JPWO2008102661A1 - Method for producing trialkylsilyl nitrile - Google Patents
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Abstract
ニトリル化剤などとして有用なトリメチルシリルニトリルを容易にしかも安全に高収率で、高品質に製造する方法を提供することにある。本発明は、一般式（１）；一般式（１）；【化１】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一または相異なってアルキル基を示し、Ａはハロゲン原子を示す。）で表されるトリアルキルシリルハライドと、一般式（２）；【化２】（式中、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属であり、ｎは１または２である。）で表されるシアン化水素の無機塩とを、触媒の存在下で非溶媒系または有機溶媒系で反応させることを特徴とする一般式（３）；【化３】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同義である。）で表されるトリアルキルシリルニトリルの製造方法。An object of the present invention is to provide a method for easily and safely producing trimethylsilyl nitrile useful as a nitrifying agent in a high yield with high quality. The present invention is represented by the general formula (1); the general formula (1); ## STR1 ## wherein R1, R2, and R3 are the same or different and each represents an alkyl group, and A represents a halogen atom. A trialkylsilyl halide represented by the general formula (2): ## STR2 ## wherein M is an alkali metal or alkaline earth metal, and n is 1 or 2. A general formula (3) characterized in that an inorganic salt is reacted in a non-solvent system or an organic solvent system in the presence of a catalyst; wherein R1, R2, and R3 are as defined above. A method for producing a trialkylsilyl nitrile represented by the formula:
Description
本発明は、トリアルキルシリルニトリルの新規な製造方法に関するものである。 The present invention relates to a novel method for producing trialkylsilyl nitrile.
従来、例えばトリメチルシリルニトリルを製造する方法として以下の（１）〜（４）に示す方法が知られている。
（１） トリメチルシリルクロライドとシアン化水素の無機塩とを、ジクロロメタン、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドンなどの溶媒中で反応させる方法（非特許文献１、２、３参照）。
（２） 過塩素酸トリメチルシラニルエステルとシアン化ナトリウムを反応させる方法（非特許文献４参照）。
（３） トリメチルシリルブロマイドとビス（トリフェニルホスフィン）イミニウムシアニドを反応させる方法（非特許文献５参照）。
（４） シアン化カリウムと硫酸ビストリメチルシラニルエステルを反応させる方法（非特許文献６参照）。
しかしながら、上記製法（１）については、生成したトリメチルシリルニトリルを蒸留精製する際に、溶媒と十分に分離することができない。即ち、高純度のトリメチルシリルニトリルを得るには、多段数の精密蒸留装置が必要であり、そのための設備が必要となり製造コストの上昇の原因となる。
また、上記製法（２）〜（４）については、市販されていない反応試剤を使用していることから、それらの調製から必要となり工程が長くなる。
従って、従来のトリアルキルシリルニトリルの製造方法は上記に示す問題があることから、必ずしも工業的に最適な方法ではない。
(1) A method in which trimethylsilyl chloride and an inorganic salt of hydrogen cyanide are reacted in a solvent such as dichloromethane, acetonitrile, N-methylpyrrolidone (see Non-Patent Documents 1, 2, and 3).
(2) A method of reacting perchloric acid trimethylsilanyl ester with sodium cyanide (see Non-Patent Document 4).
(3) A method of reacting trimethylsilyl bromide and bis (triphenylphosphine) iminium cyanide (see Non-Patent Document 5).
(4) A method of reacting potassium cyanide with bistrimethylsilanyl sulfate (see Non-Patent Document 6).
However, the above production method (1) cannot be sufficiently separated from the solvent when the produced trimethylsilylnitrile is purified by distillation. That is, in order to obtain high-purity trimethylsilyl nitrile, a multistage precision distillation apparatus is required, and equipment for that purpose is required, leading to an increase in manufacturing cost.
Moreover, about the said manufacturing methods (2)-(4), since the reaction reagent which is not marketed is used, it becomes necessary from those preparations, and a process becomes long.
Therefore, the conventional method for producing trialkylsilyl nitrile is not necessarily an industrially optimal method because of the above-mentioned problems.
本発明の課題は、ニトリル化剤などとして有用なトリアルキルシリルニトリルを容易にしかも安全に高収率、高品質に製造する方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a method for easily and safely producing a trialkylsilyl nitrile useful as a nitrifying agent in a high yield and high quality.
本発明は、下記に示すとおりのトリアルキルシリルニトリルの製造方法を提供するものである。
項１．一般式（１）；
項２．トリアルキルシリルハライドが、トリメチルシリルハライドである項１に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項３．トリメチルシリルハライドが、トリメチルシリルクロリドである項２に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項４．シアン化水素の無機塩が、シアン化ナトリウムまたはシアン化カリウムである項１に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項５．触媒が、ヨウ素、ヨウ化亜鉛、トリメチルシリルニトリルおよびこれらの混合物からなる群より選ばれた化合物であることを特徴とする項１に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項６．一般式（１）；
項７．トリアルキルシリルハライドが、トリメチルシリルハライドである項６に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項８．トリメチルシリルハライドが、トリメチルシリルクロリドである項６に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項９．シアン化水素の無機塩が、シアン化ナトリウムまたはシアン化カリウムである項６に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項１０．触媒が、ヨウ素、ヨウ化亜鉛、トリメチルシリルニトリルおよびこれらの混合物からなる群より選ばれた化合物であることを特徴とする項６に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項１１．有機溶媒が、シリコーンオイルまたは流動パラフィンであることを特徴とする項６に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項１２．有機溶媒が、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカンまたはエイコサンであることを特徴とする項６に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項１３．触媒の存在下で非溶媒系で反応させた後、有機溶媒を添加して蒸留することを特徴とする項６に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。
項１４．蒸留する際に、トリアルキルシリルニトリルの留出量に応じて有機溶媒を添加する項１３に記載のトリアルキルシリルニトリルの製造方法。The present invention provides a method for producing a trialkylsilyl nitrile as shown below.
Item 1. General formula (1);
Item 2. Item 2. The method for producing a trialkylsilyl nitrile according to Item 1, wherein the trialkylsilyl halide is trimethylsilyl halide.
Item 3. Item 3. The method for producing a trialkylsilylnitrile according to Item 2, wherein the trimethylsilyl halide is trimethylsilyl chloride.
Item 4. Item 2. The method for producing a trialkylsilyl nitrile according to Item 1, wherein the inorganic salt of hydrogen cyanide is sodium cyanide or potassium cyanide.
Item 5. Item 2. The method for producing a trialkylsilylnitrile according to Item 1, wherein the catalyst is a compound selected from the group consisting of iodine, zinc iodide, trimethylsilylnitrile, and mixtures thereof.
Item 6. General formula (1);
Item 7. Item 7. The method for producing a trialkylsilyl nitrile according to Item 6, wherein the trialkylsilyl halide is trimethylsilyl halide.
Item 8. Item 7. The method for producing a trialkylsilyl nitrile according to Item 6, wherein the trimethylsilyl halide is trimethylsilyl chloride.
Item 9. Item 7. The method for producing a trialkylsilyl nitrile according to Item 6, wherein the inorganic salt of hydrogen cyanide is sodium cyanide or potassium cyanide.
Item 10. Item 7. The method for producing a trialkylsilylnitrile according to Item 6, wherein the catalyst is a compound selected from the group consisting of iodine, zinc iodide, trimethylsilylnitrile, and a mixture thereof.
Item 11. Item 7. The method for producing a trialkylsilyl nitrile according to Item 6, wherein the organic solvent is silicone oil or liquid paraffin.
Item 12. Item 7. The method for producing a trialkylsilyl nitrile according to Item 6, wherein the organic solvent is decane, undecane, dodecane, tridecane, tetradecane, pentadecane, hexadecane, heptadecane, octadecane, nonadecane, or eicosane.
Item 13. Item 7. The method for producing a trialkylsilylnitrile according to Item 6, wherein the reaction is carried out in a non-solvent system in the presence of a catalyst, and then an organic solvent is added and distilled.
Item 14. Item 14. The method for producing a trialkylsilyl nitrile according to Item 13, wherein an organic solvent is added according to the amount of the dialkylsilyl nitrile distilled during distillation.
本発明によれば、従来の精密蒸留が必要とする方法および容易に入手できない試剤を用いる方法と比較して、簡便に高純度のトリアルキルシリルニトリルを製造するのに非常に有利な方法である。また、反応溶媒を用いないことから、環境負荷が大きく低減されるのも大きな利点である。 According to the present invention, it is a very advantageous method for easily producing a high-purity trialkylsilyl nitrile as compared with the conventional method requiring precision distillation and the method using a reagent that is not easily available. . Further, since no reaction solvent is used, it is a great advantage that the environmental load is greatly reduced.
以下に本発明を詳細に説明する。
まず、上記一般式（１）、（２）、（３）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａ、Ｍ、ｎについて説明する。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一または合い異なるアルキル基であるが、直鎖状でも分岐鎖状でも良い。分岐鎖状の場合、分岐位置や分岐数は特に限定されず、炭素数１〜１０のものが好ましく、炭素数１〜４のものがより好ましい。アルキル基の好適な具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ブト−２−イル基、２−メチルプロプ−１−イル基、２−メチルプロプ−２−イル基などが挙げられ、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ａは、ハロゲン原子であるが特に制限はない。具体例として、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられ、入手容易な点などから塩素が特に好ましい。
Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属であるが特に制限はない。具体例として、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムなどのアルカリ金属、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどのアルカリ土類金属が挙げられ、カリウム、ナトリウムが特に好ましい。ｎは、Ｍがアルカリ金属の場合は１であり、アルカリ土類金属であれば２となる。シアン化水素の無機塩の使用量は、上記一般式（１）で表される、トリアルキルシリルハライド１モルに対して、１．０モル〜３．０モルが好ましく、１．０モル〜２．０モルがより好ましい。
反応に使用する触媒は、ヨウ素、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、酸化亜鉛、ヨウ化銅、ヨウ化マンガン、トリメチルシリルニトリルが好ましく、ヨウ素、ヨウ化亜鉛、トリメチルシリルニトリルが特に好ましい。これらを単独で用いても混合して用いても良い。当該触媒の使用量は、上記一般式（１）で表される、トリアルキルシリルハライド１モルに対して、０．００１モル〜０．５モルが好ましく０．０１モル〜０．３モルがより好ましい。
反応は、上記一般式（１）で表される、トリアルキルシリルハライド、触媒およびシアン化水素の無機塩を混合することにより行われる。
反応温度は、高すぎると副生成物が増加し、低すぎると反応速度が小さくなることから０℃〜６０℃程度が好ましく、１０℃〜５０℃程度がより好ましい。反応時間は、触媒の種類、添加量にもよるが通常１時間〜２００時間程度であり、好ましくは３時間〜１００時間程度である。
反応終了後に、単蒸留する（多段数の精密蒸留装置は不要）、または無機塩などをろ過するのみで、高純度の上記一般式（３）で表されるトリアルキルシリルニトリルが得られる。
本発明で使用する有機溶媒としては、流動パラフィン、シリコーン、シリコーンオイル、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、デカリン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイコサン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。好ましくはシリコーンオイル、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカンが工業的に好適である。
有機溶媒の使用量は、反応溶媒として使用する場合は、上記一般式（１）で表される、トリメチルシリルハライド１ｇに対して通常０．５ｇ〜５０ｇが好ましく、０．５ｇ〜２０ｇがより好ましい。また、蒸留する際に添加して使用する場合は、トリメチルシリルハライド１ｇに対して通常０．５〜３ｍｌが好ましく、１ｍｌ〜２ｍｌがより好ましい。
反応終了後、高純度のトリメチルシリルニトリルを単離するためには、蒸留によって行うことができる。非溶媒系で反応させた場合には、蒸留終盤には副生塩が分散しにくくなり撹拌性が低下するが、蒸留中に有機溶媒を添加することによって撹拌性を維持することができる。
トリメチルシリルニトリルの留出量に応じて、有機溶媒を添加することで容積率を低下させずにトリメチルシリルニトリルを単離することができる。さらに、使用する有機溶媒は高沸点であるため、トリメチルシリルニトリルとともに留出することはないので、多段数の精密蒸留装置を必要とせずに単蒸留のみで高純度のトリメチルシリルニトリルを得ることができる。The present invention is described in detail below.
First, R1, R2, R3, A, M, and n in the general formulas (1), (2), and (3) will be described.
R1, R2, and R3 are the same or different alkyl groups, but may be linear or branched. In the case of a branched chain, the branch position and the number of branches are not particularly limited, and those having 1 to 10 carbon atoms are preferable, and those having 1 to 4 carbon atoms are more preferable. Preferable specific examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, but-2-yl group, 2-methylprop-1-yl group, and 2-methylprop-2. -Yl group etc. are mentioned, A methyl group and an ethyl group are preferable and a methyl group is especially preferable.
A is a halogen atom, but is not particularly limited. Specific examples include fluorine, chlorine, bromine, iodine and the like, and chlorine is particularly preferable from the viewpoint of easy availability.
M is an alkali metal or alkaline earth metal, but is not particularly limited. Specific examples include alkali metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium and cesium, and alkaline earth metals such as beryllium, magnesium, calcium, strontium and barium, with potassium and sodium being particularly preferred. n is 1 when M is an alkali metal, and 2 when M is an alkaline earth metal. The amount of the hydrogen cyanide inorganic salt used is preferably 1.0 mol to 3.0 mol, preferably 1.0 mol to 2.0 mol, per 1 mol of the trialkylsilyl halide represented by the general formula (1). Mole is more preferred.
The catalyst used for the reaction is preferably iodine, sodium iodide, potassium iodide, zinc chloride, zinc bromide, zinc iodide, zinc oxide, copper iodide, manganese iodide, trimethylsilyl nitrile, iodine, zinc iodide, Trimethylsilyl nitrile is particularly preferred. These may be used alone or in combination. The amount of the catalyst used is preferably 0.001 mol to 0.5 mol and more preferably 0.01 mol to 0.3 mol with respect to 1 mol of the trialkylsilyl halide represented by the general formula (1). preferable.
The reaction is carried out by mixing the trialkylsilyl halide represented by the above general formula (1), a catalyst and an inorganic salt of hydrogen cyanide.
When the reaction temperature is too high, the amount of by-products increases, and when it is too low, the reaction rate decreases, so that the reaction temperature is preferably about 0 ° C to 60 ° C, more preferably about 10 ° C to 50 ° C. The reaction time is usually about 1 hour to 200 hours, preferably about 3 hours to 100 hours, although depending on the type of catalyst and the amount added.
After completion of the reaction, high-purity trialkylsilyl nitrile represented by the above general formula (3) can be obtained by simple distillation (no need for a multi-stage precision distillation apparatus) or only filtration of inorganic salts.
Examples of the organic solvent used in the present invention include liquid paraffin, silicone, silicone oil, hexane, heptane, octane, nonane, decane, decalin, undecane, dodecane, tridecane, tetradecane, pentadecane, hexadecane, heptadecane, octadecane, nonadecane, eicosane and the like. However, it is not limited to these. Silicone oil, dodecane, tridecane, tetradecane, pentadecane, hexadecane, heptadecane, and octadecane are preferred industrially.
When used as a reaction solvent, the amount of the organic solvent used is usually preferably 0.5 g to 50 g, more preferably 0.5 g to 20 g based on 1 g of trimethylsilyl halide represented by the above general formula (1). Moreover, when adding and using at the time of distillation, 0.5-3 ml is preferable with respect to 1g of trimethylsilyl halide, and 1 ml-2 ml are more preferable.
In order to isolate high purity trimethylsilyl nitrile after completion of the reaction, it can be carried out by distillation. When the reaction is carried out in a non-solvent system, the by-product salt is difficult to disperse at the end of the distillation and the stirrability is lowered.
Depending on the amount of trimethylsilyl nitrile distilled, trimethylsilyl nitrile can be isolated without reducing the volume fraction by adding an organic solvent. Furthermore, since the organic solvent used has a high boiling point, it is not distilled together with trimethylsilyl nitrile, so that high-purity trimethylsilyl nitrile can be obtained only by simple distillation without requiring a multistage precision distillation apparatus.
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
実施例１ 非溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
１００ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（１４．９ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ素（１．５ｇ、５．９ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で１３時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルが２２．３ｇ（収率８１．４％）で無色液体として得られた。含量は９５．９％（ＧＣ面積百分率）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例２ 非溶媒系におけるトリエチルシリルニトリルの製造
５０ｍｌフラスコにトリエチルシリルクロライド（１０ｇ、６６ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（３．６ｇ、７３ｍｍｏｌ）、ヨウ素（０．５ｇ、３．９ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で１５時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリエチルシリルニトリルが６．８ｇ（収率７３．２％）で無色液体として得られた。含量は９３．６％（ＧＣ面積百分率）であった。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ １．００（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，６Ｈ），０．７８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，９Ｈ）．
実施例３ 非溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
１００ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、シアン化カリウム（２１．８ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ素（１．５ｇ、５．９ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で１６時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルが２４．１ｇ（収率８８．０％）で無色液体として得られた。含量は９５．８％、（ＧＣ面積百分率）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例４ 非溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
１００ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（１４．９ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ化亜鉛（８．８ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で３９時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルが１９．５ｇ（収率７１．２％）で無色液体として得られた。含量は９３．１％（ＧＣ面積百分率）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例５ 非溶媒系におけるトリエチルシリルニトリルの製造
５０ｍｌフラスコにトリエチルシリルクロライド（１０ｇ、６６ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（３．６ｇ、７３ｍｍｏｌ）、ヨウ化亜鉛（２．１ｇ、６．６ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で２８時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリエチルシリルニトリルが６．３ｇ（収率６６．９％）で無色液体として得られた。含量は９４．７％（ＧＣ面積百分率）であった。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ １．００（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，６Ｈ），０．７８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，９Ｈ）．
実施例６ 非溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
１００ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（１５．０ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ化亜鉛（８．８ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）、トリメチルシリルニトリル（１．５ｇ、１５．１ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で１５時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルが１６．９ｇ（収率６１．７％）で無色液体として得られた。含量は９２．４％（ＧＣ面積百分率）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例７ 非溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
トリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（１４．９ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ化ナトリウム（４．１ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で３６時間反応した。トリメチルシリルニトリルの生成率は５５％（１Ｈ−ＮＭＲ）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例８ 非溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
トリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（１５．０ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（４．１ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）を加え３０℃〜４０℃で８０時間反応した。トリメチルシリルニトリルの生成率は４０％（１Ｈ−ＮＭＲ）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例９ 有機溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
３００ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、ｎ−テトラデカン（１５０ｇ）、シアン化ナトリウム（１４．９ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ素（１．５ｇ、５．９ｍｍｏｌ）を加え３５℃で７２時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルが２４．０ｇ（収率８７．６％）で無色液体として得られた。含量は９４．２％（ＧＣ面積百分率）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例１０ 有機溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
３００ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、ｎ−テトラデカン（１５０ｇ）、シアン化ナトリウム（１５．０ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ化亜鉛（８．８ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）、トリメチルシリルニトリル（１．５ｇ、１５．１ｍｍｏｌ）を加え４０℃で１７時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルが１８．２ｇ（収率６６．４％）で無色液体として得られた。含量は９２．８％（ＧＣ面積百分率）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例１１ 有機溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
１００ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、ｎ−ヘキサデカン（３０ｇ）、シアン化ナトリウム（１４．９ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ素（１．５ｇ、５．９ｍｍｏｌ）を加え４０℃で４８時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルが２５．１ｇ（収率９１．６％）で無色液体として得られた。含量は９６．２％（ＧＣ面積百分率）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例１２ 有機溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
２００ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、ｎ−ヘキサデカン（９０ｇ）、シアン化カリウム（２１．８ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ素（１．５ｇ、５．９ｍｍｏｌ）を加え４０℃で５６時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルが２５．９ｇ（収率９４．５％）で無色液体として得られた。含量は、９５．７％（ＧＣ面積百分率）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例１３ 有機溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
３００ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、ｎ−ヘキサデカン（１５０ｇ）、シアン化ナトリウム（１４．９ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ化ナトリウム（４．１ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）を加え５０℃で９０時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルが１５．８ｇ（収率５７．７％）で無色液体として得られた。含量は９４．４％（ＧＣ面積百分率）であった。
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例１４ 有機溶媒系におけるトリメチルシリルニトリルの製造
２００ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（３０ｇ、２７６ｍｍｏｌ）、ｎ−オクタデカン（９０ｇ）、シアン化ナトリウム（１４．９ｇ、３０４ｍｍｏｌ）、ヨウ素（１．５ｇ、５．９ｍｍｏｌ）を加え３５℃で７２時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルが２５．０ｇ（収率９１．３％）で無色液体として得られた。含量は９５．１％（ＧＣ面積百分率）であった。
実施例１５ 非溶媒系反応・有機溶媒添加の蒸留によるトリメチルシリルニトリルの製造
５０ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（１０ｇ、９２ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（５．０ｇ、１０１ｍｍｏｌ）、ヨウ素（０．５ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で２０時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルを単離した。単蒸留中、トリメチルシリルニトリルの流出量に応じてシリコーンオイル（ＧＥ東芝シリコーンＴＳＦ４５８−１００）を１５ｍｌ添加した。蒸留中のフラスコ内の液量はほぼ一定であった。さらに、蒸留終了後も副生塩を分散することができ、容易に攪拌することができた。蒸留の結果、トリメチルシリルニトリルが７．２ｇ（収率７８．９％）で無色液体として得られた。（含量：９５．２％、ＧＣ面積百分率）
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例１６ 非溶媒系反応・有機溶媒添加の蒸留によるトリメチルシリルニトリルの製造
５０ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（１０ｇ、９２ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（５．０ｇ、１０１ｍｍｏｌ）、ヨウ素（０．５ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で１５時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルを単離した。単蒸留中、トリメチルシリルニトリルの流出量に応じて流動パラフィンを１５ｍｌ添加した。蒸留中のフラスコ内の液量はほぼ一定であった。さらに、蒸留終了後も副生塩を分散することができ、容易に攪拌することができた。蒸留の結果、トリメチルシリルニトリルが７．８ｇ（収率８５．４％）で無色液体として得られた。（含量：９８．０％、ＧＣ面積百分率）
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例１７ 非溶媒系反応・有機溶媒添加の蒸留によるトリメチルシリルニトリルの製造
５０ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（１０ｇ、９２ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（５．０ｇ、１０１ｍｍｏｌ）、ヨウ素（０．５ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で１８時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルを単離した。単蒸留中、トリメチルシリルニトリルの流出量に応じてｎ−テトラデカンを１５ｍｌ添加した。蒸留中のフラスコ内の液量はほぼ一定であった。さらに、蒸留終了後も副生塩を分散することができ、容易に攪拌することができた。蒸留の結果、トリメチルシリルニトリルが８．０ｇ（収率８７．６％）で無色液体として得られた。（含量：９６．２％、ＧＣ面積百分率）
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例１８ 非溶媒系反応・有機溶媒添加の蒸留によるトリメチルシリルニトリルの製造
５０ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（１０ｇ、９２ｍｍｏｌ）、シアン化カリウム（７．３ｇ、１０１ｍｍｏｌ）、ヨウ素（０．５ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で１６時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルを単離した。単蒸留中、トリメチルシリルニトリルの流出量に応じてｎ−ヘキサデカンを１５ｍｌ添加した。蒸留中のフラスコ内の液量はほぼ一定であった。さらに、蒸留終了後も副生塩を分散することができ、容易に攪拌することができた。蒸留の結果、トリメチルシリルニトリルが７．９ｇ（収率８６．５％）で無色液体として得られた。（含量：９７．０％、ＧＣ面積百分率）
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例１９ 非溶媒系反応・有機溶媒添加の蒸留によるトリメチルシリルニトリルの製造
５０ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（１０ｇ、９２ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（５．０ｇ、１０１ｍｍｏｌ）、ヨウ素（０．５ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で２３時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルを単離した。単蒸留中、トリメチルシリルニトリルの流出量に応じてｎ−ヘキサデカンを１５ｍｌ添加した。蒸留中のフラスコ内の液量はほぼ一定であった。さらに、蒸留終了後も副生塩を分散することができ、容易に攪拌することができた。蒸留の結果、トリメチルシリルニトリルが７．１ｇ（収率７７．８％）で無色液体として得られた。（含量：９６．０％、ＧＣ面積百分率）
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例２０ 非溶媒系反応・有機溶媒添加の蒸留によるトリメチルシリルニトリルの製造
５０ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（１０ｇ、９２ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（５．０ｇ、１０１ｍｍｏｌ）、ヨウ化亜鉛（２．９ｇ、９．２ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で３９時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルを単離した。単蒸留中、トリメチルシリルニトリルの流出量に応じてｎ−ヘキサデカンを１５ｍｌ添加した。蒸留中のフラスコ内の液量はほぼ一定であった。さらに、蒸留終了後も副生塩を分散することができ、容易に攪拌することができた。蒸留の結果、トリメチルシリルニトリルが７．８ｇ（収率８５．４％）で無色液体として得られた。（含量：９６．６％、ＧＣ面積百分率）
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例２１ 非溶媒系反応・有機溶媒添加の蒸留によるトリメチルシリルニトリルの製造
５０ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（１０ｇ、９２ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（５．０ｇ、１０１ｍｍｏｌ）、ヨウ化亜鉛（２．９ｇ、９．２ｍｍｏｌ）、トリメチルシリルニトリル（０．５ｇ、５．０ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で３２時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルを単離した。単蒸留中、トリメチルシリルニトリルの流出量に応じてｎ−ヘキサデカンを１５ｍｌ添加した。蒸留中のフラスコ内の液量はほぼ一定であった。さらに、蒸留終了後も副生塩を分散することができ、容易に攪拌することができた。蒸留の結果、トリメチルシリルニトリルが７．４ｇ（収率８１．１％）で無色液体として得られた。（含量：９３．２％、ＧＣ面積百分率）
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．
実施例２２ 非溶媒系反応・有機溶媒添加の蒸留によるトリメチルシリルニトリルの製造
５０ｍｌフラスコにトリメチルシリルクロライド（１０ｇ、９２ｍｍｏｌ）、シアン化ナトリウム（５．０ｇ、１０１ｍｍｏｌ）、ヨウ素（０．５ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を加え２０℃〜３０℃で１３時間反応した。反応終了後、単蒸留することでトリメチルシリルニトリルを単離した。単蒸留中、トリメチルシリルニトリルの流出量に応じてｎ−オクタデカンを１５ｍＬ添加した。蒸留中のフラスコ内の液量はほぼ一定であった。さらに、蒸留終了後も副生塩を分散することができ、容易に攪拌することができた。蒸留の結果、トリメチルシリルニトリルが８．４ｇ（収率９２．０％）で無色液体として得られた。（含量：９７．４％、ＧＣ面積百分率）
ＩＲ（ＫＣｌ，ｎｅａｔ）：２９９７，２１８９，１２５８，８５４，７６８，６４０ｃｍ−１．
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：？０．３５（ｓ，９Ｈ）．The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
Example 1 Preparation of trimethylsilyl nitrile in a non-solvent system Trimethylsilyl chloride (30 g, 276 mmol), sodium cyanide (14.9 g, 304 mmol) and iodine (1.5 g, 5.9 mmol) were added to a 100 ml flask at 20 ° C. to 30 ° C. For 13 hours. After completion of the reaction, simple distillation yielded 22.3 g (yield 81.4%) of trimethylsilylnitrile as a colorless liquid. The content was 95.9% (GC area percentage).
IR (KCl, neat): 2997, 2189, 1258, 854, 768, 640 cm-1.
1H NMR (400 MHz, CDCl3):? 0.35 (s, 9H).
Example 2 Production of Triethylsilyl Nitrile in Non-solvent System Triethylsilyl chloride (10 g, 66 mmol), sodium cyanide (3.6 g, 73 mmol), iodine (0.5 g, 3.9 mmol) were added to a 50 ml flask at 20 ° C. to The reaction was carried out at 30 ° C. for 15 hours. After completion of the reaction, triethylsilyl nitrile was obtained as a colorless liquid in 6.8 g (yield 73.2%) by simple distillation. The content was 93.6% (GC area percentage).
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.00 (q, J = 7.2 Hz, 6H), 0.78 (t, J = 7.2 Hz, 9H).
Example 3 Preparation of trimethylsilyl nitrile in a non-solvent system Trimethylsilyl chloride (30 g, 276 mmol), potassium cyanide (21.8 g, 304 mmol) and iodine (1.5 g, 5.9 mmol) were added to a 100 ml flask at 20 ° C. to 30 ° C. Reacted for hours. After completion of the reaction, simple distillation yielded 24.1 g (yield 88.0%) of trimethylsilylnitrile as a colorless liquid. The content was 95.8% (GC area percentage).
IR (KCl, neat): 2997, 2189, 1258, 854, 768, 640 cm-1.
1H NMR (400 MHz, CDCl3):? 0.35 (s, 9H).
Example 4 Production of trimethylsilyl nitrile in a non-solvent system Trimethylsilyl chloride (30 g, 276 mmol), sodium cyanide (14.9 g, 304 mmol) and zinc iodide (8.8 g, 27.6 mmol) were added to a 100 ml flask at 20 ° C to The reaction was carried out at 30 ° C. for 39 hours. After completion of the reaction, 19.5 g (yield 71.2%) of trimethylsilylnitrile was obtained as a colorless liquid by simple distillation. The content was 93.1% (GC area percentage).
IR (KCl, neat): 2997, 2189, 1258, 854, 768, 640 cm-1.
1H NMR (400 MHz, CDCl3):? 0.35 (s, 9H).
Example 5 Preparation of triethylsilyl nitrile in a non-solvent system Triethylsilyl chloride (10 g, 66 mmol), sodium cyanide (3.6 g, 73 mmol), zinc iodide (2.1 g, 6.6 mmol) were added to a 50 ml flask. The reaction was performed at -30 ° C for 28 hours. After completion of the reaction, simple distillation yielded 6.3 g (yield 66.9%) of triethylsilylnitrile as a colorless liquid. The content was 94.7% (GC area percentage).
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.00 (q, J = 7.2 Hz, 6H), 0.78 (t, J = 7.2 Hz, 9H).
Example 6 Preparation of trimethylsilyl nitrile in a non-solvent system Trimethylsilyl chloride (30 g, 276 mmol), sodium cyanide (15.0 g, 304 mmol), zinc iodide (8.8 g, 27.6 mmol), trimethylsilyl nitrile (1 0.5 g, 15.1 mmol) was added, and the mixture was reacted at 20 to 30 ° C. for 15 hours. After completion of the reaction, simple distillation yielded 16.9 g (yield 61.7%) of trimethylsilylnitrile as a colorless liquid. The content was 92.4% (GC area percentage).
IR (KCl, neat): 2997, 2189, 1258, 854, 768, 640 cm-1.
1H NMR (400 MHz, CDCl3):? 0.35 (s, 9H).
Example 7 Preparation of trimethylsilyl nitrile in a non-solvent system Trimethylsilyl chloride (30 g, 276 mmol), sodium cyanide (14.9 g, 304 mmol) and sodium iodide (4.1 g, 27.6 mmol) were added at 20 to 30 ° C. It reacted for 36 hours. The production rate of trimethylsilyl nitrile was 55% (1H-NMR).
IR (KCl, neat): 2997, 2189, 1258, 854, 768, 640 cm-1.
1H NMR (400 MHz, CDCl3):? 0.35 (s, 9H).
Example 8 Preparation of trimethylsilyl nitrile in a non-solvent system Trimethylsilyl chloride (30 g, 276 mmol), sodium cyanide (15.0 g, 304 mmol), potassium iodide (4.1 g, 27.6 mmol) were added at 30 to 40 ° C. Reacted for 80 hours. The production rate of trimethylsilyl nitrile was 40% (1H-NMR).
IR (KCl, neat): 2997, 2189, 1258, 854, 768, 640 cm-1.
1H NMR (400 MHz, CDCl3):? 0.35 (s, 9H).
Example 9 Preparation of trimethylsilyl nitrile in an organic solvent system Trimethylsilyl chloride (30 g, 276 mmol), n-tetradecane (150 g), sodium cyanide (14.9 g, 304 mmol), iodine (1.5 g, 5.9 mmol) in a 300 ml flask And reacted at 35 ° C. for 72 hours. After completion of the reaction, simple distillation yielded 24.0 g (yield 87.6%) of trimethylsilylnitrile as a colorless liquid. The content was 94.2% (GC area percentage).
IR (KCl, neat): 2997, 2189, 1258, 854, 768, 640 cm-1.
1H NMR (400 MHz, CDCl3):? 0.35 (s, 9H).
Example 10 Preparation of Trimethylsilyl Nitrile in Organic Solvent System Trimethylsilyl chloride (30 g, 276 mmol), n-tetradecane (150 g), sodium cyanide (15.0 g, 304 mmol), zinc iodide (8.8 g, 27.27) in a 300 ml flask. 6 mmol) and trimethylsilyl nitrile (1.5 g, 15.1 mmol) were added and reacted at 40 ° C. for 17 hours. After completion of the reaction, simple distillation yielded 18.2 g (yield 66.4%) of trimethylsilylnitrile as a colorless liquid. The content was 92.8% (GC area percentage).
IR (KCl, neat): 2997, 2189, 1258, 854, 768, 640 cm-1.
1H NMR (400 MHz, CDCl3):? 0.35 (s, 9H).
Example 11 Preparation of trimethylsilyl nitrile in an organic solvent system Trimethylsilyl chloride (30 g, 276 mmol), n-hexadecane (30 g), sodium cyanide (14.9 g, 304 mmol), iodine (1.5 g, 5.9 mmol) in a 100 ml flask And reacted at 40 ° C. for 48 hours. After completion of the reaction, simple distillation yielded 25.1 g (yield 91.6%) of trimethylsilylnitrile as a colorless liquid. The content was 96.2% (GC area percentage).
IR (KCl, neat): 2997, 2189, 1258, 854, 768, 640 cm-1.
1H NMR (400 MHz, CDCl3):? 0.35 (s, 9H).
Example 12 Preparation of trimethylsilyl nitrile in an organic solvent system Trimethylsilyl chloride (30 g, 276 mmol), n-hexadecane (90 g), potassium cyanide (21.8 g, 304 mmol), iodine (1.5 g, 5.9 mmol) were added to a 200 ml flask. The reaction was carried out at 40 ° C. for 56 hours. After completion of the reaction, simple distillation yielded 25.9 g (yield 94.5%) of trimethylsilylnitrile as a colorless liquid. The content was 95.7% (GC area percentage).
IR (KCl, neat): 2997, 2189, 1258, 854, 768, 640 cm-1.
1H NMR (400 MHz, CDCl3):? 0.35 (s, 9H).
Example 13 Preparation of Trimethylsilyl Nitrile in Organic Solvent System Trimethylsilyl chloride (30 g, 276 mmol), n-hexadecane (150 g), sodium cyanide (14.9 g, 304 mmol), sodium iodide (4.1 g, 27.27) in a 300 ml flask. 6 mmol) was added and reacted at 50 ° C. for 90 hours. After completion of the reaction, simple distillation yielded 15.8 g (yield 57.7%) of trimethylsilylnitrile as a colorless liquid. The content was 94.4% (GC area percentage).
IR (KCl, neat): 2997, 2189, 1258, 854, 768, 640 cm-1.
1H NMR (400 MHz, CDCl3):? 0.35 (s, 9H).
Example 14 Preparation of trimethylsilyl nitrile in an organic solvent system Trimethylsilyl chloride (30 g, 276 mmol), n-octadecane (90 g), sodium cyanide (14.9 g, 304 mmol), iodine (1.5 g, 5.9 mmol) in a 200 ml flask And reacted at 35 ° C. for 72 hours. After completion of the reaction, simple distillation yielded 25.0 g (yield 91.3%) of trimethylsilylnitrile as a colorless liquid. The content was 95.1% (GC area percentage).
Example 15 Production of trimethylsilyl nitrile by distillation with non-solvent reaction / addition of organic solvent Trimethylsilyl chloride (10 g, 92 mmol), sodium cyanide (5.0 g, 101 mmol), iodine (0.5 g, 2.0 mmol) in a 50 ml flask And reacted at 20-30 ° C. for 20 hours. After completion of the reaction, trimethylsilyl nitrile was isolated by simple distillation. During simple distillation, 15 ml of silicone oil (GE Toshiba Silicone TSF458-100) was added according to the outflow amount of trimethylsilylnitrile. The amount of liquid in the flask during distillation was almost constant. Further, the by-product salt could be dispersed even after the distillation was completed, and could be easily stirred. As a result of distillation, 7.2 g (yield 78.9%) of trimethylsilylnitrile was obtained as a colorless liquid. (Content: 95.2%, GC area percentage)
IR (KCl, neat): 2997, 2189, 1258, 854, 768, 640 cm-1.
1H NMR (400 MHz, CDCl3):? 0.35 (s, 9H).
Example 16 Production of trimethylsilyl nitrile by distillation with non-solvent reaction and addition of organic solvent Trimethylsilyl chloride (10 g, 92 mmol), sodium cyanide (5.0 g, 101 mmol), iodine (0.5 g, 2.0 mmol) in a 50 ml flask And reacted at 20-30 ° C. for 15 hours. After completion of the reaction, trimethylsilyl nitrile was isolated by simple distillation. During simple distillation, 15 ml of liquid paraffin was added according to the outflow amount of trimethylsilylnitrile. The amount of liquid in the flask during distillation was almost constant. Further, the by-product salt could be dispersed even after the distillation was completed, and could be easily stirred. As a result of distillation, 7.8 g (yield: 85.4%) of trimethylsilylnitrile was obtained as a colorless liquid. (Content: 98.0%, GC area percentage)
IR (KCl, neat): 2997, 2189, 1258, 854, 768, 640 cm-1.
1H NMR (400 MHz, CDCl3):? 0.35 (s, 9H).
Example 17 Preparation of trimethylsilyl nitrile by distillation with non-solvent reaction and addition of organic solvent Trimethylsilyl chloride (10 g, 92 mmol), sodium cyanide (5.0 g, 101 mmol), iodine (0.5 g, 2.0 mmol) in a 50 ml flask And reacted at 20-30 ° C. for 18 hours. After completion of the reaction, trimethylsilyl nitrile was isolated by simple distillation. During simple distillation, 15 ml of n-tetradecane was added according to the outflow amount of trimethylsilylnitrile. The amount of liquid in the flask during distillation was almost constant. Further, the by-product salt could be dispersed even after the distillation was completed, and could be easily stirred. As a result of distillation, 8.0 g (yield: 87.6%) of trimethylsilylnitrile was obtained as a colorless liquid. (Content: 96.2%, GC area percentage)
IR (KCl, neat): 2997, 2189, 1258, 854, 768, 640 cm-1.
1H NMR (400 MHz, CDCl3):? 0.35 (s, 9H).
Example 18 Production of trimethylsilylnitrile by distillation with non-solvent reaction and addition of organic solvent Trimethylsilyl chloride (10 g, 92 mmol), potassium cyanide (7.3 g, 101 mmol), iodine (0.5 g, 2.0 mmol) were added to a 50 ml flask. The reaction was carried out at 20 to 30 ° C. for 16 hours. After completion of the reaction, trimethylsilyl nitrile was isolated by simple distillation. During simple distillation, 15 ml of n-hexadecane was added according to the outflow amount of trimethylsilylnitrile. The amount of liquid in the flask during distillation was almost constant. Further, the by-product salt could be dispersed even after the distillation was completed, and could be easily stirred. As a result of distillation, 7.9 g (yield: 86.5%) of trimethylsilylnitrile was obtained as a colorless liquid. (Content: 97.0%, GC area percentage)
IR (KCl, neat): 2997, 2189, 1258, 854, 768, 640 cm-1.
1H NMR (400 MHz, CDCl3):? 0.35 (s, 9H).
Example 19 Production of Trimethylsilyl Nitrile by Distillation with Non-solvent Reaction and Addition of Organic Solvent Trimethylsilyl chloride (10 g, 92 mmol), sodium cyanide (5.0 g, 101 mmol), iodine (0.5 g, 2.0 mmol) in a 50 ml flask And reacted at 20 to 30 ° C. for 23 hours. After completion of the reaction, trimethylsilyl nitrile was isolated by simple distillation. During simple distillation, 15 ml of n-hexadecane was added according to the outflow amount of trimethylsilylnitrile. The amount of liquid in the flask during distillation was almost constant. Further, the by-product salt could be dispersed even after the distillation was completed, and could be easily stirred. As a result of distillation, 7.1 g (yield 77.8%) of trimethylsilylnitrile was obtained as a colorless liquid. (Content: 96.0%, GC area percentage)
IR (KCl, neat): 2997, 2189, 1258, 854, 768, 640 cm-1.
1H NMR (400 MHz, CDCl3):? 0.35 (s, 9H).
Example 20 Production of Trimethylsilyl Nitrile by Non-solvent Reaction / Distillation with Addition of Organic Solvent Trimethylsilyl chloride (10 g, 92 mmol), sodium cyanide (5.0 g, 101 mmol), zinc iodide (2.9 g, 9. 2 mmol) was added and reacted at 20-30 ° C. for 39 hours. After completion of the reaction, trimethylsilyl nitrile was isolated by simple distillation. During simple distillation, 15 ml of n-hexadecane was added according to the outflow amount of trimethylsilylnitrile. The amount of liquid in the flask during distillation was almost constant. Further, the by-product salt could be dispersed even after the distillation was completed, and could be easily stirred. As a result of distillation, 7.8 g (yield: 85.4%) of trimethylsilylnitrile was obtained as a colorless liquid. (Content: 96.6%, GC area percentage)
IR (KCl, neat): 2997, 2189, 1258, 854, 768, 640 cm-1.
1H NMR (400 MHz, CDCl3):? 0.35 (s, 9H).
Example 21 Production of Trimethylsilyl Nitrile by Non-solvent Reaction / Distillation with Addition of Organic Solvent Trimethylsilyl chloride (10 g, 92 mmol), sodium cyanide (5.0 g, 101 mmol), zinc iodide (2.9 g, 9. 2 mmol) and trimethylsilylnitrile (0.5 g, 5.0 mmol) were added and reacted at 20-30 ° C. for 32 hours. After completion of the reaction, trimethylsilyl nitrile was isolated by simple distillation. During simple distillation, 15 ml of n-hexadecane was added according to the outflow amount of trimethylsilylnitrile. The amount of liquid in the flask during distillation was almost constant. Further, the by-product salt could be dispersed even after the distillation was completed, and could be easily stirred. As a result of distillation, 7.4 g (yield 81.1%) of trimethylsilylnitrile was obtained as a colorless liquid. (Content: 93.2%, GC area percentage)
IR (KCl, neat): 2997, 2189, 1258, 854, 768, 640 cm-1.
1H NMR (400 MHz, CDCl3):? 0.35 (s, 9H).
Example 22 Production of trimethylsilyl nitrile by distillation with non-solvent reaction and addition of organic solvent Trimethylsilyl chloride (10 g, 92 mmol), sodium cyanide (5.0 g, 101 mmol), iodine (0.5 g, 2.0 mmol) in a 50 ml flask And reacted at 20-30 ° C. for 13 hours. After completion of the reaction, trimethylsilyl nitrile was isolated by simple distillation. During simple distillation, 15 mL of n-octadecane was added according to the outflow amount of trimethylsilylnitrile. The amount of liquid in the flask during distillation was almost constant. Further, the by-product salt could be dispersed even after the distillation was completed, and could be easily stirred. As a result of distillation, 8.4 g (yield 92.0%) of trimethylsilylnitrile was obtained as a colorless liquid. (Content: 97.4%, GC area percentage)
IR (KCl, neat): 2997, 2189, 1258, 854, 768, 640 cm-1.
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