JPWO2014132866A1

JPWO2014132866A1 - 熱線遮蔽中間膜、及びこれを用いた自動車用合わせガラス

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Publication number: JPWO2014132866A1
Application number: JP2015502886A
Authority: JP
Inventors: 尊道尼子; 健一郎堀内; 浩之佐々木
Original assignee: Yamamoto Chemicals Inc
Current assignee: Yamamoto Chemicals Inc
Priority date: 2013-02-28
Filing date: 2014-02-20
Publication date: 2017-02-02
Anticipated expiration: 2034-02-20
Also published as: JP6290170B2; WO2014132866A1

Abstract

【課題】遮熱性及び透明性を長時間維持できる合わせガラス用の熱線遮蔽中間膜、及び該中間膜を用いた自動車用合わせガラスを得る。【解決手段】透明膜材に、フタロシアニン化合物、及びナフタロシアニン化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物と、テトラアザポルフィリン化合物を含有し、透明膜材が熱可塑性樹脂である熱線遮蔽中間膜、及びこれを用いた自動車用合わせガラスを提供する。【選択図】なし

Description

本発明は、遮熱性及び透明性を長期間維持することができる合わせガラス用の熱線遮蔽中間膜に関し、さらに詳しくは、自動車に好適に使用される合わせガラス用の熱線遮蔽中間膜、及び該中間膜を用いた自動車用合わせガラスに関する。

自動車用の合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより製造されており、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。
さらに、自動車用の合わせガラスには、透明性、耐候性、強度、接着力、耐貫通性、衝撃エネルギー吸収性、耐湿性、遮熱性および遮音性等の諸性能に優れている事が要求されている。
合わせガラスに要求される諸性能の内、遮熱性を高めるためには、一般に熱線と呼ばれる波長７８０ｎｍ以上の赤外線を十分に遮断する事が必要となり、このような熱線を効果的に遮断するために、特許文献１には、六ホウ化物微粒子と、錫ドープ酸化インジウム粒子（ＩＴＯ粒子）又はアンチモンドープ酸化錫粒子（ＡＴＯ粒子）などの遮熱粒子を含む合わせガラス用中間膜が、特許文献２には、樹脂との相溶性に優れる有機系熱線遮蔽材料として、フタロシアニン化合物を含有する樹脂からなる熱線遮蔽材が開示されている

さらに、高エネルギーの光である短波長光が眼にストレスを与え易いことが徐々に知られてきており、この部分の波長をカットして、防眩性を高めることが好ましいといわれている。このような波長を効果的に遮断する為に、例えば、特許文献３には、ネオジム化合物を含有させる技術が、また、特許文献４には、樹脂との相溶性に優れる材料として、ネオジム化合物の代わりにテトラアザポルフィリン化合物を用いて、防眩性を高める技術が開示されている。

一方、近年では、合わせガラスの遮熱性についての要求が高くなり、ＡＴＯ、ＩＴＯなどの無機系熱線遮熱材料を用いて遮熱性を高めようとすると、該材料の使用量が多くなり、結果として透明性の面で不具合が生じてしまうことがわかった。
また、本発明者らが検討したところでは、一般的なフタロシアニン系化合物を熱線遮蔽剤として用いた熱線遮蔽中間膜は、長期間の使用により透明性が低下し黄変する傾向にあることがわかったので、高い透明性を維持できないことがわかった。

特開２００３−３２７７１７号公報特開平０６−２６４０５０号公報特開２００７−０８４４２３号公報特開２０１０−１３８０２８号公報

本発明が解決しようとする課題は、遮熱性及び透明性を長時間維持できる合わせガラス用の熱線遮蔽中間膜、及び該中間膜を用いた自動車用合わせガラスを提供することにある。

本発明者等は、熱線遮蔽中間膜に関し、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（ｉ）透明膜材に、フタロシアニン化合物、及びナフタロシアニン化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物と、テトラアザポルフィリン化合物を含有し、透明膜材が熱可塑性樹脂である熱線遮蔽中間膜に関し、
（ii）前記、フタロシアニン化合物が、一般式（１）：

（式中、Ｘ_１〜Ｘ_１６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＸ_１〜Ｘ_１６のすべてが水素原子であることはなく、また、Ｘ_１、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_８、Ｘ_９、Ｘ_１２、Ｘ_１３、Ｘ_１６のいずれか１つまたは２つ以上が、直鎖、分岐または環状のアルキル基であることはない。Ｍ_１は２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
ナフタロシアニン化合物が、一般式（２）：

（式中、Ｙ_１〜Ｙ_２４はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＹ_１〜Ｙ_２４のすべてが水素原子であることはなく、また、Ｙ_１、Ｙ_６、Ｙ_７、Ｙ_１２、Ｙ_１３、Ｙ_１８、Ｙ_１９、Ｙ_２４のいずれか１つまたは２つ以上が、置換または未置換のアリール基であることはない。Ｍ_２は２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
テトラアザポルフィリン化合物が、一般式（３）：

（式中、Ｚ_１〜Ｚ_８はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＺ_１〜Ｚ_８のすべてが水素原子であることはない。Ｍ_３は２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
である前記(ｉ)記載の熱線遮蔽中間膜

（iii）二枚の透明基材の間に、前記(ｉ)〜(ii)に記載の熱線遮蔽中間膜を設けてなる自動車用合わせガラスであり、
（iv）可視光透過率が５０〜８５％の範囲であり、かつＴＴＳの値が５０％以下である、上記（iii）の自動車用合わせガラスに関するものである。

本発明の熱線遮蔽中間膜(以下、単に「中間膜」と略記する)は、熱可塑性樹脂からなる透明膜材であり、透明膜材に、フタロシアニン化合物、及びナフタロシアニン化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物（以下、単に「フタロシアニン系化合物」と略記する）と、テトラアザポルフィリン化合物を含有させることで、遮熱性及び透明性を長時間維持できる熱線遮蔽中間膜、及び該中間膜を用いた自動車用合わせガラス(以下、単に「合わせガラス」と略記する)を提供することが可能になった。

以下、本発明に関し詳細に説明する。
本発明の主な特徴は、中間膜に熱可塑性樹脂からなる透明膜材を用い、透明膜材にフタロシアニン系化合物と、テトラアザポルフィリン化合物とを含有していることにある。
本発明者らが検討したところでは、一般的なフタロシアニン系化合物だけを含んだ中間膜では、長期間の使用により透明性が低下し、黄変する傾向にあることがわかったので、本発明に係る中間膜の使用により、黄変を抑制した高い透明性を長期間維持することが可能となる事を見出した点にある。
なお、本発明で言う透明性とは、中間膜として製造された当初の色相の事を意味する。
さらに、本発明に係る中間膜を二枚の透明基材の間に設けてなる合わせガラスの可視光透過率が５０〜８５％の範囲であり、かつＴＴＳの値が５０％以下である。
なお、本発明で言う可視光とは波長３８０〜７８０ｎｍの範囲を意味し、可視光線透過率とは、ＪＩＳＲ３２１２「自動車用安全ガラス試験方法」に準じて測定される可視光線透過率を意味し、さらにＴＴＳとは熱線遮蔽性の指標であり、ＩＳＯ１３８３７に規定される全日射透過率（Total Solar Transmittance）を意味する。
これによって、遮熱性と透明性に優れ、かつ可視光線透過率が充分に高い合わせガラスを見出した点にある。

＜熱可塑性樹脂＞
本発明に係る中間膜に用いられている熱可塑性樹脂としては、特に限定されるものではなく、従来公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。
例えば、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられ、これらの熱可塑性樹脂は、単独で用いられても良いし、２種以上が併用されても良い。
なかでも、優れた透明性、耐候性、強度、接着力、対貫通性、衝撃エネルギー吸収性、耐湿性及び遮熱性等の諸性能のバランスに優れる中間膜が得られることから、可塑化されたポリビニルアセタール系樹脂が最も好ましい。
上記ポリビニルアセタール系樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）とアセトアルデヒドを反応させてアセタール化することにより製造できるが、ＰＶＡとホルムアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルホルマール樹脂、ＰＶＡとｎ−ブチルアルデヒドとを反応させて得られるポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）等も含まれる。

上記ポリビニルアセタール系樹脂の合成に用いられるＰＶＡは、特に限定されるものではないが、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ＰＶＡのけん化度は、一般に８０〜９９．８モル％の範囲内であるものが好ましい。
さらに、特に限定されるものではないが、ＰＶＡの平均重合度が２００〜５０００のものが好ましく、より好ましくは５００〜２，５００である。上記重合度が低すぎると、中間膜の強度が弱くなりすぎて、この中間膜を用いて合わせガラスにしたときの耐貫通性や衝撃エネルギー吸収性が不十分となることがあり、上記重合度が高すぎると、得られるポリビニルアセタール系樹脂を中間膜に製膜する際に不具合となることがある。
上記ポリビニルアセタール系樹脂の合成に用いられるアルデヒドは、特に限定されるものではないが、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好ましく、より好ましくはプロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドである。なお、これらのアルデヒドは、単独で用いられても良いし、２種以上が併用されても良い。
上記ポリビニルアセタール系樹脂は、特に限定されるものではないが、水酸基の含有率が１５〜４０モル％の範囲内であることが好ましく、より好ましくは１８〜３５モル％の範囲内である。上記水酸基の含有率が低すぎると、中間膜の接着性が弱くなりすぎることがあり、上記水酸基の含有率が高すぎると、中間膜の柔軟性が低くなり、得られるポリビニルアセタール系樹脂を中間膜に製膜する際に不具合となることがある。

また、上記ポリビニルアセタール系樹脂は、特に限定されるものではないが、水酸基の含有量は１５〜４０モル％の範囲内であることが好ましく、より好ましくは１８〜３５モル％の範囲内である。上記水酸基の含有率が低すぎると、中間膜の接着性が弱くなりすぎることがあり、上記水酸基の含有率が高すぎると、中間膜の柔軟性が低くなり、得られるポリビニルアセタール系樹脂を中間膜に製膜する際に不具合となることがある。
アセチル化度については、０．１〜３０モル％の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．５〜２０モル％の範囲内である。上記アセチル化度が低すぎると、得られるポリビニルアセタール系樹脂と下記に示す可塑剤との相溶性が低下することがあり、上記アセチル化度が高すぎると、中間膜の耐湿性が低くなることがある。
アセタール化度については、６０〜８５モル％の範囲内であることが好ましく、より好ましくは６５〜７５モル％の範囲内である。上記アセタール化度が低すぎると、得られるポリビニルアセタール系樹脂と下記に示す可塑剤との相溶性が低下することがあり、上記アセタール化度が高すぎると、得られるポリビニルアセタール系樹脂を中間膜に製膜する際に不具合となることがある

熱可塑性樹脂、好ましくはポリビニルアセタール系樹脂を可塑化するために用いられる可塑剤としては、特に限定されるものではなく、従来公知の可塑剤を用いることができる。なお、これら可塑剤は、単独で用いられても良いし、２種以上が併用されても良い。
上記可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル系及び多塩基性有機酸エステル系などの有機エステル系可塑剤や、有機リン酸系及び有機亜リン酸系などのリン酸可塑剤等が挙げられ、なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。
一塩基性有機酸エステル系可塑剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル、並びにトリエチレングリコール又はトリプロピレングリコールと一塩基性有機酸とのエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ｎ−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
多塩基性有機酸エステル系可塑剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖状もしくは分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。

有機リン酸可塑剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
上記、有機エステル可塑剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ジカプリレート、トリエチレングリコール−ジ−ｎ−オクタノエート、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、テトラエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジベンジルフタレート等が好適に用いられ、なかでも、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエートが特に好ましい。

熱可塑性樹脂、好ましくはポリビニルアセタール系樹脂に対する可塑剤の添加量は、熱可塑性樹脂の平均重合度や、ポリビニルアセタール系樹脂の平均重合度やアセタール化度および残存アセチル基量等によっても異なり、特に限定されるものではないが、熱可塑性樹脂、好ましくはポリビニルアセタール系樹脂１００重量部に対し、可塑剤１０〜８０重量部であることが好ましい。熱可塑性樹脂、好ましくはポリビニルアセタール系樹脂１００重量部に対する可塑剤の添加量が１０重量部未満であると、熱可塑性樹脂、好ましくはポリビニルアセタール系樹脂の可塑化が不十分となって、中間膜に製膜する際に不具合となることがある。
逆に熱可塑性樹脂、好ましくはポリビニルアセタール系樹脂１００重量部に対する可塑剤の添加量が８０重量部を超えると、得られる中間膜の強度が不十分となることがある。

＜フタロシアニン系化合物＞
本発明に係る中間膜に用いられているフタロシアニン系化合物としては、フタロシアニン化合物、及びナフタロシアニン化合物の内の少なくとも１種の化合物である。
上記フタロシアニン系化合物は特に限定されるものではなく、従来公知のフタロシアニン化合物及びナフタロシアニン化合物を用いることができ、これらのフタロシアニン系化合物は、単独で用いられても良いし、２種以上が併用されても良い。
なかでも、耐候性、耐湿性及び遮熱性をより一層高くし、可視光透過率が５０〜８５％の範囲となり、かつＴＴＳの値が５０％以下とするためには、波長７００〜１２００ｎｍに吸収極大を有するフタロシアニン系化合物が最も好ましい。
上記フタロシアニン系化合物のひとつの形態であるフタロシアニン化合物は、特に限定されるものではないが、フタロシアニン骨格に特定の置換基を有していてもよく、好ましくは、例えば、一般式（１）で表される化合物である。

（式中、Ｘ_１〜Ｘ_１６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＸ_１〜Ｘ_１６のすべてが水素原子であることはなく、また、Ｘ_１、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_８、Ｘ_９、Ｘ_１２、Ｘ_１３、Ｘ_１６のいずれか１つまたは２つ以上が、直鎖、分岐または環状のアルキル基であることはない。Ｍ_１は２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
尚、本明細書において、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基などの炭素環式芳香族基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式芳香族基を表し、好ましくは、炭素環式芳香族基を表す。
一般式（１）で表される化合物において、好ましくは、Ｘ_１〜Ｘ_１６はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、臭素原子、塩素原子、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数４〜３０の置換または未置換のアリール基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、炭素数２〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。

一般式（１）における、Ｘ_１〜Ｘ_１６の具体例としては、例えば、水素原子、フッ素原子、臭素原子、塩素原子、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、１，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２，４−ジメチルペンチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、２，５−ジメチルヘキシル基、２，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、４−エチルオクチル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、１，３，５，７−テトラメチルオクチル基、ｎ−トリデシル基、１−ヘキシルヘプチル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などの直鎖、分岐または環状のアルキル基、

例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、３，３−ジメチルブチルオキシ基、２−エチルブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基、ｎ−トリコシルオキシ基、ｎ−テトラコシルオキシ基などの直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、
例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−ノニルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ウンデシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−ｎ−ヘキサデシルフェニル基、４−ｎ−オクタデシルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２,５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３,４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３,４,５−トリメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、５−インダニル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−５−ナフチル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフチル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−ノニルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ウンデシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニル基、４−ｎ−オクタデシルオキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メトキシ−５−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、３，５−ジトリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メトキシフェニル基、３−メトキシ−４−フルオロフェニル基、３−メトキシ−４−クロロフェニル基、３−フルオロ−４−メトキシフェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、３，５−ジフェニルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−エトキシ−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、７−エトキシ−２−ナフチル基、２−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、４−アミノフェニル基、３−アミノフェニル基、２−アミノフェニル基、４−（Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、３−（Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−エチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ−イソプロピルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フェニル基、２−(Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フェニル基、４−(Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−ドデシルアミノ）フェニル基、４−Ｎ−ベンジルアミノフェニル基、４−Ｎ−フェニルアミノフェニル基、２−Ｎ−フェニルアミノフェニル基、４−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、３−(Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、２−(Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ）フェニル基、４−(Ｎ,Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−１−ナフチル基、４−ピロリジノフェニル基、４−ピペリジノフェニル基、４−モルフォリノフェニル基、４−ピロリジノ−１−ナフチル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−(Ｎ,Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、２−(Ｎ,Ｎ−ジフェニルアミノ)フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ,Ｎ−ジ（３’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ,Ｎ−ジ（４’−エチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ,Ｎ−ジ（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ,Ｎ−ジ（４’−ｎ−ヘキシルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−エトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ブトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（１’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（２’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−オクチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−エトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フルオロフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（２’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−１−ナフチル基、６−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−２−ナフチル基、４−（Ｎ−カルバゾリイル）フェニル基、４−（Ｎ−フェノキサジイル）フェニル基などの置換または未置換のアリール基、

例えば、フルオロメチル基、３−フルオロプロピル基、６−フルオロヘキシル基、８−フルオロオクチル基、トリフルオロメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、１，１，３−トリヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロ−パーフルオロ−２−プロピル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ブチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、６−フルオロヘキシル基、４−フルオロシクロヘキシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−デシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ドデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−テトラデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキサデシル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロ−ｎ−プロピル基、パーフルオロ−ｎ−ペンチル基、パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピル基、ジクロロメチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、４−クロロシクロヘキシル基、７−クロロヘプチル基、８−クロロオクチル基、２，２，２−トリクロロエチル基などの直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、
例えば、フルオロメチルオキシ基、３−フルオロプロピルオキシ基、６−フルオロヘキシルオキシ基、８−フルオロオクチルオキシ基、トリフルオロメチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシ基、１，１，３−トリヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシ基、２−ヒドロ−パーフルオロ−２−プロピルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ基、６−フルオロヘキシルオキシ基、４−フルオロシクロヘキシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−テトラデシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキサデシルオキシ基、パーフルオロエチルオキシ基、パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシ基、パーフルオロ−ｎ−ペンチルオキシ基、パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピルオキシ基、ジクロロメチルオキシ基、２−クロロエチルオキシ基、３−クロロプロピルオキシ基、４−クロロシクロヘキシルオキシ基、７−クロロヘプチルオキシ基、８−クロロオクチルオキシ基、２，２，２−トリクロロエチルオキシ基などの直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、

例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、ｎ−ペンチルオキシメチル基、ｎ−ヘキシルオキシメチル基、(２−エチルブチルオキシ)メチル基、ｎ−ヘプチルオキシメチル基、ｎ−オクチルオキシメチル基、ｎ−デシルオキシメチル基、ｎ−ドデシルオキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ｎ−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、２−(２’−エチルブチルオキシ)エチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシエチル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、２−(２’−エチルヘキシルオキシ）エチル基、２−ｎ−デシルオキシエチル基、２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、２−ｎ−テトラデシルオキシエチル基、２−シクロヘキシルオキシエチル基、２−メトキシプロピル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ｎ−プロポキシプロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、３−ｎ−ブトキシプロピル基、３−ｎ−ペンチルオキシプロピル基、３−ｎ−ヘキシルオキシプロピル基、３−(２’−エチルブトキシ）プロピル基、３−ｎ−オクチルオキシプロピル基、３−(２’−エチルヘキシルオキシ）プロピル基、３−ｎ−デシルオキシプロピル基、３−ｎ−ドデシルオキシプロピル基、３−ｎ−テトラデシルオキシプロピル基、３−シクロヘキシルオキシプロピル基、４−メトキシブチル基、４−エトキシブチル基、４−ｎ−プロポキシブチル基、４−イソプロポキシブチル基、４−ｎ−ブトキシブチル基、４−ｎ−ヘキシルオキシブチル基、４−ｎ−オクチルオキシブチル基、４−ｎ−デシルオキシブチル基、４−ｎ−ドデシルオキシブチル基、５−メトキシペンチル基、５−エトキシペンチル基、５−ｎ−プロポキシペンチル基、５−ｎ−ペンチルオキシペンチル基、６−メトキシヘキシル基、６−エトキシヘキシル基、６−イソプロポキシヘキシル基、６−ｎ−ブトキシヘキシル基、６−ｎ−ヘキシルオキシヘキシル基、６−ｎ−デシルオキシヘキシル基、４−メトキシシクロヘキシル基、７−メトキシヘプチル基、７−エトキシヘプチル基、７−イソプロポキシヘプチル基、８−メトキシオクチル基、８−エトキシオクチル基、９−メトキシノニル基、９−エトキシノニル基、１０−メトキシデシル基、１０−エトキシデシル基、１０−ｎ−ブトキシデシル基、１１−メトキシウンデシル基、１１−エトキシウンデシル基、１２−メトキシドデシル基、１２−エトキシドデシル基、１２−イソプロポキシドデシル基、１４−メトキシテトラデシル基、テトラヒドロフルフリル基などの直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を挙げることができる。
一般式(１)で表される化合物において、より好ましくは、Ｘ_１〜Ｘ_１６は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数４〜２４の置換または未置換のアリール基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、炭素数２〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。

一般式（１）において、Ｍ_１は、２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表し、より好ましくは、２価の金属原子、または酸化金属原子である。
Ｍ_１で表される２価の金属原子としては、例えば、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｂｅ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｓｎなどを挙げることができる。
Ｍ１で表される酸化金属原子としては、例えば、ＶＯ、ＭｎＯ、ＴｉＯなどを挙げることができる。
一般式（１）において、Ｍ_１は、より好ましくは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｍｎ、Ｍｇ、ＶＯ、ＴｉＯであり、さらに好ましくは、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｄ、ＶＯであり、特に好ましくは、Ｃｕ、ＶＯ、Ｐｄである。

上記フタロシアニン系化合物の別の形態であるナフタロシアニン化合物は、特に限定されるものではないが、ナフタロシアニン骨格に特定の置換基を有していてもよく、好ましくは、例えば、一般式（２）で表される化合物である。

（式中、Ｙ_１〜Ｙ_２４はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＹ_１〜Ｙ_２４のすべてが水素原子であることはなく、また、Ｙ_１、Ｙ_６、Ｙ_７、Ｙ_１２、Ｙ_１３、Ｙ_１８、Ｙ_１９、Ｙ_２４のいずれか１つまたは２つ以上が、置換または未置換のアリール基であることはない。Ｍ_２は２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
一般式（２）で表される化合物において、好ましくは、Ｙ_１〜Ｙ_２４はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数４〜３０の置換または未置換のアリール基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、炭素数２〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。
一般式（２）における、Ｙ_１〜Ｙ_２４の具体例としては、既述の一般式（１）中のＸ_１〜Ｘ_１６で表される置換基の例示と同義であり、その好ましい態様も同義である。
また、一般式（２）において、Ｍ_２は、２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表し、より好ましくは、２価の金属原子、または酸化金属原子である。
２価の金属原子、または酸化金属原子の具体例としては、既述の一般式（１）中のＭ_１で表される例示と同義であり、その好ましい態様も同義である。
上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記フタロシアニン系化合物の含有量については特に限定されないが、０.００１〜０.１５重量部の範囲内であることが好ましく、０.００５〜０.０７５重量部の範囲内であることがより好ましく、０.０１〜０.０５重量部の範囲内であることが特に好ましい。
上記フタロシアニン系化合物の含有量が上記範囲内である場合には、遮熱性と可視光透過率を充分に高くすることができ、ＴＴＳを充分に低くすることができる。

＜テトラアザポルフィリン化合物＞
本発明に係る中間膜に用いられているテトラアザポルフィリン化合物は特に限定されるものではなく、従来公知のテトラアザポルフィリン化合物を用いることができ、これらのテトラアザポルフィリン化合物は、単独で用いられても良いし、２種以上が併用されても良い。
なお、なかでも、波長５６０〜６３０ｎｍの範囲内に吸収極大を有するテトラアザポルフィリン化合物が最も好ましい。
上記テトラアザポルフィリン化合物は、特に限定されるものではないが、テトラアザポルフィリン骨格に特定の置換基を有していてもよく、好ましくは、例えば、一般式（３）で表される化合物である。

（式中、Ｚ_１〜Ｚ_８はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＺ_１〜Ｚ_８のすべてが水素原子であることはない。Ｍ_３は２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）

一般式（３）で表される化合物において、好ましくは、Ｚ_１〜Ｚ_８はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、炭素数４〜３０の置換または未置換のアリール基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、炭素数１〜２４の直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、炭素数２〜２４の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。
一般式（３）における、Ｚ_１〜Ｚ_８の具体例としては、既述の一般式（１）中のＸ_１〜Ｘ_１６で表される置換基の例示と同義であり、その好ましい態様も同義である。
また、一般式（３）において、Ｍ_３は、２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表し、より好ましくは、２価の金属原子、または酸化金属原子である。
２価の金属原子、または酸化金属原子の具体例としては、既述の一般式（１）中のＭ_１で表される例示と同義であり、その好ましい態様も同義である。

上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記テトラアザポルフィリン化合物の含有量については特に限定されないが、０.００１〜０.１５重量部の範囲内であることが好ましく、０.００５〜０.０７５重量部の範囲内であることがより好ましく、０.０１〜０.０５重量部の範囲内であることが特に好ましい。上記テトラアザポルフィリン化合物の含有量が上記範囲内である場合には、黄変を抑制した高い透明性を維持することができる。

本発明に係る中間膜を作製する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、熱可塑性樹脂とフタロシアニン化合物、及びナフタロシアニン化合物から選ばれた少なくとも１種とテトラアザポルフィリン化合物、さらに必要に応じて後記する熱線遮蔽剤、紫外線吸収剤等を配合し、任意に加熱しながら混錬し、プレス成形、射出成形、カレンダー成形、押出成形等によりシート状に成形ことにより、所望の中間膜を得る事ができる。
このようにして作製された本発明に係る中間膜の厚みは、特に限定されるものではないが、通常の中間膜と同様、０.３〜１.６ｍｍであることが好ましい。中間膜の厚さが０.３ｍｍ未満であると、中間膜自体の強度が不十分となることがあり、逆に中間膜の厚さが１.６ｍｍを超えると合わせガラス作製時にガラス板のずれが発生することがある。

本発明に係る中間膜は、必要に応じて、熱線遮蔽剤、紫外線吸収剤、更には劣化防止のために、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含有していてもよい。
熱線遮蔽剤とは、波長７８０ｎｍ以上の赤外線を吸収することができる粒子を意味し、アルミニウムドープ酸化錫、インジウムドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、及びアルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）などの金属酸化物の他、タングステン酸化物、及び複合タングステン酸化物等を挙げることができる。特に、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）が好ましい。

上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する熱線遮蔽剤の含有量については特に限定されないが、０.１〜３.０重量部の範囲内であることが好ましく、０.２〜２.０重量部の範囲内であることが特に好ましい。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物及びヒンダードアミン系化合物等を使用することができる。特に、ベンゾフェノン系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。
上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する紫外線吸収剤の含有量については特に限定されないが、０.０５〜１.０重量部の範囲内であることが好ましく、０.１〜０.２重量部の範囲内であることが特に好ましい。

さらに、本発明に係る中間膜は、必要に応じて、プライマー機能、紫外線カット機能、難燃機能、反射防止機能、防眩機能、反射防止防眩機能、帯電防止機能のいずれか一つ以上の機能を有する機能性透明層とあわせた複層構造としても良い。
上記機能性透明層の厚みは、特に限定されないが、０.０１〜０.４ｍｍであることが好ましく、０.０２〜０.２ｍｍであることが特に好ましい。

次に、本発明の合わせガラスは、少なくとも二枚の透明基材の間に上述した本発明の中間膜が挟持され接着一体化されてなる構成となる。
上記透明基材としては、自動車用として使用できるものであればどのような透明基材でも良く、特に限定されないが、例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、平板ガラス、曲板ガラス、並板ガラス、型板ガラス、金網入り型板ガラス、着色されたガラス板などの各種無機ガラス板や、ポリカーボネート板、ポリメチルメタクリレート板などの有機ガラス板等が挙げられる。
なお、これら透明基材は、単独の種類で用いられても良いし、２種類以上の種類で併用されてもよい。
上記透明基板の厚さは、適宜選択されれば良く、特に限定されるものではないが、１〜２０ｍｍ程度が好ましい。

本発明の合わせガラスの作製方法は、特別なものではなく、通常の合わせガラスの場合と同様の作製方法で良い。すなわち、例えば、二枚の透明基材の間に本発明の中間膜を挟んで真空バッグの中に入れ、この真空バッグ内の圧力が約−６５〜−１００ｋＰａの減圧度となるように減圧吸引しながら温度約７０〜１１０℃で予備接着を行った後、さらに、オートクレーブ中で、オートクレーブ内の圧力が約０．９８〜１．４７ＭＰａの減圧度となるように減圧吸引しながら温度約１２０〜１５０℃で本接着を行うことにより、所望の合わせガラスを得ることができる。
このようにして作製された合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できるが、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に好適に用いられる。
なお、本発明の合わせガラスの可視光透過率は５０〜８５％の範囲内、好ましくは７０〜８５％の範囲内であることと、ＴＴＳの値が５０％以下、好ましくは４５％以下であることで、遮熱性と透明性により一層優れた合わせガラスとなる。

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］
＜中間膜の作製＞
有機エステル可塑剤として、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート４０重量部に、フタロシアニン系化合物として、下記のナフタロシアニン化合物（２−１）０.００４重量部と、下記のテトラアザポルフィリン化合物（３−１）０.００４重量部を溶解させ、この溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＨ−３、積水化学工業社製）１００重量部に添加し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、押出機を用いて押出して、厚み０.７６ｍｍの中間膜を得た。

＜合わせガラスの作製＞
上記中間膜を、１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズに切断し、２枚のフロート板ガラス（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）で挟み込み、ゴムバック内に入れ、２．６ｋＰａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に９０℃で３０分間保持して真空プレスした。その後、オートクレーブにて温度１３０℃、圧力１．３ＭＰａの条件で２０分間圧着し、合わせガラスのサンプルを得た。

［比較例１］
＜中間膜の作製＞
有機エステル可塑剤として、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート４０重量部に、フタロシアニン系化合物として、上記のナフタロシアニン化合物（２−１）０.００４重量部を溶解させ、この溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＨ−３、積水化学工業社製）１００重量部に添加し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、押出機を用いて押出して、厚み０.７６ｍｍの中間膜を得た。

＜合わせガラスの作製＞
上記中間膜を、１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズに切断し、２枚のフロート板ガラス（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）で挟み込み、ゴムバック内に入れ、２.６ｋＰａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に９０℃で３０分間保持して真空プレスした。その後、オートクレーブにて温度１３０℃、圧力１.３ＭＰａの条件で２０分間圧着し、合わせガラスのサンプルを得た。

［実施例２］
有機エステル可塑剤として、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート４０重量部に、熱線遮蔽剤として、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）（商品名：ＰＩ、三菱マテリアル社製）０．２８重量部、フタロシアニン系化合物として、下記のフタロシアニン化合物（１−１）０.００４重量部と、下記のテトラアザポルフィリン化合物（３−２）０.００４重量部を溶解させ、この溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＨ−３、積水化学工業社製）１００重量部に添加し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、押出機を用いて押出して、厚み０.７６ｍｍの中間膜を得た。

［比較例２］
＜中間膜の作製＞
有機エステル可塑剤として、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート４０重量部に、フタロシアニン系化合物として、上記のフタロシアニン化合物（１−１）０．００４重量部を溶解させ、この溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＨ−３、積水化学工業社製）１００重量部に添加し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、押出機を用いて押出して、厚み０．７６ｍｍの中間膜を得た。

［実施例３］
有機エステル可塑剤として、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート４０重量部に、紫外線吸収剤として、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ３２９、ＢＡＳＦ社製)０.２重量部、フタロシアニン系化合物として、下記のナフタロシアニン化合物（２−２）０.００４重量部、及び、下記のテトラアザポルフィリン化合物（３−３）０.００４重量部を溶解させ、この溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＨ−３、積水化学工業社製）１００重量部に添加し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、押出機を用いて押出して、厚み０.７６ｍｍの中間膜を得た。

［比較例３］
＜中間膜の作製＞
有機エステル可塑剤として、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート４０重量部に、フタロシアニン系化合物として、上記のナフタロシアニン化合物（２−２）０.００４重量部を溶解させ、この溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＨ−３、積水化学工業社製）１００重量部に添加し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、押出機を用いて押出して、厚み０.７６ｍｍの中間膜を得た。

［実施例４］
＜中間膜の作製＞
有機エステル可塑剤として、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート４０重量部に、フタロシアニン系化合物として、下記のナフタロシアニン化合物（２−３）０．００４重量部、及び、下記のテトラアザポルフィリン化合物（３−４）０．００４重量部を溶解させ、この溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＨ−３、積水化学工業社製）１００重量部に添加し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、押出機を用いて押出して、厚み０．７６ｍｍの中間膜を得た。

［比較例４］
＜中間膜の作製＞
有機エステル可塑剤として、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート４０重量部に、フタロシアニン系化合物として、上記のナフタロシアニン化合物（２−３）０.００４重量部を溶解させ、この溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＨ−３、積水化学工業社製）１００重量部に添加し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、押出機を用いて押出して、厚み０.７６ｍｍの中間膜を得た。

＜合わせガラスの作製＞
上記中間膜を、１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズに切断し、２枚のフロート板ガラス（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚さ２.０ｍｍ）で挟み込み、ゴムバック内に入れ、２.６ｋＰａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に９０℃で３０分間保持して真空プレスした。その後、オートクレーブにて温度１３０℃、圧力１.３ＭＰａの条件で２０分間圧着し、合わせガラスのサンプルを得た。

［実施例５］
＜中間膜の作製＞
有機エステル可塑剤として、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート４０重量部に、フタロシアニン系化合物として、下記のフタロシアニン化合物（１−２）０．００４重量部、下記のナフタロシアニン化合物（２−４）０．００４重量部、及び、テトラアザポルフィリン化合物（３−３）０．００４重量部を溶解させ、この溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＨ−３、積水化学工業社製）１００重量部に添加し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、押出機を用いて押出して、厚み０．７６ｍｍの中間膜を得た。

［比較例５］
＜中間膜の作製＞
有機エステル可塑剤として、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート４０重量部に、フタロシアニン系化合物として、上記のフタロシアニン化合物（１−２）０.００４重量部、上記のナフタロシアニン化合物（２−４）０.００４重量部を溶解させ、この溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＨ−３、積水化学工業社製）１００重量部に添加し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、押出機を用いて押出して、厚み０.７６ｍｍの中間膜を得た。

上記実施例１〜５及び比較例１〜５で得られた合わせガラスのサンプルについて、以下の項目を評価した。結果を下記の表１に示す。
［ＴＴＳ］
測定機器として（株）日立製作所製、Ｕ-３５００型自記分光光度計を使用し、ＪＩＳＲ３１０６「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法」に準じ、合わせガラスサンプルのＴＴＳを測定した。

［可視光線透過率］
測定機器として（株）日立製作所製、Ｕ-３５００型自記分光光度計を使用し、ＪＩＳＲ３２１２「自動車用安全ガラス試験方法」に準じ、合わせガラスサンプルの波長３８０〜７８０ｎｍにおける可視光線透過率を測定した。

［黄変度］
合わせガラスサンプルを８０℃に保温された乾燥機に４０日間放置して、黄変の度合いを測る耐熱性試験を行った。
試験前に合わせガラスサンプルの所定箇所の黄色度を測定し、試験開始後２０日目の黄色度、試験開始後４０日目の黄色度を測定し黄変の度合いを比べた。
なお、黄色度の測定は、測定機器として（株）日立製作所製、Ｕ-３５００型自記分光光度計を使用し、ＪＩＳＫ７３７３「プラスチック-黄色度及び黄変度の求め方」に準じて測定した。

表１より、実施例１〜５で得られた合わせガラスサンプルは、可視光線透過率が高く、遮熱性にも優れ、かつ黄変の発生が抑えられることが確認できた。

本発明の熱線遮蔽中間膜は、遮熱性、及び透明性を長時間維持できる優れた自動車用の合わせガラスを提供することが可能になった。

Claims

透明膜材に、フタロシアニン化合物、及びナフタロシアニン化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物と、テトラアザポルフィリン化合物を含有し、透明膜材が熱可塑性樹脂である熱線遮蔽中間膜。
前記、フタロシアニン化合物が、一般式（１）：

（式中、Ｘ_１〜Ｘ_１６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＸ_１〜Ｘ_１６のすべてが水素原子であることはなく、また、Ｘ_１、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_８、Ｘ_９、Ｘ_１２、Ｘ_１３、Ｘ_１６のいずれか１つまたは２つ以上が、直鎖、分岐または環状のアルキル基であることはない。Ｍ_１は２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
ナフタロシアニン化合物が、一般式（２）：

（式中、Ｙ_１〜Ｙ_２４はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＹ_１〜Ｙ_２４のすべてが水素原子であることはなく、また、Ｙ_１、Ｙ_６、Ｙ_７、Ｙ_１２、Ｙ_１３、Ｙ_１８、Ｙ_１９、Ｙ_２４のいずれか１つまたは２つ以上が、置換または未置換のアリール基であることはない。Ｍ_２は２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
テトラアザポルフィリン化合物が、一般式（３）：

（式中、Ｚ_１〜Ｚ_８はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、置換または未置換のアリール基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基、直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を表す。ただしＺ_１〜Ｚ_８のすべてが水素原子であることはない。Ｍ_３は２個の水素原子、２価の金属原子、または酸化金属原子を表す）
である請求項１記載の熱線遮蔽中間膜。
二枚の透明基材の間に、請求項１〜２記載の熱線遮蔽中間膜を設けてなる自動車用合わせガラス。
可視光透過率が５０〜８５％の範囲であり、かつＴＴＳの値が５０％以下である、請求項３に記載の自動車用合わせガラス。