JP2006083225A - Functional film - Google Patents
Functional film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006083225A JP2006083225A JP2004267145A JP2004267145A JP2006083225A JP 2006083225 A JP2006083225 A JP 2006083225A JP 2004267145 A JP2004267145 A JP 2004267145A JP 2004267145 A JP2004267145 A JP 2004267145A JP 2006083225 A JP2006083225 A JP 2006083225A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- functional film
- acrylate
- group
- cured
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
本発明は、透明基材フィルム上に硬化性組成物より形成された低透湿性の機能性フィルムに関する。
本発明の機能性フィルムからなる硬化層を透明基材フィルム上に設けることによって、低透湿性の透明基材を得ることができ、さらに本発明の低透湿性の硬化層を設けた透明基材フィルム（透明機能性フィルム）は偏光子の保護層として用いることにより液晶表示装置（以下、ＬＣＤ）等のディスプレイの表示画像品質を長期にわたり高品位に保つことができる。
The present invention relates to a functional film having low moisture permeability formed from a curable composition on a transparent substrate film.
By providing a cured layer comprising the functional film of the present invention on a transparent substrate film, a transparent substrate having a low moisture permeability can be obtained, and further a transparent substrate provided with the cured layer having a low moisture permeability of the present invention By using a film (transparent functional film) as a protective layer for a polarizer, the display image quality of a display such as a liquid crystal display (hereinafter referred to as LCD) can be kept high for a long time.
最近、ＬＣＤが、薄型で、軽量、また消費電力が小さいことからＣＲＴの代わりに広く使用されている。偏光板はＬＣＤの普及に伴い需要が急増している。その使用分野も従来の電卓や時計などの小型品から、自動車用計器、ＰＣのモニター、テレビといった大型品へ拡大されつつある。 Recently, LCDs are widely used in place of CRTs due to their thinness, light weight, and low power consumption. The demand for polarizing plates is rapidly increasing with the spread of LCDs. The field of use is expanding from conventional small items such as calculators and watches to large items such as automobile meters, PC monitors, and televisions.
表示装置は、常時長時間に亘って使用状態にあることが多いので、偏光板は、物理的な損傷を受け易く、また損傷を受けると表示画像品質を損なうので、偏光板の機械強度の強化が望まれている。更に温湿度変化を有する環境下での長期使用でもＬＣＤの画像品質が劣化しないような長期の耐久性が要求されるようになってきた。 Since the display device is often in use for a long time at all times, the polarizing plate is susceptible to physical damage, and if it is damaged, the display image quality is impaired, so the mechanical strength of the polarizing plate is enhanced. Is desired. Furthermore, long-term durability has been demanded so that the image quality of the LCD does not deteriorate even when used for a long time in an environment having temperature and humidity changes.
偏光板は一般に偏光能を有する偏光子の両面あるいは片面に、接着剤層を介して保護層が貼り合わせられている。偏光子の素材としてはポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡ）が主に用いられており、ＰＶＡフィルムを一軸延伸してから、ヨウ素あるいは二色性染料で染色するかあるいは染色してから延伸し、さらにホウ素化合物で架橋することにより偏光子が形成される。保護層としては、光学的に透明で複屈折性が小さいこと、表面が平滑であること等から、主にセルローストリアセテート（以下ＴＡＣ）が用いられている。 In the polarizing plate, a protective layer is generally bonded to both surfaces or one surface of a polarizer having polarizing ability via an adhesive layer. Polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA) is mainly used as a material for the polarizer, and the PVA film is stretched uniaxially and then dyed with iodine or a dichroic dye, or stretched and then boron. A polarizer is formed by crosslinking with a compound. As the protective layer, cellulose triacetate (hereinafter referred to as TAC) is mainly used because it is optically transparent and has low birefringence and a smooth surface.
しかしながら、セルローストリアセテートを保護層として用いた場合、長期の高温・高湿環境下において、偏光子の偏光性能が低下する問題があった。 However, when cellulose triacetate is used as a protective layer, there has been a problem that the polarizing performance of the polarizer deteriorates under a long-term high-temperature and high-humidity environment.
これらの問題点を解決する技術として、ノルボルネン系樹脂からなるシートが偏光子の保護フィルム（保護層）として有用であることが報告されている（特許文献１）。
しかしながらノルボルネン系樹脂からなるシートは、透湿性は十分小さいが、偏光子との接着性が不十分であり保護層として未だ満足できるものではない。
However, the sheet made of norbornene-based resin has a sufficiently low moisture permeability, but has insufficient adhesiveness with a polarizer and is not yet satisfactory as a protective layer.
本発明の目的は、透明基材フィルム上に硬化被膜を設けることによって、低透湿性の透明基材（透明機能性フィルム）を提供することであり、さらに本発明の他の目的は、液晶表示装置（以下、ＬＣＤ）等のディスプレイの表示画像品質を長期にわたり高品位に保つことができる偏光子の保護層に好適な透明機能性フィルムを提供することである。 An object of the present invention is to provide a transparent substrate having low moisture permeability (transparent functional film) by providing a cured film on the transparent substrate film, and another object of the present invention is a liquid crystal display. An object of the present invention is to provide a transparent functional film suitable for a protective layer of a polarizer capable of maintaining high-quality display image quality of a display such as an apparatus (hereinafter referred to as LCD) over a long period of time.
本発明者らは鋭意検討の結果、特定の化合物を含有する硬化性組成物を透明基材フィルム上に塗布後、硬化させて得られる機能性フィルムにより本発明の目的が達成されることを見出し、本発明を完成させたものである。即ち本発明は、下記の通りである。
１．下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び下記一般式（II）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含む硬化性組成物を透明基材フィルム上に塗布、硬化させて得られる機能性フィルム。
一般式（Ｉ）
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the object of the present invention is achieved by a functional film obtained by curing a curable composition containing a specific compound on a transparent substrate film and then curing it. The present invention has been completed. That is, the present invention is as follows.
1. Obtained by coating and curing on a transparent substrate film a curable composition containing at least one compound selected from the compounds represented by the following general formula (I) and the following general formula (II): Functional film.
Formula (I)
（式中Ｒ１は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜５のアルキレン基またはアルキレンオキサイド基、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基、ｎは１または２の整数）
一般式（II）
Wherein R1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R2 is an alkylene group or alkylene oxide group having 1 to 5 carbon atoms, R3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n is 1 or An integer of 2)
Formula (II)
（式中Ｒ１、Ｒ３およびｎは上記一般式（Ｉ）と同じ意味である）
２．透明基材フィルムがセルロースアシレート類である上記１に記載の機能性フィルム。
３．セルロースアシレート類が、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、またはセルロースアセテートブチレートである上記２に記載の機能性フィルム。
４．硬化皮膜の膜厚が１〜１０μｍである上記１〜３のいずれかに記載の機能性フィルム。
５．硬化皮膜の膜厚が１〜５μｍである上記４に記載の機能性フィルム。
６．ＪＩＳ−Ｚ−０２０８に従って、６０℃、９５％相対湿度の雰囲気下で測定された透湿度が、１０００ｇ/ｍ2・日以下である上記１〜４のいずれかに記載の機能性フィルム。
７．上記１〜６のいずれかに記載の機能性フィルムを偏光子の保護層として用いた偏光板。
(Wherein R1, R3 and n have the same meaning as in the above general formula (I))
2. 2. The functional film as described in 1 above, wherein the transparent substrate film is a cellulose acylate.
3. 3. The functional film as described in 2 above, wherein the cellulose acylate is cellulose acetate, cellulose acetate propionate, or cellulose acetate butyrate.
4). 4. The functional film according to any one of 1 to 3, wherein the cured film has a thickness of 1 to 10 μm.
5. 5. The functional film as described in 4 above, wherein the thickness of the cured film is 1 to 5 μm.
6). 5. The functional film according to any one of 1 to 4 above, wherein the moisture permeability measured under an atmosphere of 60 ° C. and 95% relative humidity is 1000 g / m 2 · day or less according to JIS-Z-0208.
7). The polarizing plate which used the functional film in any one of said 1-6 as a protective layer of a polarizer.
本発明によれば、透明基材フィルム上に硬化性組成物から形成された機能性フィルムが提供される。本発明の硬化層を設けることによって低透水度、高硬度の機能性フィルムを得ることができ、ＬＣＤ等に用いられる偏光板の保護層として好適である。 According to this invention, the functional film formed from the curable composition on the transparent base film is provided. By providing the cured layer of the present invention, a functional film having low water permeability and high hardness can be obtained, which is suitable as a protective layer for polarizing plates used in LCDs and the like.
以下、本発明の機能性フィルムに用いられる低透水性の硬化被膜について詳細に説明する。本明細書において、「（メタ）アクリロイル」との記載は、「アクリロイル及びメタクリロイルの少なくともいずれか」の意味を表す。「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリル酸」等も同様である。また、数値が物性値、特性値等を表す場合に、「（数値１）〜（数値２）」という記載は「（数値１）以上（数値２）以下」の意味を表す。 Hereinafter, the low water-permeable cured film used for the functional film of the present invention will be described in detail. In the present specification, the description “(meth) acryloyl” represents the meaning of “at least one of acryloyl and methacryloyl”. The same applies to “(meth) acrylate”, “(meth) acrylic acid” and the like. In addition, when a numerical value represents a physical property value, a characteristic value, or the like, the description “(numerical value 1) to (numerical value 2)” means “(numerical value 1) or more and (numerical value 2) or less”.
硬化皮膜層としては、一般式（Ｉ）及び一般式（II）で表される化合物群から選ばれる少なくとも１種の化合物の重合単位を含むことが必須である。その重合単位の構造中に含まれる脂環構造が透水度を小さくする効果を示すと推定される。 It is essential for the cured coating layer to contain a polymer unit of at least one compound selected from the group of compounds represented by general formula (I) and general formula (II). It is presumed that the alicyclic structure contained in the structure of the polymerized unit has the effect of reducing the water permeability.
一般式（Ｉ）及び一般式（II）において、Ｒ１は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基を表す。Ｒ２は炭素数１〜５のアルキレン基またはアルキレンオキサイド基を表し、好ましくは、メチレン基、エチレン基、メチレンオキサイド基、エチレンオキサイド基を表す。Ｒ３は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基を表す。 In general formula (I) and general formula (II), R1 represents a hydrogen atom or a C1-C3 alkyl group, Preferably, a hydrogen atom, a methyl group, and an ethyl group are represented. R2 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms or an alkylene oxide group, and preferably represents a methylene group, an ethylene group, a methylene oxide group, or an ethylene oxide group. R3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and preferably represents a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group.
一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Preferred specific examples of the compound represented by formula (I) are shown below, but the present invention is not limited thereto.
一般式（II）で表される化合物の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Although the preferable specific example of a compound represented by general formula (II) is shown, this invention is not limited to these.
上記一般式（Ｉ）、（II）で表される化合物に関しては、特開昭６０−１５２５１５号公報に記載されている。 The compounds represented by the general formulas (I) and (II) are described in JP-A-60-152515.
本発明の機能性フィルムに用いられる硬化性組成物には、上記一般式（Ｉ）、（II）で表される化合物のほかに下記重合性化合物を含有させることができる。
例えば、２つ以上のエチレン性不飽和基を有する化合物として、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペングリコールのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０、ＨＸ−６２０、等）、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールとε−カプロラクトンの反応物のポリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、ポリグリシジル化合物（ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、グリセリンポリグリシジルエーテル、グリセリンポリエトキシグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリエトキシポリグリシジルエーテル、等）と（メタ）アクリル酸の反応物であるエポキシ（メタ）アクリレート、水酸基含有多官能（メタ）アクリレート（ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、等）とポリイソシアネート化合物（トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、等）の反応物である多官能ウレタンアクリレートが挙げられる。これらは、単独または２種以上を混合して使用しても良い。
The curable composition used for the functional film of the present invention may contain the following polymerizable compound in addition to the compounds represented by the general formulas (I) and (II).
For example, as a compound having two or more ethylenically unsaturated groups, polyethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane polyethoxytri (meta) ) Acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, glycene polypropoxytri (meth) acrylate, di (meth) acrylate of ε-caprolactone adduct of hydroxypenic acid neopenglycol (eg Nippon Kayaku Co., Ltd.) KAYARAD HX-220, HX-620, etc.), pentaerythritol tetra (meth) acrylate, poly (meth) acrylate of dipentaerythritol and ε-caprolactone reaction product, dipentaerythritol Hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, polyglycidyl compounds (polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, 1 , 6-hexanediol diglycidyl ether, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, glycerin polyglycidyl ether, glycerin polyethoxyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyethoxypolyglycidyl ether, etc.) and (meth) Epoxy (meth) acrylate, which is a reaction product of acrylic acid, and polyfunctional (meth) acrylate containing hydroxyl group And polyisocyanate compounds (tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate) , P-phenylene diisocyanate, etc.) and a polyfunctional urethane acrylate. You may use these individually or in mixture of 2 or more types.
更に、ビニルモノマーとして、アクリル酸またはα−アルキルアクリル酸（例えばメタクリル酸など）類から誘導されるエステル類、もしくはアミド類（例えば、Ｎ−ｉ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メチル−２−ニトロプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ペンチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−メトキシメトキシエチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２−ジメチルブチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、３−ペンチルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロペンチルアクリレート、セチルアクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、４−メチル−２−プロピルペンチルアクリレート、ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレート、メチルメタクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、ヘキサフルオロプロピルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、ｎ−オクタデシルメタクリレート、２−イソボルニルメタクリレート、２−ノルボルニルメチルメタクリレート、５−ノルボルネン−２−イルメチルメタクリレート、３−メチル−２−ノルボルニルメチルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ペンタメチルピペリジルメタクリレート、テトラメチルピペリジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレートなど）、アクリル酸またはα−アルキルアクリル酸（アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸など）、 Furthermore, as vinyl monomers, esters derived from acrylic acid or α-alkylacrylic acid (for example, methacrylic acid), or amides (for example, Ni-propylacrylamide, Nn-butylacrylamide, N- t-butylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-methylmethacrylamide, acrylamide, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, acrylamidopropyltrimethylammonium chloride, methacrylamide, diacetone acrylamide, acryloylmorpholine, N-methylol Acrylamide, N-methylol methacrylamide, methyl acrylate, ethyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate 2-hydroxypropyl acrylate, 2-methyl-2-nitropropyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, t-pentyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-methoxymethoxyethyl acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2,2-dimethylbutyl acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, ethyl carbitol acrylate, phenoxyethyl acrylate, n-pentyl acrylate, 3-pentyl acrylate , Octafluoropentyl acrylate, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, cyclopentyl acrylate, cetyl acrylate, benzyl acrylate Benzyl methacrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 4-methyl-2-propylpentyl acrylate, heptadecafluorodecyl acrylate, n-octadecyl acrylate, methyl methacrylate, 2,2,2 -Trifluoroethyl methacrylate, tetrafluoropropyl methacrylate, hexafluoropropyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate , 2-methoxyethyl methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate Benzyl methacrylate, heptadecafluorodecyl methacrylate, n-octadecyl methacrylate, 2-isobornyl methacrylate, 2-norbornylmethyl methacrylate, 5-norbornen-2-ylmethyl methacrylate, 3-methyl-2-norbol Nylmethyl methacrylate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, pentamethylpiperidyl methacrylate, tetramethylpiperidyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, etc. ), Acrylic acid or α-alkyl acrylic acid (acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, etc.),
ビニルエステル類（例えば酢酸ビニル）、マレイン酸またはフマル酸から誘導されるエステル類（マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジエチルなど）、マレイミド類（Ｎ−フェニルマレイミドなど）、マレイン酸、フマル酸、ｐ−スチレンスルホン酸のナトリウム塩、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ジエン類（例えばブタジエン、シクロペンタジエン、イソプレン）、芳香族ビニル化合物類（例えばスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、スチレンスルホン酸ナトリウム）、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、１−ビニルイミダゾール、４−ビニルピリジン、ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸ナトリウム、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル類（例えばメチルビニルエーテル）、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等が挙げられる。これらのビニルモノマーは２種類以上組み合わせて使用してもよい。これら以外のビニルモノマーはリサーチディスクロージャーＮｏ．１９５５（１９８０年、７月）、特開昭６３−２４３１０８号公報、高性能液状ポリマー材料（丸善（株）平成２年５月２０日発行）１４章に記載されているものを使用することができる。本発明ではアクリル酸またはメタクリル酸から誘導されるエステル類、およびアミド類、および芳香族ビニル硬化性樹脂が特に好ましく用いられるビニルモノマーである。 Vinyl esters (eg, vinyl acetate), esters derived from maleic acid or fumaric acid (dimethyl maleate, dibutyl maleate, diethyl fumarate, etc.), maleimides (N-phenylmaleimide, etc.), maleic acid, fumaric acid , Sodium salt of p-styrenesulfonic acid, acrylonitrile, methacrylonitrile, dienes (eg butadiene, cyclopentadiene, isoprene), aromatic vinyl compounds (eg styrene, p-chlorostyrene, t-butylstyrene, α-methyl) Styrene, sodium styrenesulfonate), N-vinylpyrrolidone, N-vinyloxazolidone, N-vinylsuccinimide, N-vinylformamide, N-vinyl-N-methylformamide, N-vinylacetamide, N-vinyl-N-methyl Cetamide, 1-vinylimidazole, 4-vinylpyridine, vinyl sulfonic acid, sodium vinyl sulfonate, sodium allyl sulfonate, sodium methallyl sulfonate, vinylidene chloride, vinyl alkyl ethers (eg methyl vinyl ether), ethylene, propylene, 1 -Butene, isobutene, etc. are mentioned. Two or more of these vinyl monomers may be used in combination. Vinyl monomers other than these are listed in Research Disclosure No. 1955 (1980, July), JP-A-63-243108, high performance liquid polymer material (Maruzen Co., Ltd., issued on May 20, 1990) Chapter 14 may be used. it can. In the present invention, esters derived from acrylic acid or methacrylic acid, amides, and aromatic vinyl curable resins are particularly preferably used vinyl monomers.
上記の２つ以上のエチレン性不飽和基を有する化合物及びビニルモノマーは、日本化薬（株）よりKAYARADの商品名で、第一工業製薬（株）よりニューフロンティアの商品名で、東亞合成（株）よりアロニックスの商品名で、日立化成工業（株）よりファンクリルの商品名で入手できる。 The compound having two or more ethylenically unsaturated groups and the vinyl monomer are Tokai Gosei Co., Ltd. under the trade name KAYARAD from Nippon Kayaku Co., Ltd. and New Frontier from Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. It can be obtained under the trade name of Aronix from Co., Ltd. and under the trade name of Funkrill from Hitachi Chemical Co., Ltd.
上記の２つ以上のエチレン性不飽和基を有する化合物またはビニルモノマーの一般式（Ｉ）、（II）で表される化合物に対する添加量は、必要とする透水度、鉛筆硬度、屈折率、透明性、偏光子への密着性等により任意に選ぶことができるが、一般式（Ｉ）、（II）の化合物と２つ以上のエチレン性不飽和基を有する化合物及びビニルモノマーとの総質量に対し２つ以上のエチレン性不飽和基を有する化合物及び／またはビニルモノマーの質量は７０質量％以下が好ましく、５０質量％以下が更に好ましく、３０質量％以下が最も好ましい。 The amount of the compound having two or more ethylenically unsaturated groups or the vinyl monomer added to the compound represented by the general formulas (I) and (II) is the required water permeability, pencil hardness, refractive index, and transparency. The total mass of the compound of the general formulas (I) and (II), the compound having two or more ethylenically unsaturated groups, and the vinyl monomer can be selected depending on the properties, adhesion to the polarizer, etc. On the other hand, the mass of the compound having two or more ethylenically unsaturated groups and / or the vinyl monomer is preferably 70% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and most preferably 30% by mass or less.
（開始剤）
本発明の機能性フィルムを得るために硬化性組成物は重合開始剤を含有する。（ｉ）加熱硬化を行う場合は、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドなどを添加する。
（ii）レドックス系常温硬化を行う場合は、ベンゾイルパーオキサイド/ジメチルアニリン、クメンハイドロパーオキサイド/バナジウム系促進剤などを添加する。
（iii）嫌気硬化の場合は、ハイドロパーオキサイド/第三級アミン/スルフィミドなどを添加する。
（iv）本発明は、紫外線硬化が最も好ましくこれについて詳述する。
(Initiator)
In order to obtain the functional film of the present invention, the curable composition contains a polymerization initiator. (I) When performing heat curing, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, or the like is added.
(Ii) Add benzoyl peroxide / dimethylaniline, cumene hydroperoxide / vanadium accelerator, etc. when performing redox system room temperature curing.
(Iii) In the case of anaerobic curing, hydroperoxide / tertiary amine / sulfimide is added.
(Iv) In the present invention, ultraviolet curing is most preferred and will be described in detail.
紫外線によりラジカルを発生させる重合開始剤の例としては、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーのケトン、ベンゾイルベンゾエート、ベンゾイン類、α−アシロキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイドおよびチオキサントン等の公知のラジカル発生剤が使用できる。また通常、光酸発生剤として用いられるスルホニウム塩やヨードニウム塩なども紫外線照射によりラジカル発生剤として作用するため、本発明ではこれらを単独で用いてもよい。また、感度を高める目的で重合開始剤に加えて、増感剤を用いてもよい。増感剤の例には、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、およびチオキサントン誘導体等が含まれる。 Examples of polymerization initiators that generate radicals by ultraviolet rays include known radical generators such as acetophenones, benzophenones, Michler's ketone, benzoylbenzoate, benzoins, α-acyloxime esters, tetramethylthiuram monosulfide, and thioxanthone. Can be used. In general, sulfonium salts and iodonium salts used as photoacid generators also act as radical generators upon irradiation with ultraviolet rays, and these may be used alone in the present invention. In addition to a polymerization initiator, a sensitizer may be used for the purpose of increasing sensitivity. Examples of the sensitizer include n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine, and thioxanthone derivatives.
重合開始剤の添加量としては、硬化性組成物中に含まれるエチレン性不飽和基含有硬化性樹脂の総質量に対し、０．１乃至１５質量％の範囲で使用することが好ましく、１乃至１０質量％の範囲で使用することがさらに好ましい。 The addition amount of the polymerization initiator is preferably 0.1 to 15% by mass based on the total mass of the ethylenically unsaturated group-containing curable resin contained in the curable composition, preferably 1 to More preferably, it is used in the range of 10% by mass.
（透明基材フィルム）
本発明に用いられる透明基材フィルムは、透明なフィルム状シート、板状のプラスチックが好ましい。具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、セルロースアシレート系フィルム、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、シクロオレフィンポリマーを挙げることができる。光学的に均一なこと、表面が平滑なこと、偏光板を作製する上での二次加工性がよいことからセルロースアシレート系フィルムが好ましく使用される。セルロースアシレート系フィルムとしてはセルロースアシレート類が、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートからなるフィルムが好適である。透明基材フィルムの厚みは２０〜３００μｍが好ましく、４０〜２００μｍがより好ましい。基材フィルムの厚みが薄すぎるとフィルム強度が弱く、厚いと剛性が大きくなり過ぎる。
(Transparent substrate film)
The transparent substrate film used in the present invention is preferably a transparent film-like sheet or plate-like plastic. Specific examples include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose acylate films, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polysulfone, polyethersulfone, polyarylate, and cycloolefin polymers. A cellulose acylate film is preferably used because it is optically uniform, has a smooth surface, and has good secondary workability in producing a polarizing plate. As the cellulose acylate film, a film in which cellulose acylates are composed of cellulose acetate, cellulose acetate propionate, or cellulose acetate butyrate is preferable. 20-300 micrometers is preferable and, as for the thickness of a transparent base film, 40-200 micrometers is more preferable. When the thickness of the base film is too thin, the film strength is weak, and when it is thick, the rigidity becomes too large.
本発明の機能性フィルムは、硬化被膜が透明基材フィルム上に形成されており、その厚みは１〜１０μｍ、好ましくは１〜５μｍである。透明基材フィルムに、硬化皮膜を設けた場合その厚みを厚くすると透水度は小さくなるが、カールが大きくなりその後の偏光板を作製する工程、例えば偏光子との接着工程、ハンドリングにおいて支障をきたす。また作製工程のみならず、偏光板としてもカールが残存することはＬＣＤに表示ムラ等を発生させ好ましくない。従ってカールが発生しない、あるいは実用上問題ない程度に小さくするには、硬化皮膜の膜厚上限は上記範囲が好ましい。一方膜厚の下限は透水度、鉛筆硬度等の物性より好ましい範囲が規定され、１μｍ以上が好ましい。硬化皮膜層は少なくとも１層からなるものであり、２層以上の形態も可能である。 As for the functional film of this invention, the cured film is formed on the transparent base film, The thickness is 1-10 micrometers, Preferably it is 1-5 micrometers. When a cured film is provided on a transparent substrate film, increasing the thickness reduces the water permeability, but the curl increases and the subsequent polarizing plate manufacturing process, such as the bonding process with a polarizer, and handling are hindered. . Further, not only the manufacturing process but also the curling of the polarizing plate is not preferable because it causes display unevenness in the LCD. Therefore, the upper limit of the film thickness of the cured film is preferably in the above range in order to reduce the curl to such an extent that it does not cause curling or is not practically problematic. On the other hand, the lower limit of the film thickness is defined by a range more preferable than physical properties such as water permeability and pencil hardness, and is preferably 1 μm or more. The cured film layer is composed of at least one layer, and two or more layers are also possible.
本発明の機能性フィルムは、ＪＩＳ−Ｚ−０２０８（ただし、６０℃・９５％相対湿度）での透湿度が、１０００ｇ／ｍ2・日以下であることが好ましい。市販されているセルロースアセテートフィルムは、厚さ８０μｍで上記条件での透湿度が１４００〜１５００ｇ／ｍ2・日である。透湿度が高いと偏光板を作製した場合、高温・高湿環境下で水蒸気がセルロースアセテート保護層を通して偏光子内へ浸入し偏光度が低下する問題がある。本発明者らは鋭意検討の結果、透水度を、１０００ｇ／ｍ2・日以下、好ましくは８００ｇ／ｍ2・日以下、更に好ましくは７００ｇ／ｍ2・日以下にすれば偏光板としての性能（偏光度、単板透過率）が悪化せず実用上有用なことを見出した。 The functional film of the present invention preferably has a moisture permeability of 1000 g / m 2 · day or less in JIS-Z-0208 (however, 60 ° C. and 95% relative humidity). A commercially available cellulose acetate film has a thickness of 80 μm and a moisture permeability of 1400 to 1500 g / m 2 · day under the above conditions. When a polarizing plate is produced when the moisture permeability is high, there is a problem that water vapor enters the polarizer through the cellulose acetate protective layer under a high temperature and high humidity environment, and the degree of polarization decreases. As a result of intensive studies, the present inventors have achieved a performance as a polarizing plate by setting the water permeability to 1000 g / m 2 · day or less, preferably 800 g / m 2 · day or less, more preferably 700 g / m 2 · day or less. It was found that (polarization degree, single plate transmittance) is practically useful without deterioration.
本発明の硬化層が形成されている機能性フィルムの鉛筆硬度は、好ましくはＨ以上、より好ましくは２Ｈ以上である。上記範囲の鉛筆硬度を取ることにより、硬化層が形成された透明基材は優れたハードコートフィルムとなる。透明基材の鉛筆硬度は、硬化層の厚み、硬化性組成物の組成を調整することにより制御することができる。また、本発明の硬化層の表面弾性率は、充分な鉛筆硬度及び耐擦傷性を得るために、好ましくは４．０ＧＰａ以上１０ＧＰａ以下、より好ましくは４．５ＧＰａ以上９．０ＧＰａ以下である。また、無機微粒子を添加することにより、表面弾性率を上げることが広く行なわれているが、無機微粒子を添加して行くと脆性が悪化する。表面弾性率が上記範囲であることにより、鉛筆硬度、耐擦傷性および脆性が好ましい結果が得られる。硬化層の表面弾性率は、硬化性組成物の組成を調整することにより制御することができる。 The pencil hardness of the functional film on which the cured layer of the present invention is formed is preferably H or higher, more preferably 2H or higher. By taking the pencil hardness in the above range, the transparent substrate on which the cured layer is formed becomes an excellent hard coat film. The pencil hardness of the transparent substrate can be controlled by adjusting the thickness of the cured layer and the composition of the curable composition. The surface elastic modulus of the cured layer of the present invention is preferably 4.0 GPa or more and 10 GPa or less, more preferably 4.5 GPa or more and 9.0 GPa or less in order to obtain sufficient pencil hardness and scratch resistance. Also, it is widely practiced to increase the surface elastic modulus by adding inorganic fine particles, but the brittleness deteriorates as inorganic fine particles are added. When the surface elastic modulus is in the above range, preferable results are obtained in pencil hardness, scratch resistance and brittleness. The surface elastic modulus of the cured layer can be controlled by adjusting the composition of the curable composition.
本発明の硬化皮膜の硬化収縮率は、０〜１５％、好ましくは０〜１３％、より好ましくは０〜１１％である。上記硬化収縮率は、硬化前の硬化性組成物の密度と硬化後の硬化性組成物の密度を求め、その値から下記（数式Ａ）で計算して求めた値である。なお、密度はマイクロメトリック社製ＭＵＬＴＩＶＯＬＵＭＥ ＰＹＣＮＯＭＥＴＥＲで測定（２５℃）した値である。
数式Ａ：体積収縮率＝｛１−（硬化前密度／硬化後密度）｝×１００（％）
The cure shrinkage rate of the cured film of the present invention is 0 to 15%, preferably 0 to 13%, more preferably 0 to 11%. The curing shrinkage rate is a value obtained by calculating the density of the curable composition before curing and the density of the curable composition after curing, and calculating from the values by the following (Formula A). The density is a value measured (25 ° C.) with MULTIVOLUME PYCNOMETER manufactured by Micrometric.
Formula A: Volume shrinkage = {1- (density before curing / density after curing)} × 100 (%)
硬化層は、単層でも複数層から構成されていてもよいが、製造工程上簡便な単層であることが好ましい。この場合の単層とは同一の硬化性組成物で形成される硬化層を指し、塗布、乾燥後の組成が、同一組成のものであれば、複数回の塗布で形成されていてもよい。 一方、複数層とは組成の異なる複数の硬化性組成物で形成されることを指す。 The hardened layer may be composed of a single layer or a plurality of layers, but is preferably a simple single layer in the production process. The single layer in this case refers to a cured layer formed of the same curable composition, and may be formed by multiple times of application if the composition after application and drying is of the same composition. On the other hand, the term “multiple layers” refers to formation of a plurality of curable compositions having different compositions.
また本発明では、硬化性組成物中に微粒子を添加してもよい。微粒子を添加することで硬化層の硬化収縮量を低減できるため、基材との密着性が向上し、また基材がプラスチックフィルムである場合などはカールを低減できて好ましい。微粒子としては、無機微粒子、有機微粒子、有機-無機複合微粒子のいずれも使用できる。無機微粒子としては例えば、二酸化ケイ素粒子、二酸化チタン粒子、酸化ジルコニウム粒子、酸化アルミニウム粒子などが挙げられる。このような無機微粒子は一般に硬質であり、ハードコート層に充填させることで、硬化時の収縮を改良できるだけではなく、表面の硬度も高めることができる。ただし、微粒子は一般にヘイズを増加させる傾向があるために、各必要特性のバランスの上で充填方法が調整される。 In the present invention, fine particles may be added to the curable composition. Since the amount of cure shrinkage of the cured layer can be reduced by adding fine particles, adhesion to the substrate is improved, and when the substrate is a plastic film, curling can be reduced, which is preferable. As the fine particles, any of inorganic fine particles, organic fine particles, and organic-inorganic composite fine particles can be used. Examples of the inorganic fine particles include silicon dioxide particles, titanium dioxide particles, zirconium oxide particles, and aluminum oxide particles. Such inorganic fine particles are generally hard, and by filling the hard coat layer, not only the shrinkage during curing can be improved, but also the surface hardness can be increased. However, since the fine particles generally tend to increase haze, the filling method is adjusted in view of the balance of each necessary characteristic.
一般に、無機微粒子は、本発明の上記一般式（Ｉ）、（II）で表される化合物、あるいは多官能ビニルモノマーなどの有機成分との親和性が低いため単に混合するだけでは凝集体を形成したり、硬化後の硬化層がひび割れやすくなる場合がある。本発明では無機微粒子と有機成分との親和性を増すため、無機微粒子表面を、有機セグメントを含む表面修飾剤で処理することができる。表面修飾剤は、無機微粒子と結合を形成するか無機微粒子に吸着しうる官能基と、有機成分と高い親和性を有する官能基を同一分子内に有するものが好ましい。無機微粒子に結合もしくは吸着し得る官能基を有する表面修飾剤としては、シラン、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム等の金属アルコキシド表面修飾剤や、リン酸基、硫酸基、スルホン酸基、カルボン酸基等のアニオン性基を有する表面修飾剤が好ましい。さらに有機成分との親和性の高い官能基としては単に有機成分と親疎水性を合わせただけのものでもよいが、有機成分と化学的に結合しうる官能基が好ましく、特にエチレン性不飽和基、もしくは開環重合性基が好ましい。本発明において好ましい無機微粒子表面修飾剤は金属アルコキシドもしくはアニオン性基とエチレン性不飽和基もしくは開環重合性基を同一分子内に有する硬化性樹脂である。 In general, inorganic fine particles have low affinity with the compounds represented by the above general formulas (I) and (II) of the present invention or organic components such as polyfunctional vinyl monomers, so that they form aggregates simply by mixing. Or the cured layer after curing may be easily cracked. In the present invention, in order to increase the affinity between the inorganic fine particles and the organic component, the surface of the inorganic fine particles can be treated with a surface modifier containing an organic segment. The surface modifier preferably has a functional group capable of forming a bond with or adsorbing to the inorganic fine particles and a functional group having high affinity with the organic component in the same molecule. Examples of the surface modifier having a functional group capable of binding or adsorbing to inorganic fine particles include metal alkoxide surface modifiers such as silane, aluminum, titanium, and zirconium, phosphate groups, sulfate groups, sulfonate groups, carboxylic acid groups, and the like. A surface modifier having an anionic group is preferred. Furthermore, the functional group having a high affinity with the organic component may be simply a combination of the organic component and the hydrophilicity / hydrophobicity, but a functional group that can be chemically bonded to the organic component is preferable, particularly an ethylenically unsaturated group, Or a ring-opening polymerizable group is preferable. A preferred inorganic fine particle surface modifier in the present invention is a curable resin having a metal alkoxide or an anionic group and an ethylenically unsaturated group or a ring-opening polymerizable group in the same molecule.
これら表面修飾剤の代表例として以下の不飽和二重結合含有のカップリング剤や、リン酸基含有有機硬化性樹脂、硫酸基含有有機硬化性樹脂、カルボン酸基含有有機硬化性樹脂等が挙げられる。
Ｓ−１ Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｘ）ＣＯＯＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
Ｓ−２ Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｘ）ＣＯＯＣ2Ｈ4ＯＴｉ（ＯＣ2Ｈ5）3
Ｓ−３ Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｘ）ＣＯＯＣ2Ｈ4ＯＣＯＣ5Ｈ10ＯＰＯ（ＯＨ）2
Ｓ−４ （Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｘ）ＣＯＯＣ2Ｈ4ＯＣＯＣ5Ｈ10Ｏ）2ＰＯＯＨ
Ｓ−５ Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｘ）ＣＯＯＣ2Ｈ4ＯＳＯ3Ｈ
Ｓ−６ Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｘ）ＣＯＯ（Ｃ5Ｈ10ＣＯＯ）2Ｈ
Ｓ−７ Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｘ）ＣＯＯＣ5Ｈ10ＣＯＯＨ
Ｓ−８ ＣＨ2ＣＨ（Ｏ）ＣＨ2ＯＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
（Ｘは、水素原子、あるいはＣＨ3を表す）
Representative examples of these surface modifiers include the following unsaturated double bond-containing coupling agents, phosphate group-containing organic curable resins, sulfate group-containing organic curable resins, carboxylic acid group-containing organic curable resins, and the like. It is done.
S-1 H 2 C = C (X) COOC 3 H 6 Si (OCH 3) 3
S-2 H 2 C = C (X) COOC 2 H 4 OTi (OC 2 H 5) 3
S-3 H 2 C = C (X) COOC 2 H 4 OCOC 5 H 10 OPO (OH) 2
S-4 (H 2 C═C (X) COOC 2 H 4 OCOC 5 H 10 O) 2 POOH
S-5 H 2 C = C (X) COOC 2 H 4 OSO 3 H
S-6 H 2 C = C (X) COO (C 5 H 10 COO) 2 H
S-7 H 2 C═C (X) COOC 5 H 10 COOH
S-8 CH 2 CH (O ) CH 2 OC 3 H 6 Si (OCH 3) 3
(X represents a hydrogen atom or CH 3 )
これらの無機微粒子の表面修飾は、溶液中でなされることが好ましい。無機微粒子を機械的に微細分散する時に、一緒に表面修飾剤を存在させるか、または無機微粒子を微細分散したあとに表面修飾剤を添加して攪拌するか、さらには無機微粒子を微細分散する前に表面修飾を行って（必要により、加温、乾燥した後に加熱、またはｐＨ変更を行う）、そのあとで微細分散を行う方法でも良い。表面修飾剤を溶解する溶液としては、極性の大きな有機溶剤が好ましい。具体的には、アルコール、ケトン、エステル等の公知の溶剤が挙げられる。 The surface modification of these inorganic fine particles is preferably performed in a solution. When inorganic fine particles are mechanically finely dispersed, a surface modifier is present together, or after finely dispersing inorganic fine particles, the surface modifier is added and stirred, or further before finely dispersing inorganic fine particles The surface may be modified (if necessary, heated, dried and then heated, or pH changed), and then finely dispersed. As the solution for dissolving the surface modifier, an organic solvent having a large polarity is preferable. Specific examples include known solvents such as alcohols, ketones and esters.
有機微粒子としては特に制限がないが、エチレン性不飽和基を有するモノマーを重合してなるポリマー粒子、例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等、および本発明における一般式（Ｉ）および（II）の重合体からなるポリマー粒子が好ましく用いられ、その他に、ポリシロキサン、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、ポリカーボネート、ナイロン、ポリビニルアルコール、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、アセチルセルロース、ニトロセルロース、ゼラチン等の樹脂粒子が挙げられる。これらの粒子は架橋されていることが好ましい。微粒子の微細化分散機としては、超音波分散機、ディスパー、ホモジナイザー、ディゾルバー、ポリトロン、ペイントシェーカー、サンドグラインダー、ニーダー、アイガーミル、ダイノミル、コボールミル、高圧ホモジナイザー、フィルミックス等を用いることが好ましい。また、分散媒としては前述の表面修飾用の溶媒が好ましく用いられる。 The organic fine particles are not particularly limited, but polymer particles obtained by polymerizing a monomer having an ethylenically unsaturated group, such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polybutyl acrylate, polyethylene, Polymer particles composed of polypropylene, polystyrene, etc., and polymers of the general formulas (I) and (II) in the present invention are preferably used. Besides, polysiloxane, melamine resin, benzoguanamine resin, polytetrafluoroethylene, polycarbonate, nylon And resin particles such as polyvinyl alcohol, polytetrafluoroethylene, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, acetylcellulose, nitrocellulose, and gelatin. These particles are preferably crosslinked. As the fine particle disperser, an ultrasonic disperser, a disper, a homogenizer, a dissolver, a polytron, a paint shaker, a sand grinder, a kneader, an Eiger mill, a dyno mill, a coball mill, a high-pressure homogenizer, a fill mix, and the like are preferably used. As the dispersion medium, the above-mentioned solvent for surface modification is preferably used.
微粒子の充填量は、充填後の硬化層の体積に対して、２〜４０体積％が好ましく、３〜２５体積％がより好ましく、５〜１５体積％が最も好ましい。 The filling amount of the fine particles is preferably 2 to 40% by volume, more preferably 3 to 25% by volume, and most preferably 5 to 15% by volume with respect to the volume of the cured layer after filling.
本発明の機能性フィルムに用いられる硬化性組成物中に、無機の層状化合物を添加することもできる。層状化合物治しては、合成雲母、合成スメクタイトが好ましく用いられる。合成雲母の具体例としては、コープケミカル（株）製ミクロマイカ、ＭＫ−１００，ＭＫ−２００，ＭＫ−３００、ソマシフＭＥ−１００，ＭＡＥ，ＭＴＥ，ＭＥＥ，ＭＰＥ，が挙げられ、合成スメクタイトとしては、ＳＷＮ，ＳＡＮ，ＳＴＮ，ＳＥＮ，ＳＰＮが挙げられる。硬化物の透明性、硬化性組成物中への分散性から、合成スメクタイトＳＴＮ，ＳＰＮが好ましい。 An inorganic layered compound can also be added to the curable composition used for the functional film of the present invention. For curing the layered compound, synthetic mica and synthetic smectite are preferably used. Specific examples of synthetic mica include Micromica, MK-100, MK-200, MK-300, Somasif ME-100, MAE, MTE, MEE, MPE, manufactured by Corp Chemical Co., Ltd. , SWN, SAN, STN, SEN, SPN. Synthetic smectites STN and SPN are preferred from the transparency of the cured product and dispersibility in the curable composition.
本発明の機能性フィルムのヘイズは１．５％以下であることが好ましく、１．２％以下がさらに好ましく、１．０％以下が最も好ましい。 The haze of the functional film of the present invention is preferably 1.5% or less, more preferably 1.2% or less, and most preferably 1.0% or less.
本発明における硬化層を有したフィルムは、カールを以下の数式Ｂで表したときの値が、マイナス１５〜プラス１５の範囲に入っていることが好ましく、マイナス１２〜プラス１２の範囲がより好ましく、さらに好ましくはマイナス１０〜プラス１０である。このときのカールの試料内測定方向は、ウェッブ形態での塗布の場合、基材の搬送方向について測ったものである。
数式Ｂ：カール＝１／Ｒ Ｒは曲率半径（ｍ）
カールは、硬化層を有したフィルムの製造、加工、市場での取り扱いで、ひび割れ、膜はがれを起こさないための重要な特性である。カール値が前記範囲にあり、カールが小さいことが好ましい。上記範囲にカールを小さくすることと高表面硬度とすることは、硬化層形成用硬化性組成物の硬化前後の体積収縮率を１５％以下とすることによって可能である。カールの測定は、ＪＩＳＫ７６１９−１９８８の「写真フィルムのカールの測定法」中の方法Ａのカール測定用型板を用いて行われる。測定条件は２５℃、相対湿度６０％、調湿時間１０時間である。ここで、カールがプラスとはフィルムの硬化層塗設側が湾曲の内側になるカールを言い、マイナスとは塗設側が湾曲の外側になるカールをいう。
In the film having a cured layer in the present invention, the value when curl is expressed by the following formula B is preferably in the range of minus 15 to plus 15, more preferably in the range of minus 12 to plus 12. More preferably, it is minus 10 to plus 10. In this case, the measurement direction of the curl in the sample is measured in the conveyance direction of the base material in the case of application in a web form.
Formula B: Curl = 1 / R R is the radius of curvature (m)
Curl is an important characteristic for preventing cracks and film peeling during the production, processing, and market handling of a film having a cured layer. It is preferable that the curl value is in the above range and the curl is small. The curl can be reduced within the above range and the high surface hardness can be achieved by setting the volume shrinkage ratio before and after curing of the curable composition for forming a cured layer to 15% or less. The curl is measured by using the curl measurement template of Method A in “Measurement Method of Curling of Photographic Film” of JIS K7619-1988. The measurement conditions are 25 ° C., relative humidity 60%, and humidity control time 10 hours. Here, “curl plus” means a curl in which the cured layer coating side of the film is inside the curve, and “minus” means a curl in which the coating side is outside the curve.
また、本発明の機能性フィルムは、上記カール測定法に基づいて相対湿度のみを８０％から１０％に変更したとき、各カール値の差の絶対値が、２４〜０が好ましく、１５〜０がさらに好ましく、８〜０が最も好ましい。これはさまざまな湿度下でフィルムを貼り付けたときのハンドリング性や剥がれ、ひび割れに関係する特性である。 In the functional film of the present invention, when only the relative humidity is changed from 80% to 10% based on the curl measurement method, the absolute value of the difference between the curl values is preferably 24-0, and 15-0. Is more preferable, and 8-0 is most preferable. This is a property related to handling, peeling, and cracking when films are attached under various humidity.
本発明の機能性フィルムの耐ひび割れ性は、硬化層塗設側を外側にして丸めたときに、ひび割れが発生する曲率半径が、３０ｍｍ以下であることが好ましく、２５ｍｍ以下がより好ましく、２０ｍｍ以下が最も好ましい。エッジ部のひび割れについては、ひび割れがないか、ひび割れの長さが平均で１ｍｍ未満であることが好ましい。この耐ひび割れ性は、硬化層を有したフィルムの塗布、加工、裁断、貼りつけ等のハンドリングで割れ欠陥を出さないための重要な特性である。 As for the crack resistance of the functional film of the present invention, the radius of curvature at which cracking occurs when rolled with the hardened layer coating side outward is preferably 30 mm or less, more preferably 25 mm or less, and 20 mm or less. Is most preferred. About the crack of an edge part, it is preferable that there is no crack or the length of a crack is less than 1 mm on average. This crack resistance is an important characteristic for preventing crack defects in handling such as coating, processing, cutting, and sticking of a film having a cured layer.
硬化性組成物の塗布液は、ケトン系、アルコール系、エステル系等の有機溶剤を含有していても良い。 The coating liquid of the curable composition may contain an organic solvent such as a ketone, alcohol, or ester.
本発明の硬化層の作製は、透明基材上に硬化性組成物塗布液をディッピング法、スピナー法、スプレー法、ロールコーター法、グラビア法、ワイヤーバー法、スロットエクストルージョンコーター法（単層、重層）、スライドコーター法等の公知の薄膜形成方法で塗布し、乾燥後、紫外線照射および加熱の少なくともいずれかの手段で、硬化させることにより作製することができる。乾燥は、塗布した液膜中の有機溶媒濃度が、乾燥後に５質量％以下になる条件が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。乾燥条件は、基材の熱的強度や搬送速度、乾燥工程長さなどの影響を受けるが、できるだけ有機溶媒の含有率の低いほうが重合率を高める点で好ましい。有機溶媒を含有しない場合には、乾燥工程を省略し塗布後すぐに紫外線照射することもできる。 The cured layer of the present invention is prepared by dipping a curable composition coating solution on a transparent substrate, spinner method, spray method, roll coater method, gravure method, wire bar method, slot extrusion coater method (single layer, It can be produced by applying by a known thin film forming method such as a multi-layer) or slide coater method, drying, and curing by at least one of ultraviolet irradiation and heating. Drying is preferably performed under conditions where the organic solvent concentration in the applied liquid film is 5% by mass or less after drying, more preferably 2% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less. The drying conditions are affected by the thermal strength of the substrate, the conveyance speed, the length of the drying process, and the like, but the one having as low an organic solvent content as possible is preferable in terms of increasing the polymerization rate. When an organic solvent is not contained, the drying step can be omitted and ultraviolet irradiation can be performed immediately after coating.
さらに、透明基材フィルムと硬化皮膜の密着性を向上させる目的で、所望により透明基材フィルムの片面又は両面に、酸化法や凹凸化法等により表面処理を施すことができる。 上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、グロー放電処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられる。更に、一層以上の下塗り層を設けることができる。下塗り層の素材としては塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、（メタ）アクリル酸エステル、ビニルエステル等の共重合体或いはラテックス、低分子量ポリエステル、ゼラチン等の水溶性ポリマー等が挙げられる。さらに下塗り層に酸化錫、酸化錫・酸化アンチモン複合酸化物、酸化錫・酸化インジウム複合酸化物等の金属酸化物や四級アンモニウム塩等の帯電防止剤を含有させることができる。 Furthermore, for the purpose of improving the adhesion between the transparent substrate film and the cured film, one or both surfaces of the transparent substrate film can be subjected to a surface treatment by an oxidation method, an unevenness method, or the like as desired. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, glow discharge treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and the like. Furthermore, one or more undercoat layers can be provided. Examples of the material for the undercoat layer include copolymers such as vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, (meth) acrylic acid ester, and vinyl ester, or water-soluble polymers such as latex, low molecular weight polyester, and gelatin. Further, the undercoat layer may contain tin oxide, a metal oxide such as tin oxide / antimony oxide composite oxide, tin oxide / indium oxide composite oxide, or an antistatic agent such as a quaternary ammonium salt.
硬化皮膜層は、複数層構成でも可能であり、硬度の順に適宜積層して作製することもできる。 The cured film layer may be formed of a plurality of layers, and may be prepared by appropriately laminating in the order of hardness.
本発明では、これらの作製した硬化皮膜層に防汚剤を含有させること、または、フッ素およびケイ素の少なくともいずれかを含有した低表面エネルギー性の硬化樹脂を含む、紫外線の照射により硬化する硬化性組成物を主体とする防汚性層を積層することにより、防汚性硬化層とすることができる。 In the present invention, these prepared cured film layers contain an antifouling agent, or contain a low surface energy cured resin containing at least one of fluorine and silicon, and are curable by UV irradiation. By laminating an antifouling layer mainly composed of the composition, an antifouling cured layer can be obtained.
本発明に用いられる防汚剤は、硬化性を有する基材に撥水性、撥油性等の防汚性を付与するもので、そのようなものとしては、紫外線硬化樹脂組成物の調製及び基材上に塗布する際に不都合が無く、かつ硬化皮膜形成時に、硬化皮膜表面で撥水性、撥油性を発現するものであればいかなるものであっても良い。そのようなものとしてはフッ素およびケイ素の少なくともいずれかを含有する硬化樹脂があげられる。 The antifouling agent used in the present invention imparts antifouling properties such as water repellency and oil repellency to a curable substrate, such as preparation of an ultraviolet curable resin composition and a substrate. Any coating material may be used as long as it has no inconvenience when applied on the surface and exhibits water repellency and oil repellency on the surface of the cured film when the cured film is formed. Such a resin includes a cured resin containing at least one of fluorine and silicon.
本発明で用いられる硬化皮膜層または防汚性層に含有されるフッ素およびケイ素お少なくともいずれかの元素を含有する硬化性樹脂としては、公知のフッ素硬化性樹脂やケイ素硬化性樹脂、あるいはフッ素とケイ素含有部を含むブロックを有する硬化性樹脂が挙げられ、さらに樹脂あるいは金属酸化物等と相溶性の良いセグメントとフッ素あるいはケイ素を含有するセグメントとを有する硬化性樹脂が好ましく、硬化層または防汚性層へ添加することで、表面にフッ素あるいはケイ素を偏在させることができる。 Examples of the curable resin containing at least one of fluorine and silicon contained in the cured film layer or antifouling layer used in the present invention include known fluorine curable resins, silicon curable resins, and fluorine. Examples thereof include a curable resin having a block containing a silicon-containing part, and a curable resin having a segment having good compatibility with a resin or metal oxide and a segment containing fluorine or silicon is preferable. By adding to the functional layer, fluorine or silicon can be unevenly distributed on the surface.
これらの具体的な硬化性樹脂としては、フッ素あるいはケイ素を含有するモノマーと他の親水性あるいは親油性のモノマーとのブロック共重合体、あるいはグラフト共重合体が挙げられる。フッ素含有モノマーとしてはヘキサフルオロイソプロピルアクリレート、ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、パーフルオロアルキルスルホンアミドエチルアクリレート、パーフルオロアルキルアミドエチルアクリレート等に代表されるパーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。ケイ素含有モノマーとしてはポリジメチルシロキサンと（メタ）アクリル酸等の反応によるシロキサン基を有するモノマーが挙げられる。親水性あるいは親油性のモノマーとしては、メチルアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル、末端に水酸基含有ポリエステルと（メタ）アクリル酸のエステル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。市販の硬化性樹脂としては、パーフルオロアルキル鎖のミクロドメイン構造を有するアクリル系オリゴマーのデフェンサＭＣＦ−３００、３１２、３２３等、パーフルオロアルキル基・親油性基含有オリゴマーのメガファックＦ−１７０、Ｆ−１７３、Ｆ−１７５等、パーフルオロアルキル基・親水性基含有オリゴマーのメガファックＦ−１７１等（大日本インキ化学（株）製）や、表面移行性に優れたセグメントと樹脂に相溶するセグメントよりなるビニルモノマーのブロックポリマーであるフッ化アルキル系のモディパーＦ−２００、２２０、６００、８２０等、シリコン系のモディパーＦＳ−７００、７１０等（日本油脂（株）製）が挙げられる。 Specific examples of these curable resins include block copolymers or graft copolymers of fluorine- or silicon-containing monomers with other hydrophilic or lipophilic monomers. Examples of the fluorine-containing monomer include perfluoroalkyl group-containing (meth) acrylic esters represented by hexafluoroisopropyl acrylate, heptadecafluorodecyl acrylate, perfluoroalkylsulfonamidoethyl acrylate, perfluoroalkylamidoethyl acrylate, and the like. Examples of the silicon-containing monomer include monomers having a siloxane group by a reaction such as polydimethylsiloxane and (meth) acrylic acid. Hydrophilic or lipophilic monomers include (meth) acrylic acid esters such as methyl acrylate, hydroxyl-containing polyester and (meth) acrylic acid ester at the terminal, hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylic acid Examples include esters. Commercially available curable resins include acrylic oligomer defensers MCF-300, 312, 323, etc. having a perfluoroalkyl chain microdomain structure, and perfluoroalkyl group / lipophilic group-containing oligomers Megafac F-170, F -173, F-175, etc., perfluoroalkyl group / hydrophilic group-containing oligomer Megafac F-171 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.), and segments with excellent surface migration and resin are compatible. Examples thereof include alkyl fluoride-based Modiper F-200, 220, 600, and 820 which are block polymers of vinyl monomers composed of segments, and silicon-based Modiper FS-700 and 710 (manufactured by NOF Corporation).
硬化層の上に防汚性の層を設けるには、フッ素原子を含有した低表面エネルギー性の硬化性樹脂が好ましく、具体的には、特開昭５７−３４５２６号、特開平２−１９８０１号、特開平３−１７９０１号の各公報等に記載のフッ化炭化水素基を含有するシリコン硬化性樹脂、フッ化炭化水素基含有ポリマー等が挙げられる。 In order to provide an antifouling layer on the cured layer, a low surface energy curable resin containing a fluorine atom is preferred, and specifically, JP-A-57-34526 and JP-A-2-19811. And fluorinated hydrocarbon group-containing silicon curable resins and fluorinated hydrocarbon group-containing polymers described in JP-A-3-17901.
本発明の機能性フィルムをＬＣＤ等の偏光板として用いる場合は、セルロースアシレート系フィルム（例えばＴＡＣ）の片面に本発明の硬化皮膜を形成した後、アルカリ性（例えば１．０〜３．０モル／リットル水酸化ナトリウム水溶液）浴に浸漬しＴＡＣのケン化処理を行う。中和、水洗後ＴＡＣ面を偏光子（ポリビニルアルコール、ヨウ素、ホウ酸からなる）にポリビニルアルコール系接着剤で接着する。ケン化処理を行ったセルロースアシレート系フィルムと偏光子は強固に接着し、特開平１０−１０１９０７号公報に示されているノルボルネン系樹脂を用いた場合より優れている。また、本発明の硬化皮膜性皮膜が形成されているため透湿度が小さいことにより、偏光子の劣化が抑えられる。 When the functional film of the present invention is used as a polarizing plate for an LCD or the like, after forming the cured film of the present invention on one side of a cellulose acylate film (for example, TAC), it is alkaline (for example, 1.0 to 3.0 mol). / Liquid sodium hydroxide aqueous solution) bath and saponify TAC. After neutralization and washing with water, the TAC surface is bonded to a polarizer (made of polyvinyl alcohol, iodine and boric acid) with a polyvinyl alcohol adhesive. The cellulose acylate film subjected to the saponification treatment and the polarizer are firmly bonded to each other, which is superior to the case of using the norbornene resin disclosed in JP-A-10-101907. Further, since the cured film of the present invention is formed, the moisture permeability is small, so that the deterioration of the polarizer can be suppressed.
本発明を実施例に基づき具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
実施例１
（硬化性組成物の作製）
化合物Ｍ−５ ４．８５ｇ
（日本化薬（株）製 ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６８４）
ＭＥＫ（メチルエチルケトン） ４．５０ｇ
シクロヘキサノン ０．５０ｇ
光ラジカル重合開始剤 ０．１５ｇ
（イルガキュア９０７、チバガイギー社製）
を混合、攪拌し硬化性組成物を得た。
（機能性フィルムの作製）
セルロースアセテートフィルム（富士写真フイルム（株）製 フジタックＴＤ８０ ８０μｍ厚み）に上記硬化性組成物を、＃６バーで塗布した。７０℃で２分間乾燥後、窒素雰囲気下で紫外線を照射（５００ｍＪ／ｃｍ2）し機能性フィルムを作製した。
得られた機能性フィルムの硬化皮膜膜厚は、４．５μｍであり、ＪＩＳ−Ｚ−０２０８（ただし６０℃ ９５％相対湿度）で求めた透湿度は６３８ｇ／ｍ2・日、ＪＩＳ−Ｋ−５４００（ただし荷重 ４．９Ｎ）で求めた鉛筆硬度は２Ｈであった。
The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to the examples.
Example 1
(Preparation of curable composition)
Compound M-5 4.85 g
(Kyarad R-684, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
MEK (methyl ethyl ketone) 4.50g
Cyclohexanone 0.50g
Photoradical polymerization initiator 0.15g
(Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy)
Were mixed and stirred to obtain a curable composition.
(Production of functional film)
The curable composition was applied to a cellulose acetate film (Fujitac TD80 80 μm thickness, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) with a # 6 bar. After drying at 70 ° C. for 2 minutes, ultraviolet rays were irradiated (500 mJ / cm 2 ) in a nitrogen atmosphere to prepare a functional film.
The obtained functional film has a cured film thickness of 4.5 μm, and the moisture permeability determined by JIS-Z-0208 (60 ° C. and 95% relative humidity) is 638 g / m 2 · day, JIS-K-. The pencil hardness determined at 5400 (load 4.9 N) was 2H.
実施例２
硬化性組成物を＃１２バーで塗布し、硬化皮膜膜厚を、９．０μｍとした以外は実施例１と同様に機能性フィルムを作製した。
得られた機能性フィルムの透湿度は３２１ｇ／ｍ2・日、鉛筆硬度は３Ｈであった。
Example 2
A functional film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the curable composition was applied with a # 12 bar and the cured film thickness was 9.0 μm.
The resulting functional film had a water vapor transmission rate of 321 g / m 2 · day and a pencil hardness of 3H.
実施例３
（硬化性組成物の作製）
化合物Ｍ−５ ３．８８ｇ
（日本化薬（株）製 ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６８４）
多官能アクリレート ＤＰＣＡ−２０（日本化薬（株）製） ０．９７ｇ
ＭＥＫ（メチルエチルケトン） ４．５０ｇ
シクロヘキサノン ０．５０ｇ
光ラジカル重合開始剤 ０．１５ｇ
（イルガキュア９０７、チバガイギー社製）
として実施例１と同様に機能性フィルムを作製した。
得られた硬化皮膜膜厚は５．０μｍであり、透湿度は７７３ｇ／ｍ2・日、鉛筆硬度は２Ｈであった。
Example 3
(Preparation of curable composition)
Compound M-5 3.88 g
(Kyarad R-684, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Multifunctional acrylate DPCA-20 (Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.97g
MEK (methyl ethyl ketone) 4.50g
Cyclohexanone 0.50g
Photoradical polymerization initiator 0.15g
(Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy)
As in Example 1, a functional film was produced.
The obtained cured film thickness was 5.0 μm, the moisture permeability was 773 g / m 2 · day, and the pencil hardness was 2H.
実施例４
（硬化性組成物の作製）
化合物Ｍ−５ ２．９１ｇ
（日本化薬（株）製 ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６８４）
ＤＰＣＡ-２０（日本化薬（株）製） １．９４ｇ
ＭＥＫ（メチルエチルケトン） ４．５０ｇ
シクロヘキサノン ０．５０ｇ
光ラジカル重合開始剤 ０．１５ｇ
（イルガキュア９０７、チバガイギー社製）
として実施例１と同様に機能性フィルムを作製した。
得られた硬化皮膜膜厚は５．０μｍであり、透湿度は８９５ｇ／ｍ2・日、鉛筆硬度は３Ｈであった。
Example 4
(Preparation of curable composition)
Compound M-5 2.91 g
(Kyarad R-684, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
DPCA-20 (Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1.94g
MEK (methyl ethyl ketone) 4.50g
Cyclohexanone 0.50g
Photoradical polymerization initiator 0.15g
(Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy)
As in Example 1, a functional film was produced.
The obtained cured film thickness was 5.0 μm, the moisture permeability was 895 g / m 2 · day, and the pencil hardness was 3H.
実施例５
化合物Ｍ−５に代えて化合物Ｍ−１を使用した以外は実施例１と同様にして硬化性組成物を得て、機能性フィルムを作製した。
得られた硬化皮膜膜厚は４．６μｍであり、透湿度は６４５ｇ／ｍ2・日、鉛筆硬度は３Ｈであった。
Example 5
A curable composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that Compound M-1 was used instead of Compound M-5, and a functional film was produced.
The obtained cured film thickness was 4.6 μm, the moisture permeability was 645 g / m 2 · day, and the pencil hardness was 3H.
実施例６
化合物Ｍ−５に代えて化合物Ｍ−４を使用した以外は実施例１と同様にして硬化性組成物を得て、機能性フィルムを作製した。
得られた硬化皮膜膜厚は４．５μｍであり、透湿度は６１０ｇ／ｍ2・日、鉛筆硬度は３Ｈであった。
Example 6
A curable composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that Compound M-4 was used instead of Compound M-5, and a functional film was produced.
The obtained cured film thickness was 4.5 μm, the moisture permeability was 610 g / m 2 · day, and the pencil hardness was 3H.
比較例１
（硬化性組成物の作製）
ＤＰＣＡ-２０（日本化薬（株）製） ４．８５ｇ
ＭＥＫ（メチルエチルケトン） ４．５０ｇ
シクロヘキサノン ０．５０ｇ
光ラジカル重合開始剤 ０．１５ｇ
（イルガキュア９０７、チバガイギー社製）
として実施例１と同様に機能性フィルムを作製した。
得られた硬化皮膜膜厚は５．０μｍであり、透湿度は１０８２ｇ／ｍ2・日、鉛筆硬度は３Ｈであった。
Comparative Example 1
(Preparation of curable composition)
DPCA-20 (Nippon Kayaku Co., Ltd.) 4.85g
MEK (methyl ethyl ketone) 4.50g
Cyclohexanone 0.50g
Photoradical polymerization initiator 0.15g
(Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy)
As in Example 1, a functional film was produced.
The obtained cured film thickness was 5.0 μm, the moisture permeability was 1082 g / m 2 · day, and the pencil hardness was 3H.
以上、実施例１〜６、比較例１に用いた硬化性組成物の組成、及び機能性フィルムの物性を下記表１に示す。 The composition of the curable composition used in Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 and the physical properties of the functional film are shown in Table 1 below.
上記実施例１〜６に示されるように、本発明の化合物を用いると、透水度が低くなることが解る。また鉛筆硬度は２Ｈでありハードコートフィルムとして使用可能な硬度である。更に硬度が必要な場合は、皮膜厚みを厚くする、多官能アクリレートとの混合も可能である。
一方、比較例１の場合のように、多官能アクリレート単独では、透水度が大きく、偏光板の保護層として用いた場合、高温・高湿環境下で偏光度の低下が生じ好ましくない。
As shown in Examples 1 to 6 above, it is understood that the water permeability decreases when the compound of the present invention is used. The pencil hardness is 2H, which is a hardness that can be used as a hard coat film. Further, when hardness is required, mixing with a polyfunctional acrylate that increases the film thickness is also possible.
On the other hand, as in the case of Comparative Example 1, the polyfunctional acrylate alone has a large water permeability, and when used as a protective layer for a polarizing plate, the degree of polarization decreases under a high temperature and high humidity environment, which is not preferable.
本発明の機能性フィルムを偏光板の保護層として用いることを想定し、鹸化処理後の硬化皮膜の密着性を評価した。
［鹸化処理］
１．５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を調製し、５０℃に保温した。別途、０．０１モル／リットルの希硫酸水溶液を調製した。
実施例１〜６、比較例１で得られた機能性フィルムを上記の水酸化ナトリウム水溶液に２分間浸漬した後、水に浸漬し水酸化ナトリウム水溶液を十分に洗い流した。次いで、上記の希硫酸水溶液に１分間浸漬した後、水に浸漬して希硫酸水溶液を十分に洗い流し、１００℃で十分に乾燥させた。
鹸化処理したトリアセチルセルロースフィルムの表面の水に対する接触角を評価したところ４０度以下であった。
このようにして、鹸化処理した機能性フィルムを作製した。
［碁盤目密着の評価］
上記、鹸化処理した機能性フィルムを温度２５℃、相対湿度６０％の条件で２時間調湿した。機能性フィルムの硬化皮膜層を有する側の表面において、カッターナイフで碁盤目状に縦１１本、横１１本の切り込み（間隔１ｍｍ）を入れて合計１００個の正方形の升目を刻み、日東電工（株）製のポリエステル粘着テープ（ＮＯ．３１Ｂ）における密着試験を同じ場所で繰り返し３回行った。剥がれの有無を目視で観察し、下記の４段階評価を行った。
◎：１００個の升目のすべてに剥がれが全く認められなかったもの
○：１００個の升目中、剥がれが認められたものが２升以内のもの
△：１００個の升目中、剥がれが認められたものが１０〜３升のもの
×：１００個の升目中、剥がれが認められたものが１０升をこえたもの
結果は、実施例１〜３、５、６は◎、実施例４は○、比較例１は×であった。
Assuming that the functional film of the present invention is used as a protective layer of a polarizing plate, the adhesion of the cured film after saponification treatment was evaluated.
[Saponification]
A 1.5 mol / liter aqueous sodium hydroxide solution was prepared and kept at 50 ° C. Separately, a 0.01 mol / liter dilute sulfuric acid aqueous solution was prepared.
The functional films obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 were immersed in the aqueous sodium hydroxide solution for 2 minutes, and then immersed in water to sufficiently wash away the aqueous sodium hydroxide solution. Subsequently, after being immersed in the above-mentioned dilute sulfuric acid aqueous solution for 1 minute, it was immersed in water to sufficiently wash away the dilute sulfuric acid aqueous solution and sufficiently dried at 100 ° C.
The contact angle of water on the surface of the saponified triacetyl cellulose film was evaluated to be 40 degrees or less.
In this way, a saponified functional film was produced.
[Evaluation of cross-cut adhesion]
The saponified functional film was conditioned for 2 hours under conditions of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%. On the surface of the functional film that has the cured coating layer, 11 vertical and 11 horizontal cuts (interval of 1 mm) are made with a cutter knife, and a total of 100 square squares are engraved. The adhesion test in the polyester adhesive tape (NO. 31B) manufactured by the same company was repeated three times at the same place. The presence or absence of peeling was visually observed, and the following four-stage evaluation was performed.
A: No peeling was observed in all 100 squares. ○: Within 100 squares, no peeling was observed within 2 squares. Δ: In 100 squares, peeling was observed. Things of 10 to 3 mm ×: Among 100 cells, those in which peeling was observed exceeded 10 cm. The results are as follows: Examples 1 to 3, 5, and 6 are ◎, Example 4 is ○, The comparative example 1 was x.
Claims (7)
一般式（Ｉ）
一般式（II）
Formula (I)
Formula (II)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004267145A JP2006083225A (en) | 2004-09-14 | 2004-09-14 | Functional film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004267145A JP2006083225A (en) | 2004-09-14 | 2004-09-14 | Functional film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006083225A true JP2006083225A (en) | 2006-03-30 |
Family
ID=36162000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004267145A Pending JP2006083225A (en) | 2004-09-14 | 2004-09-14 | Functional film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2006083225A (en) |
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008045121A (en) * | 2006-07-21 | 2008-02-28 | Showa Denko Kk | Transparent composite material |
| WO2009099049A1 (en) * | 2008-02-04 | 2009-08-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polarizing plate, optical member, and liquid crystal display device |
| JP2009244860A (en) * | 2008-03-10 | 2009-10-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Polarizing plate, optical member, and liquid crystal display |
| JP2010076100A (en) * | 2008-09-24 | 2010-04-08 | Toppan Printing Co Ltd | Transparent conductive laminated film |
| JP2011145675A (en) * | 2011-01-20 | 2011-07-28 | Nippon Kayaku Co Ltd | Highly durable polarizing plate provided with layer obtained from polymerizable resin composition |
| US8518524B2 (en) | 2006-07-21 | 2013-08-27 | Showa Denko K.K. | Transparent composite material |
| JP2014000812A (en) * | 2013-07-12 | 2014-01-09 | Toppan Printing Co Ltd | Transparent conductive laminate film |
| WO2014057950A1 (en) * | 2012-10-12 | 2014-04-17 | 富士フイルム株式会社 | Optical film, method of manufacturing optical film, polarizing plate, and image display device |
| WO2014119487A1 (en) * | 2013-02-01 | 2014-08-07 | 富士フイルム株式会社 | Optical film, method for producing same, polarizing plate and liquid crystal display device |
| WO2014133147A1 (en) * | 2013-03-01 | 2014-09-04 | 富士フイルム株式会社 | Optical film, polarizing plate and image display device |
| JP2014170130A (en) * | 2013-03-04 | 2014-09-18 | Fujifilm Corp | Optical film and production method of the same, polarizing plate and liquid crystal display device |
| JP2014226844A (en) * | 2013-05-22 | 2014-12-08 | 富士フイルム株式会社 | Functional film and method for manufacturing the same |
| US20150098046A1 (en) * | 2013-10-09 | 2015-04-09 | Fujifilm Corporation | Polarizing plate protective film, polarizing plate, liquid crystal display device, and production method of polarizing plate protective film |
| KR20160001688A (en) | 2014-06-27 | 2016-01-06 | 후지필름 가부시키가이샤 | Polarizing plate protective film, polarizing plate, image display device and method of producing polarizing plate protective film |
| WO2016009743A1 (en) * | 2014-07-16 | 2016-01-21 | コニカミノルタ株式会社 | Optical film, polarizing plate and image display device |
| US20160033687A1 (en) * | 2013-04-15 | 2016-02-04 | Fujifilm Corporation | Optical film, process for producing optical film, polarizer, and image display device |
| WO2016043242A1 (en) * | 2014-09-19 | 2016-03-24 | 株式会社巴川製紙所 | Film laminate and polarization plate |
| US20160209565A1 (en) * | 2015-01-19 | 2016-07-21 | Fujifilm Corporation | Polarizing plate and liquid crystal display device |
| KR20160113010A (en) | 2015-03-19 | 2016-09-28 | 후지필름 가부시키가이샤 | Protective film of polarizing plate, polarizing plate, liquid crystal display device, and method of manufacturing protective film of polarizing plate |
| JP2017111212A (en) * | 2015-12-14 | 2017-06-22 | 富士フイルム株式会社 | Optical film, polarizing plate, and image display device |
| JP2017111211A (en) * | 2015-12-14 | 2017-06-22 | 富士フイルム株式会社 | Optical film, polarizing plate, and image display device |
| JP2017191203A (en) * | 2016-04-13 | 2017-10-19 | 富士フイルム株式会社 | Laminate and liquid crystal display |
| US10168453B2 (en) | 2015-02-25 | 2019-01-01 | Fujifilm Corporation | Polarizing plate protective film, polarizing plate, image display device, and method of manufacturing polarizing plate protective film |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60152515A (en) * | 1984-01-18 | 1985-08-10 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Optical material |
| JPS6363757A (en) * | 1986-09-04 | 1988-03-22 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Coating material composition |
| JPH02263647A (en) * | 1989-04-04 | 1990-10-26 | Toray Ind Inc | Plastic laminate |
| JPH0551542A (en) * | 1991-06-12 | 1993-03-02 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Ultraviolet curable coating composition |
| JPH07287102A (en) * | 1994-04-14 | 1995-10-31 | Dainippon Printing Co Ltd | Reflection preventing film, its production and polarizing plate and liquid crystal display device |
| JP2002069333A (en) * | 2000-06-13 | 2002-03-08 | Nippon Kayaku Co Ltd | Film bearing cured coating film from radiation-curable resin composition |
| WO2002077047A1 (en) * | 2001-03-27 | 2002-10-03 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Ultraviolet-curable composition for optical disk and optical disk |
| JP2004174713A (en) * | 2002-04-12 | 2004-06-24 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Optical film sheet and display element using the same |
-
2004
- 2004-09-14 JP JP2004267145A patent/JP2006083225A/en active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60152515A (en) * | 1984-01-18 | 1985-08-10 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Optical material |
| JPS6363757A (en) * | 1986-09-04 | 1988-03-22 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Coating material composition |
| JPH02263647A (en) * | 1989-04-04 | 1990-10-26 | Toray Ind Inc | Plastic laminate |
| JPH0551542A (en) * | 1991-06-12 | 1993-03-02 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Ultraviolet curable coating composition |
| JPH07287102A (en) * | 1994-04-14 | 1995-10-31 | Dainippon Printing Co Ltd | Reflection preventing film, its production and polarizing plate and liquid crystal display device |
| JP2002069333A (en) * | 2000-06-13 | 2002-03-08 | Nippon Kayaku Co Ltd | Film bearing cured coating film from radiation-curable resin composition |
| WO2002077047A1 (en) * | 2001-03-27 | 2002-10-03 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Ultraviolet-curable composition for optical disk and optical disk |
| JP2004174713A (en) * | 2002-04-12 | 2004-06-24 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Optical film sheet and display element using the same |
Cited By (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8518524B2 (en) | 2006-07-21 | 2013-08-27 | Showa Denko K.K. | Transparent composite material |
| JP2008045121A (en) * | 2006-07-21 | 2008-02-28 | Showa Denko Kk | Transparent composite material |
| WO2009099049A1 (en) * | 2008-02-04 | 2009-08-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polarizing plate, optical member, and liquid crystal display device |
| JP2009244860A (en) * | 2008-03-10 | 2009-10-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Polarizing plate, optical member, and liquid crystal display |
| JP2010076100A (en) * | 2008-09-24 | 2010-04-08 | Toppan Printing Co Ltd | Transparent conductive laminated film |
| JP2011145675A (en) * | 2011-01-20 | 2011-07-28 | Nippon Kayaku Co Ltd | Highly durable polarizing plate provided with layer obtained from polymerizable resin composition |
| WO2014057950A1 (en) * | 2012-10-12 | 2014-04-17 | 富士フイルム株式会社 | Optical film, method of manufacturing optical film, polarizing plate, and image display device |
| JPWO2014119487A1 (en) * | 2013-02-01 | 2017-01-26 | 富士フイルム株式会社 | Optical film and method for manufacturing the same, polarizing plate, and liquid crystal display device |
| US10012770B2 (en) | 2013-02-01 | 2018-07-03 | Fujifilm Corporation | Optical film, method of manufacturing the same, polarizing plate and liquid crystal display device |
| WO2014119487A1 (en) * | 2013-02-01 | 2014-08-07 | 富士フイルム株式会社 | Optical film, method for producing same, polarizing plate and liquid crystal display device |
| JPWO2014133147A1 (en) * | 2013-03-01 | 2017-02-09 | 富士フイルム株式会社 | Optical film, polarizing plate and image display device |
| WO2014133147A1 (en) * | 2013-03-01 | 2014-09-04 | 富士フイルム株式会社 | Optical film, polarizing plate and image display device |
| JP2014170130A (en) * | 2013-03-04 | 2014-09-18 | Fujifilm Corp | Optical film and production method of the same, polarizing plate and liquid crystal display device |
| US10436948B2 (en) | 2013-04-15 | 2019-10-08 | Fujifilm Corporation | Optical film, process for producing optical film, polarizer, and image display device |
| US20160033687A1 (en) * | 2013-04-15 | 2016-02-04 | Fujifilm Corporation | Optical film, process for producing optical film, polarizer, and image display device |
| JP6086629B2 (en) * | 2013-04-15 | 2017-03-01 | 富士フイルム株式会社 | Optical film, optical film manufacturing method, polarizing plate, and image display device |
| JP2014226844A (en) * | 2013-05-22 | 2014-12-08 | 富士フイルム株式会社 | Functional film and method for manufacturing the same |
| JP2014000812A (en) * | 2013-07-12 | 2014-01-09 | Toppan Printing Co Ltd | Transparent conductive laminate film |
| US20150098046A1 (en) * | 2013-10-09 | 2015-04-09 | Fujifilm Corporation | Polarizing plate protective film, polarizing plate, liquid crystal display device, and production method of polarizing plate protective film |
| JP2015096939A (en) * | 2013-10-09 | 2015-05-21 | 富士フイルム株式会社 | Polarizing plate protective film, polarizing plate, liquid crystal display device, and manufacturing method for polarizing plate protective film |
| KR20160001688A (en) | 2014-06-27 | 2016-01-06 | 후지필름 가부시키가이샤 | Polarizing plate protective film, polarizing plate, image display device and method of producing polarizing plate protective film |
| WO2016009743A1 (en) * | 2014-07-16 | 2016-01-21 | コニカミノルタ株式会社 | Optical film, polarizing plate and image display device |
| WO2016043242A1 (en) * | 2014-09-19 | 2016-03-24 | 株式会社巴川製紙所 | Film laminate and polarization plate |
| US20160209565A1 (en) * | 2015-01-19 | 2016-07-21 | Fujifilm Corporation | Polarizing plate and liquid crystal display device |
| US10168453B2 (en) | 2015-02-25 | 2019-01-01 | Fujifilm Corporation | Polarizing plate protective film, polarizing plate, image display device, and method of manufacturing polarizing plate protective film |
| KR20160113010A (en) | 2015-03-19 | 2016-09-28 | 후지필름 가부시키가이샤 | Protective film of polarizing plate, polarizing plate, liquid crystal display device, and method of manufacturing protective film of polarizing plate |
| JP2017111211A (en) * | 2015-12-14 | 2017-06-22 | 富士フイルム株式会社 | Optical film, polarizing plate, and image display device |
| JP2017111212A (en) * | 2015-12-14 | 2017-06-22 | 富士フイルム株式会社 | Optical film, polarizing plate, and image display device |
| JP2017191203A (en) * | 2016-04-13 | 2017-10-19 | 富士フイルム株式会社 | Laminate and liquid crystal display |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2006083225A (en) | Functional film | |
| US10007030B2 (en) | Antireflective film, polarizing plate, cover glass, image display device, method for producing antireflective film, cloth for cleaning antireflective film, kit including antireflective film and cleaning cloth, and method for cleaning antireflective film | |
| JP6683374B2 (en) | Antireflection film and display device | |
| KR101931212B1 (en) | Optical film, anti-glare film, and polarizing plate | |
| JP4740184B2 (en) | Polarizing plate and image display device using the same | |
| JP5291919B2 (en) | Protective film for polarizing plate used for display surface or film for image display device front plate | |
| JP2007233185A (en) | Optical film, antireflection film, polarizing plate and image display device | |
| TW201434630A (en) | Optical film and method for producing the same, polarizing plate and liquid crystal display device | |
| JP4680165B2 (en) | Polarizing plate and image display device using the same | |
| JP2014095890A (en) | Hard coat film, manufacturing method therefor, anti-reflection film, polarizing plate, and image display device | |
| JP2008257219A (en) | Method for producing optical laminate, optical laminate, polarizing plate and image display device | |
| JP2006231845A (en) | Hard coat film | |
| TW201447399A (en) | Optical film, polarizing plate, image display device, and optical film fabrication method | |
| JP2008040275A (en) | Polarizing plate for liquid crystal display | |
| US20180117888A1 (en) | Fluorine-containing copolymer, composition, optical film, hardcoat film, polarizing plate, and touch panel display, and method for producing fluorine-containing copolymer | |
| JP4843283B2 (en) | Method for producing antiglare sheet | |
| JP2004126206A (en) | Antireflective hard-coated film, polarizing plate, and image display device | |
| JP2006091656A (en) | Protective film for polarizing plate | |
| JP2009127009A (en) | Hard coat laminate | |
| KR20070094519A (en) | Coating composition for forming micro uneveness on surface, and application thereof | |
| TWI664250B (en) | Polarizing plate protective film, polarizing plate, liquid crystal display device and method of producing polarizing plate protective film | |
| JP4524150B2 (en) | Antireflection film, polarizing plate, image display device, and production method of antireflection film | |
| JP2006221063A (en) | Antireflection film, polarizer using the same, and image display device | |
| JP2005255859A (en) | Film with pressure-sensitive adhesive | |
| JP2014160164A (en) | Polarizing plate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20060327 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20061124 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070219 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20071108 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20071115 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20071122 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090806 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090819 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091014 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20101012 |