JPWO2014057567A1 - 排ガス処理システム及び方法 - Google Patents
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Abstract
Description
このようなCO2吸収液の系外への飛散がある場合には、再生塔で再利用するCO2吸収液の大幅なロスにつながると共に、CO2吸収液を必要以上に補充することとなるので、系外へCO2吸収液が飛散することを抑制する必要がある。
図1に示すように、本実施例に係る排ガス処理システム100Aは、ボイラ101からの排ガス11中の硫黄酸化物を除去する脱硫装置105と、脱硫装置105の後流側に設けられ、排ガス11のガス露点温度を調整する温度調整手段により、排ガス11を冷却又は加熱し、排ガス11中に含まれるSO3ミストの粒径を肥大化させ、排ガス温度を下げる冷却塔70Aと、前記排ガス11中のCO2をCO2吸収液に接触させて除去するCO2吸収塔(吸収塔)13と、CO2吸収液からCO2を放出してCO2を回収すると共に、CO2吸収液を再生する再生塔14とからなるCO2回収装置10と、を具備する。本実施例では、ボイラ出口に脱硝装置103と、排ガス11と空気111とを熱交換するエアヒータ(AH)と、除塵手段である電気集塵機104とを有している。
図1中、符号106は煙突、107は脱硫装置105から冷却塔70Aに排ガス11を導入する排ガス導入ライン、108は冷却塔70Aから冷却排ガス11Aを導入する排ガス導入ラインを図示する。
この冷却によりガスの露点が変化し、排ガス中に含まれる水蒸気が凝縮し、その凝縮した水蒸気がSO3ミスト内に取り込まれる。この結果、SO3ミストが肥大化することとなる。
この結果、冷却塔70Aの頂部から放出される冷却排ガス11A中のSO3ミストの放出量が低減されることとなる。すなわち、本発明のような温度調整手段により冷却塔に導入する排ガス11の冷却温度をその導入温度よりも−20℃以下と低下しない従来技術と較べて、冷却排ガス11A中に含まれるミストの個数比が大幅に小さくなる。
図10によれば、ミストの粒子径が0.65μm以上となった場合には、90%以上が捕集されることが確認される。
なお、ミスト粒径の計測は、煤塵の計測(JIS K0302)に準じておこなった。
このデミスタ80を設置しない場合には、肥大化したSO3ミストがCO2吸収塔13内に導入される。この結果、従来よりも肥大化したSO3ミストの割合が多くなり、この肥大化したSO3ミストがさらに肥大化されるので、吸収塔13の出口近傍に設けたデミスタ80において、捕集されることとなる。
この結果、吸収液12のロスが極めて少ない排ガス処理システムを提供することができる。
なお、図1中、符号61は吸収液12を再生するためのリボイラ、62はリボイラに供給する飽和水蒸気、63は水蒸気凝縮水、43は分離ドラム、45は回収されるCO2ガス(回収CO2)、52はCO2を吸収した吸収液(リッチ溶液12A)と再生したCO2吸収液(リーン溶液12B)とを熱交換させる熱交換器を各々図示する。
図9は、冷却塔内ガス露点と冷却塔入口ガス露点との最大偏差(℃)と、冷却塔内ガス中ミスト粒径比(出口/入口)との関係を示した図である。
図9では、冷却塔に導入する排ガス11のガス温度を基準としている。
この基準の導入ガス温度(T0)より、−20℃以下までガス温度(T1)を低下させることで、ミスト粒径比が増大し、ミストの肥大化を増大させることとなる。
本発明では、排ガス導入温度(基準)よりも、−20℃以下に冷却する熱交換器を備えた冷却手段としている。
図11において、先ず冷却塔前流では、排ガス11中において、SO3ガスと水蒸気から酸露点以下のガス温度条件で、SO3ミスト202が発生し、排ガス11中にはある程度SO3ミスト202が含まれる。
この状態で、冷却塔70A内に排ガス11が導入ガス温度(T0)で導入され、排ガス11が所定温度以下まで冷却される。すなわち、図11に示すように、冷却塔70A内に循環される冷却水である流下水200の冷却により、冷却塔70A内のガスの露点が入口ガスの露点に較べて低くなると(−20℃以下)、ガス中の水蒸気201が流下水200及びSO3ミスト202に凝縮する。
この結果、SO3ミスト202内に凝縮した水蒸気201が取り込まれるので、これにより冷却された排ガス中のSO3ミスト202の粒径d1が、入口部における排ガス中のSO3ミストの粒径d0よりも増大し、排ガス11中のSO3ミスト202が肥大化することとなる。
すなわち、脱硫装置105の後流側にさらに脱硫塔としての機能を冷却塔70Aにもたせるようにし、脱硫装置105で所定値以下に低減した残留する硫黄酸化物をさらに除去することができる。これにより、CO2吸収液への硫黄酸化物の混入量低減や排ガス規制が厳しい場合にも対応することができる。
この冷却によりガスの露点が変化し、排ガス中に含まれる水蒸気が凝縮し、その凝縮した水蒸気がSO3ミスト内に取り込まれる。この結果、SO3ミストが肥大化することとなる。
この肥大化したミストはデミスタ80により捕集される。
この結果、吸収液12のロスが極めて少ない排ガス処理方法を提供することができる。
図2に示すように、本実施例に係る排ガス処理システム100Bは、実施例1と同様に脱硫装置105の後流側に設置する冷却塔70Bを備えている。
この冷却塔70Bは、排ガス11中に含まれるSO3ミストを、ガス露点温度を調整する温度調整手段によりその粒径を肥大化させている。
ここで、本実施例では、温度調整手段が、冷却塔70B内を循環する循環水を、排ガス導入温度よりも、+10℃以上に加熱する加熱器76を備えた加熱部70bと、前記加熱部70bのガス流れ後流側に設けられ、加熱された排ガスを、吸収塔13の導入温度以下まで冷却する冷却部70aとから構成されている。
なお、冷却部70aの循環ライン74から余剰となった冷却水71の一部はライン79を介して、循環ライン75に供給されている。なお、余剰水は別途外部に排出される。
ここで、加熱器76の使用熱源としては、プラント内の廃熱蒸気、CO2回収装置10内の余熱等を用いることができる。
この加熱により、流下する加熱水77からの水分蒸発により、ガス中の水蒸気が高まり、この結果、排ガス中のSO3ミストへ水蒸気が凝縮し、取り込まれる(すなわちSO3ミストが水蒸気で希釈される)。この結果、SO3ミストが肥大化(例えば1.0μm程度)することとなる。
この結果、CO2吸収塔13に導入するSO3ミストの個数が低減するので、その分CO2吸収塔13内でのSO3ミストの肥大化が助長される。これにより、CO2吸収塔13の出口近傍に設けた、デミスタ80で肥大化したSO3ミストが捕集されることとなる。
図9は、冷却塔内ガス露点と冷却塔入口ガス露点との最大偏差(℃)と、冷却塔内ガス中ミスト粒径比(出口/入口)との関係を示した図である。
図9では、冷却塔に導入する排ガス11のガス温度を基準としている。
この基準のガス温度より、+10℃以上加熱させることで、ミスト粒径比が増大し、ミストの肥大化を増大させることとなる。
実施例1では、排ガスを積極的に冷却させることでSO3ミストの肥大化を図っていたが、本実施例では、排ガス11を積極的に加熱させることでSO3ミストの肥大化を図っている。
図12において、冷却塔前流においては、SO3ガスと水蒸気から酸露点以下のガス温度条件において、SO3ミスト202が発生し、排ガス11中にはある程度SO3ミスト202が含まれている。
この状態で、冷却塔70B内に導入され、加熱部70bにおいて排ガス11が所定温度以上まで加熱されると、図12に示すように、冷却塔70Bの加熱部70b内で循環される加熱水77である流下水200により、冷却塔70B内の加熱部70bにおけるガスの露点が入口ガスの露点に較べて高くなる(+10℃以上)。この結果、加熱された流下水200からの水蒸気の蒸散が高まる。この結果、SO3ミスト202内に凝縮した水蒸気201が取り込まれる(すなわちSO3ミストが水蒸気で希釈される)。この結果、SO3ミストが肥大化することとなる。これによりSO3ミスト202の粒径d2が、入口部におけるSO3ミスト202の粒径d0よりも増大し、SO3ミスト202が肥大化することとなる。
この肥大化したミストは実施例1と同様にデミスタ80により捕集される。
この結果、吸収液12のロスが極めて少ない排ガス処理システムを提供することができる。
この加熱によりガスの露点が変化し、流下液からの水分蒸発により、その量が増加した排ガス中に含まれる水蒸気が凝縮し、その凝縮した水蒸気がSO3ミスト内に取り込まれる。この結果、SO3ミストが肥大化することとなる。その後、加熱された排ガスを、吸収塔13の導入温度以下まで冷却部70aで冷却するようにしている。
この肥大化したミストは実施例1と同様にデミスタ80により捕集される。
この結果、吸収液12のロスが極めて少ない排ガス処理方法を提供することができる。
図3に示すように、本実施例に係る排ガス処理システム100Cは、実施例1の排ガス処理システム100Aにおいて、さらに脱硫装置105と冷却塔70Aとの間において、排ガス11中に塩基性物質であるアンモニア(NH3)を供給する塩基性物質導入手段を備えている。
ここで、本実施例では、冷却水の冷却は従来と同様の導入温度から−10℃程度の冷却としているが、実施例1と同様に−20℃以下とするようにしてもよい。
なお、本実施例での冷却水の排水は、アンモニアや低級アミンを含むので、排水規制がある場合には、別途排水処理手段により無害化処理した後、放流することとなる。
この結果、吸収液12のロスが極めて少ない排ガス処理システムを提供することができる。
図4に示すように、本実施例に係る排ガス処理システムのCO2回収装置10Aは、ボイラからの排ガス中の硫黄酸化物を除去する脱硫装置と、脱硫装置の後流側に設けられ、排ガス中に残存する硫黄酸化物を除去すると共に、ガス温度を下げる冷却塔70と、前記排ガス中のCO2をCO2吸収液に接触させて除去する吸収塔13と、CO2吸収液12からCO2を放出してCO2を回収すると共に、CO2吸収液12を再生する再生塔14とからなるCO2回収装置10Aと、を具備してなるものである。
なお、循環ラインL1には冷却部22を設け、所定の温度(例えば40℃以下)まで冷却している。また、洗浄水20の抜出し量は、調整弁24により調整している。
図13は、CO2吸収部と予備水洗部とにおける排ガス中のSO3ミストの挙動の概念図である。
図13において、CO2吸収塔13入口においては、冷却塔前流におけるSO3ガスと水蒸気から酸露点以下のガス温度条件において、SO3ミスト202が発生し、冷却塔を通過した排ガス11中にはある程度SO3ミスト202が含まれている。
先ず、CO2吸収部13Aでは、吸収液を含まないSO3ミストは、流下吸収液203の組成に近づくように挙動し、流下吸収液203から蒸発したガス中の蒸気状吸収液203aが、SO3ミスト202内に吸収される。これと共に、流下した吸収液から蒸発したガス状の水蒸気201もSO3ミストに凝縮し、この結果SO3ミスト202が肥大化することとなる。これによりSO3ミスト202の粒径d3が、CO2吸収塔13の入口部におけるSO3ミスト202の粒径d1(d2)よりも増大し、SO3ミスト202が肥大化することとなる。
この肥大化したミストは、CO2吸収部13の塔頂部近傍に設けたデミスタ80により捕集される。
CO2吸収塔13内に導入された冷却ガス11Aは、CO2吸収部13Aで吸収液12と接触して、排ガス中のCO2が除去され、予備水洗部13Bに排ガス11A1として導入される。
この予備水洗部13Bでは、ミスト粒径の肥大化がなされ、排ガス中に肥大化したミストが成長する。
このSO3ミストが肥大化した排ガスは、本水洗部13C側に排ガス11A2として、チムニートレイ16を介して、導入される。ここで、排ガス中の洗浄を行い同伴する吸収液12を除去する。
そして、仕上洗浄部13Dを通過した排ガスは、デミスタ80で排ガス中の煤塵と肥大化したSO3ミストを捕集し、浄化された浄化ガス11Bが塔頂部13aから外部に放出される。
この結果、吸収液12のロスが極めて少ない排ガス処理システムを提供することができる。
そして、水蒸気を伴ったCO2ガス41がガス排出ラインL21により導出され、ガス排出ラインL21に介装されたコンデンサ42により水蒸気が凝縮され、分離ドラム43にて凝縮水44が分離され、CO2ガス45が系外に放出されて、別途圧縮回収等の後処理がなされる。
分離ドラム43にて分離された凝縮水44は凝縮水ラインL23に介装された凝縮水循環ポンプ46にて吸収液再生塔14の上部に、冷却部25により冷却されて供給される。
なお、図示していないが、一部の凝縮水44はCO2吸収液12を含む洗浄水20の循環ラインL1に供給され、CO2除去排ガスに同伴するCO2吸収液12の吸収に用いるようにしてもよい。
よって、CO2吸収液12は、CO2吸収塔13と吸収液再生塔14とを循環する閉鎖経路を形成し、CO2吸収塔13のCO2吸収部13Aで再利用される。なお、必要に応じて図示しない補給ラインによりCO2吸収液12は供給され、また必要に応じて図示しないリクレーマによりCO2吸収液を再生するようにしている。
そして、前記本水洗工程で用いたCO2吸収液を含む循環洗浄水20の一部20aを抜き出し、前記抜出した洗浄水を、前記予備水洗部13B側に供給し、前記CO2吸収部13AでCO2が吸収された排ガス中に同伴されるCO2吸収液を該抜出した洗浄水で予備洗浄すると共に、前記CO2吸収液を含むSO3ミストの粒径を肥大化させ、予備洗浄した予備洗浄水を、前記CO2吸収部側に直接流下させている。
この肥大化したミストは塔頂部13a側のデミスタ80により捕集される。
この結果、吸収液12のロスが極めて少ない排ガス処理方法を提供することができる。
図5に示すように、本実施例に係る排ガス処理システムのCO2回収装置10Bは、実施例4のCO2回収装置10Aにおいて、予備水洗部13Bと本水洗部13Cとの間にミスト捕集手段であるデミスタ80を設けている。
実施例4で説明したように、予備水洗部13Bにおいて、排ガス中に含まれるSO3ミストの肥大化がなされているので、この肥大化したSO3ミストを塔頂部13a側に設置したデミスタ80で捕集する以前に、中間部に別途設置したデミスタ80で捕集するようにしている。
図6に示すように、本実施例に係る排ガス処理システムのCO2回収装置10Cは、実施例4のCO2回収装置10Aにおいて、抜出しラインL2を介して抜き出した洗浄水20の一部を、予備水洗部13Bを洗浄する循環ラインL3に導入している。そして、この導入した洗浄水を加熱する加熱器76を設けている。
そして、抜出した洗浄水20aを加熱器76で加熱し、予備水洗部13Bに加熱した洗浄水を供給するようにしている。
この加熱温度は、例えば抜出した洗浄水の温度(例えば50〜60℃)よりも+5℃以上の温度(55〜65℃)とするのが好ましい。
図7に示すように、本実施例に係る排ガス処理システムのCO2回収装置10Dは、実施例6のCO2回収装置10Cにおいて、予備水洗部13Bと本水洗部13Cとの間にミスト捕集手段であるデミスタ80を設けている。
実施例4で説明したように、予備水洗部13において、排ガス中に含まれるSO3ミストの肥大化がなされているので、この肥大化したSO3ミストを塔頂部13a側に設置したデミスタ80で捕集する以前に、中間部に設置したデミスタ80で捕集するようにしている。
この結果、肥大化したSO3ミストが捕集されるので、本水洗部13Cに導入するSO3ミストの個数が低減する。この結果、本水洗部13CでのSO3ミストの肥大化が助長される。これにより、CO2吸収塔13の出口近傍に設けた、デミスタ80で肥大化(例えば1.0μm程度)したSO3ミストが捕集される量が増大することとなる。
図8に示すように、本実施例に係る排ガス処理システムのCO2回収装置10Eは、実施例4のCO2回収装置10Aにおいて、CO2吸収塔13の前段側の冷却塔を、実施例2の冷却塔70Bを設置したものである。
また、冷却塔70Bに導入する排ガス11にアンモニアをアンモニア注入装置81から注入し、排ガス中の塩濃度を高めるようにしている。
この充填層91は、排ガス中の煤塵や大粒径となったSO3ミストを予め除去するためのものである。
この充填層91の設置により、デミスタ80側に直接排ガス11中の煤塵が捕集されないので、デミスタ80の保護を図ることができ、長期間に亙って連続してデミスタを運転することができる。
また、加熱器76Aでは、加熱が十分ではない場合、蒸気ドレン94を導入する加熱器76Bを循環ライン75に介装して、加熱水77としている。
表1に、従来技術において、冷却塔に導入する入口温度を50℃とした場合、その温度よりも−10℃の40℃に冷却する場合を基準として試験を行った。
試験例1は、実施例1に対応する導入ガス温度よりも−24℃冷却を行った場合である。
試験例2は、実施例2に対応する導入ガス温度よりも+11℃加熱を行った場合である。
試験例3は、実施例3に対応する導入ガスに、アンモニアを注入した場合である。
この基準におけるミストの粒径比(出口ミスト粒径/入口ミスト粒径)は1.4であった。この1.4の値を基準(1)として、冷却塔出口のガス性状比較として、ミスト個数比を比較した。
この結果、試験例1では、基準の0.8倍と少なくなった。
また、試験例2では、基準の0.5倍と大幅に少なくなった。
また、試験例3では、基準の0.8倍と少なくなった。
その比較結果も表1に示している。
図14に示すように、冷却塔70Aでミスト粒径が肥大化したミストは、CO2吸収塔13内に入ると、先ずCO2吸収部13Aでその充填槽の高さ方向に沿ってその粒径がさらに肥大化する。
次に、予備水洗部13Bにおいて、肥大化したミストはさらに肥大化することとなった。
なお、冷却塔70AとCO2吸収部13Aとの境と、CO2吸収部13Aと予備水洗部13Bとの境でミスト粒径が変化するのは、ミスト組成に一時的な変動が生じることによる。
表2に、従来技術において、CO2吸収塔の水洗部において、ミスト粒径の調節をおこなわない場合を基準として試験を行った。
試験例4は、実施例4に対応する予備水洗部でミストの肥大化をさせ、塔頂部でデミスタにより捕集した場合である。
試験例5は、実施例6に対応する予備水洗部でミストの肥大化をさせる際に加熱したものであり、塔頂部でデミスタにより捕集した場合である。
試験例6は、実施例7に対応する予備水洗部でミストの肥大化をさせる際に加熱したものであり、予備水洗部と本洗浄部との間にデミスタを設置すると共に、塔頂部でデミスタにより捕集した場合である。
その比較結果を表2に示す。
図15に示すように、CO2吸収部までは同じ挙動をしめしたが、予備水洗部に入ると、その充填層の高さ方向に沿ってその粒径が肥大化した。
11 排ガス
12 CO2吸収液(吸収液)
12A リッチ溶液
12B リーン溶液
13 CO2吸収塔(吸収塔)
13A CO2吸収部
13B 予備水洗部
13C 本水洗部
13D 仕上水洗部
14 吸収液再生塔(再生塔)
20 洗浄水
20a 洗浄水の一部
70A、70B 冷却塔
70a 冷却部
70b 加熱部
80 デミスタ
このようなCO2吸収液の系外への飛散がある場合には、再生塔で再利用するCO2吸収液の大幅なロスにつながると共に、CO2吸収液を必要以上に補充することとなるので、系外へCO2吸収液が飛散することを抑制する必要がある。
図1に示すように、本実施例に係る排ガス処理システム100Aは、ボイラ101からの排ガス11中の硫黄酸化物を除去する脱硫装置105と、脱硫装置105の後流側に設けられ、排ガス11のガス露点温度を調整する温度調整手段により、排ガス11を冷却又は加熱し、排ガス11中に含まれるSO3ミストの粒径を肥大化させ、排ガス温度を下げる冷却塔70Aと、前記排ガス11中のCO2をCO2吸収液に接触させて除去するCO2吸収塔(吸収塔)13と、CO2吸収液からCO2を放出してCO2を回収すると共に、CO2吸収液を再生する再生塔14とからなるCO2回収装置10と、を具備する。本実施例では、ボイラ出口に脱硝装置103と、排ガス11と空気111とを熱交換するエアヒータ(AH)と、除塵手段である電気集塵機104とを有している。
図1中、符号106は煙突、107は脱硫装置105から冷却塔70Aに排ガス11を導入する排ガス導入ライン、108は冷却塔70Aから冷却排ガス11Aを導入する排ガス導入ラインを図示する。
この冷却によりガスの露点が変化し、排ガス中に含まれる水蒸気が凝縮し、その凝縮した水蒸気がSO3ミスト内に取り込まれる。この結果、SO3ミストが肥大化することとなる。
この結果、冷却塔70Aの頂部から放出される冷却排ガス11A中のSO3ミストの放出量が低減されることとなる。すなわち、本発明のような温度調整手段により冷却塔に導入する排ガス11の冷却温度をその導入温度よりも−20℃以下と低下しない従来技術と較べて、冷却排ガス11A中に含まれるミストの個数比が大幅に小さくなる。
図10によれば、ミストの粒子径が0.65μm以上となった場合には、90%以上が捕集されることが確認される。
なお、ミスト粒径の計測は、煤塵の計測(JIS K0302)に準じておこなった。
このデミスタ80を設置しない場合には、肥大化したSO3ミストがCO2吸収塔13内に導入される。この結果、従来よりも肥大化したSO3ミストの割合が多くなり、この肥大化したSO3ミストがさらに肥大化されるので、吸収塔13の出口近傍に設けたデミスタ80において、捕集されることとなる。
この結果、吸収液12のロスが極めて少ない排ガス処理システムを提供することができる。
なお、図1中、符号61は吸収液12を再生するためのリボイラ、62はリボイラに供給する飽和水蒸気、63は水蒸気凝縮水、43は分離ドラム、45は回収されるCO2ガス(回収CO2)、52はCO2を吸収した吸収液(リッチ溶液12A)と再生したCO2吸収液(リーン溶液12B)とを熱交換させる熱交換器を各々図示する。
図9は、冷却塔内ガス露点と冷却塔入口ガス露点との最大偏差(℃)と、冷却塔内ガス中ミスト粒径比(出口/入口)との関係を示した図である。
図9では、冷却塔に導入する排ガス11のガス温度を基準としている。
この基準の導入ガス温度(T0)より、−20℃以下までガス温度(T1)を低下させることで、ミスト粒径比が増大し、ミストの肥大化を増大させることとなる。
本発明では、排ガス導入温度(基準)よりも、−20℃以下に冷却する熱交換器を備えた冷却手段としている。
図11において、先ず冷却塔前流では、排ガス11中において、SO3ガスと水蒸気から酸露点以下のガス温度条件で、SO3ミスト202が発生し、排ガス11中にはある程度SO3ミスト202が含まれる。
この状態で、冷却塔70A内に排ガス11が導入ガス温度(T0)で導入され、排ガス11が所定温度以下まで冷却される。すなわち、図11に示すように、冷却塔70A内に循環される冷却水である流下水200の冷却により、冷却塔70A内のガスの露点が入口ガスの露点に較べて低くなると(−20℃以下)、ガス中の水蒸気201が流下水200及びSO3ミスト202に凝縮する。
この結果、SO3ミスト202内に凝縮した水蒸気201が取り込まれるので、これにより冷却された排ガス中のSO3ミスト202の粒径d1が、入口部における排ガス中のSO3ミストの粒径d0よりも増大し、排ガス11中のSO3ミスト202が肥大化することとなる。
すなわち、脱硫装置105の後流側にさらに脱硫塔としての機能を冷却塔70Aにもたせるようにし、脱硫装置105で所定値以下に低減した残留する硫黄酸化物をさらに除去することができる。これにより、CO2吸収液への硫黄酸化物の混入量低減や排ガス規制が厳しい場合にも対応することができる。
この冷却によりガスの露点が変化し、排ガス中に含まれる水蒸気が凝縮し、その凝縮した水蒸気がSO3ミスト内に取り込まれる。この結果、SO3ミストが肥大化することとなる。
この肥大化したミストはデミスタ80により捕集される。
この結果、吸収液12のロスが極めて少ない排ガス処理方法を提供することができる。
図2に示すように、本実施例に係る排ガス処理システム100Bは、実施例1と同様に脱硫装置105の後流側に設置する冷却塔70Bを備えている。
この冷却塔70Bは、排ガス11中に含まれるSO3ミストを、ガス露点温度を調整する温度調整手段によりその粒径を肥大化させている。
ここで、本実施例では、温度調整手段が、冷却塔70B内を循環する循環水を、排ガス導入温度よりも、+10℃以上に加熱する加熱器76を備えた加熱部70bと、前記加熱部70bのガス流れ後流側に設けられ、加熱された排ガスを、吸収塔13の導入温度以下まで冷却する冷却部70aとから構成されている。
なお、冷却部70aの循環ライン74から余剰となった冷却水71の一部はライン79を介して、循環ライン75に供給されている。なお、余剰水は別途外部に排出される。
ここで、加熱器76の使用熱源としては、プラント内の廃熱蒸気、CO2回収装置10内の余熱等を用いることができる。
この加熱により、流下する加熱水77からの水分蒸発により、ガス中の水蒸気が高まり、この結果、排ガス中のSO3ミストへ水蒸気が凝縮し、取り込まれる(すなわちSO3ミストが水蒸気で希釈される)。この結果、SO3ミストが肥大化(例えば1.0μm程度)することとなる。
この結果、CO2吸収塔13に導入するSO3ミストの個数が低減するので、その分CO2吸収塔13内でのSO3ミストの肥大化が助長される。これにより、CO2吸収塔13の出口近傍に設けた、デミスタ80で肥大化したSO3ミストが捕集されることとなる。
図9は、冷却塔内ガス露点と冷却塔入口ガス露点との最大偏差(℃)と、冷却塔内ガス中ミスト粒径比(出口/入口)との関係を示した図である。
図9では、冷却塔に導入する排ガス11のガス温度を基準としている。
この基準のガス温度より、+10℃以上加熱させることで、ミスト粒径比が増大し、ミストの肥大化を増大させることとなる。
実施例1では、排ガスを積極的に冷却させることでSO3ミストの肥大化を図っていたが、本実施例では、排ガス11を積極的に加熱させることでSO3ミストの肥大化を図っている。
図12において、冷却塔前流においては、SO3ガスと水蒸気から酸露点以下のガス温度条件において、SO3ミスト202が発生し、排ガス11中にはある程度SO3ミスト202が含まれている。
この状態で、冷却塔70B内に導入され、加熱部70bにおいて排ガス11が所定温度以上まで加熱されると、図12に示すように、冷却塔70Bの加熱部70b内で循環される加熱水77である流下水200により、冷却塔70B内の加熱部70bにおけるガスの露点が入口ガスの露点に較べて高くなる(+10℃以上)。この結果、加熱された流下水200からの水蒸気の蒸散が高まる。この結果、SO3ミスト202内に凝縮した水蒸気201が取り込まれる(すなわちSO3ミストが水蒸気で希釈される)。この結果、SO3ミストが肥大化することとなる。これによりSO3ミスト202の粒径d2が、入口部におけるSO3ミスト202の粒径d0よりも増大し、SO3ミスト202が肥大化することとなる。
この肥大化したミストは実施例1と同様にデミスタ80により捕集される。
この結果、吸収液12のロスが極めて少ない排ガス処理システムを提供することができる。
この加熱によりガスの露点が変化し、流下液からの水分蒸発により、その量が増加した排ガス中に含まれる水蒸気が凝縮し、その凝縮した水蒸気がSO3ミスト内に取り込まれる。この結果、SO3ミストが肥大化することとなる。その後、加熱された排ガスを、吸収塔13の導入温度以下まで冷却部70aで冷却するようにしている。
この肥大化したミストは実施例1と同様にデミスタ80により捕集される。
この結果、吸収液12のロスが極めて少ない排ガス処理方法を提供することができる。
図3に示すように、本実施例に係る排ガス処理システム100Cは、実施例1の排ガス処理システム100Aにおいて、さらに脱硫装置105と冷却塔70Aとの間において、排ガス11中に塩基性物質であるアンモニア(NH3)を供給する塩基性物質導入手段を備えている。
ここで、本実施例では、冷却水の冷却は従来と同様の導入温度から−10℃程度の冷却としているが、実施例1と同様に−20℃以下とするようにしてもよい。
なお、本実施例での冷却水の排水は、アンモニアや低級アミンを含むので、排水規制がある場合には、別途排水処理手段により無害化処理した後、放流することとなる。
この結果、吸収液12のロスが極めて少ない排ガス処理システムを提供することができる。
図4に示すように、本実施例に係る排ガス処理システムのCO2回収装置10Aは、ボイラからの排ガス中の硫黄酸化物を除去する脱硫装置と、脱硫装置の後流側に設けられ、排ガス中に残存する硫黄酸化物を除去すると共に、ガス温度を下げる冷却塔70と、前記排ガス中のCO2をCO2吸収液に接触させて除去する吸収塔13と、CO2吸収液12からCO2を放出してCO2を回収すると共に、CO2吸収液12を再生する再生塔14とからなるCO2回収装置10Aと、を具備してなるものである。
なお、循環ラインL1には冷却部22を設け、所定の温度(例えば40℃以下)まで冷却している。また、洗浄水20の抜出し量は、調整弁24により調整している。
図13は、CO2吸収部と予備水洗部とにおける排ガス中のSO3ミストの挙動の概念図である。
図13において、CO2吸収塔13入口においては、冷却塔前流におけるSO3ガスと水蒸気から酸露点以下のガス温度条件において、SO3ミスト202が発生し、冷却塔を通過した排ガス11中にはある程度SO3ミスト202が含まれている。
先ず、CO2吸収部13Aでは、吸収液を含まないSO3ミストは、流下吸収液203の組成に近づくように挙動し、流下吸収液203から蒸発したガス中の蒸気状吸収液203aが、SO3ミスト202内に吸収される。これと共に、流下した吸収液から蒸発したガス状の水蒸気201もSO3ミストに凝縮し、この結果SO3ミスト202が肥大化することとなる。これによりSO3ミスト202の粒径d3が、CO2吸収塔13の入口部におけるSO3ミスト202の粒径d1(d2)よりも増大し、SO3ミスト202が肥大化することとなる。
この肥大化したミストは、CO2吸収部13の塔頂部近傍に設けたデミスタ80により捕集される。
CO2吸収塔13内に導入された冷却ガス11Aは、CO2吸収部13Aで吸収液12と接触して、排ガス中のCO2が除去され、予備水洗部13Bに排ガス11A1として導入される。
この予備水洗部13Bでは、ミスト粒径の肥大化がなされ、排ガス中に肥大化したミストが成長する。
このSO3ミストが肥大化した排ガスは、本水洗部13C側に排ガス11A2として、チムニートレイ16を介して、導入される。ここで、排ガス中の洗浄を行い同伴する吸収液12を除去する。
そして、仕上洗浄部13Dを通過した排ガスは、デミスタ80で排ガス中の煤塵と肥大化したSO3ミストを捕集し、浄化された浄化ガス11Bが塔頂部13aから外部に放出される。
この結果、吸収液12のロスが極めて少ない排ガス処理システムを提供することができる。
そして、水蒸気を伴ったCO2ガス41がガス排出ラインL21により導出され、ガス排出ラインL21に介装されたコンデンサ42により水蒸気が凝縮され、分離ドラム43にて凝縮水44が分離され、CO2ガス45が系外に放出されて、別途圧縮回収等の後処理がなされる。
分離ドラム43にて分離された凝縮水44は凝縮水ラインL23に介装された凝縮水循環ポンプ46にて吸収液再生塔14の上部に、冷却部25により冷却されて供給される。
なお、図示していないが、一部の凝縮水44はCO2吸収液12を含む洗浄水20の循環ラインL1に供給され、CO2除去排ガスに同伴するCO2吸収液12の吸収に用いるようにしてもよい。
よって、CO2吸収液12は、CO2吸収塔13と吸収液再生塔14とを循環する閉鎖経路を形成し、CO2吸収塔13のCO2吸収部13Aで再利用される。なお、必要に応じて図示しない補給ラインによりCO2吸収液12は供給され、また必要に応じて図示しないリクレーマによりCO2吸収液を再生するようにしている。
そして、前記本水洗工程で用いたCO2吸収液を含む循環洗浄水20の一部20aを抜き出し、前記抜出した洗浄水を、前記予備水洗部13B側に供給し、前記CO2吸収部13AでCO2が吸収された排ガス中に同伴されるCO2吸収液を該抜出した洗浄水で予備洗浄すると共に、前記CO2吸収液を含むSO3ミストの粒径を肥大化させ、予備洗浄した予備洗浄水を、前記CO2吸収部側に直接流下させている。
この肥大化したミストは塔頂部13a側のデミスタ80により捕集される。
この結果、吸収液12のロスが極めて少ない排ガス処理方法を提供することができる。
図5に示すように、本実施例に係る排ガス処理システムのCO2回収装置10Bは、実施例4のCO2回収装置10Aにおいて、予備水洗部13Bと本水洗部13Cとの間にミスト捕集手段であるデミスタ80を設けている。
実施例4で説明したように、予備水洗部13Bにおいて、排ガス中に含まれるSO3ミストの肥大化がなされているので、この肥大化したSO3ミストを塔頂部13a側に設置したデミスタ80で捕集する以前に、中間部に別途設置したデミスタ80で捕集するようにしている。
図6に示すように、本実施例に係る排ガス処理システムのCO2回収装置10Cは、実施例4のCO2回収装置10Aにおいて、抜出しラインL2を介して抜き出した洗浄水20の一部を、予備水洗部13Bを洗浄する循環ラインL3に導入している。そして、この導入した洗浄水を加熱する加熱器76を設けている。
そして、抜出した洗浄水20aを加熱器76で加熱し、予備水洗部13Bに加熱した洗浄水を供給するようにしている。
この加熱温度は、例えば抜出した洗浄水の温度(例えば50〜60℃)よりも+5℃以上の温度(55〜65℃)とするのが好ましい。
図7に示すように、本実施例に係る排ガス処理システムのCO2回収装置10Dは、実施例6のCO2回収装置10Cにおいて、予備水洗部13Bと本水洗部13Cとの間にミスト捕集手段であるデミスタ80を設けている。
実施例4で説明したように、予備水洗部13において、排ガス中に含まれるSO3ミストの肥大化がなされているので、この肥大化したSO3ミストを塔頂部13a側に設置したデミスタ80で捕集する以前に、中間部に設置したデミスタ80で捕集するようにしている。
この結果、肥大化したSO3ミストが捕集されるので、本水洗部13Cに導入するSO3ミストの個数が低減する。この結果、本水洗部13CでのSO3ミストの肥大化が助長される。これにより、CO2吸収塔13の出口近傍に設けた、デミスタ80で肥大化(例えば1.0μm程度)したSO3ミストが捕集される量が増大することとなる。
図8に示すように、本実施例に係る排ガス処理システムのCO2回収装置10Eは、実施例4のCO2回収装置10Aにおいて、CO2吸収塔13の前段側の冷却塔を、実施例2の冷却塔70Bを設置したものである。
また、冷却塔70Bに導入する排ガス11にアンモニアをアンモニア注入装置81から注入し、排ガス中の塩濃度を高めるようにしている。
この充填層91は、排ガス中の煤塵や大粒径となったSO3ミストを予め除去するためのものである。
この充填層91の設置により、デミスタ80側に直接排ガス11中の煤塵が捕集されないので、デミスタ80の保護を図ることができ、長期間に亙って連続してデミスタを運転することができる。
また、加熱器76Aでは、加熱が十分ではない場合、蒸気ドレン94を導入する加熱器76Bを循環ライン75に介装して、加熱水77としている。
表1に、従来技術において、冷却塔に導入する入口温度を50℃とした場合、その温度よりも−10℃の40℃に冷却する場合を基準として試験を行った。
試験例1は、実施例1に対応する導入ガス温度よりも−24℃冷却を行った場合である。
試験例2は、実施例2に対応する導入ガス温度よりも+11℃加熱を行った場合である。
試験例3は、実施例3に対応する導入ガスに、アンモニアを注入した場合である。
この基準におけるミストの粒径比(出口ミスト粒径/入口ミスト粒径)は1.4であった。この1.4の値を基準(1)として、冷却塔出口のガス性状比較として、ミスト個数比を比較した。
この結果、試験例1では、基準の0.8倍と少なくなった。
また、試験例2では、基準の0.5倍と大幅に少なくなった。
また、試験例3では、基準の0.8倍と少なくなった。
その比較結果も表1に示している。
図14に示すように、冷却塔70Aでミスト粒径が肥大化したミストは、CO2吸収塔13内に入ると、先ずCO2吸収部13Aでその充填槽の高さ方向に沿ってその粒径がさらに肥大化する。
次に、予備水洗部13Bにおいて、肥大化したミストはさらに肥大化することとなった。
なお、冷却塔70AとCO2吸収部13Aとの境と、CO2吸収部13Aと予備水洗部13Bとの境でミスト粒径が変化するのは、ミスト組成に一時的な変動が生じることによる。
表2に、従来技術において、CO2吸収塔の水洗部において、ミスト粒径の調節をおこなわない場合を基準として試験を行った。
試験例4は、実施例4に対応する予備水洗部でミストの肥大化をさせ、塔頂部でデミスタにより捕集した場合である。
試験例5は、実施例6に対応する予備水洗部でミストの肥大化をさせる際に加熱したものであり、塔頂部でデミスタにより捕集した場合である。
試験例6は、実施例7に対応する予備水洗部でミストの肥大化をさせる際に加熱したものであり、予備水洗部と本洗浄部との間にデミスタを設置すると共に、塔頂部でデミスタにより捕集した場合である。
その比較結果を表2に示す。
図15に示すように、CO2吸収部までは同じ挙動をしめしたが、予備水洗部に入ると、その充填層の高さ方向に沿ってその粒径が肥大化した。
11 排ガス
12 CO2吸収液(吸収液)
12A リッチ溶液
12B リーン溶液
13 CO2吸収塔(吸収塔)
13A CO2吸収部
13B 予備水洗部
13C 本水洗部
13D 仕上水洗部
14 吸収液再生塔(再生塔)
20 洗浄水
20a 洗浄水の一部
70A、70B 冷却塔
70a 冷却部
70b 加熱部
80 デミスタ
Claims (19)
- ボイラからの排ガス中の硫黄酸化物を除去する脱硫装置と、
前記脱硫装置の後流側に設けられ、排ガスのガス露点温度を調整する温度調整手段により、排ガスを冷却又は加熱し、排ガス中に含まれるSO3ミストの粒径を肥大化させ、排ガス温度を下げる冷却塔と、
前記排ガス中のCO2をCO2吸収液に接触させて除去するCO2吸収塔と、CO2吸収液からCO2を放出してCO2を回収すると共に、CO2吸収液を再生する再生塔とからなるCO2回収装置と、を具備することを特徴とする排ガス処理システム。 - 請求項1において、
前記冷却塔の塔頂部近傍に、肥大化したミストを捕集するミスト捕集手段を有することを特徴とする排ガス処理システム。 - 請求項1又は2において、
前記温度調整手段が、冷却塔内を循環する冷却水を、排ガス導入温度よりも、−20℃以下に冷却する熱交換器を備えた冷却部であることを特徴とする排ガス処理システム。 - 請求項1又は2において、
前記温度調整手段が、冷却塔内を循環する循環水を、排ガス導入温度よりも、+10℃以上に加熱する加熱器を備えた加熱部と、
前記加熱部のガス流れ後流側に設けられ、加熱された排ガスを、前記CO2吸収塔導入温度以下まで冷却する冷却部とからなることを特徴とする排ガス処理システム。 - 請求項1又は2において、
前記脱硫装置と冷却塔との間で、排ガス中に塩基性物質を導入する塩基性物質導入手段を有することを特徴とする排ガス処理システム。 - 請求項1又は2において、
前記冷却塔の循環水が、脱硫用吸収液であることを特徴とする排ガス処理システム。 - ボイラからの排ガス中の硫黄酸化物を除去する脱硫装置と、
前記脱硫装置の後流側に設けられ、排ガス中に残存する硫黄酸化物を除去すると共に、ガス温度を下げる冷却塔と、
前記排ガス中のCO2をCO2吸収液に接触させて除去するCO2吸収塔と、CO2吸収液からCO2を放出してCO2を回収すると共に、CO2吸収液を再生する再生塔とからなるCO2回収装置と、を具備してなり、
前記CO2吸収塔が、
CO2吸収液によりCO2含有排ガス中のCO2を吸収するCO2吸収部と、
前記CO2吸収部のガス流れ後流側に設けられ、洗浄水によりCO2除去排ガスを冷却すると共に、同伴するCO2吸収液を前記洗浄水により回収する本水洗部と、
前記本水洗部の液貯留部で回収されたCO2吸収液を含む洗浄水を前記本水洗部の頂部側から供給して循環する循環ラインと、
前記CO2回収部と前記本水洗部との間に設けられる予備水洗部と、を具備し、
前記本水洗部から、CO2吸収液を含む洗浄水の一部を抜き出すと共に、前記抜出した洗浄水を、前記予備水洗部側に供給し、前記CO2吸収部でCO2が吸収された排ガス中に同伴されるCO2吸収液を、該抜出した洗浄水で予備洗浄すると共に、前記CO2吸収液を含むSO3ミストの粒径を肥大化させることを特徴とする排ガス処理システム。 - 請求項7において、
前記抜出した洗浄水を加熱する加熱器を有し、予備水洗部に加熱した洗浄水を供給することを特徴とする排ガス処理システム。 - 請求項7又は8において、
前記予備水洗部と前記本水洗部との間に設けられ、ミストを捕集するミスト捕集手段と、を具備してなることを特徴とする排ガス処理システム。 - ボイラからの排ガス中の硫黄酸化物を除去する脱硫装置と、
脱硫装置の後流側に設けられ、排ガス中に含まれるSO3ミストを、排ガスのガス露点温度を調整する温度調整手段によりその粒径を肥大化させ、排ガス温度を下げる冷却塔と、
前記排ガス中のCO2をCO2吸収液に接触させて除去するCO2吸収塔と、CO2吸収液からCO2を放出してCO2を回収すると共に、CO2吸収液を再生する再生塔とからなるCO2回収装置と、を具備すると共に、
前記CO2吸収塔が、
CO2吸収液によりCO2含有排ガス中のCO2を吸収するCO2吸収部と、
前記CO2吸収部のガス流れ後流側に設けられ、洗浄水によりCO2除去排ガスを冷却すると共に、同伴するCO2吸収液を
前記洗浄水により回収する本水洗部と、
前記本水洗部の液貯留部で回収されたCO2吸収液を含む洗浄水を前記本水洗部の頂部側から供給して循環する循環ラインと、
前記CO2吸収部と前記本水洗部との間に設けられる予備水洗部と、を具備し、
前記本水洗部から、CO2吸収液を含む洗浄水の一部を抜き出すと共に、前記抜出した洗浄水を、前記予備水洗部側に供給し、前記CO2吸収部でCO2が吸収された排ガス中に同伴されるCO2吸収液を、該抜出した洗浄水で予備洗浄すると共に、前記CO2吸収液を含むSO3ミストの粒径を肥大化させることを特徴とする排ガス処理システム。 - 請求項10において、
前記抜出した洗浄水を加熱する加熱器を有し、予備水洗部に加熱した洗浄水を供給することを特徴とする排ガス処理システム。 - 請求項10又は11において、
前記予備水洗部と本水洗部との間に設けられ、ミストを捕集するミスト捕集手段と、を具備してなることを特徴とする排ガス処理システム。 - 請求項10において、
前記冷却塔の塔頂部近傍に、肥大化したミストを捕集するミスト捕集手段を有することを特徴とする排ガス処理システム。 - 請求項10又は13において、
前記温度調整手段が、冷却塔内を循環する冷却水を、排ガス導入温度よりも、−20℃以下に冷却する熱交換器を備えた冷却手段であることを特徴とする排ガス処理システム。 - 請求項10又は13において、
前記温度調整手段が、冷却塔内を循環する循環水を、排ガス導入温度よりも、+10℃以上に加熱する加熱器を備えた加熱部と、
前記加熱部の後流側に設けられ、加熱された排ガスを、前記CO2吸収塔導入温度以下まで冷却する冷却部とからなることを特徴とする排ガス処理システム。 - 請求項10又は13において、
前記脱硫装置と冷却塔との間で、排ガス中に塩基性物質を導入する塩基性物質導入手段を有することを特徴とする排ガス処理システム。 - 請求項10又は13において、
前記冷却塔の循環水が、脱硫用吸収液であることを特徴とする排ガス処理システム。 - ボイラからの排ガス中の硫黄酸化物を脱硫装置により除去する脱硫工程と、
排ガスのガス露点温度を調整する温度調整手段により、排ガスを冷却又は加熱し、排ガス中に含まれるSO3ミストの粒径を肥大化させ、排ガス温度を下げる冷却工程と、
前記排ガス中のCO2をCO2吸収液に接触させて除去するCO2吸収塔と、CO2吸収液からCO2を放出してCO2を回収すると共に、CO2吸収液を再生する再生塔とからなるCO2回収工程と、を有することを特徴とする排ガス処理方法。 - ボイラからの排ガス中の硫黄酸化物を除去する脱硫工程と、
前記脱硫装置の後流側に設けられ、排ガス中に残存する硫黄酸化物を除去すると共に、ガス温度を下げる冷却工程と、
前記排ガス中のCO2をCO2吸収液に接触させて除去するCO2吸収塔と、CO2吸収液からCO2を放出してCO2を回収すると共に、CO2吸収液を再生する再生塔とからなるCO2回収工程と、を有してなり、
前記CO2吸収塔において、
CO2吸収液によりCO2含有排ガス中のCO2を吸収するCO2吸収工程と、
前記CO2吸収部のガス流れ後流側に設けられ、洗浄水によりCO2除去排ガスを冷却すると共に、同伴するCO2吸収液を前記洗浄水により回収する本水洗工程と、
前記CO2吸収工程と前記本水洗工程との間に設けられる予備水洗工程と、を有し、
前記本水洗工程で用いたCO2吸収液を含む洗浄水の一部を抜き出すと共に、前記抜出した洗浄水を、前記予備水洗部側に供給し、前記CO2吸収部でCO2が吸収された排ガス中に同伴されるCO2吸収液を該抜出した洗浄水で予備洗浄すると共に、前記CO2吸収液を含むSO3ミストの粒径を肥大化させることを特徴とする排ガス処理方法。
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