JP2006231845A - Hard coat film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、透明基材フィルムに、熱または光により硬化したハードコート層を有し、高表面硬度で耐擦傷性に優れ、レベリング性(平滑性)及びリコート性(再塗布性)に優れたハードコートフィルムに関するものである。本発明のハードコート層を透明基材上に設けることによりレベリング性及びリコート性かつ耐擦傷性に優れたハードコートフィルムを得ることができ、さらに本発明のハードコート層を設けた透明基材はPDP、LCD、有機EL、電子ペーパーなどのディスプレイの表面やタッチパネルなどの反射防止フィルムや保護フィルムに好適である。 The present invention has a hard coat layer cured by heat or light on a transparent substrate film, has high surface hardness, excellent scratch resistance, and excellent leveling properties (smoothness) and recoatability (recoating properties). The present invention relates to a hard coat film. By providing the hard coat layer of the present invention on a transparent substrate, it is possible to obtain a hard coat film excellent in leveling property, recoat property and scratch resistance, and further the transparent substrate provided with the hard coat layer of the present invention is It is suitable for the surface of displays such as PDP, LCD, organic EL, electronic paper, and antireflection films and protective films such as touch panels.
近年、基材フィルム、特に二軸配向ポリエステルフィルムはその機械的特性、寸法安定性、耐熱性、透明性、及び電気絶縁性などに優れた性質をもつことから、磁気記録材料、包装材料、電気絶縁材料、光学表示材料(例えば、反射防止フィルム、タッチパネル用フィルム、)など様々な分野への応用が行われている。 In recent years, substrate films, especially biaxially oriented polyester films, have excellent properties such as mechanical properties, dimensional stability, heat resistance, transparency, and electrical insulation properties, so magnetic recording materials, packaging materials, Applications in various fields such as insulating materials and optical display materials (for example, antireflection films and touch panel films) have been made.
上記の様な基材フィルムが、軽量化、加工性などの観点においてガラス製品の代替として用いられるようになってきているが、これら基材フィルムの表面は傷つきやすいという欠点があるため、これまで一般的に耐擦傷性を付与する目的でハードコート層を設けたり、ハードコート層を設けたフィルムを貼合わせ用いられている。また、従来のガラス製品においても、ガラス破損時などのための飛散防止のためにプラスチックフィルムを貼合わせて用いられる場合が多く、その表面にハードコート層を形成することが広く一般的に行われている。 The base films as described above have come to be used as substitutes for glass products in terms of weight reduction, workability, etc., but since the surface of these base films is easily damaged, so far In general, a hard coat layer is provided or a film provided with a hard coat layer is used for the purpose of imparting scratch resistance. Also, conventional glass products are often used by attaching a plastic film to prevent scattering in the event of glass breakage, and a hard coat layer is generally widely formed on the surface. ing.
しかしながら、前記従来のハードコート層は硬化後の塗膜の平滑性を向上させるためにシリコーンオイル、フッ素化ポリオレフィン(特許文献1参照)などの表面張力を著しく低下させるレベリング剤が添加されていたために、レベリング性(平滑性)は十分であるものの、リコート性(再塗布性)が不十分であった。すなわちこの様な表面張力を低下させるレベリング剤がハードコート層に含まれていると、ハードコート層の表面エネルギーを低下させるため、ハードコート層の上に用途に応じた他の組成物層、例えば帯電防止層、高屈折率層、低屈折率層などを塗布する場合に、塗布はじき、塗布ムラ、塗布スジなどの塗布欠点を生じる場合が多く、リコート性において十分に満足できるものではなかった。 However, since the conventional hard coat layer has been added with a leveling agent that remarkably lowers the surface tension such as silicone oil and fluorinated polyolefin (see Patent Document 1) in order to improve the smoothness of the cured coating film. The leveling property (smoothness) was sufficient, but the recoating property (re-coating property) was insufficient. That is, when a leveling agent that lowers the surface tension is included in the hard coat layer, the surface energy of the hard coat layer is reduced. When an antistatic layer, a high refractive index layer, a low refractive index layer or the like is applied, application defects such as application repelling, application unevenness, and application stripes often occur, and the recoating property is not fully satisfactory.
ここで、レベリング性とは塗膜硬化過程において塗膜表面を平滑化する特性のことを言い、レベリング性が良いと塗膜硬化過程において塗膜が平滑化するまでの時間を短縮することができる。レベリング剤とは塗膜硬化過程の塗膜表面に配向して、塗膜の表面張力を均一化し、浮まだらやハジキを防止し、被塗物への濡れを改良する材料のことをいい、具体的には上記シリコーンオイルやフッ素化ポリオレフィンなどが挙げられる。 Here, the leveling property means the property of smoothing the surface of the coating film in the coating film curing process. If the leveling property is good, the time until the coating film is smoothed in the coating film curing process can be shortened. . Leveling agent refers to a material that orients on the surface of the coating during the coating curing process, uniforms the surface tension of the coating, prevents dullness and repellency, and improves wetting on the coating. Specifically, the above-mentioned silicone oil, fluorinated polyolefin and the like can be mentioned.
また、上記の塗布ムラなどの問題点を防ぎハードコート層上へのリコートを可能にするために、レベリング剤そのものを添加しない方法、あるいはコロナ処理やプラズマ処理などの物理的処理により表面の濡れ性を向上させるという方法がある。しかしながら、レベリング剤を添加しない方法では、硬化塗膜の平滑性が不十分となってしまう等の問題があり、ディスプレイの反射防止用フィルムとして適用した場合、透過像がゆがむなどの外観不良や、ハードコート層上に反射防止膜(AR膜)を塗布した際に、所望する反射率の低減が得られない等の問題を引き起こす。また、コロナ処理やプラズマ処理を用いる方法では、基材フィルムとの塗れ性が向上し、均一な塗布が可能であるが硬化塗膜表面の平滑化には殆ど効果が無い。レベリング性とリコート性を付与する方法として、レベリング剤を添加せず、超音波を用いた機械的な方法により、塗膜に微振動を与え塗膜の表面のうねりを小さくする方法(特許文献2参照)がある。しかしこの場合は、使用する塗剤の種類や粘度などが限定されたり、高価な設備を必要とし、さらに、処理速度が低下することから生産効率が低下する等の問題点があった。
上記のように従来技術においては、塗膜の平滑性向上のために、塗液中に、シリコーン系、またはフッ素系などの表面張力が著しく低いレベリング剤を添加することによって上記レベリング剤を使用したハードコート層の上に、帯電防止層、高屈折率層、低屈折率層などの、機能性を付与する塗剤を塗布する際に、はじき、ムラ、スジなどの塗布欠点を生じる場合が多く、リコートが困難となると言う問題があり、一方、リコート性向上のために、シリコーン系、またはフッ素系などのレベリング剤の添加を行わないとレベリング性が得られず、透過像がゆがむなどの視認性低下等の問題があった。本発明はハードコート層の平滑性とリコート性の両立を目的とするものである。 As described above, in the prior art, in order to improve the smoothness of the coating film, the leveling agent is used by adding a leveling agent having a remarkably low surface tension such as silicone or fluorine to the coating liquid. When applying a coating that imparts functionality, such as an antistatic layer, a high refractive index layer, or a low refractive index layer, on the hard coat layer, application defects such as repellency, unevenness, and streaks are often caused. However, there is a problem that recoating becomes difficult. On the other hand, in order to improve the recoating property, leveling properties cannot be obtained unless a silicone-based or fluorine-based leveling agent is added, and the transmission image is distorted. There was a problem such as deterioration of property. The present invention aims to achieve both smoothness and recoatability of the hard coat layer.
本発明者らは本発明を達成するにあたり、以下の点に着目し、上記課題を解決するに至った。 In order to achieve the present invention, the present inventors have focused on the following points and have solved the above problems.
すなわち本発明は、
フィルム基材の少なくとも片面に、平滑度指数が0.01以上、0.07以下であり、表面エネルギーが、40mJ/m2以上、50mJ/m2以下であるハードコート層が積層されたことを特徴とするハードコートフィルム、
からなる。
That is, the present invention
On at least one surface of the film substrate, smoothness index is 0.01 or more and 0.07 or less, surface energy, 40 mJ / m 2 or more, that the hard coat layer is laminated at 50 mJ / m 2 or less Features hard coat film,
Consists of.
また、本発明は、ハードコート層塗液の表面粘度を低下させる効率的な方法として低分子量のアクリルポリマーの添加が好ましく、より具体的には重量平均分子量1000以上、5000以下、絶対粘度100mPa・s/25℃以上、3000 mPa・s/25℃以下の低分子量アクリルポリマーを用いることが好ましい。 In the present invention, addition of a low molecular weight acrylic polymer is preferred as an efficient method for reducing the surface viscosity of the hard coat layer coating liquid, and more specifically, a weight average molecular weight of 1,000 to 5,000 and an absolute viscosity of 100 mPa · It is preferable to use a low molecular weight acrylic polymer of s / 25 ° C. or higher and 3000 mPa · s / 25 ° C. or lower.
本発明は、ハードコート層表面の平滑性が向上したものであり、その上に設ける機能性材料の塗布性が向上するため、耐摩耗性、リコート性、視認性に優れ、ディスプレイ用反射防止フィルムのようなハードコート機能を有し、かつ多層を積層する用途に好適に用いることができる。 The present invention improves the smoothness of the surface of the hard coat layer and improves the applicability of the functional material provided on the hard coat layer surface, so that it has excellent wear resistance, recoatability and visibility, and an antireflection film for display. And can be suitably used for applications in which multiple layers are laminated.
以下、本発明の最良の実施形態の例を説明する。 Examples of the best embodiment of the present invention will be described below.
本発明における基材フィルムは、溶融製膜や溶液製膜可能なフィルムである。その具体例としては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド、トリアセテート及びポリカーボネートからなるフィルムを挙げることができる。これらの内、特に透明性、機械的強度及び寸法安定性などに優れた熱可塑性樹脂、特にポリエステルからなるフィルムが好ましく用いられる。 The base film in the present invention is a film that can be formed by melt film formation or solution film formation. Specific examples thereof include films made of polyester, polyolefin, polyamide, polyphenylene sulfide, triacetate and polycarbonate. Of these, a film made of a thermoplastic resin, particularly a polyester, particularly excellent in transparency, mechanical strength, dimensional stability and the like is preferably used.
ポリエステルフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリプロピレンナフタレートなどが挙げられ、これらの2種以上が混合されたものであってもよい。また、これらと他のジカルボン酸成分やジオール成分が共重合されたものであってもよいが、この場合は、結晶配向が完了したフィルムにおいて、その結晶化度が好ましくは25%以上、より好ましくは30%以上、さらに好ましくは35%以上のフィルムが好ましい。結晶化度が25%未満の場合には、寸法安定性や機械的強度が不十分となりやすい。結晶化度はラマンスペクトル分析法により測定することができる。 Examples of the polyester film include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polypropylene naphthalate, and a mixture of two or more of these may be used. Further, these may be copolymerized with other dicarboxylic acid components or diol components. In this case, in the film in which the crystal orientation is completed, the crystallinity is preferably 25% or more, more preferably Is preferably 30% or more, more preferably 35% or more. When the crystallinity is less than 25%, dimensional stability and mechanical strength tend to be insufficient. The crystallinity can be measured by a Raman spectrum analysis method.
上述したフィルムを使用する場合には、その極限粘度(JIS K7367に従い、25℃の0−クロロフェノール中で測定)は、0.4〜1.2dl/gが望ましく、より好ましくは0.5〜0.8dl/gである。極限粘度が0.4g/dlより小さいと、強度が不足して好ましくない。また極限粘度がこの好適範囲を超えて大きくなっても過剰品質となるばかりか、かえってフィルム製造時の操業性を悪化させ、経済的に好ましくない場合がある。 When the above-described film is used, its intrinsic viscosity (measured in 0-chlorophenol at 25 ° C. according to JIS K7367) is desirably 0.4 to 1.2 dl / g, more preferably 0.5 to 0.8 dl / g. If the intrinsic viscosity is less than 0.4 g / dl, the strength is insufficient, which is not preferable. Further, even if the intrinsic viscosity exceeds this preferred range, not only is the quality excessive, but also the operability during film production is deteriorated, which is economically undesirable.
また、本発明に用いられる基材フィルムとしては、2層以上の積層構造の複合フィルムであってもよい。複合体フィルムとしては、例えば、内層部に実質的に粒子を含有せず、表層部に粒子を含有させた層を設けた複合体フィルム、内層部に粗大粒子を有し、表層部に微細粒子を含有させた積層体フィルム、及び内層体部が微細な気泡を含有した層を有する複合体フィルムなどが挙げられる。また、上記複合体フィルムは、内層部と表層部が化学的に異種のポリマーであっても同種のポリマーであってもよい。 Moreover, as a base film used for this invention, the composite film of a laminated structure of two or more layers may be sufficient. As the composite film, for example, a composite film that is substantially free of particles in the inner layer portion and provided with a layer containing particles in the surface layer portion, has coarse particles in the inner layer portion, and fine particles in the surface layer portion. And a composite film having a layer in which the inner layer body portion contains fine bubbles. In addition, the composite film may be a chemically different polymer or an identical polymer in the inner layer portion and the surface layer portion.
本発明における基材フィルムは、フィルムの熱安定性、特に寸法安定性や機械的強度を十分なものとし、平面性を良好にする観点から、ハードコート層が設けられた状態では二軸延伸により結晶配向されたフィルムであることが好ましい。 The base film in the present invention has sufficient thermal stability of the film, particularly dimensional stability and mechanical strength, and from the viewpoint of improving the flatness, in the state where the hard coat layer is provided, biaxial stretching is performed. A crystal-oriented film is preferred.
本発明で用いられる基材フィルムの厚みは、本発明のハードコートフィルムが適用され
る用途に応じて適宜選択されるが、機械的強度やハンドリング性などの点から、好ましくは10μm〜500μm、より好ましくは20〜300μmであることが好ましい。
The thickness of the base film used in the present invention is appropriately selected according to the application to which the hard coat film of the present invention is applied. From the viewpoint of mechanical strength and handling properties, it is preferably 10 μm to 500 μm, more Preferably it is 20-300 micrometers.
本発明の基材フィルム中には本発明の効果を阻害しない範囲内で各種の添加剤の樹脂組成物、架橋剤などを含有してもよい。例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、有機、無機の粒子、顔料、染料、帯電防止剤、核剤、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーカーボネート樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂、ワックス組成物、メラミン系架橋剤、アクリルアミド、ポリアミド、エポキシ樹脂、イソシアネート化合物
アジリジン化合物、各種シランカップリング剤、各種チタネート系カップリング剤などを挙げることができる。
The base film of the present invention may contain various additive resin compositions, cross-linking agents and the like within a range not impairing the effects of the present invention. For example, antioxidants, heat stabilizers, UV absorbers, organic and inorganic particles, pigments, dyes, antistatic agents, nucleating agents, acrylic resins, polyester resins, urethane resins, polyolefin resins, polycarbonate resins, alkyd resins, Epoxy resin, urea resin, phenol resin, silicone resin, rubber resin, wax composition, melamine crosslinking agent, acrylamide, polyamide, epoxy resin, isocyanate compound aziridine compound, various silane coupling agents, various titanate coupling agents, etc. Can be mentioned.
これらの中でも無機の粒子、例えばシリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、ゼオライト、酸化チタン、金属微粉末などを添加した場合には易滑性、耐擦傷性などを向上させることができる。無機粒子の平均粒径(ここで言う粒子径とはレーザー回折式粒度分布測定装置を用いて得られた値である。また、平均粒子径とは、50%分布粒子径とする。50%分布粒子径とは粒度分布が50%のところの粒子径を指し、今後特に断りがない限り平均粒子径とはこの粒子径を指す。)は0.005〜5μm、好ましくは0.05〜1μm程度が好ましい。またその添加量は、0.05重量部、好ましくは0.1〜10重量部であることが好ましい。 Among these, slipperiness is achieved when inorganic particles such as silica, colloidal silica, alumina, alumina sol, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, barium sulfate, carbon black, zeolite, titanium oxide, and metal fine powder are added. In addition, scratch resistance and the like can be improved. Average particle diameter of inorganic particles (the particle diameter referred to here is a value obtained using a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus. The average particle diameter is a 50% distribution particle diameter. 50% distribution) The particle size refers to the particle size where the particle size distribution is 50%, and the average particle size refers to this particle size unless otherwise specified.) Is about 0.005 to 5 μm, preferably about 0.05 to 1 μm. Is preferred. The addition amount is 0.05 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight.
本発明のハードコートフィルムは基材フィルムの少なくとも片面に、ハードコート層が積層されたものであり、ハードコート層の平滑度指数が0.01以上、0.07以下であることが必要である。好ましくは0.01以上0.05以下、更に好ましくは0.01以上0.04以下である。平滑度指数が0.01未満の場合には易滑性が不足してハンドリング性が悪くなる。また0.07を越える場合は画像のゆがみやハードコート層上に塗布する層の均一性が不十分となり、例えば反射防止フィルムに適用した場合、十分な反射防止効果が得られないなどの問題が発生する。 The hard coat film of the present invention is obtained by laminating a hard coat layer on at least one surface of a base film, and the hard coat layer needs to have a smoothness index of 0.01 or more and 0.07 or less. . Preferably it is 0.01 or more and 0.05 or less, More preferably, it is 0.01 or more and 0.04 or less. When the smoothness index is less than 0.01, the slipperiness is insufficient and the handling property is deteriorated. On the other hand, if it exceeds 0.07, the distortion of the image and the uniformity of the layer applied on the hard coat layer become insufficient. For example, when applied to an antireflection film, there is a problem that a sufficient antireflection effect cannot be obtained. appear.
ここで、本発明において平滑度指数とは塗膜表面の平滑化の度合いを表し、平滑度指数が大きい場合には塗膜表面の平滑性が不足しているために画像のゆがみが顕著となる問題が発生する。またその上に塗布する層の均一性が不十分となるなどの問題が発生する。一方、平滑度指数が小さい場合には塗膜表面の平滑性が非常に優れているために、画像のゆがみを生じることなく快適な視認性が得られる。本発明では平滑度指数を0.01以上、0.07以下、好ましくは0.01以上0.05以下、更に好ましくは0.01以上0.04以下とすることによって、視認性に優れ、ディスプレイ用反射防止フィルムの様なハードコート機能を有し、かつ多層を積層する用途に好適に用いることが可能となったものである。 Here, in the present invention, the smoothness index represents the degree of smoothness of the coating film surface. When the smoothness index is large, the smoothness of the coating film surface is insufficient, so that the distortion of the image becomes significant. A problem occurs. In addition, problems such as insufficient uniformity of the layer applied thereon occur. On the other hand, when the smoothness index is small, since the smoothness of the coating film surface is very excellent, comfortable visibility can be obtained without causing image distortion. In the present invention, the smoothness index is 0.01 or more and 0.07 or less, preferably 0.01 or more and 0.05 or less, more preferably 0.01 or more and 0.04 or less. It has a hard coat function like an antireflection film for use, and can be suitably used for the purpose of laminating multiple layers.
また、本発明の該ハードコート層の表面自由エネルギーは40mJ/m2以上、50mJ/m2以下、好ましくは40mJ/m2以上、45mJ/m2以下とする必要がある。 The surface free energy of the hard coat layer of the present invention is 40 mJ / m 2 or more, 50 mJ / m 2 or less, preferably 40 mJ / m 2 or more, is required to be 45 mJ / m 2 or less.
ハードコート層の表面自由エネルギーが40mJ/m2より低いと、機能性塗液を塗布しようとした際に、塗液はじきなどを生じてしまうため好ましくない。また、表面自由エネルギーが(50mJ/m2以上)ではレベリング性が不十分となるので好ましくない。 If the surface free energy of the hard coat layer is lower than 40 mJ / m 2, it is not preferable because the coating liquid repels when the functional coating liquid is applied. Further, the surface free energy (50 mJ / m 2 or more) is not preferable because the leveling property becomes insufficient.
平滑度指数、表面エネルギーの値を上記の範囲とすることについては、以下のことに着目し達成した。塗液を基材に塗布した際に、その塗膜面が凹凸(膜厚不均一性)を生じることは一般に知られており、この塗膜面の凹凸を図1のように正弦波で表すと、Orchard−Rhodes式により以下のように表される。 Regarding the smoothness index and the surface energy value within the above ranges, the following points were noted and achieved. It is generally known that when a coating liquid is applied to a substrate, the coating film surface has unevenness (film thickness non-uniformity), and this coating film surface unevenness is represented by a sine wave as shown in FIG. And represented by the Orchard-Rhodes equation as follows.
t1/2= k・η・λ4/(γ・h0 3)
ここで、k=0.001337(定数)、η:塗液粘度、γ:塗液の表面張力、λ:うねりの波長、h:塗膜の平均膜厚である。また、t1/2とは、初期のうねりの振幅が半分になるまでの時間(半減期)を指す。
t 1/2 = k · η · λ 4 / (γ · h 0 3 )
Here, k = 0.001337 (constant), η: coating liquid viscosity, γ: surface tension of coating liquid, λ: wavelength of waviness, h: average film thickness of coating film. Further, t 1/2 indicates the time (half life) until the amplitude of the initial swell is halved.
本発明者らは、上式において塗液粘度が小さければt1/2も小さくなることに着目した。しかし塗液自体の粘度を低下させるために、粘度の低い新たな成分を数十%以上添加させることは、本来の塗液の物性を失ってしまうことになる。そのため、本発明者らは、粘度の低い新たな成分を数%という非常に少量の添加量で、かつこの成分を積極的に表面に析出させることにより、塗膜の最表面の粘度のみを低下させ、ハードコート層形成塗剤よりも表面張力、粘度の小さな低分子量ポリマーを表面に析出させた。塗膜の表面粘度を低下させることで平滑度指数、表面エネルギーを上記の値とすることができる。 The present inventors paid attention to the fact that in the above formula, if the coating liquid viscosity is small, t 1/2 is also small. However, the addition of several tens of percent or more of a new component having a low viscosity in order to reduce the viscosity of the coating liquid itself will lose the original physical properties of the coating liquid. For this reason, the present inventors reduced only the viscosity of the outermost surface of the coating film by adding a new component having a low viscosity at a very small amount of several percent and positively depositing this component on the surface. As a result, a low molecular weight polymer having a surface tension and viscosity smaller than those of the hard coat layer forming coating was deposited on the surface. By reducing the surface viscosity of the coating film, the smoothness index and the surface energy can be set to the above values.
ハードコート層形成塗剤よりも表面張力が低く、粘度の小さな低分子量ポリマーを選択し、含有させた場合、表面エネルギーが小さい成分(レベリング剤)は熱力学的に安定化するために空気側の界面へ自発的にレベリング剤が移行する。レベリング剤の絶対粘度を変化させることによって本発明の平滑度指数、表面エネルギーを得ることができる。
これらの観点から、本発明では、重量平均分子量1000以上、5000以下、絶対粘度100mPa・s/25℃ 以上、3000mPa・s/25℃以下のアクリルポリマーをレベリング剤として含むハードコート層が積層された構成であることが好ましい。
When a low molecular weight polymer having a lower surface tension and lower viscosity than a hard coat layer-forming coating material is selected and contained, the component with a low surface energy (leveling agent) is on the air side to stabilize thermodynamically. The leveling agent moves spontaneously to the interface. The smoothness index and surface energy of the present invention can be obtained by changing the absolute viscosity of the leveling agent.
From these viewpoints, in the present invention, a hard coat layer containing an acrylic polymer as a leveling agent having a weight average molecular weight of 1000 or more and 5000 or less and an absolute viscosity of 100 mPa · s / 25 ° C. or more and 3000 mPa · s / 25 ° C. or less is laminated. A configuration is preferred.
上記アクリルポリマーの重量平均分子量が1000より小さいとハードコート層の熱硬化の際に、揮発してしまうために好ましくない場合がある。また重量平均分子量が5000より大きいとハードコート層の硬化阻害を起こす場合があり、耐磨耗性の低下を招く場合がある。 If the weight average molecular weight of the acrylic polymer is less than 1000, it may be unfavorable because it volatilizes during the thermal curing of the hard coat layer. On the other hand, if the weight average molecular weight is greater than 5000, the hard coat layer may be inhibited from being cured, resulting in a decrease in wear resistance.
また、本発明では上記アクリルポリマーの絶対粘度が100〜3000mPa・s/25℃であることが好ましい。100mPa・s/25℃以下では、塗液表層部の粘度が低くなりすぎて流動性が大きくなりハードコート層の硬化に必要な熱風を塗布面に吹きつけた際に、塗膜表面が乱れて平滑性が損なわれる場合がある。また、アクリルポリマーの絶対粘度が3000mPa・s/25℃以上の場合には、塗液表層部の流動性が低下し、表面のレベリング性が不十分となる場合がある。 In the present invention, the acrylic polymer preferably has an absolute viscosity of 100 to 3000 mPa · s / 25 ° C. At 100 mPa · s / 25 ° C. or lower, the viscosity of the coating surface layer becomes too low and the fluidity increases, and when hot air necessary for curing the hard coat layer is blown onto the coated surface, the coating surface is disturbed. Smoothness may be impaired. Moreover, when the absolute viscosity of the acrylic polymer is 3000 mPa · s / 25 ° C. or more, the fluidity of the coating liquid surface layer portion may be lowered, and the surface leveling property may be insufficient.
ここで、絶対粘度とは塗液をB型粘度計により測定して得られる粘度であり、塗液中でローターを回転させこれに加わる抵抗トルクにより絶対粘度を算出している。 Here, the absolute viscosity is a viscosity obtained by measuring the coating liquid with a B-type viscometer, and the absolute viscosity is calculated from a resistance torque applied to the rotor rotated in the coating liquid.
上記の特性を有する本発明に用いられるアクリルポリマーとしては、長鎖アルキルアクリルポリマー、ヒドロキシアクリルポリマー、ポリエステルアクリルポリマー、ウレタンアクリルポリマー、エポキシアクリルポリマー及びポリエーテルアクリルポリマーなどが好適であり、具体的には東亜合成株式会社;(商品名”ARUFON”シリーズなど)、楠本化成株式会社;(商品名”ディスパロンL−1980”シリーズなど)、共栄社科学株式会社;(商品名”ポリフロー”シリーズなど)が挙げられる。 As the acrylic polymer used in the present invention having the above characteristics, a long-chain alkyl acrylic polymer, a hydroxy acrylic polymer, a polyester acrylic polymer, a urethane acrylic polymer, an epoxy acrylic polymer, a polyether acrylic polymer, and the like are preferable. Are Toa Gosei Co., Ltd. (trade name “ARUFON” series, etc.), Enomoto Kasei Co., Ltd. (trade name “Dispalon L-1980” series, etc.), Kyoeisha Scientific Co., Ltd. (trade name “Polyflow” series, etc.) It is done.
上記のアクリルポリマーの添加量はハードコート層形成組成物100重量部に対して0.01〜10重量部が好ましく、より好ましくは、0.05〜5重量部、特に好ましくは0.1〜1重量部である。0.01重量部より少ないと、レベリングの効果が発現しない場合がある。また、10重量部より多いと表面硬度が不足する場合がある。 The amount of the acrylic polymer added is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the hard coat layer forming composition. Parts by weight. If the amount is less than 0.01 parts by weight, the leveling effect may not be exhibited. On the other hand, if it exceeds 10 parts by weight, the surface hardness may be insufficient.
本発明のハードコート層は、基材フィルムの少なくとも一方に形成されるが、このハードコート層は、アクリル系、ウレタン系、有機シリケート化合物、シリコーン系などで構成することができる。特に、硬度と耐久性などの点で、更に、硬化性、生産性の点でアクリル系、特に活性線硬化型のアクリル系組成物、または熱硬化型のアクリル系組成物からなるものが好ましい。 The hard coat layer of the present invention is formed on at least one of the base films, and this hard coat layer can be composed of an acrylic, urethane, organic silicate compound, silicone or the like. In particular, from the viewpoint of hardness and durability, and further from the viewpoint of curability and productivity, an acrylic, particularly active ray curable acrylic composition, or a thermosetting acrylic composition is preferred.
活性線硬化型のアクリル系組成物及び熱硬化型のアクリル系組成物とは、多官能アクリレート、アクリルオリゴマーあるいは反応性希釈剤を含むものであり、その他必要に応じて光開始剤、光増感剤、熱重合開始剤あるいは改質剤などを添加しても良い。 The actinic ray curable acrylic composition and the thermosetting acrylic composition contain a polyfunctional acrylate, an acrylic oligomer or a reactive diluent, and, if necessary, a photoinitiator or a photosensitizer. An agent, a thermal polymerization initiator or a modifier may be added.
ハードコート層を構成するアクリル組成物の代表的なものを例示すると1分子中に、3(より好ましくは4または5)個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する多官能アクリレートおよびその変性ポリマー、具体的な例としては、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサンメチレンジイソシアネートウレタンポリマーなどを用いることができる。これらの単量体は、1種または2種以上を混合して使用することができる。また、市販されている多官能アクリル系組成物としては三菱レーヨン株式会社;(商品名”ダイヤビーム”シリーズなど)、長瀬産業株式会社;(商品名”デナコール”シリーズなど)、新中村株式会社;(商品名”NKエステル”シリーズなど)、大日本インキ化学工業株式会社;(商品名”UNIDIC”など)、東亜合成化学工業株式会社;(”アロニックス”シリーズなど)、日本油脂株式会社;(”ブレンマー”シリーズなど)、日本化薬株式会社;(商品名”KAYARAD”シリーズなど)、共栄社化学株式会社;(商品名”ライトエステル”シリーズなど)などを挙げることができ、これらの製品を利用することができる。 When the typical thing of the acrylic composition which comprises a hard-coat layer is illustrated, the polyfunctional acrylate which has 3 (more preferably 4 or 5) or more (meth) acryloyloxy groups in 1 molecule, and its modified polymer, Specific examples include pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol triacrylate hexanemethylene diisocyanate urethane polymer, and the like can be used. These monomers can be used alone or in combination of two or more. Commercially available polyfunctional acrylic compositions include Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (trade name “Diabeam” series, etc.), Nagase Sangyo Co., Ltd. (trade name “Denacol” series, etc.), Shin-Nakamura Co., Ltd .; (Product name “NK Ester” series, etc.), Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd .; (Product name “UNIDIC”, etc.), Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd. (“Aronix” series, etc.), Nippon Oils and Fats Corporation; Such as “Blenmer” series), Nippon Kayaku Co., Ltd .; (trade name “KAYARAD” series, etc.), Kyoeisha Chemical Co., Ltd .; (trade name “light ester” series, etc.), etc. be able to.
これらの1分子中に3個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する単量体の使用輪割合は、ハードコート層構成成分総量に対して20〜90%重量%が好ましく、よりこのましくは30〜80重量%、最も望ましくは30〜70重量%である。 The use ratio of the monomer having three or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule is preferably 20 to 90% by weight with respect to the total amount of the constituent components of the hard coat layer, more preferably 30 to 80% by weight, most desirably 30 to 70% by weight.
上記単量体の使用割合が20重量%未満の場合には、十分な耐磨耗性を有する硬化皮膜を得るという点で不十分な場合があり、また、その量が90重量%を超える場合は、硬化による収縮が大きく、硬化皮膜に歪が残ったり、硬化皮膜側にカールするなどの不都合を招く場合がある。 When the proportion of the monomer used is less than 20% by weight, it may be insufficient in terms of obtaining a cured film having sufficient wear resistance, and when the amount exceeds 90% by weight. May cause inconveniences such as large shrinkage due to curing, distortion in the cured film, and curling to the cured film side.
ここで、アクリルオリゴマーとは、アクリル系樹脂骨格に反応性のアクリル基が結合されたものを始めとして、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート及びポリエーテルアクリレートなどであり、また、メラミンやイソシアヌール酸などの剛直な骨格にアクリル基を結合したものなども用いられ得ることができる。 Here, acrylic oligomers include polyester acrylates, urethane acrylates, epoxy acrylates, polyether acrylates, and the like including those in which a reactive acrylic group is bonded to an acrylic resin skeleton, and also melamine and isocyanuric acid. A material obtained by bonding an acrylic group to a rigid skeleton such as can also be used.
また、反応性希釈剤とは、塗布剤の媒体として塗布工程での溶剤の機能を担うと共に、それ自体が一官能性あるいは多官能性のアクリルオリゴマーと反応する基を有し、塗膜の共重合成分となるものである。 In addition, the reactive diluent serves as a solvent for the coating process as a coating medium, and has a group that itself reacts with a monofunctional or polyfunctional acrylic oligomer. It becomes a polymerization component.
これらのアクリルオリゴマー、反応性希釈剤、光重合開始剤、光増感剤、熱重合開始剤
などの具体例は、山下晋三、金子東助編、「架橋剤ハンドブック」、大成社1981年発行、第267項から275項、第562項から第593項を参考とすることができるが本発明ではこれらに限定されるものではない。
Specific examples of these acrylic oligomers, reactive diluents, photopolymerization initiators, photosensitizers, thermal polymerization initiators, etc. are Shinzo Yamashita, Tosuke Kaneko, “Crosslinking Agent Handbook”, Taiseisha 1981, Reference can be made to the paragraphs 267 to 275 and 562 to 593, but the present invention is not limited to these.
本発明において、上記のハードコート組成物を硬化させる方法としては、例えば、活性線として紫外線を照射する方法や高温加熱法などを用いることができ、これらの方法を用いる場合には、前記ハードコート組成物に、光重合開始剤または熱重合開始剤などを加えることが望ましい。 In the present invention, as a method for curing the above hard coat composition, for example, a method of irradiating ultraviolet rays as active rays or a high temperature heating method can be used, and when these methods are used, It is desirable to add a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator to the composition.
また本発明では、ハードコート層の改質剤として、塗布性改良剤、消泡剤、増粘剤、帯電防止剤、無機系粒子、有機系粒子、有機系潤滑剤、有機高分子化合物、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料あるいは安定剤などを用いることができ、これらは活性線または熱による反応を損なわない範囲内でハードコート層を構成する塗布層の組成物として使用され、ハードコート層の特性を改良することができる。 In the present invention, as a modifier for the hard coat layer, a coating property improver, an antifoaming agent, a thickener, an antistatic agent, inorganic particles, organic particles, an organic lubricant, an organic polymer compound, an ultraviolet ray, Absorbers, light stabilizers, dyes, pigments, stabilizers, and the like can be used. These are used as a composition for the coating layer constituting the hard coat layer within a range that does not impair the reaction due to actinic rays or heat. The properties of the coat layer can be improved.
光重合開始剤の具体的な例としては、アセトフェノン、2,2−ジエトキシアセト下ノン、p−ジメチルアセトフェノン、p−ジメチルアセトフェノン、p−ジメチルアミノプロピオ下ノン、ベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、4,4’−ジクロロベンゾフェノン、4,4’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、メチルベンゾイルフォメート、p−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントンなどの硫黄化合物などを用いることができる。これらの光重合開始剤は単独で使用しても良いし、また2種以上組み合わせて用いても良い。また、熱重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイドまたはジ−t−ブチルパーオキサイドなどのパーオキサイド化合物などを用いることができる。 Specific examples of the photopolymerization initiator include acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylacetophenone, p-dimethylacetophenone, p-dimethylaminopropionone, benzophenone, 2-chlorobenzophenone, 4,4′-dichlorobenzophenone, 4,4′-bisdiethylaminobenzophenone, Michler's ketone, benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, methyl benzoyl formate, p-isopropyl-α-hydroxyisobutylphenone, Carbonyl compounds such as 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuramdi Rufido, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, and the like can be used sulfur compounds such as 2-methyl thioxanthone. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Moreover, as a thermal polymerization initiator, a peroxide compound such as benzoyl peroxide or di-t-butyl peroxide can be used.
光重合開始剤または熱重合開始剤の使用量は、ハードコート層形成物100重量部に対して、0.01〜10重量部が適当である。 The use amount of the photopolymerization initiator or thermal polymerization initiator is suitably 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the hard coat layer formed product.
本発明で用いられるハードコート層形成組成物には、製造時の熱重合や貯蔵中の暗反応を防止するために、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテルまたは2,5−−t−ブチルハイドロキノンなどの熱重合防止剤を加えることが望ましい。熱重合防止剤の添加量は、ハードコート層形成組成物総重量に対して0.005〜0.05重量%が好ましい。 In the hard coat layer forming composition used in the present invention, thermal polymerization such as hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether or 2,5-t-butyl hydroquinone is used to prevent thermal polymerization during production and dark reaction during storage. It is desirable to add an inhibitor. The addition amount of the thermal polymerization inhibitor is preferably 0.005 to 0.05% by weight with respect to the total weight of the hard coat layer forming composition.
また、本発明においてはハードコート層の鉛筆硬度が2H以上であることが好ましい。鉛筆硬度とは、塗膜の硬さを表すものであり、本発明においてはハードコート層の鉛筆硬度が2H以上であることが好ましい。鉛筆硬度が2H以上あることによって十分な硬度が得られ反射防止膜などとして適用される用途(タッチパネル、携帯情報端末)において、十分適用することができるからである。 In the present invention, the pencil hardness of the hard coat layer is preferably 2H or more. The pencil hardness represents the hardness of the coating film, and in the present invention, the pencil hardness of the hard coat layer is preferably 2H or more. This is because when the pencil hardness is 2H or more, sufficient hardness can be obtained and the application can be sufficiently applied in applications (touch panel, portable information terminal) applied as an antireflection film.
また、本発明においては、スチールウール硬度が2kg/cm2以上であることが好ましい。スチールウール硬度については、塗膜の耐擦傷性について評価する目安の値であり、本発明においてはハードコート層のスチールウール硬度が2kg/cm2以上であることが必要である。2kg/cm2以上であることによって鉛筆硬度と同様に反射防止膜などとして適用される用途(タッチパネル、携帯情報端末)において十分適用することができるからである。 In the present invention, the steel wool hardness is preferably 2 kg / cm 2 or more. The steel wool hardness is a standard value for evaluating the scratch resistance of the coating film. In the present invention, the steel wool hardness of the hard coat layer is required to be 2 kg / cm 2 or more. It is because it can fully apply in the application (touch panel, portable information terminal) applied as an antireflection film etc. similarly to pencil hardness by being 2 kg / cm <2> or more.
ハードコート層を形成するための組成物を含有する塗剤の塗布手段としては、各種の塗布方法、例えば、リバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法
ダイコート法またはスプレーコート法などを用いることができる。
As a means for applying a coating containing a composition for forming a hard coat layer, various application methods such as a reverse coat method, a gravure coat method, a rod coat method, a bar coat method, a die coat method, a spray coat method, etc. Can be used.
本発明で用いられる活性線としては、紫外線、電子線及び放射線(α線、β線、γ線など)などアクリル系のビニル基を重合させる電磁波が挙げられ、実用的には、紫外線が簡便であり好ましい。 Examples of the actinic rays used in the present invention include electromagnetic waves that polymerize acrylic vinyl groups such as ultraviolet rays, electron beams, and radiation (such as α rays, β rays, and γ rays). It is preferable.
本発明の製造に用いられる熱硬化に必要な熱源としては、スチームヒーター、電気ヒーター、赤外線ヒーターあるいは遠赤外線ヒーターなどが挙げられ、これらを用いて少なくとも140℃以上に加温された空気、不活性ガスを、スリットノズルを用いて基材、塗膜に吹きあてる。これらの中でも200℃以上に加温された空気、窒素が好ましく、さらに好ましくは200℃以上に加温された窒素あることが、硬化速度が速いので好ましい。 Examples of the heat source necessary for thermosetting used in the production of the present invention include a steam heater, an electric heater, an infrared heater, a far infrared heater, and the like. Air heated to at least 140 ° C. or higher using these, inert Gas is blown against the substrate and the coating film using a slit nozzle. Among these, air and nitrogen heated to 200 ° C. or higher are preferable, and nitrogen heated to 200 ° C. or higher is more preferable because curing speed is high.
ハードコート層の厚さは、用途に応じて決定すればよいが、通常0.1μm〜30μmが好ましく、より好ましくは1μm〜15μmである。ハードコート層の厚さが0.1μm未満の場合には十分硬化していても薄すぎるために表面硬度が十分でなく傷がつきやすくなる傾向にあり、一方、厚さが30μmを越える場合には、折り曲げなどの応力により硬化膜にクラックが入りやすくなる傾向にある。 Although what is necessary is just to determine the thickness of a hard-coat layer according to a use, 0.1 micrometers-30 micrometers are preferable normally, More preferably, they are 1 micrometer-15 micrometers. When the thickness of the hard coat layer is less than 0.1 μm, the surface hardness is not sufficient because it is too thin even if it is sufficiently cured, and the surface tends to be easily scratched. On the other hand, when the thickness exceeds 30 μm Tends to crack in the cured film due to stress such as bending.
また、得られたハードコートフィルムを、各種の方法で各種機能性フィルムなどと張り合わせて用いることもできるし、他方の面に粘着層を積層したり、導電層を設けたりすることもできる。 Moreover, the obtained hard coat film can be used by bonding with various functional films by various methods, and an adhesive layer can be laminated on the other surface, or a conductive layer can be provided.
本発明のハードコートフィルムを得る好ましい方法としては、1軸延伸されており、かつ結晶配向は未完了である熱可塑性フィルムの少なくとも片面に、ハードコート組成物を含む塗剤を塗布し、その後、予熱工程を経て1軸延伸方向に対し直角方向に延伸され熱固定、更に必要に応じて活性線照射処理される製造方法が好ましい。 As a preferred method for obtaining the hard coat film of the present invention, a coating material containing a hard coat composition is applied to at least one surface of a thermoplastic film that is uniaxially stretched and crystal orientation is incomplete, and then, A production method is preferred in which the film is stretched in a direction perpendicular to the uniaxial stretching direction through a preheating step, heat fixed, and further subjected to active ray irradiation treatment as necessary.
次に、本発明のハードコートフィルムの製造方法の一例について、基材フィルムとしてポリエチレンテレフタレート(以下PETと略称する)を例にして説明するが、これに限定するものではない。 Next, an example of the method for producing a hard coat film of the present invention will be described by taking polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) as an example of the base film, but is not limited thereto.
平均粒径0.3μmのシリカ粒子を0.2重量%含有するPETペレット(極限粘度0.62g/dl)を、180℃で約2時間真空乾燥して十分に水分を除去した後、押し出し機に供給し、260〜300℃の温度で溶融押出し、T字型の口金からシート状に成形する。このようにして得られたシート状物を、鏡面の冷却ドラム上で冷却固化して未延伸シートを得る。このとき、キャストドラムとの密着性を向上させる目的で静電印加法を用いることが好ましい。その後、得られた未延伸シートを、70〜120℃に加熱したロール群で長手方向に2〜5倍の延伸を行う。次いで、この様にして1軸に延伸されたフィルムの表面に、本発明のアクリルポリマーを含むハードコート層のための組成物を含む塗剤を塗布しその後、フィルムの両端をクリップで保持しつつ、テンターに導く。テンター内で予熱後幅方向に約2〜5倍延伸する。幅方向に延伸された積層フィルムは、更に3〜10%の弛緩処理を行いつつ、基材フィルムの結晶配向と塗膜硬化を完了させる熱処理(樹脂のガラス転移温度〜融点の温度、PETの場合では200〜245℃が好ましい。)を行う。 PET pellets (extreme viscosity 0.62 g / dl) containing 0.2% by weight of silica particles having an average particle diameter of 0.3 μm were vacuum-dried at 180 ° C. for about 2 hours to sufficiently remove moisture, and then an extruder. And melt extruded at a temperature of 260 to 300 ° C., and formed into a sheet form from a T-shaped die. The sheet-like material thus obtained is cooled and solidified on a mirror-like cooling drum to obtain an unstretched sheet. At this time, it is preferable to use an electrostatic application method for the purpose of improving the adhesion to the cast drum. Then, the obtained unstretched sheet is stretched 2 to 5 times in the longitudinal direction with a roll group heated to 70 to 120 ° C. Next, a coating containing the composition for the hard coat layer containing the acrylic polymer of the present invention is applied to the surface of the film stretched uniaxially in this manner, and then both ends of the film are held with clips. , Lead to the tenter. In the tenter, the film is stretched about 2 to 5 times in the width direction after preheating. The laminated film stretched in the width direction is subjected to a heat treatment (resin glass transition temperature to melting point temperature, PET in the case of PET) while further performing a relaxation treatment of 3 to 10% while completing the crystal orientation of the base film and the coating film curing. Then, 200 to 245 ° C. is preferable).
このようにして得られた本発明のハードコートフィルムは、製膜工程内で一気にハードコート層を設けることができるので生産性がよく、塗膜表面の硬度が高く、リコート性も優れており、塗膜表面の平滑性にも優れて視認性も優れているので、広範な用途で使用可能である。特に、PDP,LCD,有機EL,電子ペーパーなどのディスプレイの表面の反射防止フィルム基材やタッチパネル基材などとして好適である。 The hard coat film of the present invention thus obtained has good productivity because the hard coat layer can be provided at a stretch in the film forming process, has high coating surface hardness, and excellent recoatability. Since the coating film surface is excellent in smoothness and visibility, it can be used in a wide range of applications. In particular, it is suitable as an antireflection film substrate or a touch panel substrate on the surface of a display such as PDP, LCD, organic EL, and electronic paper.
[特性の測定方法及び効果の評価方法]
本発明における特性の評価方法及び効果の評価方法は次の通りである。
[Method for measuring characteristics and method for evaluating effects]
The characteristic evaluation method and the effect evaluation method in the present invention are as follows.
(1)耐磨耗性(スチールウール硬度)
スチールウール#0000でハードコート層表面を荷重を変更し、0.5、1,2,3,4kg/cm2の荷重において一定荷重下で10往復(速度10cm/s)摩擦し、耐擦傷性(傷がつかなかった)があった最大荷重を測定した。2kg/cm2以上が優れているレベルであり合格とした。
(1) Abrasion resistance (steel wool hardness)
The load on the surface of the hard coat layer was changed with steel wool # 0000 and rubbed 10 times under a constant load at a load of 0.5, 1, 2 , 3, 4 kg / cm 2 (speed 10 cm / s), and scratch resistance. The maximum load with (not scratched) was measured. 2 kg / cm 2 or more was an excellent level, and was regarded as acceptable.
(2)表面自由エネルギー
表面自由エネルギー及びその各成分(分散力、極性力、水素結合力)が既知の4種の液体(本発明ではPanzerによる方法(日本接着協会誌vol.15,No.3,p96に記載の水、エチレングリコール、ホルムアミド、ヨウ化メチレンの数値を用いた)を用い、20℃、50%RHの条件下で接触角計CA−D型(協和界面科学(株)製)にてハードコート面に対する各液体の接触角を測定した。この値を拡張Fowks式とYoungの式より導入される下記式を用いて各成分を計算した。
(γs d・γL d)1/2+(γs p・γL p)1/2+(γs h・γL h)1/2=γL(1+cosθ)/2
ここで、γL d、γL p、γL h、γL は測定液の分散力、極性力、水素結合力の各成分及び各成分のトータルの表面自由エネルギー(数値は日本接着協会誌vol.15,No. 3,p96に記載の水、エチレングリコール、ホルムアミド、ヨウ化メチレンの数値を用いた)を示し、γs d、γs p、γs h はハードコート面の分散力、極性力、水素結合力の各成分を示す。またθは測定面上での測定液の接触角を表す。1つの測定面に対して、5点測定を行いその平均値をθとした。測定液の既知の値及びθを上記の式に代入し、連立方程式により測定面の3成分(γs d、γs p、γs h )を求めた。なお計算は数値計算ソフトである「Mathematica」の「Find Minimum」のコマンドを用いた。
(2) Surface free energy Four types of liquids whose surface free energy and its components (dispersion force, polar force, hydrogen bonding force) are known (in the present invention, the method by Panzer (Japan Adhesion Association Journal, Vol. 15, No. 3) , P96, using water, ethylene glycol, formamide, and methylene iodide), and a contact angle meter CA-D type (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) at 20 ° C. and 50% RH. The contact angle of each liquid with respect to the hard coat surface was measured at 1. Each component was calculated using the following formulas introduced from the expanded Fowks formula and the Young formula.
(Γ s d · γ L d ) 1/2 + (γ s p · γ L p ) 1/2 + (γ s h · γ L h ) 1/2 = γ L (1 + cos θ) / 2
Here, γ L d , γ L p , γ L h , and γ L are the components of the dispersion force, polar force, and hydrogen bonding force of the measurement liquid, and the total surface free energy of each component (the numbers are vol. .15, No. 3, the water according to p96, ethylene glycol, formamide, indicates a) using the value of methylene iodide, γ s d, γ s p , γ s h in the dispersion force of the hard coat surface, polar Each component of force and hydrogen bond strength is shown. Further, θ represents the contact angle of the measurement liquid on the measurement surface. Five points were measured on one measurement surface, and the average value was defined as θ. The known values and θ measurement was substituted into the above equation, 3 components of the measurement surface by simultaneous equations (γ s d, γ s p , γ s h) was determined. The calculation was performed using a “Find Minimum” command of “Mathematical” which is numerical calculation software.
(3)レベリング性(平滑度指数)
裏面反射の影響をなくすために、ハードコートフィルムの測定面(ハードコート層面側の反対面、両面ハードコート層の場合はいずれか一方の面)を、黒色マジックインキにて波長550nmでの透過率を1%以下になるように着色した後、6cm*6cmのサンプルを平滑なパイレックス(登録商標)ガラス上にセロテープ(登録商標)(ニチバン株式会社製)で4辺貼り付け、ゴムローラーを用いて荷重500gで3往復させ、押し付け固定する。
(3) Leveling (smoothness index)
In order to eliminate the influence of back surface reflection, the transmittance at a wavelength of 550 nm with black magic ink is used for the measurement surface of the hard coat film (the opposite surface of the hard coat layer side, or one of the surfaces in the case of a double-sided hard coat layer). 1 cm or less, and a sample of 6 cm * 6 cm is pasted on smooth Pyrex (registered trademark) glass with cello tape (registered trademark) (manufactured by Nichiban Co., Ltd.), using a rubber roller. Reciprocate three times with a load of 500 g and fix by pressing.
このサンプルを3波長蛍光灯(ナショナル パルック(登録商標) 3波長形昼白色(F.L.15EX−N 15W))の直下20cmに置き、サンプルを置いた水平面から45度の角度でサンプル表面の蛍光灯の反射像を、カメラにより撮影した。
そして水平面に置いたサンプルを45度づつ回転させ計4回写真撮影を行った。
This sample was placed 20 cm directly under a three-wavelength fluorescent lamp (National Parook (registered trademark) three-wavelength daylight white (F.L.15EX-N 15W)), and the surface of the sample was inclined at an angle of 45 degrees from the horizontal plane on which the sample was placed. A reflected image of the fluorescent lamp was taken with a camera.
The sample placed on the horizontal plane was rotated 45 degrees and photographed a total of four times.
その写真画像をスキャナーを用いて、パーソナルコンピュータのマイクロソフト社製ソフトパワーポイントに取り込み、イメージコントロールのグレースケール調整により、蛍光灯の反射像の境界線を引く。その境界線を、Digital Curve Tracer(フリーウェア) により読み込みグラフ化した(図1)。 The photograph image is taken into a Microsoft computer software power point of a personal computer using a scanner, and the boundary line of the reflected image of the fluorescent light is drawn by adjusting the gray scale of the image control. The boundary line was read by Digital Curve Tracer (freeware) and graphed (FIG. 1).
このグラフより、蛍光灯の反射像のゆがみ(直線部分からのずれ)の度合いを平滑の度合いとし、平滑度指数と定義した。平滑度指数は、小さいほどゆがみが小さいことになり、表面が平滑であることを表す。 From this graph, the degree of distortion (deviation from the straight line portion) of the reflected image of the fluorescent lamp was defined as the degree of smoothness and defined as the smoothness index. The smaller the smoothness index, the smaller the distortion, and the smoother the surface.
平滑度指数の算出は、グラフより、実際長さ4.5cmの範囲の中で、均等な間隔で100点を抽出し、標準偏差を算出した。また標準偏差は、計4回写真撮影を行った4回の平均値より求めた。 The smoothness index was calculated by extracting 100 points from the graph at regular intervals within the actual length of 4.5 cm and calculating the standard deviation. The standard deviation was obtained from the average value of four times of taking a total of four photographs.
平滑度指数は、0.07以下が優れているレベルであり合格とした。 As the smoothness index, 0.07 or less is an excellent level, which is regarded as acceptable.
(4)視認性
裏面反射の影響をなくすために、ハードコートフィルムの測定面(ハードコート層面側の反対面、両面ハードコート層の場合はいずれか一方の面)を、黒色マジックインキにて波長550nmでの透過率を1%以下になるように着色した後、6cm*6cmのサンプルを平滑なパイレックス(登録商標)ガラス上にセロテープ(登録商標)(ニチバン株式会社製)で4辺貼り付け、ゴムローラーを用いて荷重500gで3往復させ、押し付け固定する。
(4) Visibility In order to eliminate the influence of back surface reflection, the measurement surface of the hard coat film (on the opposite side of the hard coat layer side, or one side in the case of a double-sided hard coat layer) is black with black magic ink. After coloring the transmittance at 550 nm to be 1% or less, a sample of 6 cm * 6 cm was pasted on smooth Pyrex (registered trademark) glass with cello tape (registered trademark) (manufactured by Nichiban Co., Ltd.), Using a rubber roller, reciprocate three times at a load of 500 g and fix by pressing.
このサンプルを3波長蛍光灯(ナショナル パルック(登録商標) 3波長昼白色(F.L.15EX−N 15W))の直下20cmに置き、サンプルを置いた水平面から45度の角度でサンプル表面の蛍光灯の反射像のゆがみ度合いを目視により評価した。
視認性は、◎及び○が優れているレベルであり合格とした。
This sample is placed 20 cm directly under a three-wavelength fluorescent lamp (National Parook (registered trademark) three-wavelength daylight white (F.L.15EX-N 15W)), and the fluorescence of the sample surface is measured at an angle of 45 degrees from the horizontal plane on which the sample is placed. The degree of distortion of the reflected image of the lamp was visually evaluated.
Visibility is a level where ◎ and ○ are excellent, and it was accepted.
反射像が鮮明に見える。 : ◎
反射像が少しゆがむ。 : ○
反射像がゆがみ、見えにくい。 : △
反射像が見えない。 : ×。
(5)リコート性
ハードコートフィルムのハードコート面に黒マジック(寺西化学工業(株)製マジックインキ)により幅2cm、長さ5cm(面積10cm2)の線を引き、25℃65%RH下で10分間放置後のマジックインキのはじきの程度をマジックインキが残存する面積により評価した。
リコート性は、◎及び○が優れているレベルであり合格とした。
The reflected image looks clear. : ◎
The reflected image is slightly distorted. : ○
Reflected image is distorted and difficult to see. : △
I can't see the reflection image. : ×.
(5) Recoating property A line of 2 cm width and 5 cm length (area 10 cm 2 ) is drawn on the hard coat surface of the hard coat film with black magic (magic ink manufactured by Teranishi Chemical Industry Co., Ltd.) at 25 ° C. and 65% RH. The degree of magic ink repellency after standing for 10 minutes was evaluated by the area where the magic ink remained.
The recoating property was an acceptable level because ◎ and ○ were excellent.
面積9cm2〜10cm2 :◎
面積8cm2以上9cm2未満 :○
面積7cm2以上8cm2未満 :△
面積7cm2未満 :×
Area 9cm 2 ~10cm 2: ◎
Area 8 cm 2 or more and less than 9 cm 2 : ○
Area 7 cm 2 or more and less than 8 cm 2 : Δ
Area less than 7 cm 2 : ×
次に、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。 Next, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not necessarily limited to these.
<塗剤A>
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA;日本化薬株式会社製)60重量部、3官能トリメチロールプロパンEO変性トリアクリレート(M−350:東亜合成株式会社製)20重量部、ポリイソシアネート(N3300:住化バイエルウレタン株式会社製)20重量部、ジルコニウム錯体触媒(XC4205:楠本化成株式会社)1重量部の混合塗布組成物を作製した。
<Coating agent A>
60 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), 20 parts by weight of trifunctional trimethylolpropane EO-modified triacrylate (M-350: manufactured by Toagosei Co., Ltd.), polyisocyanate (N3300: Sumika) A mixed coating composition of 20 parts by weight of Bayer Urethane Co., Ltd. and 1 part by weight of a zirconium complex catalyst (XC4205: Enomoto Kasei Co., Ltd.) was prepared.
<塗剤B>
塗剤Aに重量平均分子量3000、粘度1000mPa・s/25℃のアクリルポリマー(UP−1000:東亜合成株式会社製)を0.2重量部添加した混合塗布組成物を作製した。
<Coating agent B>
A mixed coating composition was prepared by adding 0.2 parts by weight of acrylic polymer (UP-1000: manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 3000 and a viscosity of 1000 mPa · s / 25 ° C. to coating agent A.
<塗剤C>
塗剤Aに重量平均分子量3000、粘度1000mPa・s/25℃のアクリルポリマー(UP−1000:東亜合成株式会社製)を2重量部添加した混合塗布組成物を作製した。
<Coating C>
A mixed coating composition was prepared by adding 2 parts by weight of acrylic polymer (UP-1000: manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 3000 and a viscosity of 1000 mPa · s / 25 ° C. to coating agent A.
<塗剤D>
塗剤Aに重量平均分子量3000、粘度1000mPa・s/25℃のアクリルポリマー(UP−1000:東亜合成株式会社製)を4重量部添加した混合塗布組成物を作製した。
<Coating agent D>
A mixed coating composition was prepared by adding 4 parts by weight of acrylic polymer (UP-1000: manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 3000 and a viscosity of 1000 mPa · s / 25 ° C. to coating agent A.
<塗剤E>
塗剤Aに重量平均分子量3000、粘度1000mPa・s/25℃のアクリルポリマー(UP−1000:東亜合成株式会社製)を8重量部添加した混合塗布組成物を作製した。
<Coating E>
A mixed coating composition was prepared by adding 8 parts by weight of acrylic polymer (UP-1000: manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 3000 and a viscosity of 1000 mPa · s / 25 ° C. to coating agent A.
<塗剤F>
塗剤Aに重量平均分子量3000、粘度1000mPa・s/25℃のアクリルポリマー(UP−1000:東亜合成株式会社製)を12重量部添加した混合塗布組成物を作製した。
<Coating agent F>
A mixed coating composition was prepared by adding 12 parts by weight of an acrylic polymer (UP-1000: manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 3000 and a viscosity of 1000 mPa · s / 25 ° C. to coating agent A.
<塗剤G>
塗剤Aに重量平均分子量1600、粘度400mPa・s/25℃のアクリルポリマー(UP−1021:東亜合成株式会社製)を0.2重量部添加した混合塗布組成物を作製した。
<Coating G>
A mixed coating composition was prepared by adding 0.2 part by weight of acrylic polymer (UP-1021: manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 1600 and a viscosity of 400 mPa · s / 25 ° C. to coating agent A.
<塗剤H>
塗剤Aに重量平均分子量2500、粘度3500mPa・s/25℃のアクリルポリマー(UP−1110:東亜合成株式会社製)を0.2重量部添加した混合塗布組成物を作製した。
<Coating agent H>
A mixed coating composition was prepared by adding 0.2 parts by weight of acrylic polymer (UP-1110: manufactured by Toagosei Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 2500 and a viscosity of 3500 mPa · s / 25 ° C. to coating agent A.
<塗剤I>
塗剤Aに重量平均分子量6000、粘度5000mPa・s/25℃のアクリルポリマー(UP−1080:東亜合成株式会社製)を0.2重量部添加した混合塗布組成物を作製した。
<Coating I>
A mixed coating composition was prepared by adding 0.2 parts by weight of acrylic polymer (UP-1080: manufactured by Toagosei Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 6000 and a viscosity of 5000 mPa · s / 25 ° C. to coating agent A.
<塗剤J>
塗剤Aにシリコーン共重合体(SH−190:東レ・ダウコーニングシリコーン)を0.2重量部添加した混合塗布組成物を作製した。
<Coating agent J>
A mixed coating composition was prepared by adding 0.2 part by weight of a silicone copolymer (SH-190: Toray Dow Corning Silicone) to Coating A.
(実施例1)
平均粒径0.4μmのコロイダルシリカを0.015重量%と平均粒径1.5μmのコロイダルシリカを0.005重量%含有するポリエチレンテレフタレート(以下PET)(極限粘度0.62dl/g)チップを、180℃で十分に真空乾燥した後、押し出し機に供給し、285℃で溶融後、T字型口金からシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度20℃の鏡面キャストドラムに巻きつけて冷却固化し未延伸シートとした。この様にして得られた未延伸シートを、95℃に加熱したロール群で長手方向に3.5倍延伸し、1軸延伸フィルムを得た。この1軸延伸フィルムの片面に、上述の塗剤Bをメタバー方式で塗布した。塗剤Bが塗布されたフィルムの両端をクリップで把持しつつ90℃の予熱ゾーンに導き、引き続き100℃の加熱ゾーンで幅方向に3.3倍延伸した。更に連続的に3%の幅方向の弛緩処理をさせながら230℃の熱処理ゾーンで17秒間の熱処理を施し、塗膜硬化、熱固定させた。この様にして得られたハードコートフィルムは、総厚みが107μm、ハードコート層厚みが7μmの透明性に優れたものであった。結果を表1に示す。耐磨耗性が3kg/cm2、リコート性が良好(◎)、レベリング性が、良好(平滑度指数:0.041)、視認性が良好(◎)の優れた特性を示した。
Example 1
A polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) (extreme viscosity 0.62 dl / g) chip containing 0.015% by weight of colloidal silica having an average particle size of 0.4 μm and 0.005% by weight of colloidal silica having an average particle size of 1.5 μm After sufficiently drying at 180 ° C. under vacuum, it is supplied to an extruder, melted at 285 ° C., extruded from a T-shaped die into a sheet shape, and applied to a mirror cast drum having a surface temperature of 20 ° C. using an electrostatic application casting method. It was wound and solidified by cooling to obtain an unstretched sheet. The unstretched sheet thus obtained was stretched 3.5 times in the longitudinal direction with a roll group heated to 95 ° C. to obtain a uniaxially stretched film. The above-mentioned coating agent B was apply | coated to the single side | surface of this uniaxially stretched film by the metabar system. While holding both ends of the film coated with coating agent B with clips, the film was guided to a preheating zone at 90 ° C., and subsequently stretched 3.3 times in the width direction in a heating zone at 100 ° C. Furthermore, heat treatment for 17 seconds was performed in a heat treatment zone at 230 ° C. while continuously performing a relaxation treatment in the width direction of 3%, and the coating film was cured and heat-set. The hard coat film thus obtained had excellent transparency with a total thickness of 107 μm and a hard coat layer thickness of 7 μm. The results are shown in Table 1. It exhibited excellent properties such as abrasion resistance of 3 kg / cm 2 , good recoatability ((), leveling properties (smoothness index: 0.041), and good visibility (◎).
(実施例2)
実施例1において、塗剤Bの代わりに、分子量及び粘度の異なるアクリルポリマーを含む塗剤Gを用いたこと以外は、実施例1と同様にしてハードコートフィルムを作製した。結果を表1に示す。表1に示すとおり、耐磨耗性が3kg/cm2、リコート性が良好(◎)、レベリング性が、良好(平滑度指数:0.046)、視認性が良好(◎)の優れた特性を示した。
(Example 2)
In Example 1, a hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that instead of the coating material B, a coating material G containing acrylic polymers having different molecular weights and viscosities was used. The results are shown in Table 1. As shown in Table 1, abrasion resistance is 3 kg / cm 2 , recoatability is good (◎), leveling property is good (smoothness index: 0.046), and visibility is good (◎). showed that.
(比較例1)
実施例1において、塗剤Bの代わりに、塗剤Hを用いたこと以外は、実施例1と同様にしてハードコートフィルムを作製した。結果を表1に示す。表1に示すとおり、耐磨耗性が3kg/cm2、リコート性は良好(◎)であったものの、レベリング性が不良(平滑度指数:0.124)、視認性が不良(△)であった。
(Comparative Example 1)
In Example 1, a hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating material H was used instead of the coating material B. The results are shown in Table 1. As shown in Table 1, although the wear resistance was 3 kg / cm 2 and the recoatability was good ((), the leveling property was poor (smoothness index: 0.124) and the visibility was poor (Δ). there were.
(比較例2)
実施例1において、塗剤Bの代わりに、塗剤Iを用いたこと以外は、実施例1と同様にしてハードコートフィルムを作製した。結果を表1に示す。表1に示すとおり、耐磨耗性が3kg/cm2、リコート性は良好(◎)であったが、レベリング性が不良(平滑度指数:0.138)、視認性が不良(×)であった
(実施例3)
実施例1において、塗剤Bの代わりに、塗剤Cを用いたこと以外は、実施例1と同様にしてハードコートフィルムを作製した。結果を表1に示す。表1に示すとおり、耐磨耗性が3kg/cm2、リコート性が良好(◎)、レベリング性が良好(平滑度指数:0.041)、視認性が良好(◎)の優れた特性を示した。
(Comparative Example 2)
In Example 1, a hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating material I was used instead of the coating material B. The results are shown in Table 1. As shown in Table 1, the wear resistance was 3 kg / cm 2 and the recoatability was good (良好), but the leveling property was poor (smoothness index: 0.138) and the visibility was poor (x). there were
(Example 3)
In Example 1, a hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating agent C was used instead of the coating agent B. The results are shown in Table 1. As shown in Table 1, the wear resistance is 3 kg / cm 2 , the recoatability is good (◎), the leveling property is good (smoothness index: 0.041), and the visibility is good (◎). Indicated.
(実施例4)
実施例1において、塗剤Bの代わりに、塗剤Dを用いたこと以外は、実施例1と同様にしてハードコートフィルムを作製した。結果を表1に示す。表1に示すとおり、耐磨耗性が2kg/cm2、リコート性が良好(◎)、レベリング性が良好(平滑度指数:0.042)、視認性が良好(◎)の優れた特性を示した。
Example 4
In Example 1, a hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating material D was used instead of the coating material B. The results are shown in Table 1. As shown in Table 1, the wear resistance is 2 kg / cm 2 , the recoatability is good (◎), the leveling property is good (smoothness index: 0.042), and the visibility is good (◎). Indicated.
(実施例5)
実施例1において、塗剤Bの代わりに、塗剤Eを用いたこと以外は、実施例1と同様にしてハードコートフィルムを作製した。結果を表1に示す。表1に示すとおり、耐磨耗性が2kg/cm2、リコート性は良好(◎)、レベリング性が良好(平滑度指数:0.058)、視認性が良好(◎)の優れた特性を示した。
(Example 5)
In Example 1, a hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating E was used instead of the coating B. The results are shown in Table 1. As shown in Table 1, the wear resistance is 2 kg / cm 2 , the recoatability is good (◎), the leveling property is good (smoothness index: 0.058), and the visibility is good (◎). Indicated.
(実施例6)
実施例1において、塗剤Bの代わりに、塗剤Fを用いたこと以外は、実施例1と同様にしてハードコートフィルムを作製した。結果を表1に示す。表1に示すとおり、リコート性は良好(◎)、レベリング性が良好(平滑度指数:0.041)、視認性が良好(◎)であったが、耐摩耗性が1kg/cm2以下とハードコート性に劣るものであった。
(Example 6)
In Example 1, a hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating agent F was used instead of the coating agent B. The results are shown in Table 1. As shown in Table 1, the recoatability was good ()), the leveling property was good (smoothness index: 0.041), and the visibility was good (◎), but the wear resistance was 1 kg / cm 2 or less. The hard coat property was inferior.
(比較例3)
実施例1において、塗剤Bの代わりに、アクリルポリマーを含まない塗剤Jを用いたこと以外は、実施例1と同様にしてハードコートフィルムを作製した。結果を表1に示す。表1に示す通り、耐磨耗性が3kg/cm2、レベリング性は良好(平滑度指数:0.065)、視認性は良好(○)であったが、リコート性が不良(×)であった。
(Comparative Example 3)
In Example 1, a hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that, instead of the coating material B, the coating material J containing no acrylic polymer was used. The results are shown in Table 1. As shown in Table 1, the wear resistance was 3 kg / cm 2 , the leveling property was good (smoothness index: 0.065), and the visibility was good (◯), but the recoatability was poor (x). there were.
(比較例4)
188μmの両面に脂肪族ポリエステル系樹脂易接着処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ(株)製、商品名ルミラーU42)の片面に紫外線硬化有機/無機ハイブリッドハードコート剤(JSR(株))製、商品名デソライトKZ7224)(塗剤J)をダイコーターによりコーティングし、乾燥後、高圧水銀灯を用いて積算光量約700mJ/cm2で紫外線照射し、硬化させ、膜厚み8μmのハードコートフィルムを作製した。結果を表1に示す。表1に示す通り、耐摩耗性が3kg/cm2、リコート性は良好(◎)であったが、レベリング性が不良(平滑度指数:0.120)、視認性が不良(△)であった。
(Comparative Example 4)
A product made from UV curable organic / inorganic hybrid hard coat agent (JSR Co., Ltd.) on one side of a polyethylene terephthalate film (trade name Lumirror U42, manufactured by Toray Industries, Inc.) that has been treated with easy adhesion of aliphatic polyester resin on both sides of 188 μm. No. Desolite KZ7224) (Coating agent J) was coated with a die coater, dried, and then irradiated with UV light at an integrated light quantity of about 700 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp, and cured to prepare a hard coat film having a film thickness of 8 μm. The results are shown in Table 1. As shown in Table 1, the wear resistance was 3 kg / cm 2 and the recoatability was good (◎), but the leveling property was poor (smoothness index: 0.120) and the visibility was poor (Δ). It was.
本発明のハードコートフィルムは平滑性に優れ、表面自由エネルギーが特定範囲にあるので光学用、特にCSR、液晶、プラズマ、リアプロダクション、SEDなどの平面型テレビの反射防止フィルム基材、タッチパネル用基材などに好適に使用できるものである。 Since the hard coat film of the present invention is excellent in smoothness and has a surface free energy in a specific range, it is used for optical use, particularly for antireflection film base materials for flat-screen televisions such as CSR, liquid crystal, plasma, rear production, SED, etc. It can be suitably used for materials and the like.
Claims (4)
平滑度指数が0.01以上、0.07以下であり、
表面エネルギーが、40mJ/m2以上、50mJ/m2以下であるハードコート層が積層されたことを特徴とするハードコートフィルム。 On at least one side of the base film,
The smoothness index is 0.01 or more and 0.07 or less,
Surface energy, 40 mJ / m 2 or more, a hard coat film The hard coat layer is 50 mJ / m 2 or less and wherein the stacked.
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Legal Events
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