐久性
作製した各液晶表示装置を65℃、相対湿度95%の環境下に長期間放置し、以下の基準で耐久性を評価した。
(評価基準)
A:光学フィルムの剥がれや浮きはない。
B:光学フィルムに5mmφ以下の浮きが見られる。
C:光学フィルムに5mmφ以上の浮きが見られるか、表示装置端部からのはがれが1cm以上ある。
(4) Durability Each of the produced liquid crystal display devices was left in an environment of 65 ° C. and a relative humidity of 95% for a long time, and durability was evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
A: There is no peeling or floating of the optical film.
B: A float of 5 mmφ or less is observed on the optical film.
C: A float of 5 mmφ or more is observed on the optical film, or peeling from the end of the display device is 1 cm or more.

第1表に示す結果から、低透湿層を設けていない比較例1および2で作製した光学フィルムと比較して、低透湿層を設けた光学フィルムを用いることにより、その層構成や偏光板の構成によらず、クロストークが軽減され、耐久性に優れる画像表示装置が作製できることが分かった。   From the results shown in Table 1, by using an optical film provided with a low moisture permeable layer as compared with the optical films prepared in Comparative Examples 1 and 2 where no low moisture permeable layer is provided, the layer configuration and polarization It was found that an image display device with reduced crosstalk and excellent durability can be produced regardless of the plate configuration.

10 光学フィルム
12 基材フィルム
14 低透湿層
16 パターン光学異方性層
16a 第1位相差領域
16b 第2位相差領域
17a 第1位相差領域の遅相軸
17b 第2位相差領域の遅相軸
18 ハードコート層
20 偏光板
22 偏光子(視認側)
24、26 偏光子保護フィルム
23 偏光子の吸収軸
30 パターン円偏光板
40 液晶表示装置
42 液晶セル
44 偏光子(バックライト側)
46、48 偏光子保護フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Optical film 12 Base film 14 Low moisture-permeable layer 16 Pattern optically anisotropic layer 16a 1st phase difference area | region 16b 2nd phase difference area | region 17a Slow axis of 1st phase difference area | region 17b Slow phase of 2nd phase difference area | region Axis 18 Hard coat layer 20 Polarizing plate 22 Polarizer (viewing side)
24, 26 Polarizer protective film 23 Polarizer absorption axis 30 Pattern circularly polarizing plate 40 Liquid crystal display device 42 Liquid crystal cell 44 Polarizer (backlight side)
46, 48 Polarizer protective film

Claims (10)

基材フィルムと、低透湿層と、パターン光学異方性層とを有する光学フィルムであって、
下記式(1)を満たし、かつ、透湿度が120g/m2/day以下である光学フィルム。
A/B≦0.6 ・・・(1)
(式中、Aは、前記基材フィルムと前記低透湿層とを積層させた積層体の透湿度を表し、Bは、前記基材フィルムの透湿度を表す。)
An optical film having a base film, a low moisture-permeable layer, and a patterned optically anisotropic layer,
An optical film that satisfies the following formula (1) and has a moisture permeability of 120 g / m 2 / day or less.
A / B ≦ 0.6 (1)
(In the formula, A represents the moisture permeability of a laminate obtained by laminating the substrate film and the low moisture-permeable layer, and B represents the moisture permeability of the substrate film.)
前記低透湿層が、環状脂肪族炭化水素基を有する化合物(A1)およびフルオレン環を有する化合物(A2)からなる群から選択される少なくとも一種の化合物(A)を無機成分を除いた全固形分に対して50〜99質量%含有する請求項1に記載の光学フィルム。   The low moisture-permeable layer is an all solid excluding inorganic components from at least one compound (A) selected from the group consisting of a compound (A1) having a cyclic aliphatic hydrocarbon group and a compound (A2) having a fluorene ring The optical film according to claim 1, which is contained in an amount of 50 to 99% by mass with respect to the minute. 前記化合物(A1)の環状脂肪族炭化水素基が、下記一般式(I)で表される基である請求項2に記載の光学フィルム。

(式中、LおよびL′はそれぞれ独立に2価以上の連結基を表し、nは1〜3の整数を表す。)
The optical film according to claim 2, wherein the cyclic aliphatic hydrocarbon group of the compound (A1) is a group represented by the following general formula (I).

(In the formula, L and L ′ each independently represent a divalent or higher valent linking group, and n represents an integer of 1 to 3.)
前記低透湿層が、更に、ロジン化合物(B)を含有する請求項2または3に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 2 or 3, wherein the low moisture-permeable layer further contains a rosin compound (B). 前記低透湿層が、更に、平均粒子径30nm以上100nm以下の無機微粒子(C)を含有する請求項2〜4のいずれか1項に記載の光学フィルム。   The optical film according to any one of claims 2 to 4, wherein the low moisture-permeable layer further contains inorganic fine particles (C) having an average particle diameter of 30 nm or more and 100 nm or less. 前記低透湿層が、環状ポリオレフィン系樹脂(D)を50〜99質量%含有する請求項1〜5のいずれか1項に記載の光学フィルム。   The optical film of any one of Claims 1-5 in which the said low moisture-permeable layer contains 50-99 mass% of cyclic polyolefin resin (D). 前記基材フィルムおよび前記パターン光学異方性層のうち前記低透湿層と隣接する層と前記低透湿層との間に、接着層を有する請求項6に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 6, wherein an adhesive layer is provided between a layer adjacent to the low moisture-permeable layer and the low moisture-permeable layer among the base film and the patterned optically anisotropic layer. 請求項1〜7のいずれか1項に記載の光学フィルムと偏光子とを有する偏光板。   A polarizing plate comprising the optical film according to claim 1 and a polarizer. 前記偏光子の一方の主面に前記光学フィルムが配置され、前記偏光子の他方の主面にアクリル系フィルムが配置されている請求項8に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 8, wherein the optical film is disposed on one main surface of the polarizer, and an acrylic film is disposed on the other main surface of the polarizer. 請求項8または9に記載の偏光板を有し、前記偏光板が有する光学フィルムが最表面として配置されている画像表示装置。   The image display apparatus which has the polarizing plate of Claim 8 or 9, and has arrange | positioned the optical film which the said polarizing plate has as an outermost surface.
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