JPWO2007074693A1 - Anti-reflection optical film and method for producing the same - Google Patents

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Abstract

含フッ素有機置換基を有しない、シリコーン樹脂材料(アルコキシシラン化合物のオリゴマー、アミノシランカップリング剤及びシリコーングラフトアクリルポリマー)を含む熱硬化性低屈折率層用塗剤を透明基材フィルムに塗工して乾燥機内で乾燥と熱硬化を連続して行うことにより、巻き締りによる品質低下がなく、減反射性、防汚性、耐薬品性、耐擦傷性等に優れ、効率的に製造できる安価な減反射性光学フィルムに関するものであり、近赤外線吸収性及び又はネオン光吸収性を有する層を有する該減反射性光学フィルムはPDP用光学フィルムとして適するものである。A transparent base film is coated with a thermosetting low refractive index layer coating containing a silicone resin material (an oligomer of an alkoxysilane compound, an aminosilane coupling agent, and a silicone graft acrylic polymer) that does not have a fluorine-containing organic substituent. By continuously performing drying and thermosetting in the dryer, there is no quality deterioration due to winding tightening, excellent anti-reflection, antifouling, chemical resistance, scratch resistance, etc. The present invention relates to an anti-reflection optical film, and the anti-reflection optical film having a layer having near-infrared absorption and / or neon absorption is suitable as an optical film for PDP.

Description

本発明は光学フィルムに関する。更に詳しくは、本発明は、ディスプレイ等の前面に貼って背景等の映り込みを減じ、視認性を良くするための減反射性光学フィルム及びその製造法並びにそれを利用したプラズマディスプレイパネル用光学フィルムに関する。   The present invention relates to an optical film. More specifically, the present invention relates to a low-reflection optical film for improving visibility by affixing to the front surface of a display or the like to reduce the reflection of the background and the like, a manufacturing method thereof, and an optical film for a plasma display panel using the same. About.

テレビ、パソコン、ワープロ、ビデオカメラなどのディスプレイにはガラスや透明プラスチックの透明基板が使用されている。これら透明基板を通して文字、図形、静止画、動画等の視覚情報を観察又は認識する場合、これら透明基板表面に外光が反射して視覚情報が見え難くなるという視認性の問題がある。   Transparent substrates made of glass or transparent plastic are used for displays such as televisions, personal computers, word processors, and video cameras. When observing or recognizing visual information such as characters, figures, still images, and moving images through these transparent substrates, there is a problem of visibility that external light is reflected on the surfaces of these transparent substrates, making it difficult to see the visual information.

このような外光の反射を抑える方法として、例えばディスプレイ表面に極薄膜の低屈折率層を設け反射を減じる方法がある。低屈折率層を設ける方法としては、ディスプレイ表面やディスプレイ保護のための保護膜の基板上に低屈折率層を直接設けたり、別途透明フィルム上に低屈折率層を設け、得られた低屈折率層付透明フィルムをディスプレイ表面や保護膜の基板表面に貼合する方法等がある。また、プラズマディスプレイパネル(以下、PDPと記す)においては、パネルの前面から放射され、身体に有害といわれる電磁波を遮蔽する機能、周辺機器の誤作動の原因となる近赤外線を遮蔽する機能、赤色光の鮮明さを阻害する波長595nm近辺の電磁波を遮蔽する機能などが必要とされるため、これらの機能と減反射機能とを併せ持つ複合機能付き光学フィルタをPDPの前面に取り付けるか、又は直接貼合するなどして、外光の反射を減じると共に、有害な電磁波を遮蔽する方法が採用されている。   As a method for suppressing such reflection of external light, for example, there is a method of reducing reflection by providing an extremely thin low refractive index layer on the display surface. As a method of providing a low refractive index layer, a low refractive index layer is directly provided on a display surface or a protective film substrate for display protection, or a low refractive index layer is separately provided on a transparent film to obtain a low refractive index. There is a method of bonding the transparent film with a rate layer to the display surface or the substrate surface of the protective film. In addition, in a plasma display panel (hereinafter referred to as PDP), a function of shielding electromagnetic waves that are emitted from the front of the panel and are said to be harmful to the body, a function of shielding near infrared rays that cause malfunction of peripheral devices, red Since a function of shielding electromagnetic waves in the vicinity of a wavelength of 595 nm, which hinders the clearness of light, is required, an optical filter with a composite function having both of these functions and a low reflection function is attached to the front surface of the PDP or directly pasted. For example, a method of reducing the reflection of external light and shielding harmful electromagnetic waves is adopted.

種々の基板上に極薄の低屈折率層を設ける方法としては、湿式コーティング法と乾式コーティング法がある。低屈折率層を大量にかつ大きい面積で得ようとする場合、生産効率や減反射製品の取り扱いやすさから透明基材フィルムの表面に低屈折率層用組成物を湿式コーティングする方法が一般的である。この方法は最近のディスプレイの大型化に最も適合した方法と言われている。
また、ディスプレイの大型化及びその消費者への普及が進むにつれて減反射性光学フィルムの性能向上及び価格の低減が要求され、如何に優れたフィルムを安価に製造するかが大きな技術的課題となっている。減反射性光学フィルムには減反射性及び表面均一性はもとより、防汚性、耐擦傷性、耐薬品性及び透明性などの機能も必要であり、これらの機能を満たしながら安価な減反射性光学フィルムを得るためには、安価な低屈折率層用材料の開発や工程の単純化等による価格の低減が必要とされる。
There are a wet coating method and a dry coating method as a method of providing an ultrathin low refractive index layer on various substrates. When trying to obtain a large amount of low refractive index layer in a large area, a method of wet coating the composition for the low refractive index layer on the surface of the transparent substrate film is generally used from the viewpoint of production efficiency and ease of handling of the low reflection product. It is. This method is said to be the most suitable method for the recent enlargement of displays.
In addition, as the size of displays increases and the spread of them to consumers, it is required to improve the performance and reduce the price of anti-reflective optical films, and how to manufacture excellent films at low cost is a major technical issue. ing. Anti-reflective optical films need functions such as anti-fouling, scratch resistance, chemical resistance, and transparency as well as low reflection and surface uniformity. In order to obtain an optical film, it is necessary to reduce the price by developing an inexpensive material for a low refractive index layer and simplifying the process.

透明基材フィルム上に低屈折率層を湿式コーティング法により設ける場合、塗膜を熱硬化方式や活性エネルギー線硬化方式などで硬化させるのが一般的である。活性エネルギー線硬化方式には紫外線が最も一般的に使用される。紫外線硬化方式のメリットは紫外線照射による硬化のため、紫外線照射装置を乾燥後のフィルムの通過場所に設置して、工程の流れの中で連続的に表面硬化できることである。熱硬化方式のメリットは紫外線硬化装置のような高価な設備が必要なく、熱源さえあればよい点である。しかしながら熱硬化方式では下記(1)〜(3)に記載の問題点がある。通常、熱硬化方式では、低屈折率層用塗剤のコーティング、コーティング層の乾燥、得られたフィルムのロールへの巻き取りの行程を行った後、得られたロールフィルムを熱硬化室で熱硬化させる。しかしながら、該方法では、(1)基材フィルムは通常高温において熱収縮する性質を有するため、前記熱硬化温度の方が、該フィルムの熱収縮を始める温度より高い場合は、該フィルムの熱収縮のためロールフィルムの巻き締りが生じ、該フィルムの品質を著しく低下させる恐れがあること、(2)紫外線硬化設備ほど高価ではないが熱硬化室等の熱硬化設備が必要なこと、及び(3)熱硬化室で一定時間静置して硬化させるため、スピーディーな生産ができないことなどが挙げられる。このような問題点を解決するためには低温で短時間に熱硬化可能な低屈折率層用塗剤が望まれる。比較的低温で短時間に硬化可能なものに関しては特許文献1及び2に開示がある。しかしこれらは、乾燥機等の加熱機器の中で乾燥工程と熱硬化工程を連続的に行えるものではなく、又これらは含フッ素有機置換基を有するシリコーン樹脂を使用しているためコスト上の難点もある。そのため、性能に優れた減反射性光学フィルムを、安価で効率よく製造しうる技術とは言いがたい。   When a low refractive index layer is provided on a transparent substrate film by a wet coating method, the coating film is generally cured by a heat curing method or an active energy ray curing method. Ultraviolet rays are most commonly used for the active energy ray curing method. The advantage of the ultraviolet curing method is that the surface can be continuously cured in the process flow by installing an ultraviolet irradiation device at the place where the film passes after drying because of curing by ultraviolet irradiation. The merit of the thermosetting method is that an expensive facility such as an ultraviolet curing device is not necessary and only a heat source is required. However, the thermosetting method has the following problems (1) to (3). Usually, in the thermosetting method, after coating the coating material for the low refractive index layer, drying the coating layer, and winding up the obtained film onto a roll, the obtained roll film is heated in a thermosetting chamber. Harden. However, in this method, (1) since the base film usually has a property of heat shrinking at a high temperature, when the thermosetting temperature is higher than the temperature at which the film starts to heat shrink, the heat shrinkage of the film The roll film may be tightened and the quality of the film may be significantly reduced. (2) Although it is not as expensive as the ultraviolet curing facility, a thermosetting facility such as a thermosetting chamber is required. ) Since it is allowed to stand for a certain period of time in a thermosetting chamber and hardened, it may be impossible to produce speedily. In order to solve such problems, a coating material for a low refractive index layer that can be thermally cured at a low temperature in a short time is desired. Patent Documents 1 and 2 disclose what can be cured in a short time at a relatively low temperature. However, these do not allow the drying process and the thermosetting process to be performed continuously in a heating device such as a dryer, and because they use a silicone resin having a fluorine-containing organic substituent, they are difficult in terms of cost. There is also. For this reason, it is difficult to say that this technique can efficiently produce a low-reflection optical film having excellent performance at a low cost.

特開2002−53804号公報JP 2002-53804 A 特開2002−3595号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-3595

本発明は減反射性、表面均一性、防汚性、耐薬品性及び耐擦傷性等の性能に優れた減反射性光学フィルムを、簡略化された製造工程により、効率的、安価に製造しうる低屈折率層用塗剤及びそれを用いた減反射性光学フィルムの開発及び製造技術の確立を目的とするものである。   The present invention produces a low-reflection optical film excellent in performance such as anti-reflection, surface uniformity, antifouling property, chemical resistance and scratch resistance, efficiently and inexpensively by a simplified manufacturing process. The purpose of the present invention is to develop a coating material for a low refractive index layer and a low-reflective optical film using the same, and to establish a manufacturing technique.

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討の結果、低屈折率層として、フッ素を含有しない安価なシリコン化合物を含有する樹脂組成物の熱硬化層を透明基材フィルム上に直接又は該基材フィルム上に設けられた他の層を介して、その上に設けることにより前記課題が解決されること、特にフッ素原子を含有しないシリコーンオリゴマー、フッ素原子を含有しないアミノシランカップリング剤、及びフッ素原子を含有しないシリコーングラフトアクリルポリマーを含む樹脂組成物は、比較的低温で、短時間に硬化できることを見出し本発明を完成させた。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have directly or directly provided a thermosetting layer of a resin composition containing an inexpensive silicon compound not containing fluorine as a low refractive index layer on a transparent substrate film. The above-mentioned problem is solved by providing on another layer provided on the base film, in particular, a silicone oligomer containing no fluorine atom, an aminosilane coupling agent containing no fluorine atom, and The present inventors have found that a resin composition containing a silicone-grafted acrylic polymer containing no fluorine atom can be cured in a short time at a relatively low temperature.

即ち、本発明は
(1)含フッ素有機置換基を有さないアルコキシシラン化合物のオリゴマー、含フッ素有機置換基を有さないアミノシランカップリング剤、含フッ素有機置換基を有さないシリコーングラフトアクリルポリマー及び溶剤を含有する熱硬化性樹脂組成物のコーティング層の硬化により得られた低屈折率層を透明基材フィルム上に有する減反射性光学フィルム。
(2)透明基材フィルム上に、ハードコート層、高屈折率層、及び(1)に記載の該低屈折率層がこの順に設けられている減反射性光学フィルム、
(3)高屈折率層がアンチモンドープ酸化錫又はアンチモンドープ酸化亜鉛、又は両者を含有する層である(2)に記載の減反射性光学フィルム、
(4)含フッ素有機置換基を有さないアルコキシシラン化合物のオリゴマー、含フッ素有機置換基を有さないアミノシランカップリング剤、含フッ素有機置換基を有さないシリコーングラフトアクリルポリマー及び溶剤を含有する熱硬化性樹脂組成物からなる塗工液を透明基材フィルム又はハードコート層及び高屈折率層がこの順で設けられた透明基材フィルム上に塗工したのち、70〜200℃の空気が供給される熱風乾燥機内を0.5〜5分で通過させ溶剤の乾燥工程及び熱硬化工程を連続的に施して低屈折率層を形成せしめることを特徴とする減反射性光学フィルムの製造法、
(5)(1)乃至(3)のいずれか一項に記載の減反射性光学フィルム又は(4)の製造法で得られた減反射性光学フィルムに波長700〜1100nmの近赤外線を吸収する化合物及び/又は波長550〜620nmに極大吸収を有する化合物を含有する層が設けられてなるプラズマディスプレイパネル用光学フィルム、
(6)(1)乃至(3)のいずれか一項に記載の減反射性光学フィルム又は(4)の製造法で得られた減反射性光学フィルムの低屈折率層の設けられた面と反対側の面に波長700〜1100nmの近赤外線を吸収する化合物又は波長550〜620nmに極大吸収を有する化合物、又は両者を含有する粘着層を設けてなるプラズマディスプレイパネル用光学フィルム、
(7)含フッ素有機置換基を有さないアルコキシシラン化合物のオリゴマーが下記式(1)
aSiX(4−a) (1)
(式中aは0、1又は2であり、Rは含フッ素有機基を有さない有機基であって、aが2のとき2つのRは同一でも異なっていてもよく、Xは加水分解性基であって、複数個あるXは、互いに同一でも異なっていても良い)で表される化合物のオリゴマーである(1)に記載の減反射性光学フィルム、
(8)RがC1〜C10の炭化水素残基、XがC1〜C4アルコキシ基であるアルコキシシラン化合物のオリゴマーである(7)に記載の減反射性光学フィルム、
(9)RがC1〜C4アルキル基である(8)に記載の減反射性光学フィルム、
(10)含フッ素有機置換基を有さないアミノシランカップリング剤がN−アミノC1〜C4アルキル置換を有しても良いアミノC1〜C4アルキルトリC1〜C3アルコキシシランである(1)に記載の減反射性光学フィルム、
(11)N−アミノC1〜C4アルキル置換を有しても良いアミノC1〜C4アルキルトリC1〜C3アルコキシシランがN−アミノC1〜C4アルキルアミノプロピルトリ(メトキシ又はエトキシ)シラン又はアミノプロピルトリ(メトキシ又はエトキシ)シランである(10)に記載の減反射性光学フィルム、
(12)含フッ素有機置換基を有さないシリコーングラフトアクリルポリマーが下記式(2)

Figure 2007074693
〔式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を示し、Rは水素原子又はメチル基を示す。これらは繰り返し単位ごとに同一であっても異なっていてもよい、nは1〜10000の正数、mは1〜3500の正数、pは1〜500の正数である〕
で表される構成単位からなるシリコーングラフトアクリルポリマーである(1)に記載の減反射性光学フィルム、
(13)含フッ素有機置換基を有さないアルコキシシラン化合物のオリゴマーがテトラ(メトキシ又はエトキシ)シラン、メチルトリ(メトキシ又はエトキシ)シラン、フェニルトリ(メトキシ又はエトキシ)シラン、ビニルトリ(メトキシ又はエトキシ)シラン、3−グリシドキシプロピルトリ(メトキシ又はエトキシ)シラン、3−グリシドキシプロピルメチル(メトキシ又はエトキシ)シラン、3−クロロプロピルトリ(メトキシ又はエトキシ)シラン、ジメチルジ(メトキシ又はエトキシ)シラン及びジフェニルジ(メトキシ又はエトキシ)シランからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物のオリゴマーであり、含フッ素有機置換基を有さないアミノシランカップリング剤がN−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリ(メトキシ又はエトキシ)シラン、N−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジ(メトキシ又はエトキシ)シラン及び3−アミノプロピルトリ(メトキシ又はエトキシ)シランからなる群から選ばれる少なくとも一種である(12)に記載の減反射性光学フィルム、
(14)下記式(1)
aSiX(4−a) (1)
(aは0、1、2であり、Rは含フッ素有機基を有さない有機基であって、aが2のとき2つのRは同一でも異なっていてもよく、Xは加水分解性基であって、複数個あるXは、互いに同一でも異なっていても良い)で表される化合物の加水分解及び脱水縮合により得られるオリゴマー、フッ素原子を含まないアミノシランカップリング剤、シリコーン変性したアクリル系単量体とアクリル系単量体の共重合によって得られたフッ素原子を含まないシリコーングラフトアクリルポリマーを含有する熱硬化性樹脂組成物、
に関する。That is, the present invention is (1) an oligomer of an alkoxysilane compound having no fluorine-containing organic substituent, an aminosilane coupling agent having no fluorine-containing organic substituent, and a silicone graft acrylic polymer having no fluorine-containing organic substituent. And a low-reflective optical film having a low refractive index layer obtained by curing a coating layer of a thermosetting resin composition containing a solvent on a transparent substrate film.
(2) A reduced reflection optical film in which a hard coat layer, a high refractive index layer, and the low refractive index layer according to (1) are provided in this order on a transparent substrate film,
(3) The antireflection optical film according to (2), wherein the high refractive index layer is a layer containing antimony-doped tin oxide or antimony-doped zinc oxide, or both.
(4) Contains an oligomer of an alkoxysilane compound having no fluorine-containing organic substituent, an aminosilane coupling agent having no fluorine-containing organic substituent, a silicone graft acrylic polymer having no fluorine-containing organic substituent, and a solvent. After coating the coating liquid comprising the thermosetting resin composition on the transparent substrate film or the transparent substrate film in which the hard coat layer and the high refractive index layer are provided in this order, air at 70 to 200 ° C. A method for producing a low-reflective optical film, wherein a low refractive index layer is formed by passing through a supplied hot air dryer in 0.5 to 5 minutes and continuously performing a solvent drying step and a thermosetting step. ,
(5) The near-infrared ray having a wavelength of 700 to 1100 nm is absorbed by the anti-reflection optical film according to any one of (1) to (3) or the anti-reflection optical film obtained by the production method of (4). An optical film for a plasma display panel comprising a compound and / or a layer containing a compound having a maximum absorption at a wavelength of 550 to 620 nm,
(6) The surface provided with the low refractive index layer of the anti-reflection optical film according to any one of (1) to (3) or the anti-reflection optical film obtained by the production method of (4) An optical film for a plasma display panel comprising a compound that absorbs near-infrared light having a wavelength of 700 to 1100 nm, a compound having maximum absorption at a wavelength of 550 to 620 nm, or an adhesive layer containing both on the opposite surface;
(7) An oligomer of an alkoxysilane compound having no fluorine-containing organic substituent is represented by the following formula (1)
R a SiX (4-a) (1)
(In the formula, a is 0, 1 or 2, R is an organic group having no fluorine-containing organic group, and when a is 2, two Rs may be the same or different, and X is hydrolyzed. A low reflection optical film according to (1), which is an oligomer of a compound represented by the following formula:
(8) The anti-reflection optical film according to (7), which is an alkoxysilane compound oligomer in which R is a C1-C10 hydrocarbon residue, and X is a C1-C4 alkoxy group,
(9) The anti-reflection optical film according to (8), wherein R is a C1-C4 alkyl group,
(10) The aminosilane coupling agent having no fluorine-containing organic substituent is an amino C1-C4 alkyl tri-C1-C3 alkoxysilane optionally having N-amino C1-C4 alkyl substitution. Anti-reflection optical film,
(11) N-amino C1-C4 alkyl tri-C1-C3 alkoxysilane optionally having N-amino C1-C4 alkyl substitution is N-amino C1-C4 alkylaminopropyltri (methoxy or ethoxy) silane or aminopropyltri ( (Methoxy or ethoxy) silane) (10)
(12) A silicone-grafted acrylic polymer having no fluorine-containing organic substituent is represented by the following formula (2)
Figure 2007074693
[Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group. These may be the same or different for each repeating unit, n is a positive number from 1 to 10,000, m is a positive number from 1 to 3,500, and p is a positive number from 1 to 500.
The anti-reflection optical film according to (1), which is a silicone-grafted acrylic polymer comprising a structural unit represented by:
(13) Oligomers of alkoxysilane compounds having no fluorine-containing organic substituent are tetra (methoxy or ethoxy) silane, methyltri (methoxy or ethoxy) silane, phenyltri (methoxy or ethoxy) silane, vinyltri (methoxy or ethoxy) silane 3-glycidoxypropyltri (methoxy or ethoxy) silane, 3-glycidoxypropylmethyl (methoxy or ethoxy) silane, 3-chloropropyltri (methoxy or ethoxy) silane, dimethyldi (methoxy or ethoxy) silane and diphenyl An aminosilane coupling agent which is an oligomer of at least one compound selected from the group consisting of di (methoxy or ethoxy) silane and does not have a fluorine-containing organic substituent is N- (2-aminoethyl) aminopropyltri (me (12) which is at least one selected from the group consisting of (xy or ethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldi (methoxy or ethoxy) silane and 3-aminopropyltri (methoxy or ethoxy) silane The low-reflection optical film as described,
(14) The following formula (1)
R a SiX (4-a) (1)
(A is 0, 1, 2; R is an organic group having no fluorine-containing organic group, and when a is 2, two Rs may be the same or different, and X is a hydrolyzable group. And a plurality of Xs may be the same or different from each other) oligomers obtained by hydrolysis and dehydration condensation of compounds represented by the following formulas, aminosilane coupling agents not containing fluorine atoms, silicone-modified acrylics A thermosetting resin composition containing a silicone-grafted acrylic polymer containing no fluorine atom obtained by copolymerization of a monomer and an acrylic monomer;
About.

本発明の減反射性光学フィルム及びPDP用光学フィルムは、その減反射層が安価な材料から得られ、且つ比較的低温且つ短時間で硬化が可能なことから、生産効率がよく安価に製造できると共に、減反射性、表面均一性、防汚性、耐薬品性、耐擦傷性等に優れる。また、本発明で使用する樹脂組成物は比較的低温且つ短時間で硬化が可能であり、上記用途に最適である。   The anti-reflection optical film and the optical film for PDP of the present invention can be manufactured at a low cost because the anti-reflection layer is obtained from an inexpensive material and can be cured at a relatively low temperature in a short time. In addition, it has excellent anti-reflection properties, surface uniformity, antifouling properties, chemical resistance, scratch resistance and the like. Further, the resin composition used in the present invention can be cured at a relatively low temperature and in a short time, and is optimal for the above-mentioned use.

以下に本発明を詳細に説明する。
減反射性光学フィルムには、
(1)透明基材フィルムの表面に極薄膜層の低屈折率層を設けることにより外光の反射を抑制するとともに可視光線透過率を向上させるクリアタイプ、
(2)透明基材フィルムの表面に微粒子等を含有する樹脂組成物により塗膜を設けることによりフィルム表面に凹凸を設け、それによって外光を乱反射させて外光の移り込みを抑制するアンチグレアタイプ、
(3)(2)の方法により透明基材フィルムの表面に凹凸をつけた上に(1)の方法により低屈折率層を設け、両方法の特徴を発揮させるタイプ、
の3形態がある。本発明はこれらの(1)及び(3)の方法に適用しうるが、更に透明基材フィルム上に、傷つきにくくするためのハードコート層及び減反射性を高めるための高屈折率層を設け、その上に低屈折率層を設けることにより更に性能のよい減反射性光学フィルムを得るという態様も取りうるものである。
即ち、本発明における低屈折率層は、透明基材フィルム上にあればよく、透明基材フィルム上に直接密着している必要はなく、基材フィルム上にハードコート層及び/又は減反射性を高めるための高屈折率層等の他の層を設けたその上に設けられていてもよい。
The present invention is described in detail below.
For anti-reflection optical film,
(1) A clear type that suppresses reflection of external light and improves visible light transmittance by providing a low refractive index layer of an ultrathin film layer on the surface of the transparent substrate film,
(2) An anti-glare type in which a coating film is provided on the surface of a transparent substrate film with a resin composition containing fine particles, thereby providing irregularities on the film surface, thereby irregularly reflecting external light and suppressing the transfer of external light ,
(3) A type in which the surface of the transparent substrate film is made uneven by the method of (2) and a low refractive index layer is provided by the method of (1) to exhibit the characteristics of both methods,
There are three forms. The present invention can be applied to these methods (1) and (3), but a hard coat layer for preventing scratches and a high refractive index layer for enhancing antireflection properties are further provided on the transparent substrate film. In addition, it is possible to take an aspect in which a low-reflective optical film with better performance is obtained by providing a low refractive index layer thereon.
That is, the low refractive index layer in the present invention only needs to be on the transparent substrate film, and does not need to be in direct contact with the transparent substrate film, but the hard coat layer and / or the anti-reflection property on the substrate film. It may be provided on another layer such as a high refractive index layer for increasing the thickness.

本発明の減反射性光学フィルムに用いられる透明基材フィルムは、弾性があり透明性が高いフィルムであれば何れも使用できるものであるが、使用しうる透明基材フィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート(以下、PETと記す)又はポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂類;環状ポリエチレンナフタレート、環状ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリスチレン等のポリオレフィン樹脂類;ポリ塩化ビニル又はポリ塩化ビフェニル等のビニル樹脂類;ポリカーボネート樹脂;アクリル樹脂;トリアセチルセルロース;ポリエーテルサルホン;ポリエーテルケトン;あるいはノルボルネン樹脂等の透明フィルムを挙げることができる。しかし、これらに限定されるものではない。透明性に関係するヘーズ値としては5%以下のものが好ましく、更には1%以下の透明性の高いフィルムが好ましい。弾性や耐熱性など各種物性や取り扱い性、入手しやすさ等からPETフィルムがより好ましい。又前記透明基材フィルム表面には塗剤との密着性を上げるためにコロナ放電処理、プラズマ処理、グロー放電処理、粗面化処理、薬品処理、又はアンカーコート剤若しくはプライマー等による処理等の易接着処理をしてあってもよい。また、紫外線遮蔽性を保持させたフィルムであってもよい。透明基材フィルムの厚さは10〜400μm、より好ましくは20〜250μmである。該基材フィルムはロール状に巻き取れるフィルムが好ましく、厚さの均一性が高く、フィッシュアイや異物等が無く、光学フィルムの基材として十分使用に耐えられるように管理された透明フィルムが好ましい。このような透明基材フィルムは、「コスモシャイン」シリ−ズ(商品名、東洋紡績株式会社製)、「ルミラ−」シリ−ズ(商品名、東レ株式会社製)、「ダイアホイル」シリ−ズ(商品名、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製)等として市場から入手が可能である。   The transparent base film used in the reduced reflection optical film of the present invention can be used as long as it has elasticity and high transparency, but as a specific example of the transparent base film that can be used, Polyester resins such as polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) or polyethylene naphthalate; Polyolefin resins such as cyclic polyethylene naphthalate, cyclic polyolefin, polyethylene, polypropylene or polystyrene; Vinyl resins such as polyvinyl chloride or polychlorinated biphenyl A polycarbonate film; an acrylic resin; a triacetyl cellulose; a polyether sulfone; a polyether ketone; or a transparent film such as a norbornene resin. However, it is not limited to these. The haze value relating to transparency is preferably 5% or less, and more preferably a film having high transparency of 1% or less. A PET film is more preferable in view of various physical properties such as elasticity and heat resistance, handleability, and availability. The surface of the transparent substrate film can be easily subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, glow discharge treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, treatment with an anchor coating agent or primer, etc. in order to improve adhesion to the coating agent. Adhesion treatment may be performed. Moreover, the film which hold | maintained ultraviolet-ray shielding property may be sufficient. The thickness of the transparent substrate film is 10 to 400 μm, more preferably 20 to 250 μm. The base film is preferably a film that can be wound into a roll, and is preferably a transparent film that is highly uniform in thickness, free of fish eyes and foreign matter, and managed to withstand use as a base for optical films. . Such transparent substrate films are “Cosmo Shine” series (trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), “Lumilla” series (trade name, manufactured by Toray Industries, Inc.), “Diafoil” series. (Trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) and the like.

次に本発明の樹脂組成物(以下単に樹脂組成物という)について説明する。
該樹脂組成物は含フッ素有機置換基を有さないアルコキシシラン化合物のオリゴマー(アルコキシシラン化合物のアルコキシ基等の加水分解性基が加水分解され、次いで脱水重縮合によりオリゴマー化された含フッ素有機基を有さないアルコキシシラン重縮合化合物;以下、本アルコキシシラン重縮合化合物ともいう)、含フッ素有機基を有さないアミノシランカップリング剤(F不含アミノシランカップリング剤ともいう)及び含フッ素有機基を有さないシリコーングラフトアクリルポリマー(F不含シリコーングラフトアクリルポリマーともいう)を、必要に応じてその他の添加剤と共に、溶剤中に均一に溶解あるいは分散させて得られる組成物であり、比較的安価な化合物で構成され、乾燥機等の加熱機器内で乾燥と並行して比較的低温で熱硬化でき、低屈折率樹脂被膜層を容易に形成できることが特徴である。
Next, the resin composition of the present invention (hereinafter simply referred to as a resin composition) will be described.
The resin composition is an oligomer of an alkoxysilane compound having no fluorine-containing organic substituent (a fluorine-containing organic group in which a hydrolyzable group such as an alkoxy group of an alkoxysilane compound is hydrolyzed and then oligomerized by dehydration polycondensation) An alkoxysilane polycondensation compound having no fluorine; hereinafter also referred to as the present alkoxysilane polycondensation compound), an aminosilane coupling agent having no fluorine-containing organic group (also referred to as F-free aminosilane coupling agent), and a fluorine-containing organic group Is a composition obtained by uniformly dissolving or dispersing a silicone-grafted acrylic polymer (also referred to as F-free silicone-grafted acrylic polymer) in a solvent together with other additives as necessary, Composed of inexpensive compounds and relatively low in parallel with drying in heating equipment such as dryers In Can thermosetting, it is characterized to be able to easily form the low-refractive index resin coating layer.

本アルコキシシラン重縮合化合物を得るためのアルコキシシラン化合物は、下記式(1)
aSiX(4−a) (1)
(式中aは0、1、2であり、Rは含フッ素有機基を有さない有機基であって、aが2のとき、2つのRは同一でも異なっていてもよく、Xは加水分解性基であって、複数個あるXは、互いに同一でも異なっていても良い)で表される化合物が好ましい。Rの含フッ素有機基を有さない有機基としては、Xに含まれない、フッ素原子を含まない有機基であれば特に限定は無い。通常Rとしては官能性置換基を有しても良い炭素数1〜10程度の炭化水素残基を挙げることができ、より好ましくは、エポキシ基又はビニル基などの官能性置換基を有しても良い炭素数1〜6程度の炭化水素残基を挙げることができる。官能性置換基としてはクロル原子、ヒドロキシ基、エポキシ基、グリシジル基又はこれらの基で置換されたC1〜C4低級アルコキシ基等を挙げることができる。好ましい官能性置換基としてはクロル原子またはグリシジル基を挙げることができ、グリシジル基がより好ましい。好ましいRの具体例としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ビニル、フェニル、グリシドキシプロピルなどの炭素数1〜6程度の炭化水素残基を挙げることができる。より好ましいRとしてはC1〜C4アルキル基、ビニル基、フェニル基、グリシドキシ置換C1〜C4アルキル基等を挙げることができる。更に好ましいRはC1〜C4アルキル基である。
また、Xとしては、クロル原子、ブロム原子、アルコキシ基などを挙げることができ、好ましくはC1〜C4アルコキシ基であり、最も好ましくはメトキシ基である。
このような化合物の具体例としては、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、及びこれらのシランのアルコキシ基がエトキシ基であるものなどが挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
これらのアルコキシシラン化合物からオリゴマーを合成するには、これらの化合物を、常法により加水分解重縮合(より好ましくは酸加水分解重縮合)を行うことによって得ることができる。原料の該シラン化合物は一種でも、又は二種以上併用してもよい。該加水分解重縮合においては、これらのアルコキシシラン化合物の加水分解性基(好ましくはアルコキシ基)が加水分解され、次いで脱水縮合により、オリゴマー化され、アルコキシシラン重縮合化合物となる。該加水分解は酸による加水分解でもアルカリによる加水分解でもよいが、酸による加水分解が好ましい。また、場合により、低分子量のオリゴマー(例えばメチルシリケート51等のテトラメトキシシランの縮合体等)を原料として、重縮合を行いより高分子量のオリゴマーとしても良い。本発明においては、低分子量のオリゴマーを重縮合させて得られる化合物も、本アルコキシシラン重縮合化合物に含まれる。アルコキシシラン化合物の種類及び脱水縮合程度を適宜選択することにより、所望の本アルコキシシラン重縮合化合物を得ることができる。それを使用することで、所望の条件で硬化する樹脂組成物を得ることができ、熱硬化性低屈折率層用に好適に使用できる。上記アルコキシシラン重縮合化合物(オリゴマー)の重合度は2〜100程度の範囲であり、通常2〜50程度、より好ましくは3〜30程度、場合により4〜20程度又は2〜10程度である。本発明では便宜上これらの重合度を有するものをオリゴマーと呼ぶ。これらのアルコキシシラン重縮合化合物は、上記アルコキシシラン化合物を、加水分解、例えば塩酸などの酸での加水分解と、必要に応じて錫系触媒等の触媒の存在下での、重縮合によって得ることができる。また、例えば、ソルガーNP−730(商品名、日本ダクロシャムロック株式会社製)、トスガード510(商品名、東芝シリコーン株式会社製)又はKP−64(商品名、信越化学工業株式会社製)等として市場から容易に入手することもできる。これらの市販品の中では、トスガード510はより好ましいものの一つである。
好ましい該アルコキシシラン重縮合化合物としては、次に記載するアルコキシシラン化合物の加水分解重縮合によって得られる化合物を挙げることができる。
該アルコキシシラン化合物としては、テトラ(メトキシ又はエトキシ)シラン、メチルトリ(メトキシ又はエトキシ)シラン、フェニルトリ(メトキシ又はエトキシ)シラン、ビニルトリ(メトキシ又はエトキシ)シラン、3−グリシドキシプロピルトリ(メトキシ又はエトキシ)シラン、3−グリシドキシプロピルメチル(メトキシ又はエトキシ)シラン、3−クロロプロピルトリ(メトキシ又はエトキシ)シラン、ジメチルジ(メトキシ又はエトキシ)シラン及びジフェニルジ(メトキシ又はエトキシ)シランからなる群から選ばれる少なくとも一種のアルコキシシラン化合物、より好ましくはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン及びジフェニルジメトキシシランからなる群から選ばれる一種若しくは二種以上(好ましくは二種)のアルコキシシラン化合物を挙げることができる。
より好ましいアルコキシシラン重縮合化合物としては、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン及びジメチルジメトキシシランよりなる群から選ばれるすくなくとも一種の化合物の加水分解重縮合によって得られる化合物(オリゴマー)である。また、場合により、より好ましい該重縮合化合物はジメチルジメトキシシラン等のジC1〜C4アルキルジメトキシシランの加水分解重縮合によって得られるアルコキシシラン重縮合化合物(ポリC1〜C4アルキルシロキサン)である。該アルコキシシラン重縮合化合物は、必要に応じて、一種若しくは二種以上を併用してもよい。例えば上記好ましいアルコキシシラン重縮合化合物に、フェニルトリメトキシシラン又はジフェニルジメトキシシランの重縮合化合物を併用することもできる。該重縮合化合物の末端はヒドロキシ基であっても、アルコキシ基であっても良い。通常はヒドロキシ基である。
The alkoxysilane compound for obtaining the alkoxysilane polycondensation compound is represented by the following formula (1):
R a SiX (4-a) (1)
(Wherein a is 0, 1, 2; R is an organic group having no fluorine-containing organic group, and when a is 2, two Rs may be the same or different; And a plurality of Xs may be the same or different from each other). The organic group having no fluorine-containing organic group of R is not particularly limited as long as it is an organic group not containing X and not containing a fluorine atom. Usually, R can include a hydrocarbon residue having about 1 to 10 carbon atoms which may have a functional substituent, and more preferably has a functional substituent such as an epoxy group or a vinyl group. Can be mentioned hydrocarbon residues having about 1 to 6 carbon atoms. Examples of the functional substituent include a chloro atom, a hydroxy group, an epoxy group, a glycidyl group, or a C1-C4 lower alkoxy group substituted with these groups. Preferred functional substituents include chloro atoms or glycidyl groups, with glycidyl groups being more preferred. Specific examples of preferred R include hydrocarbon residues having about 1 to 6 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, vinyl, phenyl, glycidoxypropyl and the like. More preferable R includes a C1-C4 alkyl group, a vinyl group, a phenyl group, a glycidoxy-substituted C1-C4 alkyl group, and the like. More preferred R is a C1-C4 alkyl group.
Examples of X include a chloro atom, a bromine atom, an alkoxy group, and the like, preferably a C1-C4 alkoxy group, and most preferably a methoxy group.
Specific examples of such compounds include tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3 -Chloropropyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, and those in which the alkoxy group of these silanes is an ethoxy group. However, it is not limited to these.
In order to synthesize oligomers from these alkoxysilane compounds, these compounds can be obtained by performing hydrolysis polycondensation (more preferably acid hydrolysis polycondensation) by a conventional method. The raw silane compounds may be used alone or in combination of two or more. In the hydrolysis polycondensation, hydrolyzable groups (preferably alkoxy groups) of these alkoxysilane compounds are hydrolyzed and then oligomerized by dehydration condensation to become alkoxysilane polycondensation compounds. The hydrolysis may be acid hydrolysis or alkali hydrolysis, but acid hydrolysis is preferred. In some cases, a low molecular weight oligomer (for example, a condensate of tetramethoxysilane such as methyl silicate 51) is used as a raw material to perform polycondensation to obtain a higher molecular weight oligomer. In the present invention, a compound obtained by polycondensation of a low molecular weight oligomer is also included in the alkoxysilane polycondensation compound. The desired alkoxysilane polycondensation compound can be obtained by appropriately selecting the type of alkoxysilane compound and the degree of dehydration condensation. By using it, the resin composition which hardens | cures on desired conditions can be obtained, and it can use suitably for a thermosetting low refractive index layer. The degree of polymerization of the alkoxysilane polycondensation compound (oligomer) is in the range of about 2 to 100, usually about 2 to 50, more preferably about 3 to 30, and in some cases about 4 to 20 or about 2 to 10. In the present invention, those having these polymerization degrees are called oligomers for convenience. These alkoxysilane polycondensation compounds are obtained by hydrolysis, for example, hydrolysis with an acid such as hydrochloric acid, and polycondensation in the presence of a catalyst such as a tin-based catalyst, if necessary. Can do. Further, for example, Solgar NP-730 (trade name, manufactured by Nippon Dacro Shamrock Co., Ltd.), Tosguard 510 (trade name, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) or KP-64 (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) It can also be easily obtained from the market. Among these commercially available products, the tossard 510 is one of the more preferable ones.
Preferred examples of the alkoxysilane polycondensation compound include compounds obtained by hydrolysis polycondensation of alkoxysilane compounds described below.
Examples of the alkoxysilane compound include tetra (methoxy or ethoxy) silane, methyltri (methoxy or ethoxy) silane, phenyltri (methoxy or ethoxy) silane, vinyltri (methoxy or ethoxy) silane, 3-glycidoxypropyltri (methoxy or Ethoxy) silane, 3-glycidoxypropylmethyl (methoxy or ethoxy) silane, 3-chloropropyltri (methoxy or ethoxy) silane, dimethyldi (methoxy or ethoxy) silane and diphenyldi (methoxy or ethoxy) silane At least one selected alkoxysilane compound, more preferably tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane and di- One or two or more selected from the group consisting of E sulfonyl dimethoxysilane (preferably two) can be exemplified alkoxysilane compounds.
More preferable alkoxysilane polycondensation compounds are compounds (oligomers) obtained by hydrolysis polycondensation of at least one compound selected from the group consisting of tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane and dimethyldimethoxysilane. In some cases, the more preferred polycondensation compound is an alkoxysilane polycondensation compound (poly C1-C4 alkylsiloxane) obtained by hydrolysis polycondensation of diC1-C4 alkyldimethoxysilane such as dimethyldimethoxysilane. The alkoxysilane polycondensation compound may be used alone or in combination of two or more as required. For example, the polycondensation compound of phenyltrimethoxysilane or diphenyldimethoxysilane can be used in combination with the above-mentioned preferable alkoxysilane polycondensation compound. The terminal of the polycondensation compound may be a hydroxy group or an alkoxy group. Usually a hydroxy group.

F不含アミノシランカップリング剤は、硬化を促進するとともに、低屈折率層に表面硬度向上による耐擦傷性及び密着性を与える機能を有する。該アミノシランカップリング剤としては、アミノ基を有するシランカップリング剤であれば特に制限はない。代表的なものとしてはアミノC1〜C5アルキルトリC1〜C3アルコキシシラン、アミノC1〜C5アルキルC1〜C3アルキルジC1〜C3アルコキシシラン、N−(アミノC1〜C3アルキル)−3−アミノアルキルトリC1〜C3アルコキシシラン又はN−(アミノC1〜C3アルキル)−3−アミノアルキルC1〜C3アルキルジC1〜C3アルコキシシランが挙げられる。より具体的には、例えば、N−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、及びこれらの化合物の部分加水分解物や重合物が使用でき、これらは一種又は二種以上が用いられる。これらのカップリング剤は、TSL8300シリーズ(商品名、東芝シリコーン株式会社製)、KBMシリーズ及びKBEシリーズ(商品名、信越化学工業株式会社製)等として市場から入手することもできる。
好ましいものとしてはアミノC1〜C5アルキルトリC1〜C3アルコキシシランが挙げられ、3−アミノプロピルトリメトキシシランがより好ましい。
The F-free aminosilane coupling agent has a function of accelerating curing and giving the low refractive index layer scratch resistance and adhesion by improving surface hardness. The aminosilane coupling agent is not particularly limited as long as it is a silane coupling agent having an amino group. Typical examples include amino C1-C5 alkyl tri-C1-C3 alkoxy silane, amino C1-C5 alkyl C1-C3 alkyl di-C1-C3 alkoxy silane, N- (amino C1-C3 alkyl) -3-aminoalkyl tri-C1- C3 alkoxysilane or N- (amino C1-C3 alkyl) -3-aminoalkyl C1-C3 alkyldiC1-C3 alkoxysilane may be mentioned. More specifically, for example, N- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) aminopropylmethyl Dimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldiethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, and partial hydrolysates or polymers of these compounds can be used. These are used alone or in combination of two or more. These coupling agents can also be obtained from the market as TSL8300 series (trade name, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.), KBM series and KBE series (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
Preferable examples include amino C1-C5 alkyl tri-C1-C3 alkoxysilane, and 3-aminopropyltrimethoxysilane is more preferable.

また、F不含シリコーングラフトアクリルポリマーは、シリコーン樹脂とアクリル樹脂のポリマーアロイであるため両樹脂の性質を併せ持ち、少量の添加によって低屈折率被膜にスベリ性による耐擦傷性や防汚性、密着性を付与する機能を有する。さらに、このポリマ−は、前記本アルコキシシラン重縮合化合物及び前記アミノシランカップリング剤と一緒に使用することにより、樹脂組成物の比較的低温での硬化を促進する作用に優れている。このポリマーは、アクリル系ポリマーからなる主鎖に、ジメチルシロキサンを主成分とする側鎖がグラフトしてなるポリマーであれば特に制限なく使用でき、例えば、下記式(2)に示すように、アクリル系単量体から誘導される構成単位(n=繰り返し単位)と、シリコーン変性したアクリル系単量体(m=繰り返し単位)とを共重合することにより得られるものが好適に用いられる。   In addition, F-free silicone graft acrylic polymer is a polymer alloy of silicone resin and acrylic resin, so it has the properties of both resins. It has a function of imparting sex. Furthermore, this polymer is excellent in the action of promoting the curing of the resin composition at a relatively low temperature when used together with the alkoxysilane polycondensation compound and the aminosilane coupling agent. This polymer can be used without particular limitation as long as it is a polymer in which a side chain mainly composed of dimethylsiloxane is grafted to a main chain composed of an acrylic polymer. For example, as shown in the following formula (2), acrylic Those obtained by copolymerizing a structural unit derived from a monomer (n = repeating unit) and a silicone-modified acrylic monomer (m = repeating unit) are preferably used.

Figure 2007074693
Figure 2007074693

〔式(2)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を示し、Rは水素原子又はメチル基を示す。これらは繰り返し単位ごとに同一であっても異なっていてもよい。nは1〜10000の正数、mは1〜3500の正数、pは1〜500の正数である。〕
また、該共重合体は特開平7−97770に開示されるように、シリコーン変性したアクリル系単量体とアクリル系単量体を常法によりラジカル共重合することによって得ることができる。上記グラフトポリマーの合成に使用されるアクリル系単量体としては、アクリル酸及びメタクリル酸、及びそれらのC1〜C6アルキルエステル、好ましくはC1〜C4アルキルエステル、更に好ましくはメチル及びエチルエステルなどからなる群から選ばれる少なくとも一種が挙げられ、好ましくは一種又は二〜三種の併用が挙げられる。
また、シリコーン変性したアクリル単量体としてはシリコーン変性した(メタ)アクリル酸C1〜C6アルキルエステルが挙げられる。より具体的にはシリコーン変性したアクリル酸C1〜C6アルキルエステル又はシリコーン変性したメタクリル酸C1〜C6アルキルエステル等である。好ましいものとしてはシリコーン変性した(メタ)アクリル酸プロピルエステルを挙げることができる。また、シリコーン変性したアクリル酸C1〜C6アルキルエステルは、
CH=C(R)COOR−Si(R3−QCl
(式中はRは水素原子又はメチル基、RはC1〜C6アルキレン基、Rはメチル基又はメトキシ基、Clはクロル原子、Qは1〜3の整数、好ましくは1、を表す)で表される(メタ)アクリレート置換クロロシラン化合物と片方の末端にヒドロキシ基を有するジメチルシロキサン化合物(ヒドロキシ基の反対の末端はメチル基等のC1〜C4アルキル基、メチル基が好ましい)とを常法により脱塩酸反応させることにより得ることができる。Rがプロピレン基、そしてQは1である(メタ)アクリレート置換クロロシラン化合物に上記ジメチルシロキサン化合物を反応させて得られるシリコーン変性した(メタ)アクリル酸プロピルエステルを用いて、(メタ)アクリル系単量体と共重合したとき、上記式(2)で示される構成単位を有するシリコーングラフトアクリルポリマーを得ることができる。
[In Formula (2), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group. These may be the same or different for each repeating unit. n is a positive number of 1 to 10,000, m is a positive number of 1 to 3500, and p is a positive number of 1 to 500. ]
Further, as disclosed in JP-A-7-97770, the copolymer can be obtained by radical copolymerization of a silicone-modified acrylic monomer and an acrylic monomer by a conventional method. The acrylic monomers used for the synthesis of the graft polymer include acrylic acid and methacrylic acid, and their C1-C6 alkyl esters, preferably C1-C4 alkyl esters, more preferably methyl and ethyl esters. There may be mentioned at least one selected from the group, preferably one or a combination of two to three.
Examples of silicone-modified acrylic monomers include silicone-modified (meth) acrylic acid C1-C6 alkyl esters. More specifically, it is silicone-modified acrylic acid C1-C6 alkyl ester or silicone-modified methacrylic acid C1-C6 alkyl ester. Preferable examples include silicone-modified (meth) acrylic acid propyl ester. The silicone-modified acrylic acid C1-C6 alkyl ester is
CH 2 = C (R 3) COOR 4 -Si (R 5) 3-Q Cl Q
(In the formula, R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 4 represents a C1-C6 alkylene group, R 5 represents a methyl group or a methoxy group, Cl represents a chloro atom, and Q represents an integer of 1 to 3, preferably 1. ) And a dimethylsiloxane compound having a hydroxy group at one end (a C1-C4 alkyl group such as a methyl group, preferably a methyl group is preferred at the opposite end of the hydroxy group). It can be obtained by dehydrochlorination reaction by the method. Using a silicone-modified (meth) acrylic acid propyl ester obtained by reacting the dimethylsiloxane compound with a (meth) acrylate-substituted chlorosilane compound in which R 4 is a propylene group and Q is 1, When copolymerized with a monomer, a silicone-grafted acrylic polymer having a structural unit represented by the above formula (2) can be obtained.

上記式(2)において、Rはメチル基、又は場合により水素原子とメチル基(例えば(メタ)アクリル系単量体として、アクリル酸とメタクリル酸の両者若しくはそのC1〜C2アルキルエステルを使用した場合)が好ましく、Rは水素原子、メチル基又はエチル基が好ましい。そして、nは1〜5000が好ましく、特に好ましくは1〜2500であり、mは1〜2000程度であり、10〜2000が好ましく、特に好ましくは1〜1000であり、pは5〜300程度であり、10〜300が好ましい。また、場合により6〜100程度が好ましい。尚、繰り返し数n及びmは、シリコーングラフトアクリルポリマー中の各構成成分の合計セグメント数を表し、必ずしも連続したモノマー数を示すものではない。
また、該ポリマーの好ましい数平均分子量は1000〜100,000程度である。
シリコーングラフトアクリルポリマー中におけるシリコーンの含有量は、5〜90重量%(以下特に断らない限り%は重量%を表す)の範囲内であり、10〜90%の範囲が好ましく、10〜60%、特に好ましくは20〜50%である。また、場合により、5〜60%が好ましく、より好ましくは5〜50%である。
該シリコーングラフトアクリルポリマーは例えばサイマックUS‐270、US−380(商品名、東亞合成株式会社製)、X−22−8000シリーズ(商品名、信越化学工業株式会社製)等として市場からも入手できる。
In the above formula (2), R 1 is a methyl group, or optionally a hydrogen atom and a methyl group (for example, both (acrylic) and methacrylic acid or C1-C2 alkyl esters thereof are used as (meth) acrylic monomers. Case), and R 2 is preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group. And n is preferably 1 to 5000, particularly preferably 1 to 2500, m is about 1 to 2000, 10 to 2000 is preferable, particularly preferably 1 to 1000, and p is about 5 to 300. Yes, 10 to 300 are preferable. In some cases, about 6 to 100 is preferable. In addition, the repeating numbers n and m represent the total number of segments of each component in the silicone graft acrylic polymer, and do not necessarily indicate the number of continuous monomers.
The preferred number average molecular weight of the polymer is about 1000 to 100,000.
The silicone content in the silicone-grafted acrylic polymer is in the range of 5 to 90% by weight (hereinafter, unless otherwise specified,% represents% by weight), preferably in the range of 10 to 90%, 10 to 60%, Most preferably, it is 20 to 50%. Moreover, 5 to 60% is preferable depending on the case, More preferably, it is 5 to 50%.
The silicone graft acrylic polymer can be obtained from the market as, for example, Cymac US-270, US-380 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), X-22-8000 series (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), etc. .

本発明で使用される上記各成分は何れも含フッ素有機基を有しておらず、このような化合物で低屈折率層用塗剤が構成されているため、含フッ素有機基を有する樹脂を用いた樹脂組成物に較べて安価であり、且つ密着性、耐擦傷性、防汚性及び耐薬品性等の良好な、しかも塗膜を点状にはじく現象(以下、ハジキと記す)等による反射欠点(反射性点状面欠点)(塗膜がはじかれて、点状の穴ができる現象)が少ない、比較的低い温度で、短時間の硬化が可能な低屈折率樹脂塗膜を形成することができる。
前記各成分の組成比は、本アルコキシシラン重縮合化合物100重量部(以下特に断らない限り、部は重量部を示す)に対して、アミノシランカップリング剤は5〜40部、より好ましくは10〜30部、シリコーングラフトアクリルポリマーは0.5〜10部、より好ましくは1〜5部である。また、場合により、本アルコキシシラン重縮合化合物100部に対して、アミノシランカップリング剤は3〜40部、より好ましくは5〜30部、シリコーングラフトアクリルポリマーは、2〜8部程度でもよい。これらの各成分は総量で、溶剤を含む樹脂組成物全体に対して、0.5〜20重量%(以下%は特に断らない限り重量%を示す)、より好ましくは1〜10%含有される。また、場合により、該各成分の総量は、溶剤を含む樹脂組成物全体に対して、1〜30%、好ましくは5〜15%程度でも良い。残部は上記各成分以外の、溶媒及び必要に応じて添加される添加剤である。
上記の各成分を溶剤中に均一に溶解及び/又は分散することにより低屈折率層用樹脂組成物を調製することができる。溶解及び/又は分散の方法特に限定されないが、ゲル化する場合もあるので上記の各成分をそれぞれ溶剤に溶解した溶液状にした上で混合するのが好ましい。例えば、予め本アルコキシシラン重縮合化合物を下記溶剤に溶解した溶液と、シリコーングラフトアクリルポリマーを溶剤に溶解した溶液を均一に混合し、得られた混合液と、アミノシランカップリング剤を下記溶剤に溶解した溶液とを混合するなどの方法により、全体がゲル化しないようにするのが好ましい。
このようにして得られた樹脂組成物は、硬化後の膜厚が1μm以下、例えば0.01〜1μm程度、より好ましくは0.05〜0.5μm程度となるように塗工されたとき、比較的低温、例えば80〜200℃程度、好ましくは90〜170℃程度、更に好ましくは95〜160℃程度で、短時間、例えば0.5〜10分、好ましくは0.5〜5分、より好ましくは1〜5分、更に好ましくは1〜4分程度で硬化可能であり、比較的低温で短時間硬化が可能な樹脂組成物である。
None of the above-described components used in the present invention has a fluorine-containing organic group, and since the coating material for the low refractive index layer is composed of such a compound, a resin having a fluorine-containing organic group is used. It is less expensive than the resin composition used, and has good adhesion, scratch resistance, antifouling property, chemical resistance, etc., and also due to the phenomenon of puncturing the coating film (hereinafter referred to as “repellency”). Low refractive index resin coating that can be cured in a short time at a relatively low temperature with few reflection defects (reflective dotted surface defects) (a phenomenon in which the coating film is repelled and dot-like holes are formed) can do.
The composition ratio of each component is 5 to 40 parts, preferably 10 to 10 parts by weight of the aminosilane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the alkoxysilane polycondensation compound (unless otherwise indicated, parts are parts by weight). 30 parts, silicone graft acrylic polymer is 0.5-10 parts, more preferably 1-5 parts. In some cases, the aminosilane coupling agent may be 3 to 40 parts, more preferably 5 to 30 parts, and the silicone graft acrylic polymer may be about 2 to 8 parts with respect to 100 parts of the alkoxysilane polycondensation compound. Each of these components is contained in a total amount of 0.5 to 20% by weight (hereinafter,% indicates% by weight unless otherwise specified), more preferably 1 to 10%, based on the entire resin composition including the solvent. . In some cases, the total amount of each component may be 1 to 30%, preferably about 5 to 15%, based on the entire resin composition including the solvent. The balance is a solvent other than the above components and additives that are added as necessary.
A resin composition for a low refractive index layer can be prepared by uniformly dissolving and / or dispersing each of the above components in a solvent. The method of dissolution and / or dispersion is not particularly limited, but may be gelled. Therefore, it is preferable to mix each of the above components in a solution dissolved in a solvent. For example, a solution in which the alkoxysilane polycondensation compound is dissolved in the following solvent in advance and a solution in which the silicone graft acrylic polymer is dissolved in the solvent are uniformly mixed, and the resulting mixture and the aminosilane coupling agent are dissolved in the following solvent. It is preferable that the whole is not gelled by a method such as mixing with the prepared solution.
When the resin composition thus obtained is applied such that the film thickness after curing is 1 μm or less, for example, about 0.01 to 1 μm, more preferably about 0.05 to 0.5 μm, Relatively low temperature, for example, about 80 to 200 ° C, preferably about 90 to 170 ° C, more preferably about 95 to 160 ° C, for a short time, for example, 0.5 to 10 minutes, preferably 0.5 to 5 minutes, Preferably, the resin composition can be cured in 1 to 5 minutes, more preferably in about 1 to 4 minutes, and can be cured at a relatively low temperature for a short time.

本発明の樹脂組成物を調製するに当たり、使用しうる溶剤としては前記各成分に対する溶解性の高いものであればいずれも使用可能である。通常、コーティング層の均一性、乾燥しやすさ、引火性、毒性、入手のしやすさ等を考慮し該溶媒を適宜選択すればよい。該溶剤の具体例としては、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシメタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル又はテトラエチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル類;エチレンカーボネート又はプロピレンカーボネート等のカーボネート類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン又はアセトフェノン等のケトン類;フェノール、クレゾール又はキシレノール等のフェノール類;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル類;トルエン、キシレン、ジエチルベンゼン又はシクロヘキサン等の炭化水素類;トリクロロエタン、テトラクロロエタン又はモノクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類;メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、2-ブチルアルコール又はn−ヘキシルアルコール等のアルコール類;石油エーテル又は石油ナフサ等の石油系溶剤等の有機溶剤を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらの溶剤は、単独で用いても二種類以上を混合して用いても良い。   In preparing the resin composition of the present invention, any solvent that can be used can be used as long as it has high solubility in the above-mentioned components. Usually, the solvent may be appropriately selected in consideration of the uniformity of the coating layer, easiness of drying, flammability, toxicity, availability, and the like. Specific examples of the solvent include, for example, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxymethane, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene. Ethers such as glycol diethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether or tetraethylene glycol diethyl ether; carbonates such as ethylene carbonate or propylene carbonate; ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone or acetophenone; phenol, cresol or xylenol Fe Ethols such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, carbitol acetate, butyl carbitol acetate or propylene glycol monomethyl ether acetate; hydrocarbons such as toluene, xylene, diethylbenzene or cyclohexane; trichloroethane; Halogenated hydrocarbons such as tetrachloroethane or monochlorobenzene; alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, 2-butyl alcohol or n-hexyl alcohol; petroleum systems such as petroleum ether or petroleum naphtha Although organic solvents, such as a solvent, can be mentioned, it is not limited to these. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

尚、前記樹脂組成物を調製するに当たり、所望により、粘度調整剤、消泡剤又は/及びレベリング剤(界面活性剤等)等の添加剤を添加してもよい。   In preparing the resin composition, additives such as a viscosity modifier, an antifoaming agent and / or a leveling agent (surfactant, etc.) may be added as desired.

本発明で使用する熱硬化性低屈折率層用塗剤は前記樹脂組成物をそのまま使用してもよいし、下記塗工の方法に合わせて、適切な粘度となるように前記溶剤で希釈することも出来る。該塗剤の粘度としては、通常1mPa・S(ミリパスカル・秒)以下が好ましい。   The resin composition for the thermosetting low refractive index layer used in the present invention may be used as it is, or diluted with the solvent so as to have an appropriate viscosity according to the coating method described below. You can also The viscosity of the coating agent is usually preferably 1 mPa · S (millipascal · second) or less.

低屈折率層用塗剤を透明基材フィルム上に直接塗工し低屈折率層を設ける場合は、次のように行われる。
低屈折率層用塗剤は透明基材フィルムに通常のコーターを使用して塗布すれば良い。該コーターとしては、例えば、カーテンフローコーター、マイクログラビアコーター、ロールコーター、スピンコーター、リップコーター、ブレードコーター、バーコーター、リバースコーター又はダイコーター等が使用できる。該低屈折率層の厚さは反射を低減させるべき可視光線の波長の1/4の厚さが好ましく、通常、硬化後の膜厚が0.01〜1μm程度、好ましくは0.05〜0.5μm程度、0,05〜0.3μm程度、最も好ましくは0.1μm程度になるように塗布するのが好ましい。本発明においては、塗膜の硬化が比較的低温で、且つ短時間で行われるので、塗膜の乾燥工程及び熱硬化工程は熱風乾燥機内で連続して行うことができる。従って、本発明においては、通常の光学フィルムの乾燥条件、例えば、70〜200℃の温度の空気が供給される加熱機器内を0.5〜5分間で通過させることにより、低屈折率層用塗剤の塗膜が乾燥されると同時に熱硬化される。得られる低屈折率層の屈折率は1.5以下が好ましく、更には1.35〜1.49がより好ましい。
When the low refractive index layer coating is applied directly on the transparent substrate film to provide the low refractive index layer, the following steps are performed.
What is necessary is just to apply | coat the coating agent for low refractive index layers to a transparent base film using a normal coater. As the coater, for example, a curtain flow coater, a micro gravure coater, a roll coater, a spin coater, a lip coater, a blade coater, a bar coater, a reverse coater or a die coater can be used. The thickness of the low refractive index layer is preferably 1/4 of the wavelength of visible light whose reflection should be reduced. Usually, the thickness after curing is about 0.01 to 1 μm, preferably 0.05 to 0. It is preferable to apply so that the thickness is about 0.5 μm, about 0.05 to 0.3 μm, and most preferably about 0.1 μm. In the present invention, since the coating film is cured at a relatively low temperature in a short time, the coating film drying process and the thermosetting process can be performed continuously in a hot air dryer. Therefore, in the present invention, it is used for a low refractive index layer by allowing the inside of a heating device to be supplied with normal optical film drying conditions, for example, air having a temperature of 70 to 200 ° C., for 0.5 to 5 minutes. The coating film of the coating is dried at the same time as it is dried. The refractive index of the obtained low refractive index layer is preferably 1.5 or less, more preferably 1.35 to 1.49.

また、本発明の減反射性光学フィルムは、、直接前記低屈折率層を設けたものであっても、前記透明基材フィルム上に少なくとも1層以上の他の層を設けたものであってもよい。該他の層としては、透明基材フィルムの傷付き易さを補完するためのハードコート層及び/又は減反射性を高めるための高屈折率層等を挙げることができる。ハードコート層及び高屈折率層の両者を設ける場合は、該基材フィルム上にハードコート層を、次いでその上に高屈折率層を設け、そして更にその上に前記低屈折率層を設けることにより本発明の減反射性光学フィルムを得ることが出来る。これらの層にはアンチグレア性を付与するためのシリカのような微粒子を含有させたり、更には、高屈折率層と低屈折率層を交互に繰り返して積層して減反射の波長域を広げるという態様も採用することが出来る。ハードコート層及び/又は高屈折率層が設けられた透明基材フィルム上に前記低屈折率層用塗剤を塗工する場合も、前記コーターを使用して前記と同様に行うことが出来る。   Further, the anti-reflection optical film of the present invention is one in which at least one other layer is provided on the transparent substrate film, even if the low refractive index layer is directly provided. Also good. Examples of the other layer include a hard coat layer for complementing the ease of scratching of the transparent substrate film and / or a high refractive index layer for enhancing the low reflection property. When both a hard coat layer and a high refractive index layer are provided, a hard coat layer is provided on the base film, then a high refractive index layer is provided thereon, and further the low refractive index layer is provided thereon. Thus, the reduced reflection optical film of the present invention can be obtained. These layers contain fine particles such as silica for imparting antiglare properties, and further, the high-refractive index layer and the low-refractive index layer are alternately and repeatedly laminated to widen the wavelength range of dereflection. Aspects can also be employed. When the coating agent for a low refractive index layer is applied on a transparent substrate film provided with a hard coat layer and / or a high refractive index layer, it can be carried out in the same manner as described above using the coater.

ハードコート層用塗剤は硬度が高く、透明性を有する耐擦傷性に優れた層を形成しうるものであれば特に限定されない。通常、該塗剤は熱硬化性単量体及び紫外線等の活性エネルギー線により硬化しうる活性エネルギー線硬化性単量体(以下両者を合わせて単に硬化性単量体とも言う)、重合開始剤、及び必要に応じて添加される、分散剤等のその他添加剤を溶剤中に溶解及び/又は分散させたものが使用される。   The hard coat layer coating is not particularly limited as long as it has a high hardness and can form a transparent layer having excellent scratch resistance. Usually, the coating agent is a thermosetting monomer and an active energy ray-curable monomer that can be cured by active energy rays such as ultraviolet rays (hereinafter, both are also simply referred to as a curable monomer), a polymerization initiator. In addition, a solution obtained by dissolving and / or dispersing other additives such as a dispersant, which is added as necessary, in a solvent is used.

ここで、熱硬化性単量体及び活性エネルギー線硬化性単量体としては、重合性不飽和基を2個以上有する多官能性単量体、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、1,1,1−トリス(アクリロイルオキシエトキシエトキシシクロへキシル)プロパン、2,2−ビス(4−アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル)メタン、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、水添ジシクロペンタジエニルジ(メタ)アクリレート、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートジアクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、イソボルニルジ(メタ)アクリレート又はポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート(例えば、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート又はポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート等)等の2〜4官能(メタ)アクリレートが用いられ、これらは単独又は二種以上を併用して用いることができる。   Here, as the thermosetting monomer and the active energy ray curable monomer, a polyfunctional monomer having two or more polymerizable unsaturated groups, for example, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, di Pentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, Ditrimethylolpropane di (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, 1,1,1-tris (a Liloyloxyethoxyethoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4-acryloyloxyethoxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-acryloyloxyethoxyethoxyphenyl) methane, neopentyl glycol di (meth) Acrylate, hydrogenated dicyclopentadienyl di (meth) acrylate, tris (hydroxyethyl) isocyanurate triacrylate, tris (hydroxyethyl) isocyanurate diacrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6 -Hexanediol di (meth) acrylate, isobornyl di (meth) acrylate or polyalkylene glycol di (meth) acrylate (eg, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol) Ruji (meth) acrylate or 2 to 4 functional (meth) acrylates of polytetramethylene glycol di (meth) acrylate) and the like are used, it may be used in combination alone or in combination.

又、重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル又はアゾビスバレロニトリル等のアゾ系のラジカル重合開始剤、過酸化ベンゾイル、tert−ブチルヒドロパーオキシド、クメンパーオキシド又はジアシルパーオキシド等の有機過酸化物系のラジカル重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル又はベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン系化合物、ベンジル、ベンゾフェノン、アセトフェノン又はミヒラーズケトン等のカルボニル化合物、アゾビスイソブチロニトリル又はアゾジベンゾイル等のアゾ化合物、若しくはα−ジケトンと三級アミンとの混合物等の光重合開始剤等が使用できる。
更に、添加剤としては、それ自体公知のレベリング剤、消泡剤等が適宜添加される。
更に、溶剤としては前記低屈折率層用塗剤で述べた溶剤が使用でき、溶解性や乾燥し易さ、安全性等を配慮して適宜選択すればよい。
Examples of the polymerization initiator include azo radical polymerization initiators such as azobisisobutyronitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile, and azobisvaleronitrile, benzoyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumene parper. Organic peroxide radical polymerization initiators such as oxide or diacyl peroxide, benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether or benzoin isopropyl ether, carbonyl compounds such as benzyl, benzophenone, acetophenone or Michler's ketone, azo Photopolymerization initiators such as azo compounds such as bisisobutyronitrile or azodibenzoyl, or a mixture of an α-diketone and a tertiary amine can be used.
Furthermore, as an additive, a leveling agent known per se, an antifoaming agent and the like are appropriately added.
Furthermore, as the solvent, the solvents described in the coating agent for the low refractive index layer can be used, and may be appropriately selected in consideration of solubility, easiness of drying, safety and the like.

ハードコート層用塗剤は前記硬化性単量体、重合開始剤及び分散剤等その他添加剤を溶剤中に均一に溶解及び/又は分散させ、必要に応じて、塗工しやすい濃度になるよう調整することにより得ることが出来る。一般的に硬化性単量体と重合開始剤の合計含有量がハードコート層用塗剤中に20〜80重量%、より好ましくは30〜70重量%になるように調整される。残部が溶剤及びその他の添加剤である。尚、重合開始剤は、前記硬化性単量体100重量部当たり0.01〜10重量部になるように用いるのが好ましい。
硬化性単量体、重合開始剤、分散剤等が溶剤中に調合されたこのようなハードコート層用塗剤は、ハードロックOP/UVシリーズ(商品名、電気化学工業株式会社製)、KAYANOVA POPシリーズ(商品名、日本化薬株式会社製)、レイキュアOPシリーズ(商品名、十条ケミカル株式会社製)等として市場から入手することもできる。
The hard coat layer coating agent is prepared by uniformly dissolving and / or dispersing the above-mentioned curable monomer, polymerization initiator, dispersing agent and other additives in a solvent so that the concentration becomes easy to apply as required. It can be obtained by adjusting. Generally, the total content of the curable monomer and the polymerization initiator is adjusted to 20 to 80% by weight, more preferably 30 to 70% by weight in the hard coat layer coating. The balance is solvent and other additives. The polymerization initiator is preferably used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the curable monomer.
Such a hard coat layer coating agent in which a curable monomer, a polymerization initiator, a dispersant and the like are prepared in a solvent is a hard rock OP / UV series (trade name, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.), KAYANOVA. It can also be obtained from the market as POP series (trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Reicure OP series (trade name, manufactured by Jujo Chemical Co., Ltd.), and the like.

更に、前記ハードコート層用塗剤には無機微粒子、例えば、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化チタン等の微粒子を添加することにより、より高い表面硬度を得るとともに、屈折率の調整や樹脂の硬化による収縮を緩和することができる。また、該塗剤には分散剤や塗工のレベリング剤或いはその他添加剤を添加することもできる。ハードコート層の膜厚は1〜15μmが好ましく、1μm以下では十分な表面硬度を得ることができず、15μmを超えると透明基材フィルムのカールが大きくなり、クラックが発生しやすくなるなど、好ましくない。
また、アンチグレア性を付与した減反射性光学フィルムにする場合には反射光を乱反射させるために微粒子を、ハードコート層、低屈折率層、高屈折率層のいずれかに含有させるのが好ましいが、比較的層厚の大きなハードコート層に含有させるのが好都合である。微粒子としてはシリカ、メラミン、アクリル等の無機化合物又は有機化合物で平均粒子径が0.5〜10μm、より好ましくは1〜5μmのものを使用するとよい。
Further, by adding inorganic fine particles such as silicon oxide, aluminum oxide, tin oxide, and titanium oxide to the hard coat layer coating agent, a higher surface hardness can be obtained, and the refractive index can be adjusted and the resin can be used. Shrinkage due to curing can be alleviated. In addition, a dispersant, a leveling agent for coating, or other additives can be added to the coating agent. The film thickness of the hard coat layer is preferably 1 to 15 μm, and if it is 1 μm or less, sufficient surface hardness cannot be obtained, and if it exceeds 15 μm, curling of the transparent substrate film increases and cracks are likely to occur. Absent.
In addition, in the case of a reduced reflection optical film with antiglare property, it is preferable to contain fine particles in any one of a hard coat layer, a low refractive index layer and a high refractive index layer in order to diffusely reflect the reflected light. The hard coat layer having a relatively large layer thickness is advantageously contained. The fine particles may be inorganic compounds or organic compounds such as silica, melamine, and acryl, and have an average particle diameter of 0.5 to 10 μm, more preferably 1 to 5 μm.

ハードコート層用塗剤を透明基材フィルムに直接、例えばコーターを使用して塗布し、乾燥工程、硬化工程を経てハードコート層付フィルムを得ることが出来る。コーターとしては、例えば、カーテンフローコーター、マイクログラビアコーター、ロールコーター、リップコーター、スピンコーター、ブレードコーター、バーコーター、リバースコーター、ダイコーター等が使用でき、目的の膜厚や表面状態によって適宜選択することができる。塗膜の乾燥工程及び硬化工程は常法によって行うことが出来る。フィルム表面の鉛筆硬度は好ましくはH以上、更に好ましくは2H以上、用途によっては3H以上が必要とされる場合があるが、硬化性単量体の選択、膜厚の選定、無機微粒子の添加、硬化時の窒素パージ等の処置によって望まれる表面硬度のハードコート層を設けることができる。この上に前記低屈折率層を設けることにより、ハードコート層付減反射性光学フィルムを得ることができる。   The hard coat layer coating can be applied directly to the transparent base film using, for example, a coater, and a film with a hard coat layer can be obtained through a drying step and a curing step. As the coater, for example, a curtain flow coater, a micro gravure coater, a roll coater, a lip coater, a spin coater, a blade coater, a bar coater, a reverse coater, a die coater, etc. can be used, and it is appropriately selected depending on the desired film thickness and surface condition. be able to. The drying process and the curing process of the coating film can be performed by conventional methods. The pencil hardness of the film surface is preferably H or higher, more preferably 2H or higher, and 3H or higher may be required depending on the application. Selection of a curable monomer, selection of film thickness, addition of inorganic fine particles, A hard coat layer having a desired surface hardness can be provided by a treatment such as nitrogen purge during curing. By providing the low refractive index layer on this, a low reflection optical film with a hard coat layer can be obtained.

減反射性を更に高める目的で必要に応じて前記低屈折率層の下層に高屈折率の樹脂層を形成することができる。そのための高屈折率層用塗剤は、例えば前記ハードコート層用塗剤に用いられる熱硬化性単量体、活性エネルギー線硬化性単量体、重合開始剤及び高屈折率性をもたらす金属酸化物を前記溶剤中に、必要に応じて添加されるその他添加剤と共に溶解及び/又は分散して得ることができる。高屈折率性をもたらす金属酸化物としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化鉄、酸化インジウムスズ、アンチモンドープ酸化スズ、アンチモンドープ酸化亜鉛、アルミニウムドープ酸化亜鉛などが挙げられる。塗工のしやすさ、導電性(帯電防止性)の付与及び価格等の面からアンチモンドープ酸化錫及びアンチモンドープ酸化亜鉛がより好ましい。高屈折率層の屈折率は1.55以上が好ましい。その膜厚は、高屈折率層を設けたフィルムの反射率の最大値を示す波長が400〜900nmになるように設定するのが好ましく、通常0.1〜0.3μmの範囲の厚さに設定するのが好ましい。   A resin layer having a high refractive index can be formed as a lower layer of the low refractive index layer as necessary for the purpose of further increasing the antireflection property. For this purpose, the coating material for the high refractive index layer includes, for example, a thermosetting monomer, an active energy ray curable monomer, a polymerization initiator, and a metal oxide that provides high refractive index properties. The product can be obtained by dissolving and / or dispersing in the solvent together with other additives added as necessary. Examples of metal oxides that provide high refractive index include titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, tin oxide, iron oxide, indium tin oxide, antimony-doped tin oxide, antimony-doped zinc oxide, and aluminum-doped zinc oxide. Antimony-doped tin oxide and antimony-doped zinc oxide are more preferred from the standpoints of ease of coating, imparting electrical conductivity (antistatic properties) and cost. The refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.55 or more. The film thickness is preferably set so that the wavelength indicating the maximum reflectance of the film provided with the high refractive index layer is 400 to 900 nm, and is usually in the range of 0.1 to 0.3 μm. It is preferable to set.

このような高屈折率層は、前記のハードコート層上に設けるのが好ましく、塗工はハードコート層の被覆と同様の一般的なコーターを使用すれば良く、例えば、カーテンフローコーター、マイクログラビアコーター、ロールコーター、カーテンフローコーター、リップコーター、スピンコーター、ブレードコーター、バーコーター、リバースコーター、ダイコーター等から目的の膜厚や表面状態を考慮して、適宜選択することができる。塗工後、乾燥工程、硬化工程を経て高屈折率層を有するフィルムを得ることができ、この上に前記低屈折率層を設けることにより、優れた減反射性光学フィルムを得ることができる。
以上の説明により明らかなように、透明基材フィルム上に先ず前記ハ−ドコ−ト層を設け、次に前記高屈折率層を設け、最後に前記低屈折率層を設けた層構成を有する減反射性光学フィルムが本発明の最も好ましい態様である。
Such a high refractive index layer is preferably provided on the hard coat layer, and a common coater similar to the coating of the hard coat layer may be used for coating, for example, curtain flow coater, microgravure A film coater, a roll coater, a curtain flow coater, a lip coater, a spin coater, a blade coater, a bar coater, a reverse coater, a die coater and the like can be appropriately selected in consideration of a desired film thickness and surface condition. After coating, a film having a high refractive index layer can be obtained through a drying step and a curing step, and an excellent anti-reflection optical film can be obtained by providing the low refractive index layer thereon.
As is apparent from the above description, the hard coat layer is first provided on the transparent base film, then the high refractive index layer is provided, and finally the low refractive index layer is provided. An anti-reflection optical film is the most preferred embodiment of the present invention.

PDPは2枚の板状ガラスで挟まれたセルに封入した希ガス(ネオン、キセノン等)に電圧をかけ、そのときに生じる紫外線をセル壁面に処理された発光体に当てることで必要な可視光線を発生させて映像をディスプレイに映し出すものである。そのため、PDPにおいては、可視光線と同時に周辺家電の誤作動原因となる波長700〜1100nmの近赤外線(以下場合によりNIRともいう)、人体に有害とされる電磁波、ネオンガスに起因し赤色光の純度を下げる波長595nm近辺の橙色光線(以下、ネオン光という、また、場合によりNEともいう)等の有害な電磁波も一緒に放出されるため、有益な可視光線は透過させるが、これら有害な電磁波は遮蔽する必要がある。従って、そのための光学フィルタがPDPモジュ−ルの前面に必要となる。そのため、減反射性光学フィルムを、PDP用光学フィルムとして使用する場合は、減反射性光学フィルムにこれらの電磁波を遮蔽するためのフィルム等を貼り合わせて使用するのが通常である。本発明の減反射性光学フィルムはこのような用途に最適に使用することができ、減反射性、近赤外線吸収性及びネオン光吸収性に優れるPDP用の複合型光学フィルムとすることが出来る。例えば、人体に有害とされる電磁波を遮蔽する透明体(以下、電磁波遮蔽透明体と記す)に、前記減反射性光学フィルムを貼合し、必要に応じてその他機能を有する層を設けて、減反射性を有するPDP用光学フィルタとして使用することができる。   PDP applies the voltage to a rare gas (neon, xenon, etc.) enclosed in a cell sandwiched between two plate-like glasses, and the necessary visible light is applied to the luminous body treated on the cell wall surface. Light is generated and the image is displayed on the display. Therefore, in the PDP, the purity of red light due to near infrared rays (hereinafter also referred to as NIR in some cases) having a wavelength of 700 to 1100 nm, which causes malfunction of peripheral home appliances simultaneously with visible light, electromagnetic waves that are harmful to the human body, and neon gas. Since harmful electromagnetic waves such as orange light (hereinafter referred to as neon light, and sometimes also referred to as NE) in the vicinity of a wavelength of 595 nm, which emits light, are emitted together, they transmit useful visible light, but these harmful electromagnetic waves Need to be shielded. Therefore, an optical filter for this purpose is required on the front surface of the PDP module. For this reason, when the reduced reflection optical film is used as an optical film for PDP, it is usual to use a film for shielding these electromagnetic waves on the reduced reflection optical film. The reduced reflection optical film of the present invention can be optimally used for such applications, and can be made into a composite optical film for PDP which is excellent in reduced reflection property, near infrared absorption property and neon light absorption property. For example, a transparent body that shields electromagnetic waves that are harmful to the human body (hereinafter referred to as an electromagnetic wave shielding transparent body) is bonded with the anti-reflection optical film, and a layer having other functions is provided as necessary. It can be used as an optical filter for PDP having a low reflection property.

電磁波遮蔽透明体には、銅などの金属の極細線を視認性に影響を与えない程度の格子状等の幾何学模様にして透明フィルム等の透明体に保持させたメッシュタイプと、可視光線透過性を有する範囲で、該金属の極薄膜を透明体に保持させた薄膜タイプがある。薄膜タイプの電磁波遮蔽透明体は、普通、近赤外線を反射して視認者側に透過させないので、前記光学フィルタ用に、これを用いた場合は、ネオン光遮蔽性を有する層を、該電磁波遮蔽透明体又は前記減反射性光学フィルムに設け、両者を合体させることで前記PDP用の光学フィルタとして使用出来るが、メッシュタイプの電磁波遮蔽透明体を光学フィルタ用に用いた場合には、該電磁波遮蔽透明体又は前記減反射性光学フィルムの少なくともいずれかに設けられた層において、近赤外線遮蔽性とネオン光遮蔽性を有することが必要になる。通常、近赤外線遮蔽用には波長700〜1100nmの近赤外線を吸収する化合物(近赤外線吸収化合物ともいう)が、又ネオン光遮蔽用には波長550〜620nmに極大吸収を有する化合物(ネオン光吸収化合物ともいう)が使用される。該遮蔽性を有する層としては、特に限定されないが、好ましい一つの態様として、該電磁波遮蔽透明体と前記減反射性光学フィルムを貼り合わせるための粘着層と減反射性フィルムとの間に設けるバインダー層を挙げることが出来る。その場合には、上記それぞれの化合物とバインダー樹脂を含む塗剤を用いて、減反射性フィルムの減反射面の反対側の透明基材フィルム面にバインダー層を設けその上に更に粘着剤層を設けることにより複合機能を有する本発明の減反射性光学フィルム(プラズマディスプレイ用光学フィルム)とすることが出来る。
また、本発明では前記の減反射性光学フィルムの低屈折率層の下、つまりハードコート層や高屈折率層に上記の波長を吸収する化合物を含有させるか、減反射面の反対側の透明基材フィルム面に、該化合物を含有する塗膜等の層を新たに設けるか、又は減反射面の反対側に粘着層を設ける際にその粘着層に該化合物を含有させる等することにより、複合機能を有する本発明の減反射性光学フィルム(プラズマディスプレイ用光学フィルム)にすることが出来る。
The electromagnetic shielding transparent body has a mesh type in which ultrafine wires made of metal such as copper do not affect visibility and are held in a transparent body such as a transparent film, and visible light transmission. There is a thin film type in which the ultrathin film of the metal is held in a transparent body within a range having the property. Since the thin film type electromagnetic wave shielding transparent body normally reflects near infrared rays and does not transmit it to the viewer side, when it is used for the optical filter, a layer having neon light shielding properties is used. It can be used as an optical filter for the PDP by combining the transparent body or the anti-reflection optical film and combining them, but when a mesh type electromagnetic wave shielding transparent body is used for the optical filter, the electromagnetic wave shielding In the layer provided in at least one of the transparent body or the reduced reflection optical film, it is necessary to have a near infrared shielding property and a neon light shielding property. Usually, a compound that absorbs near infrared light having a wavelength of 700 to 1100 nm (also referred to as a near infrared light absorbing compound) is used for shielding near infrared rays, and a compound that has a maximum absorption at a wavelength of 550 to 620 nm for shielding neon light (neon light absorbing). Also referred to as a compound). Although it does not specifically limit as this layer which has this shielding property, As a preferable one aspect | mode, the binder provided between the adhesion layer for bonding together this electromagnetic wave shielding transparent body and the said low reflection optical film, and a low reflection film You can list the layers. In that case, using a coating material containing each of the above compounds and a binder resin, a binder layer is provided on the transparent substrate film surface opposite to the anti-reflection surface of the anti-reflection film, and an adhesive layer is further formed thereon. By providing, it can be set as the low reflection optical film (optical film for plasma displays) of this invention which has a composite function.
Further, in the present invention, a compound that absorbs the above-described wavelength is contained under the low refractive index layer of the low reflection optical film, that is, the hard coat layer or the high refractive index layer, or the transparent side opposite to the low reflection surface is included. By newly providing a layer such as a coating film containing the compound on the base film surface or by providing the compound in the adhesive layer when providing an adhesive layer on the opposite side of the anti-reflection surface, etc. It can be set as the low reflection optical film (optical film for plasma displays) of this invention which has a composite function.

上記における近赤外線吸収化合物としては、波長700〜1100nmの近赤外線を効率よく吸収でき、可視光線の透過率が良い化合物であればいずれも使用可能で、例えば、フタロシアニン系、チオール金属錯体系、アゾ化合物、ポリメチン系、ジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、キノン系又はジイモニウム塩系の色素等それ自体公知の近赤外線吸収化合物が使用できる。これらは単独に或いは二種以上を併用して用いることができる。また、ネオン光吸収化合物はネオン光を効率的に吸収でき、その他の可視光線の透過率の良い化合物であればいずれも使用可能で、例えばシアニン系、アザポルフィリン系、スクアリリウム系、アゾメチン系、キサンテン系、オキソノール系又はアゾ系化合物等それ自体公知のネオン光吸収化合物が使用できる。これらは、単独に或いは二種以上を併用して用いることができる。本発明においてハードコート層などの層にこれらの化合物を含有させる場合、メッシュタイプの電磁波遮蔽透明体を用いるPDP用の場合には、近赤外線吸収化合物とネオン光吸収化合物を塗剤に混合して、他方薄膜タイプの電磁波遮蔽透明体を用いるPDP用の場合には、ネオン光吸収化合物のみを塗剤に混合して、それぞれを含有する塗剤とし、該塗剤を用いて、目的とする層を形成すればよい。
また、上記のようにこれらのそれぞれの波長の光を吸収する化合物(以下両者を含めて単に吸収化合物ともいう)を含むバインダー層を形成する場合は、バインダー樹脂材料に、必要に応じて色調整色素、安定剤等の添加剤と共に、該吸収化合物を、溶剤に溶解及び/又は分散して塗剤とするのが好ましい。特にこれらの吸収化合物はバインダー層中で経時劣化をする場合があるので、耐久性のある化合物の選択及び処方の組立てには十分配慮するのが好ましい。使用しうるバインダー樹脂としては例えば、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂又はポリカーボネート系樹脂等の材料が挙げられ、それぞれの材料に合った溶剤やコーティング条件で前記ハードコート層と同じように、通常のコーターを使用してコーティングすればよい。
上記のようにして得られた近赤外線吸収性及びネオン光吸収性を有する層を有する光学フィルム又は光学フィルタにおいては、波長700〜1100nmの近赤外線の透過率が20%以下、より好ましくは10%以下に、ネオン光透過率、例えば波長590nm近辺の光の透過率が50%以下より好ましくは40%以下になるように、各吸収化合物の量及び/又はコーティング条件を設定するのが好ましい。
As the near-infrared absorbing compound, any compound can be used as long as it can efficiently absorb near-infrared light having a wavelength of 700 to 1100 nm and has a good visible light transmittance. For example, phthalocyanine-based, thiol metal complex-based, azo Known near-infrared absorbing compounds such as compounds, polymethine-based, diphenylmethane-based, triphenylmethane-based, quinone-based or diimonium salt-based dyes can be used. These can be used alone or in combination of two or more. Any neon light absorbing compound can be used as long as it can efficiently absorb neon light and has other visible light transmittance, such as cyanine, azaporphyrin, squarylium, azomethine, xanthene. Known neon light-absorbing compounds such as oxonol, oxonol and azo compounds can be used. These can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, when these compounds are contained in a layer such as a hard coat layer, in the case of PDP using a mesh type electromagnetic wave shielding transparent body, a near-infrared absorbing compound and a neon light absorbing compound are mixed in a coating material. On the other hand, in the case of a PDP using a thin-film type electromagnetic wave shielding transparent body, only a neon light absorbing compound is mixed with a coating material to form a coating material containing each, and the coating layer is used as a target layer. May be formed.
In addition, when forming a binder layer containing a compound that absorbs light of each of these wavelengths as described above (hereinafter also simply referred to as an absorbing compound), the binder resin material is color adjusted as necessary. It is preferable that the absorbing compound is dissolved and / or dispersed in a solvent together with additives such as a dye and a stabilizer to form a coating agent. In particular, since these absorbing compounds may deteriorate over time in the binder layer, it is preferable to give sufficient consideration to the selection of durable compounds and the assembly of formulations. Examples of the binder resin that can be used include materials such as polyester resins, acrylic resins, polyamide resins, polyurethane resins, polyolefin resins, and polycarbonate resins, with solvents and coating conditions suitable for each material. As with the hard coat layer, coating may be performed using a normal coater.
In the optical film or optical filter having a layer having near-infrared absorbability and neon light absorbency obtained as described above, the transmittance of near-infrared light having a wavelength of 700 to 1100 nm is 20% or less, more preferably 10%. In the following, it is preferable to set the amount of each absorbing compound and / or the coating conditions so that the neon light transmittance, for example, the light transmittance in the vicinity of a wavelength of 590 nm is 50% or less, more preferably 40% or less.

本発明の減反射性光学フィルムは通常、対象機器の平面体に貼合して使用されるので、フィルムに粘着層を設けておくと好都合である。本発明のPDP用光学フィルムの最も好ましい一つの態様は該粘着層に前記の近赤外線吸収化合物及び/又はネオン光吸収化合物を含有させたもので、波長700〜1100nmの近赤外線の透過率が20%以下、より好ましくは10%以下に、ネオン光透過率、例えば波長590nm近辺の光の透過率が50%以下、より好ましくは40%以下になるように各吸収化合物を含有させるのが好ましい。   Since the anti-reflection optical film of the present invention is usually used by being bonded to a planar body of a target device, it is convenient to provide an adhesive layer on the film. One of the most preferable embodiments of the optical film for PDP of the present invention is one in which the adhesive layer contains the above-mentioned near-infrared absorbing compound and / or neon light-absorbing compound, and the transmittance of near-infrared light having a wavelength of 700 to 1100 nm is 20 It is preferable to contain each absorbing compound so that the neon light transmittance, for example, the transmittance of light in the vicinity of a wavelength of 590 nm, is 50% or less, more preferably 40% or less.

粘着層は、透明性の高いものが好ましく、粘着層に使用しうる粘着成分としては、アクリル系樹脂粘着材、ゴム系粘着材又はシリコーン系樹脂粘着材等が挙げられる。粘着層を構成する粘着成分は密着性を保持するために分子量(重合度)の高いもの、即ち、主ポリマーの重量平均分子量Mwは60万〜200万程度が好ましく、より好ましくは80万〜180万程度である。
これらのうち、透明性、粘着性、耐熱性、取り扱いやすさ、価格等に優れている点でアクリル系樹脂粘着材が好ましい。この粘着材は、通常アクリル酸系アルキルエステルを主成分として、これに極性単量体を共重合させ、共重合体とし、更に架橋剤で架橋したものである。この粘着材は粘着力及び凝集力に優れているとともに、ポリマー中に不飽和結合がないため光や酸素に対する安定性が高く、また、共重合体を得る際のモノマーの種類や分子量の選択の自由度が高い点で優れている。上記共重合体中における極性単量体成分の割合は、アクリル酸系アルキルエステル成分100重量部あたり、好ましくは0.1〜20重量部、より好ましくは0.5〜15重量部、更には好ましくは1〜10重量部である。
The adhesive layer is preferably highly transparent, and examples of the adhesive component that can be used for the adhesive layer include acrylic resin adhesives, rubber adhesives, and silicone resin adhesives. The adhesive component constituting the adhesive layer has a high molecular weight (degree of polymerization) in order to maintain adhesion, that is, the weight average molecular weight Mw of the main polymer is preferably about 600,000 to 2,000,000, more preferably 800,000 to 180. It is about ten thousand.
Among these, an acrylic resin adhesive is preferable in that it is excellent in transparency, adhesiveness, heat resistance, ease of handling, price, and the like. This pressure-sensitive adhesive is usually an acrylic acid alkyl ester as a main component, a polar monomer copolymerized therewith to form a copolymer, and further crosslinked with a crosslinking agent. This adhesive material has excellent adhesive strength and cohesive strength, and since it has no unsaturated bond in the polymer, it is highly stable against light and oxygen. In addition, the type and molecular weight of the monomer used to obtain the copolymer can be selected. It is excellent in that the degree of freedom is high. The proportion of the polar monomer component in the copolymer is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 15 parts by weight, and still more preferably per 100 parts by weight of the acrylic acid alkyl ester component. Is 1 to 10 parts by weight.

主成分のアクリル酸系アルキルエステルの具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル又は(メタ)アクリル酸ドデシル等の、アクリル酸アルキルエステル又はメタアクリル酸アルキルエステル(アルキルエステルにおけるアルキル基の炭素数が1〜12程度が好ましい)が挙げられる。しかし、これらに限定されるものではない。これらは単独又は二種以上の併用で使用される。
なお、本明細書において、例えば「(メタ)アクリル酸メチル」等の記載は「アクリル酸メチル又は/及びメタクリル酸メチル」等の意味で使用され、同様な「(メタ)アクリル」又は「(メタ)アクリレート」等の表現を含む語においては、同様な意味で使用される。
Specific examples of the main component acrylic acid alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, ( Hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate or dodecyl (meth) acrylate, Examples include acrylic acid alkyl esters or methacrylic acid alkyl esters (the alkyl group in the alkyl ester preferably has about 1 to 12 carbon atoms). However, it is not limited to these. These are used alone or in combination of two or more.
In this specification, for example, “methyl (meth) acrylate” or the like is used to mean “methyl acrylate or / and methyl methacrylate” or the like, and the same “(meth) acryl” or “(meta) In terms including expressions such as “) acrylate”, the same meaning is used.

極性単量体としては次に記載する架橋剤との架橋点等として機能するものが用いられ、極性基として水酸基やカルボキシル基を有するものが好ましく、例えばアクリル酸又はメタアクリル酸等のカルボキシル基含有単量体、(メタ)アクリル酸2‐ヒドロキシルエチル又は(メタ)アクリル酸2‐ヒドロキシルプロピル等のヒドロキシル基含有(メタ)アクリル酸エステル系単量体、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N−t−ブチルアミノエチルアクリレート等のアミノ基含有(メタ)アクリル酸エステル系単量体等のアクリル系の極性単量体、又はマレイン酸等が使用できる。しかし、これらは限定されるものではない。これらは単独又は二種以上を併用して使用される。   As the polar monomer, those functioning as a crosslinking point with the crosslinking agent described below are used, and those having a hydroxyl group or a carboxyl group as the polar group are preferable, for example, containing a carboxyl group such as acrylic acid or methacrylic acid Monomer, (meth) acrylic acid 2-hydroxylethyl or (meth) acrylic acid 2-hydroxylpropyl-containing (meth) acrylic acid ester monomer, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N- Acrylic polar monomers such as amino group-containing (meth) acrylic acid ester monomers such as t-butylaminoethyl acrylate, or maleic acid can be used. However, these are not limited. These are used alone or in combination of two or more.

又、使用しうる架橋剤の具体例としては、ポリイソシアネート化合物(例えばヘキサメチレンジイソシアネート又はヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物等の脂肪族ジイソシアネート、又はトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物等の芳香族ジイソシアネート);ヘキサメチレンジアミン又はトリエチルジアミン等のジアミン化合物;エポキシ化合物(例えばビスフェノールA又はエピクロルヒドリン等のエポキシ樹脂、又はポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ樹脂系化合物);尿素樹脂系化合物;金属塩(例えば塩化アルミニウム、塩化第二鉄、硫酸アルミニウム又は硫酸銅等)が挙げられる。しかしこれらに限定されるものではない。これらの架橋剤は単独又は二種以上を併用して使用される。
これらの架橋剤の配合は、通例、アクリル系樹脂粘着材100重量部あたり0.001〜10重量部、好ましくは0.005〜5重量部、更に好ましくは0.01〜3重量部が用いられる。
Specific examples of the crosslinking agent that can be used include polyisocyanate compounds (for example, aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate or a trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate, or aromatics such as a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate). Diamine compounds such as hexamethylenediamine or triethyldiamine; epoxy compounds (for example, epoxy resins such as bisphenol A or epichlorohydrin, or epoxy resin compounds such as polyethylene glycol diglycidyl ether); urea resin compounds; metal salts ( Examples thereof include aluminum chloride, ferric chloride, aluminum sulfate, and copper sulfate. However, it is not limited to these. These crosslinking agents are used alone or in combination of two or more.
These crosslinking agents are generally used in an amount of 0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.005 to 5 parts by weight, more preferably 0.01 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic resin adhesive. .

上記した粘着成分は、必要に応じて添加されるその他の添加剤とともに、溶剤中に溶解及び/又は分散させて、粘着層用塗剤として使用する。使用しうる溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸プロピル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、塩化メチレン、クロロホルム又はN,N−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。しかしこれらに限定されるものではない。これらは単独で又は二種以上の併用で使用される。また、必要に応じて用いるその他の添加剤としては前記した近赤外線吸収化合物及びネオン光吸収化合物や紫外線吸収剤又は/及び色調整用色素などが挙げられる。   The above-mentioned adhesive component is dissolved and / or dispersed in a solvent together with other additives added as necessary, and used as an adhesive layer coating. Examples of solvents that can be used include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, propyl acetate, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, benzene, toluene, xylene, tetrahydrofuran, n-hexane, and n-heptane. , Methylene chloride, chloroform, N, N-dimethylformamide and the like. However, it is not limited to these. These are used alone or in combination of two or more. Examples of other additives used as necessary include the above-mentioned near infrared absorbing compound, neon light absorbing compound, ultraviolet absorber and / or color adjusting dye.

粘着層を有する本発明の減反射性光学フィルムは、粘着層の乾燥後の厚さが5〜100μm、好ましくは10〜50μmになるように前記粘着層用塗剤を通常のバーコーター、リバースコーター、コンマコーター、グラビアコーター、ダイコーター、リップコーター等のコーティング機を使用して、減反射性光学フィルムの減反射面の反対側の面に、通常は直接(場合により、他の層がある場合にはその上に)塗布し、乾燥させ、必要に応じて、該粘着層上に剥離フィルムを貼り合わせて巻き取る方法、或いはあらかじめ剥離フィルム表面に前記粘着層用塗剤を同様に塗布し、乾燥後、減反射性光学フィルムの減反射面と反対側の面に、粘着剤層を有する剥離フィルムを圧着して粘着剤層を転写させ、そのまま巻き取る方法等によって作製される。通常使用される近赤外線吸収化合物やネオン光吸収化合物には、紫外線で劣化するものがあるため、劣化しにくい化合物を選択したり、劣化しにくい組成を組んだりすることが重要である。また、粘着層の外光側、つまり、減反射面のハードコート層等に紫外線吸収剤を含有させたり、紫外線吸収剤を含有した透明基材フィルムを使用することも、該吸収化合物の劣化を防ぎ、耐久性を良くするために有効である。   In the reduced reflection optical film of the present invention having an adhesive layer, the adhesive layer coating is applied to an ordinary bar coater or reverse coater so that the thickness of the adhesive layer after drying is 5 to 100 μm, preferably 10 to 50 μm. Using a coating machine such as a comma coater, gravure coater, die coater, lip coater, etc., usually directly on the opposite side of the anti-reflective surface of the anti-reflective optical film (if there are other layers in some cases) Applied to the adhesive layer and dried, and if necessary, a method of laminating the release film on the adhesive layer and winding it, or applying the adhesive layer coating material to the surface of the release film in advance in the same manner, After drying, it is produced by a method such as pressure-bonding a release film having a pressure-sensitive adhesive layer to the surface opposite to the anti-reflection surface of the anti-reflective optical film, transferring the pressure-sensitive adhesive layer, and winding it up The Since some commonly used near-infrared absorbing compounds and neon light-absorbing compounds are deteriorated by ultraviolet rays, it is important to select a compound that does not easily deteriorate or to compose a composition that does not easily deteriorate. In addition, it is also possible to incorporate an ultraviolet absorber on the external light side of the adhesive layer, that is, the hard coat layer of the anti-reflection surface, or to use a transparent substrate film containing an ultraviolet absorber to reduce the deterioration of the absorbing compound. It is effective to prevent and improve durability.

以下に、本発明で製造される減反射性光学フィルム及びPDP用光学フィルムのいずれも粘着層を設けた場合の層構成の具体例をそれぞれ(1)〜(4)及び(5)〜(10)に記すが、これらに限定されるものではない。尚、下記において、NIRは近赤外線吸収性を有するものであること、Neはネオン光吸収性を有するものであること及びAGはアンチグレア性を有するものであることを示す。
非NIR・非Ne減反射性光学フィルムの場合
(1)低屈折率層/ハードコート層/透明基材フィルム/粘着層、(2)低屈折率層/高屈折率層/ハードコート層/透明基材フィルム/粘着層、(3)低屈折率層/高屈折率層/AG・ハードコート層/透明基材フィルム/粘着層、(4)低屈折率層/高屈折率層/低屈折率層/高屈折率層/ハードコート層/透明基材フィルム/粘着層、
NIR・Ne減反射性光学フィルム(PDP用光学フィルム)の場合
下記PDP用光学フィルムの例はメッシュタイプの電磁波遮蔽透明体を用いたPDP用の場合の層構成であり、薄膜タイプの電磁波遮蔽透明体を用いたPDP用の場合は近赤外線吸収性能を省略した、つまり、NIRを削除した層構成になる。(5)低屈折率層/高屈折率層/NIR・Ne・ハードコート吸収層/透明基材フィルム/色調整粘着層、(6)低屈折率層/高屈折率層/ハードコート層/透明基材フィルム/NIR・Ne・粘着層、(7)低屈折率層/NIR・Ne・ハードコート吸収層/透明基材フィルム/粘着層、(8)低屈折率層/ハードコート層/透明基材フィルム/NIR・Ne・粘着層、(9)低屈折率層/高屈折率層/NIR・ハードコート層/透明基材フィルム/Ne・粘着層、(10)低屈折率層/高屈折率層/ハードコート層/透明基材フィルム/NIR・Ne層/色調整粘着層、(11)低屈折率層/ハードコート層/透明基材フィルム/NIR・Ne層/色調整粘着層
In the following, specific examples of the layer structure in the case where both the anti-reflection optical film and the optical film for PDP produced in the present invention are provided with an adhesive layer are (1) to (4) and (5) to (10), respectively. However, the present invention is not limited to these. In the following, NIR indicates that it has near infrared absorption, Ne indicates that it has neon light absorption, and AG indicates that it has antiglare properties.
Non-NIR / Ne-NeNedecreasing optical film (1) Low refractive index layer / hard coat layer / transparent substrate film / adhesive layer, (2) Low refractive index layer / high refractive index layer / hard coat layer / transparent Base film / adhesive layer, (3) low refractive index layer / high refractive index layer / AG hard coat layer / transparent base film / adhesive layer, (4) low refractive index layer / high refractive index layer / low refractive index Layer / high refractive index layer / hard coat layer / transparent substrate film / adhesive layer,
In the case of NIR / Ne reduced reflection optical film (PDP optical film) The following PDP optical film is a layer structure for PDP using a mesh type electromagnetic wave shielding transparent body, and is a thin film type electromagnetic wave shielding transparent. In the case of a PDP using a body, the near-infrared absorption performance is omitted, that is, a layer configuration in which NIR is deleted. (5) Low refractive index layer / High refractive index layer / NIR / Ne / hard coat absorption layer / Transparent substrate film / Color adjusting adhesive layer, (6) Low refractive index layer / High refractive index layer / Hard coat layer / Transparent Base film / NIR / Ne / Adhesive layer, (7) Low refractive index layer / NIR / Ne / Hard coat absorption layer / Transparent base film / Adhesive layer, (8) Low refractive index layer / Hard coat layer / Transparent group Material film / NIR / Ne / adhesive layer, (9) low refractive index layer / high refractive index layer / NIR / hard coat layer / transparent substrate film / Ne / adhesive layer, (10) low refractive index layer / high refractive index Layer / hard coat layer / transparent substrate film / NIR / Ne layer / color adjusting adhesive layer, (11) low refractive index layer / hard coat layer / transparent substrate film / NIR / Ne layer / color adjusting adhesive layer

本発明の減反射性光学フィルムは減反射性、防汚性、耐擦傷性、耐薬品性等に優れている。又、使用する原材料が安価であり、製造工程での硬化温度が比較的低温であることから製造設備が簡略化できるので、低コストでの製造が可能である。また、ハードコート層、高屈折率層等を有する減反射性光学フィルムはPDP用光学フィルム等への適用に適するものである。   The anti-reflection optical film of the present invention is excellent in anti-reflection properties, antifouling properties, scratch resistance, chemical resistance and the like. In addition, since the raw materials to be used are inexpensive and the curing temperature in the production process is relatively low, the production equipment can be simplified, so that production at low cost is possible. Moreover, the low-reflection optical film having a hard coat layer, a high refractive index layer and the like is suitable for application to an optical film for PDP and the like.

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。実施例において部は重量部を、%は重量%をそれぞれ意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In Examples, “part” means “part by weight” and “%” means “% by weight”.

各塗剤の調製
(1)ハードコート層用塗剤
多官能性アクリルモノマー、重合開始剤等が調合された紫外線硬化性のアクリル系ハードコート剤(商品名KAYANOVA POP―052AS;日本化薬株式会社製)100部、酢酸ブチル18部、メチルエチルケトン42部を十分混合、溶解し、ハードコート層用塗剤を得た。
Preparation of each coating material (1) Hard coating layer coating UV curable acrylic hard coating agent (trade name KAYANOVA POP-052AS; Nippon Kayaku Co., Ltd.) containing multifunctional acrylic monomer, polymerization initiator, etc. 100 parts), 18 parts of butyl acetate, and 42 parts of methyl ethyl ketone were sufficiently mixed and dissolved to obtain a hard coat layer coating agent.

(2)高屈折率層用塗剤
固形分60%のアンチモンドープ酸化亜鉛(商品名セルナックスCX−Z600M−3;日産化学工業株式会社製)100部を撹拌しながらカチオン系分散剤(商品名ソルスパース20000;ゼネカ株式会社製)3.5部を添加し、更に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(商品名KAYARAD DPHA;日本化薬株式会社製)15部、光重合開始剤(商品名イルガキュア−184:チバガイギー株式会社製)2.7部、トルエン16.4部及びメチルエチルケトン35部を混合し、紫外線硬化性の高屈折率層用塗剤を得た。
(2) Coating agent for high refractive index layer Antimony-doped zinc oxide having a solid content of 60% (trade name Celnax CX-Z600M-3; manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) while stirring 100 parts of cationic dispersant (trade name) Solsperse 20000 (manufactured by Zeneca Co., Ltd.) 3.5 parts, and dipentaerythritol hexaacrylate (trade name KAYARAD DPHA; Nippon Kayaku Co., Ltd.) 15 parts, photopolymerization initiator (trade name Irgacure-184: 2.7 parts of Ciba Geigy Co., Ltd.), 16.4 parts of toluene and 35 parts of methyl ethyl ketone were mixed to obtain a UV curable coating for a high refractive index layer.

(3)低屈折率層用塗剤
イソプロピルアルコール100部に本アルコキシシラン重縮合化合物溶液(含量約20〜21%)(商品名トスガード510;東芝シリコーン社製)32部及びF不含シリコーングラフトアクリルポリマー溶液(含量約30%)(商品名サイマックUS270;東亞合成株式会社製)0.9部を混合、溶解した。この溶液40部にF不含アミノシランカップリング剤(商品名KBM903;信越化学工業株式会社製:有効成分 3−アミノプロピルメトキシシラン)の5%イソプロピルアルコール溶液10部を徐々に添加混合して均一溶液にし、更にイソプロピルアルコール50部を加えて均一溶液にし、低屈折率層用塗剤を得た。この塗剤から得られる塗膜の硬化後の屈折率は約1.45であった。
(3) Low refractive index layer coating
100 parts of isopropyl alcohol, 32 parts of this alkoxysilane polycondensation compound solution (content about 20 to 21%) (trade name Tosgard 510; manufactured by Toshiba Silicone) and F-free silicone graft acrylic polymer solution (content about 30%) (product) 0.9 part (name Saimak US270; manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was mixed and dissolved. 10 parts of a 5% isopropyl alcohol solution of F-free aminosilane coupling agent (trade name KBM903; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: active ingredient 3-aminopropylmethoxysilane) was gradually added to and mixed with 40 parts of this solution. Further, 50 parts of isopropyl alcohol was added to make a uniform solution, and a coating for a low refractive index layer was obtained. The refractive index after curing of the coating film obtained from this coating agent was about 1.45.

(4)粘着層用塗剤
下記表1の材料を十分に混合溶解し、紫外線吸収剤含有の粘着層用塗剤を得た。
表1
アクリル系粘着剤(商品名PTR−2500T;日本化薬株式会社製)100部
紫外線吸収剤(商品名チヌビン109;チバガイギー株式会社製) 1部
硬化剤1(商品名M12ATY;日本化薬株式会社製) 0.5部
硬化剤2(商品名L45EY;日本化薬株式会社製) 0.4部
硬化剤3(商品名C−50;綜研化学株式会社製) 0.1部
メチルエチルケトン 70部
(註)チヌビン109;ベンゾトリアゾール系化合物、
M12ATY;金属キレート化合物、
L45EY;イソシアネート化合物、
C−50;シランカップリング剤
(4) Adhesive layer coating material The materials shown in Table 1 below were sufficiently mixed and dissolved to obtain an ultraviolet absorber-containing adhesive layer coating material.
Table 1
Acrylic adhesive (trade name: PTR-2500T; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 100 parts UV absorber (trade name: Tinuvin 109; manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.) 1 part Curing agent 1 (trade name: M12ATY; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) ) 0.5 part Curing agent 2 (trade name L45EY; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.4 part Curing agent 3 (trade name C-50; manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 0.1 part Methyl ethyl ketone 70 parts (salmon) Tinuvin 109; benzotriazole compound,
M12ATY; metal chelate compound,
L45EY; isocyanate compound,
C-50; Silane coupling agent

実施例1
(1)ハードコート層及び高屈折率層を有する減反射性光学フィルムの作製
両面に易接着処理がされた厚さ100μmの幅1300mm、長さ1000mのロール状のPETフィルム(商品名;ルミラー100U46、東レ株式会社製)の片面に上記ハードコート層用塗剤をマイクログラビアコーターで硬化後の層の厚さが8μmになるように15m/分の速度で塗布し、そして50℃の温風を供給しながら該塗膜を乾燥した。次いで該塗膜に連続的に紫外線を照射して硬化し、ハードコート層を有するフィルムを得た。次いでこのフィルムのハードコート層の上に高屈折率層用塗剤を硬化後の層の厚さが0.1μmになるようにマイクログラビアコーターで25m/分の速度で塗布し、そして50℃の温風を供給しながら乾燥した。次いで該塗膜に連続的に紫外線を照射して該塗膜を硬化し、高屈折率層を積層したフィルムを得た。更にこの上に上記の低屈折率層用塗剤をマイクログラビアコーターで硬化後の層の厚さが0.1μmになるように12m/分の速度で塗布した。次いで、得られた該塗膜を有するフィルムを25mの熱風乾燥機に、始めの1/3を100℃、中間の1/3を140℃、最後の1/3を100℃の温風を供給しながら通し(熱風乾燥機を通過するに要した時間:約2分)、乾燥機内で該塗膜の乾燥及び硬化をした。得られた本発明の減反射性光学フィルムは、視感反射率1.2%で、かつ、後記するように耐擦傷性、防汚性及び耐薬品性に優れたものであった。
尚、実施例及び比較例で使用したマイクログラビアコーターはコーター部分、乾燥機部分、紫外線照射部分が一体化された装置であり、フィルムの作製速度は塗工速度と同じで、各フィルムは3インチ巻き芯に巻き取ってロール状にした。また、視感反射率は5°正反射測定装置の付いた紫外・可視光分光光度計(商品名「UV−3150」島津製作所製)により測定した。
Example 1
(1) Production of a low-reflection optical film having a hard coat layer and a high refractive index layer A roll-like PET film having a thickness of 1300 mm and a length of 1000 m having a thickness of 1300 mm and an easy-adhesion treatment on both sides (trade name; Lumirror 100U46) The hard coat layer coating agent is applied to one side of Toray Industries, Inc.) at a speed of 15 m / min so that the thickness of the cured layer becomes 8 μm with a micro gravure coater, and hot air of 50 ° C. is applied. The coating was dried while feeding. Subsequently, the coating film was continuously irradiated with ultraviolet rays and cured to obtain a film having a hard coat layer. Next, a high refractive index layer coating material was applied on the hard coat layer of the film with a microgravure coater at a speed of 25 m / min so that the thickness of the cured layer was 0.1 μm, and a temperature of 50 ° C. It was dried while supplying warm air. Next, the coating film was cured by continuously irradiating the coating film with ultraviolet rays to obtain a film having a high refractive index layer laminated thereon. Further, the above-mentioned coating agent for low refractive index layer was coated on the microgravure coater at a speed of 12 m / min so that the thickness of the layer after curing was 0.1 μm. Next, the obtained film having the coating film is supplied to a 25 m hot air dryer with the first 1/3 at 100 ° C., the middle 1/3 at 140 ° C., and the last 1/3 at 100 ° C. The coating film was dried and cured in the dryer while passing through (time required for passing through the hot air dryer: about 2 minutes). The obtained anti-reflection optical film of the present invention had a luminous reflectance of 1.2% and was excellent in scratch resistance, antifouling property and chemical resistance as described later.
The microgravure coater used in the examples and comparative examples is an apparatus in which a coater part, a dryer part, and an ultraviolet irradiation part are integrated. The film production speed is the same as the coating speed, and each film is 3 inches. It was wound up on a winding core to form a roll. The luminous reflectance was measured with an ultraviolet / visible spectrophotometer (trade name “UV-3150” manufactured by Shimadzu Corporation) equipped with a 5 ° specular reflection measuring device.

(2)粘着層付き減反射性光学フィルムの作製
厚さ38μmのPET剥離フィルム(商品名ダイアホイルMR−38;三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製)の表面に前記表1の粘着層用塗剤をコンマコーターで乾燥後の粘着層の厚さが18μmになるように塗布し、乾燥し、粘着層を有する剥離フィルムを得た。この粘着面を、先に得た減反射性光学フィルムの減反射面の反対側のPET面にロール加圧しながら直径3インチの巻き芯に巻き取り、粘着層を該PET面に粘着させ、粘着層が剥離フィルムで覆われた粘着層付きの本発明フィルムを得た。
(2) Production of reduced-reflection optical film with adhesive layer The adhesive layer coating material of Table 1 was applied to the surface of a PET release film (trade name: Diafoil MR-38; manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) having a thickness of 38 μm. It applied so that the thickness of the adhesion layer after drying might be set to 18 micrometers with a comma coater, it dried, and the peeling film which has an adhesion layer was obtained. The adhesive surface is wound around a 3 inch diameter core while roll-pressing the PET surface on the opposite side of the anti-reflective surface of the previously obtained anti-reflective optical film, and the adhesive layer is adhered to the PET surface. This invention film with the adhesion layer by which the layer was covered with the peeling film was obtained.

実施例2
アンチグレア性付与減反射性光学フィルムの作製
前記(1)記載のハードコート層用塗剤160部に平均粒子径1.8μmのシリカ微粒子(商品名SYLYSIA350;富士シリシア化学株式会社製)2.4部を添加して均一に分散させた。得られた塗剤を実施例1におけるハードコート層用塗剤の代わりに使用する以外は実施例1と同様の方法で、本発明フィルムを作製し、優れたアンチグレア性を有する本発明フィルムを得た。
このフィルムを、実施例1と同様の方法で、粘着層付きフィルムとし、粘着層が剥離フィルムで覆われた粘着層付きのアンチグレア性を有する本発明フィルムを得た。本フィルムは外光を乱反射させ、背景等の映り込みを良好に抑制した。
Example 2
Production of antiglare-providing reduced reflection optical film 160 parts of hard coat layer coating agent described in (1) above and 2.4 parts of silica fine particles having an average particle diameter of 1.8 μm (trade name SYLYSIA350; manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) Was added and dispersed uniformly. A film of the present invention is produced in the same manner as in Example 1 except that the obtained coating is used instead of the hard coat layer coating in Example 1, and a film of the present invention having excellent antiglare properties is obtained. It was.
This film was made into the film with the adhesion layer by the same method as Example 1, and this invention film which has anti-glare property with the adhesion layer by which the adhesion layer was covered with the peeling film was obtained. This film diffused external light and satisfactorily suppressed reflection of the background.

実施例3
粘着層及びNIR/Ne層を有する減反射性光学フィルム(PDP用光学フィルム)の作製
PETフィルム(商品名ルミラー100U46;東レ株式会社製)の代わりに紫外線吸収性PET(商品名ルミラー100QT78;東レ株式会社製)を使用する以外は、実施例1と同様の方法で本発明の減反射性光学フィルムを作製した。該フィルムの正反射率は1.2%であり、該フィルムは優れた耐擦傷性、防汚性及び耐薬品性を有していた。該フィルムの減反射面の反対側に、後記表2に示す近赤外線及びネオン光吸収層(NIR/Ne層)用塗剤を乾燥後に約8μmの層厚になるように塗布し、次いで該フィルムの塗布面を乾燥機内で、120℃の熱風で乾燥し、NIR/Ne層を有する減反射性光学フィルム(PDP用光学フィルム)を作製した。該フィルムの、波長700〜1100nmの近赤外線透過率は9%、波長585nmのネオン光透過率は32%であった。このフィルムのNIR/Ne層上に実施例1と同様に粘着層を設け、メッシュタイプの電磁波遮蔽透明体に適応する粘着層付きNIR/Ne減反射性光学フィルム(PDP用光学フィルム)を作製した。
Example 3
Production of reduced reflection optical film (optical film for PDP) having adhesive layer and NIR / Ne layer UV-absorbing PET (trade name Lumirror 100QT78; Toray Industries, Inc.) instead of PET film (trade name Lumirror 100U46; manufactured by Toray Industries, Inc.) The anti-reflection optical film of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that (manufactured by company) was used. The regular reflectance of the film was 1.2%, and the film had excellent scratch resistance, antifouling property and chemical resistance. A coating for near infrared and neon light absorbing layer (NIR / Ne layer) shown in Table 2 below is applied to the opposite side of the anti-reflection surface of the film so as to have a layer thickness of about 8 μm after drying. The coated surface was dried with hot air at 120 ° C. in a drier to prepare an anti-reflection optical film (PDP optical film) having a NIR / Ne layer. The near-infrared transmittance at a wavelength of 700 to 1100 nm of the film was 9%, and the neon light transmittance at a wavelength of 585 nm was 32%. An adhesive layer was provided on the NIR / Ne layer of this film in the same manner as in Example 1 to produce an NIR / Ne reduced-reflection optical film (PDP optical film) with an adhesive layer suitable for a mesh type electromagnetic wave shielding transparent body. .

NIR/Ne層用塗剤の作製
下記表2に記載の割合において、下記表2に記載のメチルエチルケトンに、下記表2に記載のそれ以外の成分を加え、十分撹拌して、添加成分を溶解し、NIR/Ne層用塗剤を得た。
表2
アクリル系樹脂(商品名IR−G205;日本触媒株式会社製)76.0部
Ne光吸収剤(商品名TY−102;旭電化工業株式会社製) 0.03部
NIR吸収剤(商品名IRG−022;日本化薬株式会社製) 0.80部
NIR吸収剤(商品名CY−40BE;日本化薬株式会社製) 0.05部
NIR吸収剤(商品名IR−12;日本触媒株式会社製) 0.20部
メチルエチルケトン 23.0部
(注)アクリル系樹脂の固形分は30%
Preparation of NIR / Ne layer coating agent In the ratios shown in Table 2 below, the other components shown in Table 2 below were added to methyl ethyl ketone shown in Table 2 below, and the mixture was sufficiently stirred to dissolve the added components. A coating for NIR / Ne layer was obtained.
Table 2
Acrylic resin * (trade name IR-G205; manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 76.0 parts Ne light absorber (trade name TY-102; manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) 0.03 parts NIR absorbent (trade name IRG) -022; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.80 parts NIR absorbent (trade name CY-40BE; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.05 parts NIR absorbent (trade name IR-12; manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) ) 0.20 parts methyl ethyl ketone 23.0 parts (Note) * The solid content of acrylic resin is 30%

実施例4
(粘着層付きPDP用本発明フィルム)
近赤外線吸収化合物、ネオン光吸収剤、紫外線吸収剤、色調整用色素及び粘着剤を含む後記表3記載の成分及び組成からなるNIR/Ne/色調整粘着層用塗剤を厚さ38μmのPET剥離フィルム(商品名ダイアホイルMR−38;三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製)の表面にコンマコーターで乾燥後の粘着層の厚さが18μmになるように塗布し、乾燥した。乾燥後、この粘着面を実施例1の(1)で得られた減反射性光学フィルムの減反射面の反対側のPET面にロール加圧しながら直径3インチの巻き芯に巻き取り、粘着層を剥離フィルムで覆われたNIR/Ne/色調整粘着層を有する本発明フィルム(近赤外線化合物、ネオン光吸収化合物及び色調整色素含有粘着層付きのPDP用光学フィルム)を作製した。該フィルムの、波長700〜1100nmの近赤外線透過率は9%、波長585nmのネオン光透過率は32%であった。
Example 4
(Invention film for PDP with adhesive layer)
A NIR / Ne / color adjusting adhesive layer coating comprising the components and compositions described in Table 3 below, including a near infrared absorbing compound, a neon light absorber, an ultraviolet absorber, a color adjusting dye and an adhesive, and having a thickness of 38 μm The release film (trade name: Diafoil MR-38; manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) was coated with a comma coater so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 18 μm and dried. After drying, this pressure-sensitive adhesive surface was wound around a 3 inch diameter core while roll-pressing the PET surface on the opposite side of the reduced-reflection surface of the reduced-reflection optical film obtained in Example 1 (1), and the pressure-sensitive adhesive layer The present invention film (near-infrared compound, neon light absorbing compound and optical film for PDP with a color adjusting dye-containing adhesive layer) having a NIR / Ne / color adjusting adhesive layer covered with a release film was prepared. The near-infrared transmittance at a wavelength of 700 to 1100 nm of the film was 9%, and the neon light transmittance at a wavelength of 585 nm was 32%.

NIR/Ne/色調整粘着層用塗剤の調製
下記表3に記載の割合で、下記表3に記載のメチルエチルケトンに、下記表3に記載のそれ以外の成分を混合し、それらを溶解し、NIR/Ne/色調整粘着層用塗剤を得た。
表3
近赤外線吸収化合物(下記式(3)の化合物) 1.0部
ネオン光吸収剤(商品名TAP−2) 0.1部
紫外線吸収剤(商品名チヌビン109) 1.2部
黄色色素(商品名KAYASET Yellow GN) 0.006部
青色色素(商品名KAYASET Blue N) 0.007部
アクリル系樹脂(商品名PTR−2500T) 120.0部
硬化剤(商品名M12ATY) 0.32部
硬化剤(商品名L45EY) 0.44部
硬化剤(商品名C−50) 0.14部
メチルエチルケトン 84.0部
(註)
TAP−2;テトラアザポルフィリン化合物;山田化学工業株式会社製
チヌビン109;ベンゾトリアゾール系化合物;チバガイギー株式会社製
黄色色素(Color Index);ソルベントイエロー93;日本化薬株式会社製
青色色素(Color Index);ソルベントブルー35日本化薬株式会社製
M12ATY;金属キレート化合物;日本化薬株式会社製
L45EY;イソシアネート化合物;日本化薬株式会社製
C−50;シランカップリング剤;綜研化学株式会社製
Preparation of NIR / Ne / Color Adjusting Adhesive Layer Coating Agent In the ratio shown in Table 3 below, the other components shown in Table 3 below are mixed with methyl ethyl ketone shown in Table 3 below, and they are dissolved. A coating for NIR / Ne / color adjusting adhesive layer was obtained.
Table 3
Near-infrared absorbing compound (compound of formula (3) below) 1.0 part neon light absorber (trade name TAP-2) 0.1 part ultraviolet absorber (trade name Tinuvin 109) 1.2 parts yellow pigment (trade name) KAYASET Yellow GN) 0.006 parts blue dye (trade name KAYASET Blue N) 0.007 parts acrylic resin (trade name PTR-2500T) 120.0 parts hardener (trade name M12ATY) 0.32 parts hardener (product) Name L45EY) 0.44 parts curing agent (trade name C-50) 0.14 parts methyl ethyl ketone 84.0 parts (註)
TAP-2; Tetraazaporphyrin compound; Tinuvin 109 manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd .; Benzotriazole compound; Yellow pigment (Color Index) manufactured by Ciba Geigy Corp .; Solvent Yellow 93; Blue pigment (Color Index) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. Solvent Blue 35 M12ATY manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; Metal chelate compound; L45EY manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; Isocyanate compound; C-50 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; Silane coupling agent;

Figure 2007074693
Figure 2007074693

λmax;1109nm(ジクロロメタン)、
モル吸光係数(ε);107000
λmax; 1109 nm (dichloromethane),
Molar extinction coefficient (ε); 107000

比較例1
実施例1の低屈折率層用塗剤の代わりに、本アルコキシシラン重縮合化合物溶液(トスガード510)32部をイソプロピルアルコール100部に加えて均一溶液にした低屈折率層用塗剤を使用する以外は実施例1と同様の方法で比較フィルム1を得た。
Comparative Example 1
Instead of the low refractive index layer coating material of Example 1, a low refractive index layer coating material obtained by adding 32 parts of this alkoxysilane polycondensation compound solution (Tosgard 510) to 100 parts of isopropyl alcohol to form a uniform solution is used. A comparative film 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

比較例2
実施例1の低屈折率層用塗剤に含有する本アルコキシシラン重縮合化合物溶液(トスガード510;固形分20%)32部をテトラエトキシシラン(商品名KBE04;信越化学工業株式会社製)6.4部とイソプロピルアルコール25.6部に代える以外は実施例1と同様の方法で比較フィルム2を得た。
Comparative Example 2
5. 32 parts of this alkoxysilane polycondensation compound solution (Tosgard 510; solid content 20%) contained in the coating material for low refractive index layer of Example 1 is tetraethoxysilane (trade name KBE04; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Comparative film 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4 parts and 25.6 parts of isopropyl alcohol were used.

比較例3
実施例1の低屈折率層用塗剤に含有するアミノシランカップリング剤(KBM903)をエポキシ基含有のシランカップリング剤(商品名KBM403;信越化学工業社製)に代える以外は実施例1と同様の方法で比較フィルム3を得た。
Comparative Example 3
Similar to Example 1 except that the aminosilane coupling agent (KBM903) contained in the coating material for low refractive index layer of Example 1 is replaced with an epoxy group-containing silane coupling agent (trade name KBM403; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Comparative film 3 was obtained by this method.

比較例4
実施例1の低屈折率層用塗剤に含有するシリコーングラフトアクリルポリマー(サイマックUS270)を含フッ素有機置換基を有するアルコキシシラン化合物(商品名XC93−A5382;東芝シリコーン株式会社製)に代える以外は実施例1と同様の方法で比較フィルム4を得た。
Comparative Example 4
Except that the silicone graft acrylic polymer (Symac US270) contained in the coating material for low refractive index layer of Example 1 is replaced with an alkoxysilane compound having a fluorine-containing organic substituent (trade name XC93-A5382; manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.). A comparative film 4 was obtained in the same manner as in Example 1.

上記の実施例1、実施例2及び比較例1〜比較例4で得られた減反射性光学フィルムについて、粘着層を設ける前の減反射性光学フィルムを検体として、以下の試験方法で性能試験を行った。結果は表4に示す。   About the anti-reflective optical film obtained by said Example 1, Example 2, and Comparative Examples 1-Comparative Example 4, using the anti-reflective optical film before providing an adhesion layer as a specimen, a performance test by the following test method Went. The results are shown in Table 4.

(減反射性試験及び評価基準)
各検体の減反射面の反対側の面をサンドペーパーをかけて粗面化して遮光しておき、減反射面のC光源による視感反射率を、5°正反射測定装置の付いた紫外・可視光分光光度計(商品名「UV−3150」島津製作所製)で測定した。減反射性評価基準;視感反射率は1.5%以下がよく、1.5〜2.0%では若干劣る。
(Anti-reflection test and evaluation criteria)
The surface on the opposite side of each sample's anti-reflective surface is roughened by sandpaper to shield it from light, and the luminous reflectance by the C light source on the de-reflective surface is measured with an ultraviolet light with a 5 ° specular reflection measuring device. Measurement was performed with a visible light spectrophotometer (trade name “UV-3150”, manufactured by Shimadzu Corporation). Evaluation criteria for reduced reflectivity: The luminous reflectance is preferably 1.5% or less, and is slightly inferior at 1.5 to 2.0%.

(擦傷性試験及び耐擦傷性の評価基準)
表面性測定機(商品名「HEIDON−14S」新東科学社製)にて、各検体の減反射面を上にし、200g/cm2の荷重下、スチールウール(#0000)で10往復摩擦し、擦傷状態を観察した。
耐擦傷性評価基準;擦傷は少ないほうが良く、5本以下なら耐擦傷性は優れる。
(Abrasion test and scratch resistance evaluation criteria)
With a surface property measuring instrument (trade name “HEIDON-14S” manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.), with the anti-reflective surface of each specimen facing upward, rubbing 10 times with steel wool (# 0000) under a load of 200 g / cm 2, The scratch state was observed.
Scratch resistance evaluation criteria: Less scratches are better, and scratch resistance is excellent if 5 or less.

(密着性試験及び評価基準)
各検体の減反射面の密着性をJIS K5400の碁盤目剥離試験法に従って測定した。
密着性評価基準;剥離されなかった碁盤目(非剥離度)が95/100以上なら密着性は優れる。
(Adhesion test and evaluation criteria)
The adhesion of the reduced reflection surface of each specimen was measured according to the cross-cut peel test method of JIS K5400.
Adhesiveness evaluation criteria: Adhesiveness is excellent if the grid (non-peeling degree) not peeled is 95/100 or more.

(防汚性試験及び評価基準)
各検体の減反射面に室温下で純水2マイクロリットルを滴下し、接触角計(商品名「接触角計CA−D型」協和界面科学株式会社製)にて接触角を測定した。
防汚性評価基準;接触角が大きいほど防汚性は良く、95°以上なら防汚性は優れる。
(Anti-fouling test and evaluation criteria)
2 microliters of pure water was dropped on the reduced reflection surface of each specimen at room temperature, and the contact angle was measured with a contact angle meter (trade name “contact angle meter CA-D type” manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
Antifouling evaluation criteria: The larger the contact angle, the better the antifouling property, and the antifouling property is excellent at 95 ° or more.

(耐薬品性試験及び評価基準)
各検体の減反射面を上にして以下の薬液を0.2ミリリットル滴下して30分間その状態を保った後、試験面の変化の有無(コート層の剥れ、変色等)を評価した。試験薬液;(1)3重量%水酸化ナトリウム水溶液、(2)メチルエチルケトン、(3)5重量%中性洗剤水溶液(商品名フレッシュライム;ニッサン石鹸社製)、(4)5重量%アルカリ性洗剤水溶液(商品名マイペット;花王社製)耐薬品性評価基準;すべての薬液で変化の無いものが優れる。
(Chemical resistance test and evaluation criteria)
After 0.2 ml of the following chemical solution was dropped with the antireflection surface of each specimen facing up and the state was maintained for 30 minutes, the presence or absence of changes in the test surface (peeling of the coating layer, discoloration, etc.) was evaluated. Test chemical solution: (1) 3% by weight sodium hydroxide aqueous solution, (2) methyl ethyl ketone, (3) 5% by weight neutral detergent aqueous solution (trade name Fresh Lime; manufactured by Nissan Soap), (4) 5% by weight alkaline detergent aqueous solution (Product name: Mypet; manufactured by Kao Corporation) Chemical resistance evaluation criteria: All chemical solutions are unchanged.

(塗工性試験及び評価基準)
各検体の減反射面を100cm×100cmの大きさに切り取り、目視にて大きさ0.1mm2以上の反射性点状面欠点の個数を数えた。なお、反射性点状面欠点とは塗膜がはじかれて生じる点状の穴等により生じる減反射面における点状の減反射むらを言う。
塗工性評価基準;反射性点状面欠点が少ないほうが塗工面のハジキが少なく、塗工液の処方が適しており、5個以下なら優れる。
(Coating property test and evaluation criteria)
The reduced reflection surface of each specimen was cut out to a size of 100 cm × 100 cm, and the number of reflective spot-like surface defects having a size of 0.1 mm 2 or more was visually counted. In addition, a reflective dotted surface defect means the point-shaped non-uniform reflection unevenness in the de-reflection surface produced by the dot hole etc. which arise when a coating film is repelled.
Evaluation criteria for coating properties: Less reflective dot-like surface defects result in less repellency on the coated surface, and a coating liquid formulation is suitable.

評価結果
表4
Evaluation result table 4

Figure 2007074693
Figure 2007074693

考察
実施例1は全ての項目で良好であり、実施例2は視感反射率が数値では若干劣るものの、粘着層付きの同フィルムを42インチPDPの前面に粘着層を介して貼った場合、外光を乱反射して写り込みをほぼ完全に抑えることができた。尚、その他の項目については優れていた。
比較例1は耐擦傷性、耐薬品性で劣り、比較例2、比較例3は耐擦傷性、密着性、耐薬品性が劣っており、この硬化条件では十分に硬化されなかったと判断できる。比較例4は塗工表面にハジキ現象による多くの反射欠点が生じ、塗工性が不良であった。これは低屈折率層用塗剤に含有する含フッ素有機置換基を有するアルコキシシラン化合物の影響によるものと判断される。
以上の結果、実施例1及び実施例2は何れの比較例に比べても総合的に優れていた。
Discussion Example 1 is good in all items, and Example 2 is slightly inferior in the numerical value of luminous reflectance, but when the same film with an adhesive layer is pasted on the front surface of a 42-inch PDP via an adhesive layer, It was possible to suppress the reflection almost completely by irregularly reflecting outside light. The other items were excellent.
Comparative Example 1 is inferior in scratch resistance and chemical resistance, and Comparative Example 2 and Comparative Example 3 are inferior in scratch resistance, adhesion, and chemical resistance, and it can be judged that they were not sufficiently cured under these curing conditions. In Comparative Example 4, many reflection defects due to the repelling phenomenon occurred on the coating surface, and the coating property was poor. This is considered to be due to the influence of the alkoxysilane compound having a fluorine-containing organic substituent contained in the coating material for the low refractive index layer.
As a result, Example 1 and Example 2 were comprehensively superior to any of the comparative examples.

Claims (14)

含フッ素有機置換基を有さないアルコキシシラン化合物のオリゴマー、含フッ素有機置換基を有さないアミノシランカップリング剤、含フッ素有機置換基を有さないシリコーングラフトアクリルポリマー及び溶剤を含有する熱硬化性樹脂組成物のコーティング層の硬化により得られた低屈折率層を透明基材フィルム上に有する減反射性光学フィルム。   Thermosetting containing an oligomer of an alkoxysilane compound having no fluorine-containing organic substituent, an aminosilane coupling agent having no fluorine-containing organic substituent, a silicone graft acrylic polymer having no fluorine-containing organic substituent, and a solvent A low-reflective optical film having a low refractive index layer obtained by curing a coating layer of a resin composition on a transparent substrate film. 透明基材フィルム上に、ハードコート層、高屈折率層、及び請求項1に記載の該低屈折率層がこの順に設けられている減反射性光学フィルム。   A reduced reflection optical film in which a hard coat layer, a high refractive index layer, and the low refractive index layer according to claim 1 are provided in this order on a transparent substrate film. 高屈折率層がアンチモンドープ酸化錫又はアンチモンドープ酸化亜鉛、又は両者を含有する層である請求項2に記載の減反射性光学フィルム。   The antireflective optical film according to claim 2, wherein the high refractive index layer is a layer containing antimony-doped tin oxide or antimony-doped zinc oxide, or both. 含フッ素有機置換基を有さないアルコキシシラン化合物のオリゴマー、含フッ素有機置換基を有さないアミノシランカップリング剤、含フッ素有機置換基を有さないシリコーングラフトアクリルポリマー及び溶剤を含有する熱硬化性樹脂組成物からなる塗工液を透明基材フィルム又はハードコート層及び高屈折率層がこの順で設けられた透明基材フィルム上に塗工したのち、70〜200℃の空気が供給される熱風乾燥機内を0.5〜5分で通過させ溶剤の乾燥工程及び熱硬化工程を連続的に施して低屈折率層を形成せしめることを特徴とする減反射性光学フィルムの製造法。   Thermosetting containing an oligomer of an alkoxysilane compound having no fluorine-containing organic substituent, an aminosilane coupling agent having no fluorine-containing organic substituent, a silicone graft acrylic polymer having no fluorine-containing organic substituent, and a solvent After coating the coating liquid composed of the resin composition on the transparent base film or the transparent base film provided with the hard coat layer and the high refractive index layer in this order, air at 70 to 200 ° C. is supplied. A method for producing a low-reflective optical film, wherein a low-refractive index layer is formed by passing through a hot-air dryer in 0.5 to 5 minutes and successively performing a solvent drying step and a thermosetting step. 請求項1乃至請求項3のいずれか一項に記載の減反射性光学フィルム又は請求項4の製造法で得られた減反射性光学フィルムに波長700〜1100nmの近赤外線を吸収する化合物及び/又は波長550〜620nmに極大吸収を有する化合物を含有する層が設けられてなるプラズマディスプレイパネル用光学フィルム。   A compound that absorbs near-infrared light having a wavelength of 700 to 1100 nm in the anti-reflection optical film according to any one of claims 1 to 3 or the anti-reflection optical film obtained by the production method of claim 4 and / or Or the optical film for plasma display panels in which the layer containing the compound which has maximum absorption in wavelength 550-620 nm is provided. 請求項1乃至請求項3のいずれか一項に記載の減反射性光学フィルム又は請求項4の製造法で得られた減反射性光学フィルムの低屈折率層の設けられた面と反対側の面に波長700〜1100nmの近赤外線を吸収する化合物及び/又は波長550〜620nmに極大吸収を有する化合物を含有する粘着層を設けてなるプラズマディスプレイパネル用光学フィルム。   The surface of the reduced reflection optical film according to any one of claims 1 to 3 or the surface of the reduced reflection optical film obtained by the production method of claim 4 opposite to the surface provided with the low refractive index layer. An optical film for a plasma display panel, comprising an adhesive layer containing a compound that absorbs near-infrared light having a wavelength of 700 to 1100 nm and / or a compound having maximum absorption at a wavelength of 550 to 620 nm on the surface. 含フッ素有機置換基を有さないアルコキシシラン化合物のオリゴマーが下記式(1)
aSiX(4−a) (1)
(式中aは0、1又は2であり、Rは含フッ素有機基を有さない有機基であって、aが2のとき2つのRは同一でも異なっていてもよく、Xは加水分解性基であって、複数個あるXは、互いに同一でも異なっていても良い)で表される化合物のオリゴマーである請求項1に記載の減反射性光学フィルム。
An oligomer of an alkoxysilane compound having no fluorine-containing organic substituent is represented by the following formula (1)
R a SiX (4-a) (1)
(In the formula, a is 0, 1 or 2, R is an organic group having no fluorine-containing organic group, and when a is 2, two Rs may be the same or different, and X is hydrolyzed. 2. The anti-reflection optical film according to claim 1, which is an oligomer of a compound represented by the following formula: wherein a plurality of Xs may be the same or different from each other.
RがC1〜C10の炭化水素残基、XがC1〜C4アルコキシ基であるアルコキシシラン化合物のオリゴマーである請求項7に記載の減反射性光学フィルム。   8. The anti-reflection optical film according to claim 7, wherein R is an oligomer of an alkoxysilane compound in which R is a C1-C10 hydrocarbon residue and X is a C1-C4 alkoxy group. RがC1〜C4アルキル基である請求項8に記載の減反射性光学フィルム。   The anti-reflection optical film according to claim 8, wherein R is a C1-C4 alkyl group. 含フッ素有機置換基を有さないアミノシランカップリング剤がN−アミノC1〜C4アルキル置換を有しても良いアミノC1〜C4アルキルトリC1〜C3アルコキシシランである請求項1に記載の減反射性光学フィルム。   2. The antireflection property according to claim 1, wherein the aminosilane coupling agent having no fluorine-containing organic substituent is an amino C1-C4 alkyl tri-C1-C3 alkoxysilane optionally having N-amino C1-C4 alkyl substitution. Optical film. N−アミノC1〜C4アルキル置換を有しても良いアミノC1〜C4アルキルトリC1〜C3アルコキシシランがN−アミノC1〜C4アルキルアミノプロピルトリ(メトキシ又はエトキシ)シラン又はアミノプロピルトリ(メトキシ又はエトキシ)シランである請求項10に記載の減反射性光学フィルム。   N-amino C1-C4 alkyl tri-C1-C3 alkoxysilane optionally having N-amino C1-C4 alkyl substitution is N-amino C1-C4 alkylaminopropyltri (methoxy or ethoxy) silane or aminopropyltri (methoxy or ethoxy) The reduced-reflection optical film according to claim 10, which is a silane. 含フッ素有機置換基を有さないシリコーングラフトアクリルポリマーが下記式(2)
Figure 2007074693
〔式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を示し、Rは水素原子又はメチル基を示す。これらは繰り返し単位ごとに同一であっても異なっていてもよい。nは1〜10000の正数、mは1〜3500の正数、pは1〜500の正数である。〕
で表される構成単位からなるシリコーングラフトアクリルポリマーである請求項1に記載の減反射性光学フィルム。
A silicone-grafted acrylic polymer having no fluorine-containing organic substituent is represented by the following formula (2)
Figure 2007074693
[Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group. These may be the same or different for each repeating unit. n is a positive number of 1 to 10,000, m is a positive number of 1 to 3500, and p is a positive number of 1 to 500. ]
The anti-reflection optical film according to claim 1, which is a silicone-grafted acrylic polymer comprising a structural unit represented by:
含フッ素有機置換基を有さないアルコキシシラン化合物のオリゴマーが
テトラ(メトキシ又はエトキシ)シラン、メチルトリ(メトキシ又はエトキシ)シラン、フェニルトリ(メトキシ又はエトキシ)シラン、ビニルトリ(メトキシ又はエトキシ)シラン、3−グリシドキシプロピルトリ(メトキシ又はエトキシ)シラン、3−グリシドキシプロピルメチル(メトキシ又はエトキシ)シラン、3−クロロプロピルトリ(メトキシ又はエトキシ)シラン、ジメチルジ(メトキシ又はエトキシ)シラン及びジフェニルジ(メトキシ又はエトキシ)シランからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物のオリゴマーであり、含フッ素有機置換基を有さないアミノシランカップリング剤がN−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリ(メトキシ又はエトキシ)シラン、N−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジ(メトキシ又はエトキシ)シラン及び3−アミノプロピルトリ(メトキシ又はエトキシ)シランからなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項12に記載の減反射性光学フィルム。
An oligomer of an alkoxysilane compound having no fluorine-containing organic substituent is tetra (methoxy or ethoxy) silane, methyltri (methoxy or ethoxy) silane, phenyltri (methoxy or ethoxy) silane, vinyltri (methoxy or ethoxy) silane, 3- Glycidoxypropyltri (methoxy or ethoxy) silane, 3-glycidoxypropylmethyl (methoxy or ethoxy) silane, 3-chloropropyltri (methoxy or ethoxy) silane, dimethyldi (methoxy or ethoxy) silane and diphenyldi (methoxy) Or an ethoxy) silane oligomer of at least one compound selected from the group consisting of silane) and an aminosilane coupling agent having no fluorine-containing organic substituent is N- (2-aminoethyl) aminopropyltri (methoxy or The ethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldi (methoxy or ethoxy) silane and 3-aminopropyltri (methoxy or ethoxy) silane are at least one selected from the group consisting of: Anti-reflective optical film.
下記式(1)
RaSiX(4−a) (1)
(aは0、1、2であり、Rは含フッ素有機基を有さない有機基であって、aが2のとき2つのRは同一でも異なっていてもよく、Xは加水分解性基であって、複数個あるXは、互いに同一でも異なっていても良い)で表される化合物の加水分解及び脱水縮合により得られるオリゴマー、フッ素原子を含まないアミノシランカップリング剤、シリコーン変性したアクリル系単量体とアクリル系単量体の共重合によって得られたフッ素原子を含まないシリコーングラフトアクリルポリマーを含有する熱硬化性樹脂組成物。
Following formula (1)
RaSiX (4-a) (1)
(A is 0, 1, 2; R is an organic group having no fluorine-containing organic group, and when a is 2, two Rs may be the same or different, and X is a hydrolyzable group. And a plurality of Xs may be the same or different from each other) oligomers obtained by hydrolysis and dehydration condensation of compounds represented by the following formulas, aminosilane coupling agents not containing fluorine atoms, silicone-modified acrylics A thermosetting resin composition comprising a silicone-grafted acrylic polymer containing no fluorine atom obtained by copolymerization of a monomer and an acrylic monomer.
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