JP2019135225A - Iodination of aromatic ring by hydrochloric acid solution of monochloroiodine - Google Patents

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Abstract

To provide a method for producing an iodinated aromatic compound, capable of stably producing the iodinated aromatic compound by using monochloroiodine.SOLUTION: A method for producing an iodinated aromatic compound comprises the steps of: preparing an aqueous solution containing water, monochloroiodine, and hydrogen chloride, where a content of the monochloroiodine is 30 mass% to 70 mass% and a content of the hydrogen chloride is 3 mass% to 20 mass%; preparing an aromatic compound as a reaction substrate; and obtaining an iodinated aromatic compound by mixing the aromatic compound as the reaction substrate and the aqueous solution, and reacting the aromatic compound as the reaction substrate and the monochloroiodine.SELECTED DRAWING: None

Description

本開示は、ヨウ素化芳香族化合物の製造方法に関する。   The present disclosure relates to a method for producing an iodinated aromatic compound.

ヨウ素を含む有機化合物は、ヨウ素を足がかりとした官能基変換などが可能であり、有機合成上重要な化合物である。また、近年ではヨウ素の特徴を利用した材料開発（Ｘ線造影剤や偏向板など）も行われている。
芳香環のヨウ素化は、ヨウ素分子、Ｎ−ヨードスクシンイミド、一塩化ヨウ素（ＩＣｌ）などを用いて行われている。
ヨウ素分子を用いた合成法としては、強塩基を用いてアニオンを生成させて合成する方法（例えば、非特許文献１参照）、及び、他の官能基を変換する方法（例えば、非特許文献２及び３参照）が主に用いられている。
Ｎ-ヨードスクシンイミドを用いた合成法としては、酸性条件で行う方法が報告されている（例えば、非特許文献４参照）。
一塩化ヨウ素を用いた合成法としては、酸化剤又は酸を用いる方法が報告されている（例えば、非特許文献５及び６参照）。 An organic compound containing iodine is capable of functional group conversion using iodine as a foothold and is an important compound in organic synthesis. In recent years, material development using features of iodine (such as an X-ray contrast medium and a deflection plate) has also been performed.
The iodination of the aromatic ring is performed using iodine molecules, N-iodosuccinimide, iodine monochloride (ICl) and the like.
As a synthesis method using an iodine molecule, a method of generating an anion using a strong base (for example, see Non-Patent Document 1) and a method of converting other functional groups (for example, Non-Patent Document 2). And 3) are mainly used.
As a synthesis method using N-iodosuccinimide, a method performed under acidic conditions has been reported (for example, see Non-Patent Document 4).
As a synthesis method using iodine monochloride, a method using an oxidizing agent or an acid has been reported (for example, see Non-Patent Documents 5 and 6).

J. Org. Chem., 47, 757 (1982)J. Org. Chem., 47, 757 (1982) Synth. Commun., 42, 170 (2012)Synth. Commun., 42, 170 (2012) Org. Lett., 19, 2518 (2017)Org. Lett., 19, 2518 (2017) Eur. J. Org. Chem., 2017, 3234Eur. J. Org. Chem., 2017, 3234 Adv. Synth. Catal., 355, 1243 (2013)Adv. Synth. Catal., 355, 1243 (2013) Tetrahedron Lett., 58, 645 (2017)Tetrahedron Lett., 58, 645 (2017)

一塩化ヨウ素は、反応性が高い試薬であるが、酸素及び水に対して不安定である。
このため、一塩化ヨウ素を用いる方法に関し、より安定的にヨウ素化芳香族化合物を製造する方法が求められる。 Iodine monochloride is a highly reactive reagent but is unstable to oxygen and water.
For this reason, the method of manufacturing an iodinated aromatic compound more stably is calculated | required regarding the method of using an iodine monochloride.

本開示の目的は、一塩化ヨウ素を用いた方法でありながら、安定的にヨウ素化芳香族化合物を製造できるヨウ素化芳香族化合物の製造方法を提供することである。   The objective of this indication is providing the manufacturing method of the iodinated aromatic compound which can manufacture an iodinated aromatic compound stably, although it is the method using an iodine monochloride.

上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞ 水と一塩化ヨウ素と塩化水素とを含有し、前記一塩化ヨウ素の含有量が３０質量％〜７０質量％であり、前記塩化水素の含有量が３質量％〜２０質量％である水溶液を準備する工程と、
反応基質としての芳香族化合物を準備する工程と、
前記反応基質としての芳香族化合物と前記水溶液とを混合し、前記反応基質としての芳香族化合物と前記一塩化ヨウ素とを反応させることにより、ヨウ素化芳香族化合物を得る反応工程と、
を有するヨウ素化芳香族化合物の製造方法。
＜２＞ 前記反応工程は、前記反応基質としての芳香族化合物と前記一塩化ヨウ素とを、０℃〜９０℃の温度条件下で反応させることにより、前記ヨウ素化芳香族化合物を得る工程である＜１＞に記載のヨウ素化芳香族化合物の製造方法。
＜３＞ 前記反応工程は、前記反応基質としての芳香族化合物と前記一塩化ヨウ素とを、前記芳香族化合物と前記水溶液とを混合した混合液が有機溶媒を実質的に含有しない条件下で反応させることにより、前記ヨウ素化芳香族化合物を得る工程である＜１＞又は＜２＞に記載のヨウ素化芳香族化合物の製造方法。
＜４＞ 前記反応工程は、前記反応基質としての芳香族化合物と前記一塩化ヨウ素とを、大気雰囲気下で反応させることにより、前記ヨウ素化芳香族化合物を得る工程である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のヨウ素化芳香族化合物の製造方法。
＜５＞ 前記反応基質としての芳香族化合物が、下記式（１Ａ）又は下記式（２Ａ）で表される化合物を含み、
前記ヨウ素化芳香族化合物が、下記式（１）又は式（２）で表される化合物を含む＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のヨウ素化芳香族化合物の製造方法。 Means for solving the above problems include the following aspects.
<1> Contains water, iodine monochloride, and hydrogen chloride, the iodine monochloride content is 30% by mass to 70% by mass, and the hydrogen chloride content is 3% by mass to 20% by mass. Preparing an aqueous solution;
Preparing an aromatic compound as a reaction substrate;
A reaction step of obtaining an iodinated aromatic compound by mixing the aromatic compound as the reaction substrate and the aqueous solution and reacting the aromatic compound as the reaction substrate with the iodine monochloride;
The manufacturing method of the iodinated aromatic compound which has this.
<2> The reaction step is a step of obtaining the iodinated aromatic compound by reacting the aromatic compound as the reaction substrate with the iodine monochloride under a temperature condition of 0 ° C. to 90 ° C. The manufacturing method of the iodinated aromatic compound as described in <1>.
<3> The reaction step is performed under a condition in which an aromatic compound as the reaction substrate and the iodine monochloride are mixed with the aromatic compound and the aqueous solution so that the mixed solution does not substantially contain an organic solvent. The method for producing an iodinated aromatic compound according to <1> or <2>, which is a step of obtaining the iodinated aromatic compound by performing the step.
<4> The reaction step is a step of obtaining the iodinated aromatic compound by reacting the aromatic compound as the reaction substrate with the iodine monochloride in an air atmosphere. <1> to <3 > The manufacturing method of the iodinated aromatic compound as described in any one of>.
<5> The aromatic compound as the reaction substrate includes a compound represented by the following formula (1A) or the following formula (2A),
The manufacturing method of the iodinated aromatic compound as described in any one of <1>-<4> in which the said iodinated aromatic compound contains the compound represented by following formula (1) or Formula (2).

式（１Ａ）及び式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族基、置換若しくは無置換の炭化水素オキシ基、又は、置換若しくは無置換のアミノ基を表す。
式（２Ａ）及び式（２）中、
Ｒ１１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族基、置換若しくは無置換の炭化水素オキシ基、又は、置換若しくは無置換のアミノ基を表し、
Ｇ１は、酸素原子、硫黄原子、又は−ＮＲ１４−基を表し、
Ｒ１４は、水素原子又はアルキル基を表す。
式（２Ａ）及び式（２）中、Ｒ１１及びＲ１２は、互いに結合して環を形成してもよい。 In formula (1A) and formula (1),
R 1 to R 5 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic group, a substituted or unsubstituted hydrocarbon oxy group, or a substituted Alternatively, it represents an unsubstituted amino group.
In formula (2A) and formula (2),
R 11 to R 13 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic group, a substituted or unsubstituted hydrocarbon oxy group, or a substituted Or an unsubstituted amino group,
G 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom, or a —NR 14 — group,
R 14 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
In formula (2A) and formula (2), R 11 and R 12 may be bonded to each other to form a ring.

＜６＞ 前記式（１Ａ）及び前記式（１）中、
前記Ｒ１〜前記Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜６のアルキル基で置換されたフェニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アミノ基、炭素数１〜６のモノアルキルアミノ基、又は炭素数２〜１２のジアルキルアミノ基を表し、
前記式（２Ａ）及び前記式（２）中、
前記Ｒ１１〜前記Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜６のアルキル基で置換されたフェニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アミノ基、炭素数１〜６のモノアルキルアミノ基、又は炭素数２〜１２のジアルキルアミノ基を表し、前記Ｒ１１及び前記Ｒ１２は、互いに結合して環を形成してもよい＜５＞に記載のヨウ素化芳香族化合物の製造方法。
＜７＞ 前記反応基質としての芳香族化合物が、前記式（１Ａ）で表される芳香族化合物を含み、
前記ヨウ素化芳香族化合物が、前記式（１）で表される芳香族化合物を含み、
前記式（１Ａ）及び前記式（１）中の前記Ｒ３が、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アミノ基、炭素数１〜６のモノアルキルアミノ基、又は炭素数２〜１２のジアルキルアミノ基である＜５＞又は＜６＞に記載のヨウ素化芳香族化合物の製造方法。 <6> In the formula (1A) and the formula (1),
R 1 to R 5 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, 6 represents an alkoxy group, an amino group, a monoalkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, or a dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms,
In the formula (2A) and the formula (2),
R 11 to R 13 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, 6 represents an alkoxy group, an amino group, a monoalkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, or a dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, and R 11 and R 12 are bonded to each other to form a ring. The manufacturing method of the iodinated aromatic compound as described in <5>.
<7> The aromatic compound as the reaction substrate includes an aromatic compound represented by the formula (1A),
The iodinated aromatic compound includes an aromatic compound represented by the formula (1),
R 3 in the formula (1A) and the formula (1) is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an amino group, a monoalkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, Or the manufacturing method of the iodinated aromatic compound as described in <5> or <6> which is a C2-C12 dialkylamino group.

本開示によれば、一塩化ヨウ素を用いた方法でありながら、安定的にヨウ素化芳香族化合物を製造できるヨウ素化芳香族化合物の製造方法が提供される。   According to the present disclosure, there is provided a method for producing an iodinated aromatic compound capable of stably producing an iodinated aromatic compound while being a method using iodine monochloride.

本明細書において、化学式中の「Ｍｅ」は、メチル基を意味する。
本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。 In the present specification, “Me” in the chemical formula means a methyl group.
In this specification, a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
In this specification, the term “process” is not limited to an independent process, and is included in this term if the intended purpose of the process is achieved even when it cannot be clearly distinguished from other processes. .

本開示のヨウ素化芳香族化合物の製造方法（以下、「本開示の製造方法」ともいう）は、
水と一塩化ヨウ素と塩化水素とを含有し、一塩化ヨウ素の含有量が３０質量％〜７０質量％であり、塩化水素の含有量が３質量％〜２０質量％である水溶液（以下、「特定水溶液」ともいう）を準備する工程と、
反応基質としての芳香族化合物を準備する工程と、
反応基質としての芳香族化合物と特定水溶液とを混合し、反応基質としての芳香族化合物と一塩化ヨウ素とを反応させることにより、ヨウ素化芳香族化合物を得る工程（以下、「反応工程」ともいう）と、
を有する。 The production method of the iodinated aromatic compound of the present disclosure (hereinafter, also referred to as “production method of the present disclosure”)
An aqueous solution containing water, iodine monochloride and hydrogen chloride, an iodine monochloride content of 30% by mass to 70% by mass, and a hydrogen chloride content of 3% by mass to 20% by mass (hereinafter referred to as “ Preparing a specific aqueous solution),
Preparing an aromatic compound as a reaction substrate;
A step of obtaining an iodinated aromatic compound by mixing an aromatic compound as a reaction substrate with a specific aqueous solution and reacting the aromatic compound as a reaction substrate with iodine monochloride (hereinafter also referred to as “reaction step”). )When,
Have

本開示の製造方法は、特定含有量の一塩化ヨウ素（ＩＣｌ）と特定含有量の塩化水素（ＨＣｌ）とを含有する特定水溶液を用い、上記反応工程において、芳香族化合物（反応基質）をヨウ素化させてヨウ素化芳香族化合物を得る方法である。
特定水溶液中では、一塩化ヨウ素が酸素及び水に対して安定的に存在できる（即ち、一塩化ヨウ素の分解が抑制される）。このため、本開示の製造方法では、特定水溶液を用いることにより、一塩化ヨウ素が、酸素及び水に対して不安定であるという問題が解消される。
その結果、本開示の製造方法によれば、一塩化ヨウ素を用いる方法でありながら、安定的にヨウ素化芳香族化合物を製造できる。 The production method of the present disclosure uses a specific aqueous solution containing a specific content of iodine monochloride (ICl) and a specific content of hydrogen chloride (HCl), and in the above reaction step, the aromatic compound (reaction substrate) is converted to iodine. This is a method for obtaining an iodinated aromatic compound.
In the specific aqueous solution, iodine monochloride can exist stably with respect to oxygen and water (that is, decomposition of iodine monochloride is suppressed). For this reason, in the manufacturing method of this indication, the problem that iodine monochloride is unstable with respect to oxygen and water is eliminated by using specific aqueous solution.
As a result, according to the production method of the present disclosure, an iodinated aromatic compound can be stably produced while using iodine monochloride.

前述したとおり、本開示の製造方法では、安定的にヨウ素化芳香族化合物を製造できるので、一塩化ヨウ素を用い、かつ、塩化水素を用いない方法と比較して、高収率でヨウ素化芳香族化合物を製造できる。   As described above, since the iodinated aromatic compound can be stably produced in the production method of the present disclosure, compared with the method using iodine monochloride and not using hydrogen chloride, iodinated aroma is obtained in a high yield. Group compounds can be produced.

また、前述したとおり、本開示の製造方法では、安定的にヨウ素化芳香族化合物を製造できるので、有機溶媒を用いる必要がない。有機溶媒を用いる必要がないことは、環境負荷軽減、製造装置の簡便さ、作業の簡便さ等の観点から見て有利である。   Further, as described above, in the production method of the present disclosure, an iodinated aromatic compound can be produced stably, and thus it is not necessary to use an organic solvent. The fact that it is not necessary to use an organic solvent is advantageous from the viewpoints of reducing environmental burden, simplicity of manufacturing equipment, ease of work, and the like.

また、前述したとおり、本開示の製造方法では、一塩化ヨウ素が安定して存在できる特定水溶液を用いるので、不活性雰囲気といった特別な雰囲気下で反応を行う必要がなく、大気雰囲気下で反応を行うことができる。大気雰囲気下で反応を行うことができることは、製造装置の簡便さ、作業の簡便さ等の観点から見て有利である。   In addition, as described above, in the production method of the present disclosure, a specific aqueous solution in which iodine monochloride can stably exist is used. It can be carried out. The ability to carry out the reaction in an air atmosphere is advantageous from the viewpoints of the simplicity of the production apparatus and the convenience of work.

以下、本開示の製造方法の各工程について説明する。   Hereinafter, each process of the manufacturing method of this indication is explained.

＜特定水溶液を準備する工程＞
特定水溶液を準備する工程（以下、「特定水溶液準備工程」ともいう）では、特定水溶液（即ち、水と一塩化ヨウ素と塩化水素とを含有し、一塩化ヨウ素の含有量が３０質量％〜７０質量％であり、塩化水素の含有量が３質量％〜２０質量％である水溶液）を準備する。
特定水溶液準備工程は、予め製造された特定水溶液を単に準備するだけの工程であってもよいし、特定水溶液を製造する工程であってもよい。
本明細書において、一塩化ヨウ素の含有量及び塩化水素の含有量は、いずれも、特定水溶液の全量に対する含有量である。 <Process for preparing specific aqueous solution>
In the step of preparing the specific aqueous solution (hereinafter also referred to as “specific aqueous solution preparation step”), the specific aqueous solution (that is, water, iodine monochloride and hydrogen chloride is contained, and the content of iodine monochloride is 30% by mass to 70% by mass). And an aqueous solution having a hydrogen chloride content of 3% by mass to 20% by mass).
The specific aqueous solution preparation step may be a step of merely preparing the specific aqueous solution manufactured in advance, or a step of manufacturing the specific aqueous solution.
In this specification, the content of iodine monochloride and the content of hydrogen chloride are both content with respect to the total amount of the specific aqueous solution.

特定水溶液において、一塩化ヨウ素の含有量は、３０質量％〜７０質量％である。
一塩化ヨウ素の含有量が３０質量％以上であることにより、反応基質のヨウ素化（即ち、ヨウ素化芳香族化合物の製造）を効果的に行うことができる。
一塩化ヨウ素の含有量が７０質量％以下であることにより、特定水溶液中に全ての一塩化ヨウ素を溶解させ易いという効果が奏される。
一塩化ヨウ素の含有量は、４０質量％〜６０質量％であることが好ましい。 In the specific aqueous solution, the content of iodine monochloride is 30% by mass to 70% by mass.
When the content of iodine monochloride is 30% by mass or more, iodination of the reaction substrate (that is, production of an iodinated aromatic compound) can be effectively performed.
When the content of iodine monochloride is 70% by mass or less, there is an effect that all iodine monochloride is easily dissolved in the specific aqueous solution.
The content of iodine monochloride is preferably 40% by mass to 60% by mass.

特定水溶液において、塩化水素の含有量は、３質量％〜２０質量％である。
塩化水素の含有量が３質量％以上であることにより、特定水溶液中において一塩化ヨウ素を安定的に存在させる（即ち、一塩化ヨウ素の分解を抑制する）効果に優れる。
塩化水素の含有量が２０質量％以下であることにより、特定水溶液の取り扱い性に優れるという効果が奏される。
塩化水素の含有量は、５質量％〜１５質量％であることが好ましい。 In the specific aqueous solution, the content of hydrogen chloride is 3% by mass to 20% by mass.
When the content of hydrogen chloride is 3% by mass or more, the effect of allowing iodine monochloride to stably exist in the specific aqueous solution (that is, suppressing the decomposition of iodine monochloride) is excellent.
When the content of hydrogen chloride is 20% by mass or less, there is an effect that the handleability of the specific aqueous solution is excellent.
The content of hydrogen chloride is preferably 5% by mass to 15% by mass.

特定水溶液において、一塩化ヨウ素に対する塩化水素のモル比（以下、「モル比〔ＨＣｌ／ＩＣｌ〕」ともいう）は、反応性及び安定性の観点から、０．４０〜１．５０が好ましい。   In the specific aqueous solution, the molar ratio of hydrogen chloride to iodine monochloride (hereinafter also referred to as “molar ratio [HCl / ICl]”) is preferably 0.40 to 1.50 from the viewpoint of reactivity and stability.

特定水溶液において、水の含有量は、塩化水素の含有量の２．９質量倍以上であることが好ましい。
また、特定水溶液において、水の含有量は、一塩化ヨウ素の含有量及び塩化水素の含有量にもよるが、特定水溶液の全量に対し、例えば２５質量％以上とすることができ、３０質量％以上であることが好ましい。 In the specific aqueous solution, the content of water is preferably 2.9 mass times or more of the content of hydrogen chloride.
In the specific aqueous solution, the content of water depends on the content of iodine monochloride and the content of hydrogen chloride, but can be, for example, 25% by mass or more, and 30% by mass with respect to the total amount of the specific aqueous solution. The above is preferable.

特定水溶液は、水、一塩化ヨウ素、及び塩化水素のみからなるものであってもよいし、水、一塩化ヨウ素、及び塩化水素以外の成分を含んでいてもよい。
特定水溶液の調製の容易性の観点からみると、特定水溶液の全量に対する、水、一塩化ヨウ素、及び塩化水素の総含有量は、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、９８質量％以上であることが更に好ましい。 The specific aqueous solution may be composed only of water, iodine monochloride, and hydrogen chloride, or may contain components other than water, iodine monochloride, and hydrogen chloride.
From the viewpoint of ease of preparation of the specific aqueous solution, the total content of water, iodine monochloride, and hydrogen chloride with respect to the total amount of the specific aqueous solution is preferably 90% by mass or more, and 95% by mass or more. It is more preferable that the content is 98% by mass or more.

また、前述したとおり、本開示の製造方法では、安定的にヨウ素化芳香族化合物を製造できるので、有機溶媒を用いる必要がない。
従って、環境負荷軽減、製造装置の簡便さ、作業の簡便さ等の観点から、特定水溶液は、有機溶媒を実質的に含有しないことが好ましい。
ここで、特定水溶液が有機溶媒を実質的に含有しないとは、特定水溶液の全量に対する有機溶媒の含有量が、３質量％未満であることを意味する。特定水溶液の全量に対する有機溶媒の含有量は、好ましくは２質量％未満であり、より好ましくは１質量％未満である。いうまでもないが、特定水溶液の全量に対する有機溶媒の含有量は０質量％であってもよい。 Further, as described above, in the production method of the present disclosure, an iodinated aromatic compound can be produced stably, and thus it is not necessary to use an organic solvent.
Therefore, it is preferable that the specific aqueous solution does not substantially contain an organic solvent from the viewpoints of reduction of environmental load, simplicity of the manufacturing apparatus, simplicity of work, and the like.
Here, that the specific aqueous solution contains substantially no organic solvent means that the content of the organic solvent with respect to the total amount of the specific aqueous solution is less than 3% by mass. The content of the organic solvent with respect to the total amount of the specific aqueous solution is preferably less than 2% by mass, more preferably less than 1% by mass. Needless to say, the content of the organic solvent relative to the total amount of the specific aqueous solution may be 0% by mass.

＜反応基質としての芳香族化合物を準備する工程＞
反応基質としての芳香族化合物を準備する工程（以下、「反応基質準備工程」ともいう）は、反応基質としての芳香族化合物を単に準備するだけの工程であってもよいし、反応基質としての芳香族化合物を製造する工程であってもよい。 <Step of preparing an aromatic compound as a reaction substrate>
The step of preparing an aromatic compound as a reaction substrate (hereinafter also referred to as “reaction substrate preparation step”) may be a step of merely preparing an aromatic compound as a reaction substrate, or as a reaction substrate. It may be a process for producing an aromatic compound.

反応基質は、芳香族化合物であればよく、その他には特に制限はない。
例えば、反応基質は、ヨウ素原子を含んでいてもよい。即ち、本開示の製造方法は、ヨウ素化されていない反応基質のヨウ素化を行う方法であることには限定されず、既に一部がヨウ素化されている反応基質に対し、更にヨウ素化を行う方法であってもよい。 The reaction substrate is not particularly limited as long as it is an aromatic compound.
For example, the reaction substrate may contain an iodine atom. That is, the production method of the present disclosure is not limited to a method of iodination of a reaction substrate that is not iodinated, and further iodination is performed on a reaction substrate that is already partially iodinated. It may be a method.

反応基質は、例えば、下記式（１Ａ）又は下記式（２Ａ）で表される化合物を含み得る。
この場合の反応基質は、下記式（１Ａ）で表される化合物に該当する２種以上の化合物を含んでもよいし、下記式（２Ａ）で表される化合物に該当する２種以上の化合物を含んでもよいし、下記式（１Ａ）で表される化合物に該当する１種以上の化合物と下記式（２Ａ）で表される化合物に該当する１種以上の化合物との混合物を含んでもよい。 The reaction substrate can include, for example, a compound represented by the following formula (1A) or the following formula (2A).
The reaction substrate in this case may include two or more compounds corresponding to the compound represented by the following formula (1A), or two or more compounds corresponding to the compound represented by the following formula (2A). It may also include a mixture of one or more compounds corresponding to the compound represented by the following formula (1A) and one or more compounds corresponding to the compound represented by the following formula (2A).

式（１Ａ）中、
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族基、置換若しくは無置換の炭化水素オキシ基、又は、置換若しくは無置換のアミノ基を表す。
式（２Ａ）中、
Ｒ１１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族基、置換若しくは無置換の炭化水素オキシ基、又は、置換若しくは無置換のアミノ基を表し、
Ｇ１は、酸素原子、硫黄原子、又は−ＮＲ１４−基を表し、
Ｒ１４は、水素原子又はアルキル基を表す。
式（２Ａ）中、Ｒ１１及びＲ１２は、互いに結合して環を形成してもよい。 In formula (1A),
R 1 to R 5 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic group, a substituted or unsubstituted hydrocarbon oxy group, or a substituted Alternatively, it represents an unsubstituted amino group.
In formula (2A),
R 11 to R 13 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic group, a substituted or unsubstituted hydrocarbon oxy group, or a substituted Or an unsubstituted amino group,
G 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom, or a —NR 14 — group,
R 14 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
In formula (2A), R 11 and R 12 may be bonded to each other to form a ring.

式（１Ａ）中、Ｒ１〜Ｒ５で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子がより好ましく、フッ素原子又は塩素原子が更に好ましい。 In the formula (1A), the halogen atom represented by R 1 to R 5 is preferably a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, more preferably a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom, and a fluorine atom. Or a chlorine atom is still more preferable.

式（１Ａ）中、Ｒ１〜Ｒ５で表される置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基は、直鎖状の基であっても、分岐構造を有する基であっても、環状構造を有する基であってもよいが、直鎖状の基又は分岐構造を有する基であることが好ましい。
置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、及びアルキニル基が挙げられ、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
置換脂肪族炭化水素基における置換基としては、炭素数１〜６のアルコキシ基（好ましくはメトキシ基又はエトキシ基）等が挙げられる。 In the formula (1A), the substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group represented by R 1 to R 5 is a linear group or a group having a branched structure, and has a cyclic structure. It may be a group having, but is preferably a linear group or a group having a branched structure.
Examples of the substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group, and an alkynyl group. An alkyl group or an alkenyl group is preferable, and an alkyl group is more preferable.
Examples of the substituent in the substituted aliphatic hydrocarbon group include an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms (preferably a methoxy group or an ethoxy group).

Ｒ１〜Ｒ５で表される置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基の総炭素数（即ち、置換脂肪族炭化水素基である場合には置換基の炭素数も含めた炭素数）としては、１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましく、１〜６が更に好ましい。 As the total carbon number of the substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group represented by R 1 to R 5 (that is, the carbon number including the carbon number of the substituent when it is a substituted aliphatic hydrocarbon group) 1-20 are preferable, 1-10 are more preferable, and 1-6 are still more preferable.

Ｒ１〜Ｒ５で表される置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜６のアルキル基が更に好ましい。
炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ネオヘキシル基、等が挙げられる。 As the substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group represented by R 1 to R 5 , an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is more preferable.
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, and isopentyl group. , Sec-pentyl group, tert-pentyl group, neopentyl group, 1-methylpentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, sec-hexyl group, tert-hexyl group, neohexyl group, and the like.

Ｒ１〜Ｒ５で表される置換又は無置換の芳香族基は、芳香族炭化水素基（即ち、アリール基）であってもよいし、芳香族へテロ環基（即ち、ヘテロアリール基）であってもよいが、芳香族炭化水素基が好ましく、フェニル基が更に好ましい。
置換芳香族基における置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基（好ましくはメチル基又はエチル基）、炭素数１〜６のアルコキシ基（好ましくはメトキシ基又はエトキシ基）、等が挙げられる。 The substituted or unsubstituted aromatic group represented by R 1 to R 5 may be an aromatic hydrocarbon group (that is, an aryl group) or an aromatic heterocyclic group (that is, a heteroaryl group). However, an aromatic hydrocarbon group is preferable, and a phenyl group is more preferable.
Examples of the substituent in the substituted aromatic group include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (preferably a methyl group or an ethyl group), an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms (preferably a methoxy group or an ethoxy group), and the like. .

Ｒ１〜Ｒ５で表される置換又は無置換の芳香族基の総炭素数（即ち、置換芳香族基である場合には置換基の炭素数も含めた炭素数）としては、５〜２０が好ましく、６〜１０がより好ましい。 The total carbon number of the substituted or unsubstituted aromatic group represented by R 1 to R 5 (that is, the carbon number including the carbon number of the substituent when it is a substituted aromatic group) is 5 to 20 Is preferable, and 6 to 10 is more preferable.

Ｒ１〜Ｒ５で表される置換若しくは無置換の炭化水素オキシ基は、直鎖状の基であっても、分岐構造を有する基であっても、環状構造を有する基であってもよいが、直鎖状の基又は分岐構造を有する基であることが好ましい。
置換若しくは無置換の炭化水素オキシ基としては、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ基等が挙げられ、アルコキシ基、アルケニルオキシ基又はアリールオキシ基が好ましく、アルコキシ基又はアリールオキシ基がより好ましく、アルコキシ基が更に好ましい。
置換脂肪族炭化水素オキシ基における置換基としては、炭素数１〜６のアルコキシ基（好ましくはメトキシ基又はエトキシ基）等が挙げられる。 The substituted or unsubstituted hydrocarbon oxy group represented by R 1 to R 5 may be a linear group, a group having a branched structure, or a group having a cyclic structure. Is preferably a linear group or a group having a branched structure.
Examples of the substituted or unsubstituted hydrocarbon oxy group include an alkoxy group, an alkenyloxy group, an alkynyloxy group, an aryloxy group and the like, and an alkoxy group, an alkenyloxy group or an aryloxy group is preferable, and an alkoxy group or an aryloxy group Are more preferable, and an alkoxy group is still more preferable.
Examples of the substituent in the substituted aliphatic hydrocarbon oxy group include an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms (preferably a methoxy group or an ethoxy group).

Ｒ１〜Ｒ５で表される置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素オキシ基の総炭素数（即ち、置換脂肪族炭化水素基である場合には置換基の炭素数も含めた炭素数）としては、１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましく、１〜６が更に好ましく、１〜３が更に好ましい。 As the total carbon number of the substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon oxy group represented by R 1 to R 5 (that is, the carbon number including the carbon number of the substituent when it is a substituted aliphatic hydrocarbon group) 1-20 are preferable, 1-10 are more preferable, 1-6 are still more preferable, and 1-3 are still more preferable.

Ｒ１〜Ｒ５で表される置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素オキシ基としては、炭素数１〜６のアルコキシ基が更に好ましい。
炭素数１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、イソペントキシ基、ｓｅｃ−ペントキシ基、ｔｅｒｔ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、１−メチルペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、イソヘキソキシ基、ｓｅｃ−ヘキソキシ基、ｔｅｒｔ−ヘキソキシ基、ネオヘキソキシ基、等が挙げられる。 The substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon oxy group represented by R 1 to R 5 is more preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentoxy group, isopentoxy group. Group, sec-pentoxy group, tert-pentoxy group, neopentoxy group, 1-methylpentoxy group, n-hexoxy group, isohexoxy group, sec-hexoxy group, tert-hexoxy group, neohexoxy group, and the like.

Ｒ１〜Ｒ５で表される置換若しくは無置換のアミノ基としては、アミノ基（即ち、無置換のアミノ基）、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基が挙げられ、アミノ基、炭素数１〜６のモノアルキルアミノ基、又は炭素数２〜１２のジアルキルアミノ基が好ましく、アミノ基、モノメチルアミノ基、モノエチルアミノ基、ジメチルアミノ基、又はジエチルアミノ基が更に好ましい。 Examples of the substituted or unsubstituted amino group represented by R 1 to R 5 include an amino group (that is, an unsubstituted amino group), a monoalkylamino group, and a dialkylamino group. A monoalkylamino group having 6 carbon atoms or a dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms is preferable, and an amino group, a monomethylamino group, a monoethylamino group, a dimethylamino group, or a diethylamino group is more preferable.

Ｒ１〜Ｒ５としては、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜６のアルキル基で置換されたフェニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アミノ基、炭素数１〜６のモノアルキルアミノ基、又は炭素数２〜１２のジアルキルアミノ基であることが好ましい。 R 1 to R 5 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 1 to 6 carbon atoms. And an alkoxy group, an amino group, a monoalkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, or a dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms.

また、Ｒ３に関しては、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜６のアルキル基で置換されたフェニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アミノ基、炭素数１〜６のモノアルキルアミノ基、又は炭素数２〜１２のジアルキルアミノ基であることがより好ましい。 Regarding R 3 , an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an amino group, and 1 to 1 carbon atoms. It is more preferably a monoalkylamino group having 6 or a dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms.

式（２Ａ）中、Ｒ１１〜Ｒ１３は、それぞれ、上述した式（１Ａ）中のＲ１と同義であり、好ましい態様も同様である。
但し、式（２Ａ）中のＲ１１及びＲ１２は、互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒ１１及びＲ１２が互いに結合して環を形成している態様も、好ましい態様のうちの一つである。 In the formula (2A), R 11 to R 13 have the same meanings as R 1 in the above-described formula (1A), and the preferred embodiments are also the same.
However, R 11 and R 12 in formula (2A) may be bonded to each other to form a ring, and an embodiment in which R 11 and R 12 are bonded to each other to form a ring is also a preferred embodiment. One of them.

Ｒ１１及びＲ１２が互いに結合して環を形成している態様の式（２Ａ）で表される化合物としては、下記式（２ＡＸ）で表される化合物が好ましい。 As the compound represented by the formula (2A) in an embodiment in which R 11 and R 12 are bonded to each other to form a ring, a compound represented by the following formula (2AX) is preferable.

式（２ＡＸ）中、Ｇ１及びＲ１３は、それぞれ、式（２Ａ）中のＧ１及びＲ１３と同義であり、好ましい態様も同様である。
式（２ＡＸ）中、Ｒ１５は、置換基を表し、ｎは、０〜４の整数を表す。
ｎが２〜４の整数である場合、複数のＲ１５は、同一であっても異なっていてもよい。 Wherein (2AX), G 1 and R 13 each have the same meanings as G 1 and R 13 in the formula (2A), preferable embodiments thereof are also the same.
In the formula (2AX), R 15 represents a substituent, and n represents an integer of 0 to 4.
When n is an integer of 2 to 4, a plurality of R 15 may be the same or different.

式（２ＡＸ）中、Ｒ１５で表される置換基としては、
ハロゲン原子、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族基、置換若しくは無置換の炭化水素オキシ基、又は、置換若しくは無置換のアミノ基が好ましく、
ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜６のアルキル基で置換されたフェニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アミノ基、炭素数１〜６のモノアルキルアミノ基、又は炭素数２〜１２のジアルキルアミノ基がより好ましい。 In the formula (2AX), as the substituent represented by R 15 ,
A halogen atom, a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic group, a substituted or unsubstituted hydrocarbon oxy group, or a substituted or unsubstituted amino group is preferred,
Halogen atom, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, phenyl group, phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, amino group, monoalkyl having 1 to 6 carbon atoms An amino group or a dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms is more preferable.

式（２Ａ）中、Ｇ１は、酸素原子、硫黄原子、又は−ＮＲ１４−基を表し、Ｒ１４は、水素原子又はアルキル基を表す。
Ｒ１４で表されるアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基が更に好ましく、メチル基又はエチル基が特に好ましい。 In Formula (2A), G 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom, or a —NR 14 — group, and R 14 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
The alkyl group represented by R 14 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably a methyl group or an ethyl group.

以下、式（１Ａ）又は式（２Ａ）で表される化合物の具体例を示すが、式（１Ａ）又は式（２Ａ）で表される化合物は、以下の具体例には限定されない。   Hereinafter, although the specific example of a compound represented by Formula (1A) or Formula (2A) is shown, the compound represented by Formula (1A) or Formula (2A) is not limited to the following specific examples.

＜反応工程＞
反応工程は、反応基質としての芳香族化合物と特定水溶液とを混合し、反応基質としての芳香族化合物と一塩化ヨウ素とを反応させることにより、ヨウ素化芳香族化合物を得る工程である。 <Reaction process>
The reaction step is a step of obtaining an iodinated aromatic compound by mixing an aromatic compound as a reaction substrate and a specific aqueous solution and reacting the aromatic compound as a reaction substrate with iodine monochloride.

反応工程において、反応基質としての芳香族化合物と一塩化ヨウ素とを反応させる温度には特に制限はなく、０℃〜９０℃が好ましく、１５℃〜９０℃がより好ましく、２０℃〜８０℃が更に好ましい。   In the reaction step, the temperature at which the aromatic compound as the reaction substrate is reacted with iodine monochloride is not particularly limited, preferably 0 ° C to 90 ° C, more preferably 15 ° C to 90 ° C, and more preferably 20 ° C to 80 ° C. Further preferred.

反応工程において、反応基質としての芳香族化合物と一塩化ヨウ素とを反応させる時間についても特に制限はないが、０．２時間〜３０時間が好ましく、０．２時間〜１０時間がより好ましく、０．３時間〜５時間が更に好ましく、０．５時間〜３時間が更に好ましい。   In the reaction step, the reaction time of the aromatic compound as the reaction substrate and iodine monochloride is not particularly limited, but is preferably 0.2 hours to 30 hours, more preferably 0.2 hours to 10 hours, 3 hours to 5 hours are more preferable, and 0.5 hours to 3 hours are further preferable.

また、前述したとおり、環境負荷軽減、製造装置の簡便さ、作業の簡便さ等の観点から、反応工程は、反応基質としての芳香族化合物と一塩化ヨウ素とを、反応基質としての芳香族化合物と特定水溶液とを混合した混合液が有機溶媒を実質的に含有しない条件下で反応させる工程であってもよい。
ここで、混合液が有機溶媒を実質的に含有しないとは、混合液の全量に対する有機溶媒の含有量が、３質量％未満であることを意味する。混合液の全量に対する有機溶媒の含有量は、好ましくは２質量％未満であり、より好ましくは１質量％未満である。いうまでもないが、混合液の全量に対する有機溶媒の含有量は０質量％であってもよい。 In addition, as described above, from the viewpoints of reducing environmental burden, ease of manufacturing equipment, ease of work, etc., the reaction step comprises aromatic compounds and iodine monochloride as reaction substrates, and aromatic compounds as reaction substrates. A step of reacting a mixed solution of a specific aqueous solution and a specific aqueous solution under a condition that does not substantially contain an organic solvent may be used.
Here, the fact that the mixed solution does not substantially contain the organic solvent means that the content of the organic solvent with respect to the total amount of the mixed solution is less than 3% by mass. The content of the organic solvent with respect to the total amount of the mixed solution is preferably less than 2% by mass, more preferably less than 1% by mass. Needless to say, the content of the organic solvent with respect to the total amount of the mixed solution may be 0% by mass.

前述したとおり、製造装置の簡便さ、作業の簡便さ等の観点から、反応工程は、反応基質としての芳香族化合物と一塩化ヨウ素とを、大気雰囲気下で反応させる工程であってもよい。   As described above, from the viewpoint of the simplicity of the manufacturing apparatus, the ease of work, and the like, the reaction step may be a step of reacting an aromatic compound as a reaction substrate with iodine monochloride in an air atmosphere.

反応工程で得られるヨウ素化芳香族化合物は、反応基質としての芳香族化合物がヨウ素化した化合物である。
反応基質としての芳香族化合物が、式（１Ａ）又は式（２Ａ）で表される化合物を含む場合、反応工程で得られるヨウ素化芳香族化合物は、下記式（１）又は下記式（２）で表される化合物を含む。
この場合のヨウ素化芳香族化合物は、下記式（１）で表される化合物に該当する２種以上の化合物を含んでもよいし、下記式（２）で表される化合物に該当する２種以上の化合物を含んでもよいし、下記式（１）で表される化合物に該当する１種以上の化合物と下記式（２）で表される化合物に該当する１種以上の化合物との混合物を含んでもよい。 The iodinated aromatic compound obtained in the reaction step is a compound obtained by iodination of an aromatic compound as a reaction substrate.
When the aromatic compound as a reaction substrate contains a compound represented by the formula (1A) or the formula (2A), the iodinated aromatic compound obtained in the reaction step is represented by the following formula (1) or the following formula (2). The compound represented by these is included.
In this case, the iodinated aromatic compound may include two or more compounds corresponding to the compound represented by the following formula (1), or two or more compounds corresponding to the compound represented by the following formula (2). Or a mixture of one or more compounds corresponding to the compound represented by the following formula (1) and one or more compounds corresponding to the compound represented by the following formula (2): But you can.

式（１）中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ、前述の式（１Ａ）中のＲ１〜Ｒ５と同義であり、好ましい態様も同様である。
式（２）中、Ｒ１１〜Ｒ１３は、それぞれ、前述の式（２Ａ）中のＲ１１〜Ｒ１３と同義であり、好ましい態様も同様である。 In formula (1), R < 1 > -R < 5 > is respectively synonymous with R < 1 > -R < 5 > in above-mentioned formula (1A), and its preferable aspect is also the same.
In the formula (2), R 11 to R 13 are respectively synonymous with R 11 to R 13 in the above formula (2A), and preferred embodiments are also the same.

以下、式（１Ａ）又は式（２Ａ）で表される化合物の具体例を示すが、式（１Ａ）又は式（２Ａ）で表される化合物は、以下の具体例には限定されない。   Hereinafter, although the specific example of a compound represented by Formula (1A) or Formula (2A) is shown, the compound represented by Formula (1A) or Formula (2A) is not limited to the following specific examples.

本開示の製造方法は、上述した工程以外のその他の工程を有していてもよい。
その他の工程として、例えば、抽出工程、洗浄工程、精製工程、等が挙げられる。
その他の工程を実施する方法については、公知の方法の中から適宜選択できる。 The manufacturing method of this indication may have other processes other than the process mentioned above.
Examples of other processes include an extraction process, a washing process, a purification process, and the like.
About the method of implementing another process, it can select suitably from well-known methods.

以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例によって制限されるものではない。以下において、「％」は、特に断りが無い限り、質量％を意味する。また、「室温」は、２０℃〜２５℃を意味する。   Examples of the present disclosure will be described below, but the present disclosure is not limited to the following examples. In the following, “%” means mass% unless otherwise specified. “Room temperature” means 20 ° C. to 25 ° C.

＜特定水溶液（ＩＣｌ−ＨＣｌ水溶液Ａ）の準備＞
一塩化ヨウ素（ＩＣｌ）（４８〜５２質量％）、塩化水素（ＨＣｌ）（５〜９質量％）、及び水（４１〜５０質量％）からなる特定水溶液（ここでは、「ＩＣｌ−ＨＣｌ水溶液Ａ」又は「ICl-HClaq.」とする）を準備した。
特定水溶液において、モル比〔ＨＣｌ／ＩＣｌ〕は、０．４３〜０．８３の範囲である。 <Preparation of specific aqueous solution (ICl-HCl aqueous solution A)>
A specific aqueous solution (here, “ICl-HCl aqueous solution A”) composed of iodine monochloride (ICl) (48 to 52 mass%), hydrogen chloride (HCl) (5 to 9 mass%), and water (41 to 50 mass%). Or “ICl-HClaq.”).
In the specific aqueous solution, the molar ratio [HCl / ICl] is in the range of 0.43 to 0.83.

〔実施例１〕
＜化合物（１−１）の合成＞
実施例１として、下記反応スキームに従い、化合物（１−１）の合成を行った。
ここで、化合物（１−１）は、1-iodo-4-methoxybenzeneであり、化合物（１−１Ｘ）は、1-iodo-2-methoxybenzeneであり、化合物（１Ａ−１）は、anisoleであり、ICl-HClaq.は、上述したＩＣｌ−ＨＣｌ水溶液Ａである。 [Example 1]
<Synthesis of Compound (1-1)>
As Example 1, the compound (1-1) was synthesized according to the following reaction scheme.
Here, the compound (1-1) is 1-iodo-4-methoxybenzene, the compound (1-1X) is 1-iodo-2-methoxybenzene, and the compound (1A-1) is anisole. , ICl-HClaq. Is the above-mentioned ICl-HCl aqueous solution A.

上記反応スキームの詳細は以下のとおりである。
大気雰囲気下、ナスフラスコに、ＩＣｌ−ＨＣｌ水溶液Ａ ０．３２５２ｇ（ＩＣｌの量として０．１６２６ｇ（１．００ｍｍｏｌ））と化合物（１Ａ−１）（０．１０９３ｇ，１．０１ｍｍｏｌ）とを入れ、室温で１．５時間撹拌した。得られた液体に、チオ硫酸ナトリウム飽和水溶液（４．０ｍＬ）と炭酸水素ナトリウム飽和水溶液（２．０ｍＬ）とを加えて反応を停止させ、次いでジエチルエーテル（１５ｍＬ）で３回抽出した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。得られた液体から、ろ過及び減圧濃縮により、粗生成物を０．２２５７ｇ得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１）で精製し、無色固体を０．１６６３ｇ得た。
得られた無色固体に内部標準としてp-chlorobenzaldehydeを加えて１Ｈ ＮＭＲ分析を行った。１Ｈ ＮＭＲの積分比により、無色固体は、化合物（１−１）と化合物（１−１Ｘ）との混合物〔化合物（１−１）：化合物（１−１Ｘ）（質量比）＝８９：１１〕を含むこと、及び、混合物としての収率が９６％であることがわかった。 The details of the above reaction scheme are as follows.
Under an air atmosphere, 0.325 g of an ICl-HCl aqueous solution A (0.1626 g (1.00 mmol) as the amount of ICl) and compound (1A-1) (0.1093 g, 1.01 mmol) were placed in an eggplant flask, Stir at room temperature for 1.5 hours. To the obtained liquid, a saturated aqueous solution of sodium thiosulfate (4.0 mL) and a saturated aqueous solution of sodium bicarbonate (2.0 mL) were added to stop the reaction, followed by extraction with diethyl ether (15 mL) three times. The obtained organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. From the obtained liquid, 0.2257 g of a crude product was obtained by filtration and concentration under reduced pressure. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 20: 1) to obtain 0.1663 g of a colorless solid.
1- H NMR analysis was performed by adding p-chlorobenzaldehyde as an internal standard to the obtained colorless solid. By the integration ratio of 1 H NMR, the colorless solid is a mixture of the compound (1-1) and the compound (1-1X) [compound (1-1): compound (1-1X) (mass ratio) = 89: 11. And the yield as a mixture was found to be 96%.

以下、化合物（１−１）の分析結果を示す。
m.p. 48.6-49.4℃
1H NMR (CDCl3, 300MHz)
δ(ppm) = 3.78 (s, 3H), 6.68 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.56 (d, J = 9.0 Hz, 2H).
13C NMR (CDCl3, 75 MHz)
δ(ppm) = 55.2, 82.5, 116.2, 138.0, 159.3.
HR-MS (APPI) m/z :234 (M+, 100), 235(8).
IR (KBr) 1587, 1569, 1486, 1456, 1287, 1247, 1179, 1029, 1000, 834, 814, 587, 511. Hereinafter, the analysis result of a compound (1-1) is shown.
mp 48.6-49.4 ℃
1 H NMR (CDCl 3 , 300MHz)
δ (ppm) = 3.78 (s, 3H), 6.68 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.56 (d, J = 9.0 Hz, 2H).
13 C NMR (CDCl 3 , 75 MHz)
δ (ppm) = 55.2, 82.5, 116.2, 138.0, 159.3.
HR-MS (APPI) m / z: 234 (M + , 100), 235 (8).
IR (KBr) 1587, 1569, 1486, 1456, 1287, 1247, 1179, 1029, 1000, 834, 814, 587, 511.

〔実施例２〕
＜化合物（１−２）の合成＞
実施例２として、下記反応スキームに従い、化合物（１−２）の合成を行った。
ここで、化合物（１−２）は、4-Iodo-N,N-dimethylanilineであり、化合物（１Ａ−２）は、N,N-dimethylanilineであり、ICl-HClaq.は、上述したＩＣｌ−ＨＣｌ水溶液Ａである。 [Example 2]
<Synthesis of Compound (1-2)>
As Example 2, the compound (1-2) was synthesized according to the following reaction scheme.
Here, the compound (1-2) is 4-Iodo-N, N-dimethylaniline, the compound (1A-2) is N, N-dimethylaniline, and ICl-HClaq. Aqueous solution A.

上記反応スキームの詳細は以下のとおりである。
大気雰囲気下、ナスフラスコに、ＩＣｌ−ＨＣｌ水溶液Ａ ０．３３３２ｇ（ＩＣｌの量として０．１６６６ｇ（１．０３ｍｍｏｌ））と化合物（１Ａ−２）（０．１２１６ｇ，１．００ｍｍｏｌ）とを入れ、室温で１．５時間撹拌した。得られた液体に、チオ硫酸ナトリウム飽和水溶液（４．０ｍＬ）と炭酸水素ナトリウム飽和水溶液（２．０ｍＬ）とを加えて反応を停止させ、次いでジエチルエーテル（１５ｍＬ）で３回抽出した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。得られた液体から、ろ過及び減圧濃縮により、黄色固体として、化合物（１−２）の粗生成物を０．２３８７ｇ得た。
得られた黄色固体に内部標準としてp-chlorobenzaldehydeを加えて１Ｈ ＮＭＲ分析を行った。１Ｈ ＮＭＲの積分比により、上記黄色固体は、化合物（１−２）を含むこと、及び、化合物（１−２）としての収率が７０％であることがわかった。 The details of the above reaction scheme are as follows.
Under atmospheric air, 0.3332 g (0.1666 g (1.03 mmol) as the amount of ICl) and the compound (1A-2) (0.1216 g, 1.00 mmol) were placed in an eggplant flask in an eggplant flask. Stir at room temperature for 1.5 hours. To the obtained liquid, a saturated aqueous solution of sodium thiosulfate (4.0 mL) and a saturated aqueous solution of sodium bicarbonate (2.0 mL) were added to stop the reaction, followed by extraction with diethyl ether (15 mL) three times. The obtained organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. From the obtained liquid, 0.2387 g of a crude product of compound (1-2) was obtained as a yellow solid by filtration and concentration under reduced pressure.
1- H NMR analysis was performed by adding p-chlorobenzaldehyde as an internal standard to the obtained yellow solid. From the integration ratio of 1 H NMR, it was found that the yellow solid contained the compound (1-2) and the yield as the compound (1-2) was 70%.

以下、化合物（１−２）の分析結果を示す。
m.p. 73.3-74.2℃
1H NMR (CDCl3, 300MHz)
δ(ppm) = 2.92 (s, 6H), 6.49 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.47 (d, J = 9.0 Hz, 2H)
13C NMR (CDCl3, 75 MHz) Hereinafter, the analysis result of a compound (1-2) is shown.
mp 73.3-74.2 ℃
1 H NMR (CDCl 3 , 300MHz)
δ (ppm) = 2.92 (s, 6H), 6.49 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.47 (d, J = 9.0 Hz, 2H)
13 C NMR (CDCl 3 , 75 MHz)

〔比較例Ａ〕
ＩＣｌ−ＨＣｌ水溶液Ａ ０．３２５２ｇ（ＩＣｌの量として０．１６２６ｇ（１．００ｍｍｏｌ））を、ＩＣｌ（０．１６２ｇ、１．００ｍｍｏｌ））及び水（０．１３ｍｌ）からなる混合液（ＩＣｌ含有量５５質量％）（ＩＣｌの量として１．００ｍｍｏｌ）に変更したこと以外は、実施例２と同様の操作を行った。
その結果、化合物（１−２）としての収率が４６％に低下した。 [Comparative Example A]
ICl-HCl aqueous solution A 0.3252 g (0.1626 g (1.00 mmol) as the amount of ICl), ICl (0.162 g, 1.00 mmol)) and water (0.13 ml) mixed liquid (ICl content 55 mass%) The same operation as in Example 2 was performed except that the amount was changed to 1.00 mmol as the amount of ICl.
As a result, the yield as the compound (1-2) was reduced to 46%.

〔実施例３〕
＜化合物（１−３）の合成＞
実施例３として、下記反応スキームに従い、化合物（１−３）の合成を行った。
ここで、化合物（１−３）は、1-(tert-butyl)-4-iodobenzeneであり、化合物（１Ａ−３）は、tert-butylbenzeneであり、ICl-HClaq.は、上述したＩＣｌ−ＨＣｌ水溶液Ａである。 Example 3
<Synthesis of Compound (1-3)>
As Example 3, the compound (1-3) was synthesized according to the following reaction scheme.
Here, the compound (1-3) is 1- (tert-butyl) -4-iodobenzene, the compound (1A-3) is tert-butylbenzene, and ICl-HClaq. Aqueous solution A.

上記反応スキームの詳細は以下のとおりである。
大気雰囲気下、ナスフラスコに、ＩＣｌ−ＨＣｌ水溶液Ａ ０．３２２６ｇ（ＩＣｌの量として０．１６６１ｇ（０．９９４ｍｍｏｌ））と化合物（１Ａ−３）（０．１２１６ｇ，０．９０６ｍｍｏｌ）とを入れ、８０℃で２４時間撹拌した。得られた液体に、チオ硫酸ナトリウム飽和水溶液（４．０ｍＬ）と炭酸水素ナトリウム飽和水溶液（２．０ｍＬ）とを加えて反応を停止させ、次いでジエチルエーテル（１５ｍＬ）で３回抽出した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。得られた液体から、ろ過及び減圧濃縮により、無色固体として、化合物（１−３）の粗生成物を０．２３０５ｇ得た。
得られた無色固体に内部標準としてp-chlorobenzaldehydeを加えて１Ｈ ＮＭＲ分析を行った。１Ｈ ＮＭＲの積分比により、上記無色固体は、化合物（１−３）を含むこと、及び、化合物（１−３）としての収率が４５％であることがわかった。 The details of the above reaction scheme are as follows.
Under an air atmosphere, 0.3226 g of an ICl-HCl aqueous solution A (0.1661 g (0.994 mmol) as the amount of ICl) and compound (1A-3) (0.1216 g, 0.906 mmol) were placed in an eggplant flask, Stir at 80 ° C. for 24 hours. To the obtained liquid, a saturated aqueous solution of sodium thiosulfate (4.0 mL) and a saturated aqueous solution of sodium bicarbonate (2.0 mL) were added to stop the reaction, followed by extraction with diethyl ether (15 mL) three times. The obtained organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. From the obtained liquid, 0.2305 g of a crude product of the compound (1-3) was obtained as a colorless solid by filtration and concentration under reduced pressure.
1- H NMR analysis was performed by adding p-chlorobenzaldehyde as an internal standard to the obtained colorless solid. From the integration ratio of 1 H NMR, it was found that the colorless solid contained the compound (1-3) and the yield as the compound (1-3) was 45%.

以下、化合物（１−３）の分析結果を示す。
1H NMR (CDCl3, 300MHz)
δ(ppm) = 1.29 (s, 9H), 7.13 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.61 (d, J = 8.7 Hz, 2H) Hereinafter, the analysis result of a compound (1-3) is shown.
1 H NMR (CDCl 3 , 300MHz)
δ (ppm) = 1.29 (s, 9H), 7.13 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.61 (d, J = 8.7 Hz, 2H)

〔比較例Ｂ〕
ＩＣｌ−ＨＣｌ水溶液Ａ ０．３２２６ｇ（ＩＣｌの量として０．１６６１ｇ（０．９９４ｍｍｏｌ））を、ＩＣｌ及び水からなる混合液（ＩＣｌ含有量５５質量％）（ＩＣｌの量として０．９９４ｍｍｏｌ）に変更したこと以外は、実施例３と同様の操作を行った。
その結果、化合物（１−３）としての収率が１８％に低下した。 [Comparative Example B]
The ICCl-HCl aqueous solution A 0.3226 g (0.1661 g (0.994 mmol) as the amount of ICl) was changed to a mixed solution of ICl and water (ICl content 55 mass%) (the amount of ICl was 0.994 mmol). Except that, the same operation as in Example 3 was performed.
As a result, the yield as the compound (1-3) was reduced to 18%.

〔実験例４〕
実施例４として、下記反応スキームに従い、化合物（２−１）の合成を行った。
ここで、化合物（２Ａ−３）は、thiopheneであり、化合物（２−１）は、2-Iodothiopheneであり、ICl-HClaq.は、上述したＩＣｌ−ＨＣｌ水溶液Ａである。 [Experimental Example 4]
As Example 4, the compound (2-1) was synthesized according to the following reaction scheme.
Here, the compound (2A-3) is thiophene, the compound (2-1) is 2-Iodothiophene, and ICl-HClaq. Is the above-described ICl-HCl aqueous solution A.

上記反応スキームの詳細は以下のとおりである。
大気雰囲気下、ナスフラスコに、ＩＣｌ−ＨＣｌ水溶液Ａ ０．６６１７ｇ（ＩＣｌの量として０．３３０９ｇ（２．０４ｍｍｏｌ））と化合物（２Ａ−３）（０．１６９６ｇ，２．０２ｍｍｏｌ）とを入れ、室温で２４時間撹拌した。得られた液体に、チオ硫酸ナトリウム飽和水溶液（１０．０ｍＬ）と炭酸水素ナトリウム飽和水溶液（４．０ｍＬ）とを加えて反応を停止させ、次いでジエチルエーテル（１５ｍＬ）で３回抽出した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。得られた液体から、ろ過及び減圧濃縮により、黄色固体として、化合物（２−１）の粗生成物を０．１６９０ｇ得た。
得られた黄色固体に内部標準としてp-chlorobenzaldehydeを加えて１Ｈ ＮＭＲ分析を行った。１Ｈ ＮＭＲの積分比により、上記黄色固体は、化合物（２−１）を含むこと、及び、化合物（２−１）としての収率が７．８％であることがわかった。 The details of the above reaction scheme are as follows.
In an atmosphere flask, 0.6617 g (0.3309 g (2.04 mmol) as the amount of ICl) and the compound (2A-3) (0.1696 g, 2.02 mmol) were added to an eggplant flask under an atmosphere. Stir at room temperature for 24 hours. To the obtained liquid, a saturated aqueous solution of sodium thiosulfate (10.0 mL) and a saturated aqueous solution of sodium bicarbonate (4.0 mL) were added to stop the reaction, followed by extraction three times with diethyl ether (15 mL). The obtained organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. From the obtained liquid, 0.1690 g of a crude product of the compound (2-1) was obtained as a yellow solid by filtration and concentration under reduced pressure.
1- H NMR analysis was performed by adding p-chlorobenzaldehyde as an internal standard to the obtained yellow solid. From the integration ratio of 1 H NMR, it was found that the yellow solid contained the compound (2-1) and the yield as the compound (2-1) was 7.8%.

以下、化合物（２−１）の分析結果を示す。
1H NMR (CDCl3, 300MHz)
δ(ppm) = 6.81 (dd, J = 3.5, 5.4 Hz, 2H), 7.25 (dd, J = 1.1, 3.5 Hz, 1H), 7.37 (dd, J = 1.1, 5.4 Hz, 1H) Hereinafter, the analysis result of a compound (2-1) is shown.
1 H NMR (CDCl 3 , 300MHz)
δ (ppm) = 6.81 (dd, J = 3.5, 5.4 Hz, 2H), 7.25 (dd, J = 1.1, 3.5 Hz, 1H), 7.37 (dd, J = 1.1, 5.4 Hz, 1H)

Claims (7)

水と一塩化ヨウ素と塩化水素とを含有し、前記一塩化ヨウ素の含有量が３０質量％〜７０質量％であり、前記塩化水素の含有量が３質量％〜２０質量％である水溶液を準備する工程と、
反応基質としての芳香族化合物を準備する工程と、
前記反応基質としての芳香族化合物と前記水溶液とを混合し、前記反応基質としての芳香族化合物と前記一塩化ヨウ素とを反応させることにより、ヨウ素化芳香族化合物を得る反応工程と、
を有するヨウ素化芳香族化合物の製造方法。 An aqueous solution containing water, iodine monochloride and hydrogen chloride, having an iodine monochloride content of 30% to 70% by mass and a hydrogen chloride content of 3% to 20% by mass is prepared. And a process of
Preparing an aromatic compound as a reaction substrate;
A reaction step of obtaining an iodinated aromatic compound by mixing the aromatic compound as the reaction substrate and the aqueous solution and reacting the aromatic compound as the reaction substrate with the iodine monochloride;
The manufacturing method of the iodinated aromatic compound which has this. 前記反応工程は、前記反応基質としての芳香族化合物と前記一塩化ヨウ素とを、０℃〜９０℃の温度条件下で反応させることにより、前記ヨウ素化芳香族化合物を得る工程である請求項１に記載のヨウ素化芳香族化合物の製造方法。   The reaction step is a step of obtaining the iodinated aromatic compound by reacting the aromatic compound as the reaction substrate with the iodine monochloride under a temperature condition of 0 ° C to 90 ° C. The manufacturing method of iodinated aromatic compound as described in any one of. 前記反応工程は、前記反応基質としての芳香族化合物と前記一塩化ヨウ素とを、前記反応基質としての芳香族化合物と前記水溶液とを混合した混合液が有機溶媒を実質的に含有しない条件下で反応させることにより、前記ヨウ素化芳香族化合物を得る工程である請求項１又は請求項２に記載のヨウ素化芳香族化合物の製造方法。   The reaction step is performed under a condition that a mixed liquid obtained by mixing the aromatic compound as the reaction substrate and the iodine monochloride and the aromatic compound as the reaction substrate and the aqueous solution contains substantially no organic solvent. The method for producing an iodinated aromatic compound according to claim 1 or 2, wherein the process is a step of obtaining the iodinated aromatic compound by reaction. 前記反応工程は、前記反応基質としての芳香族化合物と前記一塩化ヨウ素とを、大気雰囲気下で反応させることにより、前記ヨウ素化芳香族化合物を得る工程である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のヨウ素化芳香族化合物の製造方法。   The reaction step is a step of obtaining the iodinated aromatic compound by reacting the aromatic compound as the reaction substrate with the iodine monochloride in an air atmosphere. The manufacturing method of the iodinated aromatic compound of Claim 1. 前記反応基質としての芳香族化合物が、下記式（１Ａ）又は下記式（２Ａ）で表される化合物を含み、
前記ヨウ素化芳香族化合物が、下記式（１）又は式（２）で表される化合物を含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のヨウ素化芳香族化合物の製造方法。

〔式（１Ａ）及び式（１）中、
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族基、置換若しくは無置換の炭化水素オキシ基、又は、置換若しくは無置換のアミノ基を表す。
式（２Ａ）及び式（２）中、
Ｒ１１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の脂肪族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族基、置換若しくは無置換の炭化水素オキシ基、又は、置換若しくは無置換のアミノ基を表し、
Ｇ１は、酸素原子、硫黄原子、又は−ＮＲ１４−基を表し、
Ｒ１４は、水素原子又はアルキル基を表す。
式（２Ａ）及び式（２）中、Ｒ１１及びＲ１２は、互いに結合して環を形成してもよい。〕 The aromatic compound as the reaction substrate includes a compound represented by the following formula (1A) or the following formula (2A),
The manufacturing method of the iodinated aromatic compound of any one of Claims 1-4 in which the said iodinated aromatic compound contains the compound represented by following formula (1) or Formula (2).

[In Formula (1A) and Formula (1),
R 1 to R 5 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic group, a substituted or unsubstituted hydrocarbon oxy group, or a substituted Alternatively, it represents an unsubstituted amino group.
In formula (2A) and formula (2),
R 11 to R 13 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic group, a substituted or unsubstituted hydrocarbon oxy group, or a substituted Or an unsubstituted amino group,
G 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom, or a —NR 14 — group,
R 14 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
In formula (2A) and formula (2), R 11 and R 12 may be bonded to each other to form a ring. ] 前記式（１Ａ）及び前記式（１）中、
前記Ｒ１〜前記Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜６のアルキル基で置換されたフェニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アミノ基、炭素数１〜６のモノアルキルアミノ基、又は炭素数２〜１２のジアルキルアミノ基を表し、
前記式（２Ａ）及び前記式（２）中、
前記Ｒ１１〜前記Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、炭素数１〜６のアルキル基で置換されたフェニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アミノ基、炭素数１〜６のモノアルキルアミノ基、又は炭素数２〜１２のジアルキルアミノ基を表し、前記Ｒ１１及び前記Ｒ１２は、互いに結合して環を形成してもよい請求項５に記載のヨウ素化芳香族化合物の製造方法。 In the formula (1A) and the formula (1),
R 1 to R 5 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, 6 represents an alkoxy group, an amino group, a monoalkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, or a dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms,
In the formula (2A) and the formula (2),
R 11 to R 13 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, 6 represents an alkoxy group, an amino group, a monoalkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, or a dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, and R 11 and R 12 are bonded to each other to form a ring. The method for producing an iodinated aromatic compound according to claim 5. 前記反応基質としての芳香族化合物が、前記式（１Ａ）で表される芳香族化合物を含み、
前記ヨウ素化芳香族化合物が、前記式（１）で表される芳香族化合物を含み、
前記式（１Ａ）及び前記式（１）中の前記Ｒ３が、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アミノ基、炭素数１〜６のモノアルキルアミノ基、又は炭素数２〜１２のジアルキルアミノ基である請求項５又は請求項６に記載のヨウ素化芳香族化合物の製造方法。 The aromatic compound as the reaction substrate includes the aromatic compound represented by the formula (1A),
The iodinated aromatic compound includes an aromatic compound represented by the formula (1),
R 3 in the formula (1A) and the formula (1) is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an amino group, a monoalkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, Or it is a C2-C12 dialkylamino group, The manufacturing method of the iodinated aromatic compound of Claim 5 or Claim 6.
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