JPWO2005111183A1 - Method for producing anionic surfactant containing α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, anionic surfactant and detergent composition containing the same - Google Patents
Method for producing anionic surfactant containing α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, anionic surfactant and detergent composition containing the same Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2005111183A1 JPWO2005111183A1 JP2006513575A JP2006513575A JPWO2005111183A1 JP WO2005111183 A1 JPWO2005111183 A1 JP WO2005111183A1 JP 2006513575 A JP2006513575 A JP 2006513575A JP 2006513575 A JP2006513575 A JP 2006513575A JP WO2005111183 A1 JPWO2005111183 A1 JP WO2005111183A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fatty acid
- anionic surfactant
- mass
- acid alkyl
- alkyl ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 title claims abstract description 104
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 title claims abstract description 104
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 title claims abstract description 104
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 title claims description 62
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 34
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 49
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 16
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 22
- -1 aromatic sulfonate salt Chemical class 0.000 claims description 21
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 53
- 239000000047 product Substances 0.000 description 44
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 31
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 25
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 21
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 19
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 16
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 11
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 9
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 9
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 7
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 7
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 7
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 7
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 6
- 229910052920 inorganic sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000004702 methyl esters Chemical group 0.000 description 6
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 6
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 6
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 5
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 5
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 5
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000013042 solid detergent Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- FLIACVVOZYBSBS-UHFFFAOYSA-N Methyl palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC FLIACVVOZYBSBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 2
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQDUPQYQJKYHQI-UHFFFAOYSA-N methyl laurate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC UQDUPQYQJKYHQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAZKJZBWRNNLDS-UHFFFAOYSA-N methyl tetradecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(=O)OC ZAZKJZBWRNNLDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- 239000011802 pulverized particle Substances 0.000 description 2
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 5-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-[(e)-2-[4-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-sulfophenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound N=1C(NC=2C=C(C(\C=C\C=3C(=CC(NC=4N=C(N=C(NC=5C=CC=CC=5)N=4)N(CCO)CCO)=CC=3)S(O)(=O)=O)=CC=2)S(O)(=O)=O)=NC(N(CCO)CCO)=NC=1NC1=CC=CC=C1 CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- GEHGBIHYCUWRPO-UHFFFAOYSA-M [Na+].[Cl-].OO Chemical compound [Na+].[Cl-].OO GEHGBIHYCUWRPO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000011276 addition treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 229940101006 anhydrous sodium sulfite Drugs 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 125000005577 anthracene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000010504 bond cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4] JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- ODBLHEXUDAPZAU-UHFFFAOYSA-N isocitric acid Chemical compound OC(=O)C(O)C(C(O)=O)CC(O)=O ODBLHEXUDAPZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012149 noodles Nutrition 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 description 1
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- 229960003010 sodium sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229940001482 sodium sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-aminoazetidine-1-carboxylate;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)OC(=O)N1CC(N)C1 RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/123—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from carboxylic acids, e.g. sulfosuccinates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本発明のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方法は、脂肪酸アルキルエステルをスルホン化してスルホン化物を得る工程と、スルホン化物に芳香族化合物を添加する芳香族化合物添加工程と、該芳香族化合物添加工程後または同時に、スルホン化物に炭素数２以上のアルコールを添加して、当該アルコールと反応させるエステル化工程とを有する。The method for producing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt of the present invention includes a step of sulfonating a fatty acid alkyl ester to obtain a sulfonated product, an aromatic compound adding step of adding an aromatic compound to the sulfonated product, and addition of the aromatic compound After or simultaneously with the step, an esterification step in which an alcohol having 2 or more carbon atoms is added to the sulfonated product and reacted with the alcohol is included.
Description
本発明は、α―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤の製造方法、アニオン界面活性剤及びこれを含む洗浄剤組成物に関する。
本願は、２００４年５月１９日に出願された特願２００４−１４９２５４号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。The present invention relates to a method for producing an anionic surfactant containing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, an anionic surfactant, and a detergent composition containing the same.
This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2004-149254 for which it applied on May 19, 2004, and uses the content here.
脂肪酸アルキルエステルのスルホン化物の中和塩は、一般にα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とも呼ばれ、耐硬水性、生分解性が良好であるうえ、洗浄力に優れ、皮膚にマイルドな界面活性剤であり、資源面からも再生可能な天然原料系でコスト的にも有利であり、地球環境保護の面からも重要視されている。 A neutralized salt of a sulfonated product of a fatty acid alkyl ester is generally called an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt. It is a surfactant that has good water resistance and biodegradability, has excellent detergency, and is mild to the skin. It is a natural raw material system that can be recycled from the viewpoint of resources, and is advantageous in terms of cost.
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、脂肪酸アルキルエステルをＳＯ３によりスルホン化してα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを得た後に、アルカリによって中和することによって得られる。
脂肪酸アルキルエステルのスルホン化メカニズムは、Smith and Stirton: JAOCS vol.44,P.405(1967)、Schmid, Baumann, Stein, Dolhaine: Proceeding of the world surfactants congrees Munchen, vol.2, P.105, Gelnhausen, Kurle(1984)、及び、H.Yoshimura: 油化学(JJOCS), 41 巻, 10 頁(1992)に示されるように、以下の反応スキームによって説明されている。The α-sulfo fatty acid alkyl ester salt is obtained by sulfonating a fatty acid alkyl ester with SO 3 to obtain an α-sulfo fatty acid alkyl ester and then neutralizing with an alkali.
The sulfonation mechanism of fatty acid alkyl esters is described in Smith and Stirton: JAOCS vol.44, P.405 (1967), Schmid, Baumann, Stein, Dolhaine: Proceeding of the world surfactants congrees Munchen, vol.2, P.105, Gelnhausen. , Kurle (1984) and H. Yoshimura: Petrochemicals (JJOCS), 41, 10 (1992), as illustrated by the following reaction scheme.
すなわち、まずエステルのアルコキシ基部分にＳＯ３が挿入され、ＳＯ３一分子付加体（以下、「一分子付加体」という）が生成する。次に、α位にさらにＳＯ３が導入されＳＯ３二分子付加体（以下、「二分子付加体」という）が生成する。
そして、最後にアルコキシ基部分に挿入されたＳＯ３が脱離してα−スルホ脂肪酸アルキルエステルが生成する。
この反応スキームにおいては、前記二分子付加体の生成段階までは反応が速やかに進行するが、二分子付加体からα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを生成する段階は反応速度が非常に遅い。
そのため、実際はＳＯ３ガスなどのスルホン化ガスを過剰に用いたり、また、二分子付加体の生成段階まで反応が進んだ後に熟成工程を設けてＳＯ３の脱離を促進させることが行われることが多い。
そして、前記熟成工程の後にアルカリで中和することによって、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は製造されている。That is, SO 3 is first inserted into the alkoxy group portion of the ester to produce an SO 3 monomolecular adduct (hereinafter referred to as “single molecule adduct”). Next, SO 3 is further introduced into the α-position to produce an SO 3 bimolecular adduct (hereinafter referred to as “bimolecular adduct”).
Finally, SO 3 inserted into the alkoxy group part is eliminated to produce α-sulfo fatty acid alkyl ester.
In this reaction scheme, the reaction proceeds rapidly until the bimolecular adduct formation step, but the reaction rate is very slow in the step of producing α-sulfo fatty acid alkyl ester from the bimolecular adduct.
Therefore, in actuality, an excessive use of a sulfonated gas such as SO 3 gas, or an aging step is provided after the reaction proceeds to the bimolecular adduct formation stage to promote SO 3 desorption. There are many.
And the alpha-sulfo fatty-acid alkylester salt is manufactured by neutralizing with an alkali after the said ripening process.
しかしながら、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を主成分とするアニオン界面活性剤を用いた洗浄剤組成物においては、臭気が問題となることがある。
そこで、以下の様な臭気低減のための手段が提案されている。However, in a cleaning composition using an anionic surfactant mainly composed of an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, odor may be a problem.
Therefore, the following means for reducing odor have been proposed.
例えば、特許文献１（特開昭６２−４３４９９号公報）には、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と、ゼオライトと、ギ酸またはその塩とを含有する洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献２（特開平７−１９７０８０号公報）には、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と、炭酸塩または炭酸水素塩と、ゼオライトと、酢酸と、シュウ酸またはこれらの塩とを配合した洗浄剤組成物が開示されている。
また、特許文献３（特開平７−１９７０８１号公報）には、α-スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含む洗浄剤組成物において、Feの含有量を200ppm以下にした洗浄剤組成物が開示されている。
しかしながら特許文献１〜３の方法では、臭気を充分に低減することができない。For example, Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-43499) discloses a detergent composition containing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, zeolite, and formic acid or a salt thereof.
Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-197080) discloses a detergent containing α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, carbonate or hydrogen carbonate, zeolite, acetic acid, oxalic acid or salts thereof. A composition is disclosed.
Patent Document 3 (Japanese Patent Laid-Open No. 7-197081) discloses a cleaning composition containing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt in which the Fe content is 200 ppm or less. .
However, the methods of Patent Documents 1 to 3 cannot sufficiently reduce odor.
一方、このようにして得られたα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を主成分とするアニオン界面活性剤には、下記のような構造を持つα−スルホ脂肪酸ジ塩（以下、「ジ塩」と略記することがある）が比較的多量に含まれている。 On the other hand, the anionic surfactant mainly composed of the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt thus obtained contains an α-sulfo fatty acid di-salt (hereinafter referred to as “di-salt”) having the following structure. Is contained in a relatively large amount.
このα−スルホ脂肪酸ジ塩は水に難溶で、かつ界面活性能に乏しいものであるため、洗浄剤にこれが多量に含有されていると、洗浄力が低下するという欠点がある。
α−スルホ脂肪酸ジ塩はα-スルホ脂肪酸アルキルスルホエステルを中和することによって生成するものであり、またα-スルホ脂肪酸アルキルスルホエステルは、脂肪酸アルキルエステルをスルホン化する際に必然的に生成するものである。Since this α-sulfo fatty acid di-salt is hardly soluble in water and has a poor surface activity, there is a drawback that the cleaning power is reduced if the detergent contains a large amount thereof.
The α-sulfo fatty acid di-salt is produced by neutralizing the α-sulfo fatty acid alkyl sulfo ester, and the α-sulfo fatty acid alkyl sulfo ester is inevitably produced when the fatty acid alkyl ester is sulfonated. Is.
そこで、スルホン化することによって生成するα-スルホ脂肪酸アルキルスルホエステルを、スルホン化後に除去または減少させる方法として、以下のような方法が提案されている。 Thus, the following method has been proposed as a method for removing or reducing the α-sulfo fatty acid alkyl sulfoester produced by sulfonation after sulfonation.
即ち、スルホン化し、熟成した後中和工程前にスルホン化混合物にアルキルアルコールを添加して、α-スルホ脂肪酸アルキルスルホエステルとアルキルアルコールとの間でエステル交換し、α-スルホ脂肪酸アルキルスルホエステルをα−スルホ脂肪酸アルキルエステルに転換する方法である［例えば特許文献４（特開平５−５８４２８号公報）、特許文献５（特開平７−２４７２５９号公報）］。
エステル交換に使用されるアルキルアルコールとしては、炭素数１〜６程度の短鎖アルキルアルコールが挙げられる。That is, after sulfonation and aging, alkyl alcohol is added to the sulfonation mixture before the neutralization step, transesterification is performed between α-sulfo fatty acid alkyl sulfo ester and alkyl alcohol, and α-sulfo fatty acid alkyl sulfo ester is converted to This is a method of converting to an α-sulfo fatty acid alkyl ester [for example, Patent Document 4 (JP-A-5-58428), Patent Document 5 (JP-A-7-247259)].
Examples of the alkyl alcohol used for transesterification include short-chain alkyl alcohols having about 1 to 6 carbon atoms.
エステル交換を行うと、得られる反応生成物中には、エステル交換のために添加した未反応の低級アルコールやエステル交換によって副生した低級アルキルサルフェートが残存する。そして、この低級アルコールや低級アルキルサルフェートを除去して臭気を低減するため、特許文献５においては、スルホン化後の反応液を薄膜蒸発機等の装置を用いることにより、これら低級アルコールや低級アルキルサルフェートを除去する工程が必須である。よって、この工程によってプロセスが複雑になり、また新たに設備が必要となるという問題がある。 When transesterification is performed, unreacted lower alcohol added for transesterification and lower alkyl sulfate by-produced by transesterification remain in the obtained reaction product. And in order to remove this lower alcohol and lower alkyl sulfate, and reduce odor, in patent document 5, by using apparatuses, such as a thin film evaporator, the reaction liquid after sulfonation, these lower alcohol and lower alkyl sulfate are used. The process of removing is essential. Therefore, this process complicates the process and requires new equipment.
なお、臭気低減の観点からではないが、アルキルサルフェートの低減については以下の様な提案がある。
特許文献６（特開昭５８−１５７７６２号公報）においては、スルホン化反応後の反応液を減圧下で熟成して、余剰のＳＯ３を除去することにより、副生物であるアルキルサルフェート塩および硫酸塩の生成を抑制する方法が記載されている。
特許文献７（特開昭５９−２５３６８号公報）においては、低級アルコール存在下にて漂白剤を用いてα-スルホ脂肪酸エステルを漂白すると、アルキルサルフェートが生成し、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤の吸湿性を低下させることが記載されている。そして、その解決のために、漂白工程に先だってα-スルホ脂肪酸エステルにアルキルベンゼンを添加することにより、余剰のＳＯ３を除去すると、アルキルサルフェートの副生を低減できることが記載されている。
In Patent Document 6 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-157762), the reaction solution after the sulfonation reaction is aged under reduced pressure to remove excess SO 3, thereby removing by-product alkyl sulfate salt and sulfuric acid. A method for inhibiting salt formation is described.
In Patent Document 7 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-25368), when an α-sulfo fatty acid ester is bleached with a bleaching agent in the presence of a lower alcohol, an alkyl sulfate is produced, and an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt is obtained. It is described that the hygroscopicity of the anionic surfactant contained is reduced. In order to solve the problem, it is described that by adding alkylbenzene to the α-sulfo fatty acid ester prior to the bleaching step, excess SO 3 can be removed to reduce alkyl sulfate by-products.
しかしながら、本発明者の検討によると、特許文献５〜７の方法で得られるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を主成分とするアニオン界面活性剤は、長期保存、特に６０〜８０℃程度の高温における臭気劣化が大きいことがある。
この６０〜８０℃程度の温度条件における臭気安定性は、以下の様な観点から必要とされる。すなわち、当該温度条件は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を水分を含むペーストとしてハンドリング可能な条件である。また、海外輸送及び保管状態の面から十分にケアしなければいけない温度条件である。However, according to the study of the present inventor, an anionic surfactant mainly composed of an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt obtained by the methods of Patent Documents 5 to 7 is stored for a long time, particularly at a high temperature of about 60 to 80 ° C. Odor degradation may be significant.
The odor stability under the temperature condition of about 60 to 80 ° C. is required from the following viewpoint. That is, the temperature condition is a condition that allows the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt to be handled as a paste containing moisture. In addition, it is a temperature condition that must be sufficiently cared for in terms of overseas transportation and storage conditions.
そのため、臭気が改善され、長期保存安定性が良好で、特に高温保存条件下においても臭気劣化が生じにくいα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤の提供が求められる。 Therefore, there is a demand for providing an anionic surfactant containing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt that has improved odor, good long-term storage stability, and is less susceptible to odor degradation even under high temperature storage conditions.
本発明は、上記事情を考慮してなされたもので、臭気が改善され、長期保存安定性が良好で、特に高温保存条件下においても臭気劣化が生じにくいα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤、及びこれを含む洗浄剤組成物を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an anion comprising an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt that has improved odor, good long-term storage stability, and is less susceptible to odor deterioration, particularly under high-temperature storage conditions. It is an object of the present invention to provide a surfactant and a cleaning composition containing the surfactant.
前記課題を解決するために、本発明においては以下の手段を提供する。
第１の発明は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩５０〜９５質量％、メチルサルフェート３質量％以下、炭素数２以上のアルキルサルフェート０．５〜８質量％、芳香族系スルホン化物塩０．１〜２０質量％であることを特徴とするアニオン界面活性剤である。
第２の発明は、脂肪酸アルキルエステルをスルホン化してスルホン化物を得る工程と、スルホン化物に芳香族化合物を添加する芳香族化合物添加工程と、該芳香族化合物添加工程後または同時に、スルホン化物に炭素数２以上のアルコールを添加して、当該アルコールと反応させるエステル化工程とを有することを特徴とするアニオン界面活性剤の製造方法である。
第３の発明は、前記第２の発明のアニオン界面活性剤の製造方法において、芳香族化合物の添加量を、スルホン化物１００質量部に対して０．５〜２０質量部とし、炭素数２以上のアルコールの添加量をスルホン化物１００質量部に対して１〜１５質量部とすることを特徴とするアニオン界面活性剤の製造方法である。
第４の発明は、前記第２または第３の発明のアニオン界面活性剤の製造方法によって得られるアニオン界面活性剤である。
第５の発明は、前記第１または第４の発明のアニオン界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄剤組成物である。
なお、本発明において、「アニオン界面活性剤」とは、活性剤成分としてα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を主成分とし、例えばその他生成過程等に生成するアルキルサルフェート、芳香族系スルホン化物塩等を含む組成物を指すものとする。In order to solve the above problems, the present invention provides the following means.
1st invention is (alpha) -sulfo fatty-acid alkylester salt 50-95 mass%, methyl sulfate 3 mass% or less, C2-C2 or more alkyl sulfate 0.5-8 mass%, aromatic sulfonated salt 0.1 It is an anionic surfactant characterized by being -20 mass%.
The second invention includes a step of sulfonating a fatty acid alkyl ester to obtain a sulfonated product, an aromatic compound adding step of adding an aromatic compound to the sulfonated product, and after or simultaneously with the aromatic compound adding step, An anionic surfactant production method characterized by having an esterification step of adding an alcohol of formula 2 or more and reacting with the alcohol.
A third invention is the method for producing an anionic surfactant of the second invention, wherein the addition amount of the aromatic compound is 0.5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the sulfonated product, and has 2 or more carbon atoms. The amount of the alcohol added is 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the sulfonated product.
4th invention is an anionic surfactant obtained by the manufacturing method of the anionic surfactant of the said 2nd or 3rd invention.
5th invention is a cleaning composition characterized by containing the anionic surfactant of the said 1st or 4th invention.
In the present invention, the term “anionic surfactant” refers to an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt as a main component as an activator component, for example, alkyl sulfates, aromatic sulfonate salts, etc. that are produced during other production processes. It shall refer to the composition comprising.
本発明においては、臭気が改善され、長期保存安定性が良好で、特に高温保存条件下においても臭気劣化が生じにくいα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤、及びこれを含む洗浄剤組成物を提供することができる。 In the present invention, an anionic surfactant containing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt having improved odor, good long-term storage stability, and hardly causing odor deterioration even under high temperature storage conditions, and a cleaning agent containing the same A composition can be provided.
以下、便宜上、アニオン界面活性剤の製造方法、アニオン界面活性剤、洗浄剤組成物の順に説明する。
［アニオン界面活性剤の製造方法］
本発明のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤の製造方法は、脂肪酸アルキルエステルをスルホン化してスルホン化物を得る工程と、スルホン化物に芳香族化合物を添加する芳香族化合物添加工程と、該芳香族化合物添加工程後または同時に、スルホン化物に炭素数２以上のアルコールを添加して、当該アルコールと反応させるエステル化工程とを有することを特徴とする。Hereinafter, for convenience, the anionic surfactant production method, the anionic surfactant, and the cleaning composition will be described in this order.
[Method for producing anionic surfactant]
The method for producing an anionic surfactant containing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt of the present invention includes a step of sulfonating a fatty acid alkyl ester to obtain a sulfonated product, and an aromatic compound adding step of adding an aromatic compound to the sulfonated product. And an esterification step in which an alcohol having 2 or more carbon atoms is added to the sulfonated product and reacted with the alcohol after or simultaneously with the aromatic compound addition step.
これにより、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、炭素数２以上のアルキルサルフェート、芳香族系スルホン化物塩を含有するアニオン界面活性剤が得られる。そして、例えば原料の脂肪酸アルキルエステルがメチルエステルである場合等であっても、メチルサルフェートは大幅に低減される。 Thus, an anionic surfactant containing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, an alkyl sulfate having 2 or more carbon atoms, and an aromatic sulfonate salt is obtained. For example, even when the raw material fatty acid alkyl ester is a methyl ester, methyl sulfate is greatly reduced.
本発明の製造方法は、好ましくは、下記の（Ａ）〜（Ｄ）の工程を順次行ってα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤を得るものである。
（Ａ）脂肪酸アルキルエステルをスルホン化しスルホン化物を得るスルホン化工程（Ｂ）スルホン化物に芳香族化合物を添加して加熱熟成をする芳香族化合物添加工程（Ｃ）スルホン化物に炭素数２以上アルキルアルコールにてエステル化するエステル化工程（Ｄ）アルカリで中和することによりα−スルホ脂肪酸アルキルエステルからα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を得る中和工程In the production method of the present invention, preferably, the following steps (A) to (D) are sequentially performed to obtain an anionic surfactant containing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt.
(A) Sulfonation step of sulfonating fatty acid alkyl ester to obtain sulfonated product (B) Aromatic compound addition step of adding aromatic compound to sulfonated product and heat aging (C) Alkyl alcohol having 2 or more carbon atoms to sulfonated product (D) Neutralization step of obtaining α-sulfo fatty acid alkyl ester salt from α-sulfo fatty acid alkyl ester by neutralization with alkali
前記（Ａ）工程においては、原料の脂肪酸アルキルエステルを、少なくともスルホン化ガス等のスルホン化を促す物質と接触させてスルホン化反応を行えばよい。
そして、本発明の製造方法においては、特に好ましくは、当該スルホン化反応によってスルホン化物を得た後、（Ａ’）熟成工程を行うことが好ましい。
（Ａ）スルホン化工程を行うと、通常一分子付加体と二分子付加体を含むスルホン化物が得られるが、（Ａ’）熟成工程を行うと、副生する二分子付加体からＳＯ３を脱離させることにより、α-スルホ脂肪酸アルキルエステルの純度を高めることができる。
（Ａ’）熟成工程は、（１）前記（Ａ）工程と、（Ｂ）工程との間；（２）（Ｂ）工程と（Ｃ）工程の間に挿入することができる。
中でも、副生物抑制、及び臭気抑制の観点から、好ましくは、（１）前記（Ａ）工程と、（Ｂ）工程との間である。In the step (A), the raw material fatty acid alkyl ester may be brought into contact with at least a substance that promotes sulfonation, such as a sulfonated gas, to carry out the sulfonation reaction.
In the production method of the present invention, it is particularly preferable to perform the aging step (A ′) after obtaining a sulfonated product by the sulfonation reaction.
(A) When the sulfonation step is performed, a sulfonated product usually containing a monomolecular adduct and a bimolecular adduct is obtained. However, when (A ′) the aging step is performed, SO 3 is obtained from the bimolecular adduct formed as a by-product. By eliminating, the purity of the α-sulfo fatty acid alkyl ester can be increased.
(A ′) The aging step can be inserted between (1) step (A) and step (B); (2) between step (B) and step (C).
Especially, from a viewpoint of by-product suppression and odor suppression, Preferably, it is between (1) said (A) process and (B) process.
なお、前記（Ｂ）芳香族添加工程と、前記（Ｃ）エステル化工程の順序は、同時でもよいが、（Ｂ）工程の後に（Ｃ）工程を行うことが、メチルサルフェート、炭素数２以上のアルキルサルフェートの量の調整の点等から好ましい。 The order of the (B) aromatic addition step and the (C) esterification step may be simultaneous, but the (C) step after the (B) step is methyl sulfate, having 2 or more carbon atoms. From the viewpoint of adjusting the amount of the alkyl sulfate.
以下、各工程について詳細に説明する。
（Ａ）スルホン化工程、（Ａ’）熟成工程
（Ａ）スルホン化工程は、原料の脂肪酸アルキルエステルを、少なくともスルホン化ガス等のスルホン化を促す物質と接触させてスルホン化反応を行うものである。
そして、特に好ましくは、当該スルホン化反応によってスルホン化物（α-スルホ脂肪酸エステルを主成分とする反応液）を得た後、（Ａ’）熟成工程を行うことが好ましい。
なお、本発明において「スルホン化物」とは、スルホン化反応後の反応液全部を指す。
この例においては、（Ａ）工程と、（Ａ’）工程を連続して行う場合について説明する。Hereinafter, each step will be described in detail.
(A) Sulfonation step, (A ') Aging step (A) The sulfonation step is a step in which a fatty acid alkyl ester as a raw material is brought into contact with at least a substance that promotes sulfonation, such as a sulfonation gas, to carry out a sulfonation reaction. is there.
And it is particularly preferable to carry out the aging step (A ′) after obtaining a sulfonated product (reaction liquid containing α-sulfo fatty acid ester as a main component) by the sulfonation reaction.
In the present invention, the “sulfonated product” refers to the entire reaction solution after the sulfonation reaction.
In this example, the case where (A) process and (A ') process are performed continuously is demonstrated.
スルホン化反応工程において、スルホン化を促す物質として好適なのはスルホン化ガスである。
スルホン化ガスとしては、ＳＯ３ガス、発煙硫酸などが挙げられるが、好ましくはＳＯ３ガスが用いられる。
ＳＯ３ガスは、通常、脱湿空気または窒素などの不活性ガスで１〜４０容量％の濃度に希釈されて使用される。１容量％未満の場合は、スルホン化ガスの体積が大きくなり、装置容量が大きくなり、不都合である。４０容量％をこえると反応が過剰になり、副生物が生成しやすくなったり、色調が劣化することがある。
特に色調劣化を抑制するためには１〜３０容量％に希釈すると好ましい。ＳＯ３はスルホン化される脂肪酸アルキルエステルの１．０モルに対して１．０〜２．０モルの割合、好ましくは１．１〜１．５モルの割合で使用される。１．０倍モル未満ではスルホン化反応が十分に進行せず、また、２．０倍モルを越えると、スルホン化反応がより過激になるため局部熱に起因する着色が著しくなり、淡色の製品を得るという点で好ましくない場合がある。In the sulfonation reaction step, a sulfonated gas is suitable as a substance for promoting sulfonation.
Examples of the sulfonated gas include SO 3 gas and fuming sulfuric acid, but SO 3 gas is preferably used.
SO 3 gas is usually used after being diluted to a concentration of 1 to 40% by volume with an inert gas such as dehumidified air or nitrogen. If it is less than 1% by volume, the volume of the sulfonated gas becomes large, and the capacity of the apparatus becomes large, which is inconvenient. If it exceeds 40% by volume, the reaction becomes excessive and by-products are likely to be generated, and the color tone may be deteriorated.
In order to suppress color tone deterioration, it is preferable to dilute to 1 to 30% by volume. SO 3 is used in a proportion of 1.0 to 2.0 mol, preferably 1.1 to 1.5 mol, relative to 1.0 mol of the fatty acid alkyl ester to be sulfonated. If the amount is less than 1.0-fold mol, the sulfonation reaction does not proceed sufficiently, and if it exceeds 2.0-fold mol, the sulfonation reaction becomes more extreme, and coloring due to local heat becomes remarkable, resulting in a light product. May not be preferable in terms of obtaining
脂肪酸アルキルエステルとしては、典型的には下記の一般式(Ｉ)で表される化合物である。 The fatty acid alkyl ester is typically a compound represented by the following general formula (I).
Ｒ１ＣＨ２ＣＯＯＲ２ ・・・（Ｉ）（式中、Ｒ１は炭素数６〜２４の直鎖ないし分岐アルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜６の直鎖ないし分岐アルキル基を示す。）
一般に脂肪酸メチルエステルがよく用いられる。R 1 CH 2 COOR 2 (I) (wherein R 1 represents a straight or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms, and R 2 represents a straight or branched chain having 1 to 6 carbon atoms. Represents an alkyl group.)
In general, fatty acid methyl esters are often used.
脂肪酸アルキルエステルは、好ましくは飽和脂肪酸アルキルエステルである。
飽和脂肪酸アルキルエステルとしては、牛脂、魚油ラノリンなどから誘導される動物系油脂；ヤシ油、パ−ム油、大豆油などから誘導される植物系油脂；α−オレフィンのオキソ法から誘導される合成脂肪酸アルキルエステルなどのいずれでもよく、特に限定はされない。
具体的には、ラウリン酸メチル、エチルまたはプロピル；ミリスチン酸メチル、エチルまたはプロピル；パルミチン酸メチル、エチルまたはプロピル；ステアリン酸メチル、エチルまたはプロピル；硬化牛脂脂肪酸メチル、エチルまたはプロピル；硬化魚油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピル；ヤシ油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピル；パ−ム油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピル；パ−ム核油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピルなどを例示することができる。
これらは単独、あるいは２種以上混合して用いることができる。
また、ヨウ素価は好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．１以下とされる。The fatty acid alkyl ester is preferably a saturated fatty acid alkyl ester.
Saturated fatty acid alkyl esters include animal fats derived from beef tallow, fish oil lanolin, etc .; vegetable fats derived from coconut oil, palm oil, soybean oil, etc .; synthesis derived from the oxo method of α-olefins Any of fatty acid alkyl esters and the like may be used, and there is no particular limitation.
Specifically, methyl laurate, ethyl or propyl; methyl myristate, ethyl or propyl; methyl palmitate, ethyl or propyl; stearate methyl, ethyl or propyl; hydrogenated beef tallow fatty acid methyl, ethyl or propyl; hydrogenated fish oil fatty acid methyl , Ethyl or propyl; palm oil fatty acid methyl, ethyl or propyl; palm oil fatty acid methyl, ethyl or propyl; palm kernel oil fatty acid methyl, ethyl or propyl, and the like.
These may be used alone or in combination of two or more.
The iodine value is preferably 0.5 or less, more preferably 0.1 or less.
（Ａ）スルホン化工程において、反応温度は、脂肪酸アルキルエステルが流動性を有する温度であればよい。
一般には、脂肪酸アルキルエステルの融点以上かつ融点から１００℃高い温度範囲まで、好ましくは融点以上かつ融点から７０℃高い温度範囲とされる。(A) In the sulfonation step, the reaction temperature may be any temperature at which the fatty acid alkyl ester has fluidity.
In general, the temperature is higher than the melting point of the fatty acid alkyl ester and a temperature range higher than the melting point by 100 ° C, preferably higher than the melting point and higher than the melting point by 70 ° C.
スルホン化方法としては、薄膜式スルホン化法、回分式スルホン化法などのいずれのスルホン化法であってもよい。スルホン化反応方式としては槽型反応、フィルム反応、管型気液混相反応などの方式が用いられる。 The sulfonation method may be any sulfonation method such as a thin film type sulfonation method or a batch type sulfonation method. As the sulfonation reaction method, a tank type reaction, a film reaction, a tube type gas-liquid mixed phase reaction or the like is used.
（Ａ）スルホン化工程の反応時間は、採用するスルホン化方法により異なるが、一般に、薄膜式スルホン化法では５〜１２０秒、回分式スルホン化法では１０〜２４０分程度である。 The reaction time of the (A) sulfonation step varies depending on the sulfonation method employed, but is generally about 5 to 120 seconds in the thin film type sulfonation method and about 10 to 240 minutes in the batch type sulfonation method.
なお、（Ａ）スルホン化工程は、着色抑制剤の存在下で行うと好ましい。
着色抑制剤としては、過去に提案されている種々のものを用いることができる。
有効な着色抑制剤について、詳細は特願平０８−０２４４３３号、特願平０８−３３６０７７号、特願平０８−３４０１４９号、特願平０８−３４０１４８号、特願平０８−３４０１４７号、特願平０８−３４２２４４号、特開平０９−２１６８６１号公報、特開平０９−２１６８６２号公報、特開平０９−２１６８６３号公報などに開示されている。
これらの中では特開平０９−２１６８６３号公報に示されている一価の金属イオンを有し、かつ平均粒径２５０μｍ以下の無機硫酸塩を用いると好ましい。無機硫酸塩は着色抑制効果が高く、安価なものが多く、さらに洗浄剤に配合される成分なのでα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩から除去する必要がない。In addition, it is preferable when (A) sulfonation process is performed in presence of a coloring inhibitor.
Various coloring inhibitors that have been proposed in the past can be used.
For details of the effective coloring inhibitor, Japanese Patent Application No. 08-024433, Japanese Patent Application No. 08-336077, Japanese Patent Application No. 08-340149, Japanese Patent Application No. 08-340148, Japanese Patent Application No. 08-340147, This is disclosed in Japanese Patent Application Nos. 08-342244, 09-216861, 09-216862, 09-216863, and the like.
Among these, it is preferable to use an inorganic sulfate having a monovalent metal ion and having an average particle diameter of 250 μm or less as disclosed in JP-A-09-216863. Inorganic sulfates are highly effective in suppressing coloration, are often inexpensive, and are components that are blended in detergents, so there is no need to remove them from α-sulfo fatty acid alkyl ester salts.
無機硫酸塩は、一価の金属イオンを有する粉末状の無水塩であれば特に限定されず、例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウムなどが例示される。
無機硫酸塩は、その平均粒径が２５０μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下のものが用いられる。無機硫酸塩は、反応中、反応液にはその表面がわずかに溶解する程度でほとんど溶解せず、反応液中に分散している。
したがって、このように粒径の小さい無機硫酸塩を用いることにより、接触面積が大きく、分散性が向上し、より効果を高めることができる。
着色抑制剤は１種または２種以上混合して用いることができる。
着色抑制剤の添加量は、原料の脂肪酸アルキルエステルに対して０．１〜２０質量％、好ましくは２〜１０質量％である。０．１質量％未満の場合は添加効果が得られないことがある。The inorganic sulfate is not particularly limited as long as it is a powdered anhydrous salt having a monovalent metal ion, and examples thereof include sodium sulfate, potassium sulfate, and lithium sulfate.
The inorganic sulfate having an average particle size of 250 μm or less, preferably 50 μm or less is used. During the reaction, the inorganic sulfate is hardly dissolved in the reaction solution so that the surface thereof is slightly dissolved, and is dispersed in the reaction solution.
Therefore, by using an inorganic sulfate having such a small particle diameter, the contact area is large, the dispersibility is improved, and the effect can be further enhanced.
The coloring inhibitor can be used alone or in combination.
The addition amount of the coloring inhibitor is 0.1 to 20% by mass, preferably 2 to 10% by mass with respect to the fatty acid alkyl ester as a raw material. When the amount is less than 0.1% by mass, the effect of addition may not be obtained.
ついで、（Ａ）スルホン化工程終了後、（Ａ’）熟成工程を行う。
（Ａ’）熟成工程の温度は７０〜１００℃が適当である。７０℃より低いと脱離反応が速やかに進行せず、１００℃より高いと着色が著しいことがある。熟成工程に要する時間は、通常、１〜１２０分の範囲である。Next, after the (A) sulfonation step, the (A ′) aging step is performed.
(A ′) The temperature of the aging step is suitably 70 to 100 ° C. If it is lower than 70 ° C., the elimination reaction does not proceed rapidly, and if it is higher than 100 ° C., the coloring may be remarkable. The time required for the aging step is usually in the range of 1 to 120 minutes.
（Ｂ）芳香族化合物添加工程
（Ｂ）芳香族化合物添加工程は、少なくとも（Ａ）工程を経て得られるスルホン化物に、芳香族化合物を添加する工程である。
芳香族化合物を添加すると、スルホン化物中に残存する余剰ＳＯ３が、芳香族化合物と反応して、芳香族系スルホン化物に転化する。そのため、余剰のＳＯ３量を低減することができる。
その結果、その後の工程において、例えば系内に存在するメタノールとＳＯ３が反応してメチルサルフェート等の副生物が生成することを抑制できるため、臭気低減に寄与するものと推測される。
なお、本発明においてはメタノールを用いたエステル化工程は行わないが、原料として脂肪酸メチルエステルを用いる場合等においては、系内に微量のメタノールが存在することがある。この様な場合においても、（Ｂ）工程を行って、（Ａ）スルホン化反応工程後に余剰ＳＯ３を低減して、メチルサルフェートの生成を抑制できる。
また、芳香族系スルホン化物は、ＳＯ３量を低減してメチルサルフェート量を低減するだけでなく、後述する炭素数２以上のアルキルサルフェートとともに、臭気のマスキング作用をも奏するものと推測される。(B) Aromatic compound addition step (B) The aromatic compound addition step is a step of adding an aromatic compound to the sulfonated product obtained through at least the step (A).
When an aromatic compound is added, surplus SO 3 remaining in the sulfonated product reacts with the aromatic compound and is converted into an aromatic sulfonated product. Therefore, the surplus SO 3 amount can be reduced.
As a result, in the subsequent steps, for example, it can be presumed that it contributes to the reduction of odor because it is possible to suppress the formation of by-products such as methyl sulfate by reacting methanol present in the system with SO 3 .
In the present invention, the esterification step using methanol is not performed. However, when a fatty acid methyl ester is used as a raw material, a trace amount of methanol may be present in the system. Even in such a case, the production of methyl sulfate can be suppressed by performing the step (B) and reducing the surplus SO 3 after the (A) sulfonation reaction step.
In addition, the aromatic sulfonated product is presumed to not only reduce the amount of SO 3 by reducing the amount of SO 3 , but also exert an odor masking action together with the alkyl sulfate having 2 or more carbon atoms described later.
本発明において、芳香族化合物とは、スルホン化反応を生じる芳香族化合物、すなわちベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等の芳香族環式構造を有するものであれば、特に限定するものではない。好ましくは芳香族環に少なくとも１つのアルキル基が結合しているものである。
アルキル基は直鎖、分岐鎖のいずれでもよく、炭素数は１〜２４、好ましくは３〜１６であることが好ましい。In the present invention, the aromatic compound is not particularly limited as long as it is an aromatic compound that generates a sulfonation reaction, that is, an aromatic compound such as a benzene ring, a naphthalene ring, and an anthracene ring. Preferably, at least one alkyl group is bonded to the aromatic ring.
The alkyl group may be linear or branched, and preferably has 1 to 24 carbon atoms, preferably 3 to 16 carbon atoms.
中でも好ましくはベンゼン環を１つ、または２つ以上有するものが好ましく、特に好ましくは１つのベンゼン環を有するものである。
好ましい芳香族化合物は、下記一般式（ＩＩ）で表される。Of these, those having one or more benzene rings are preferred, and those having one benzene ring are particularly preferred.
A preferable aromatic compound is represented by the following general formula (II).
式中、Ｒ１〜Ｒ６はＨもしくは炭素数１〜２４の直鎖または分岐のアルキル基を表す。
一般式（ＩＩ）で表される化合物において、好ましくはＲ１〜Ｒ５がＨ、Ｒ６が炭素数１〜２４（好ましくは３〜１６）の直鎖または分岐のアルキル基であるものである。
In the formula, R 1 to R 6 represent H or a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms.
In the compound represented by the general formula (II), R 1 to R 5 are preferably H and R 6 is a linear or branched alkyl group having 1 to 24 (preferably 3 to 16) carbon atoms. .
具体的に好ましいものとしては、クメン、直鎖アルキルベンゼン等が挙げられる。
芳香族化合物は１種または２種以上用いることができる。
なお、スルホン化された芳香族化合物を中和した化合物（芳香族系スルホン化物塩）は、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等、アニオン界面活性剤として洗浄剤組成物に用いられているものであり、洗浄効果等において好ましい。Specific examples include cumene and linear alkylbenzene.
One or more aromatic compounds can be used.
A compound obtained by neutralizing a sulfonated aromatic compound (aromatic sulfonated salt) is used in a detergent composition as an anionic surfactant such as a linear alkylbenzene sulfonate. It is preferable in terms of cleaning effect and the like.
芳香族化合物の添加量は、スルホン化物１００質量部に対して０．５〜２０質量部が好ましく、望ましくは０．７〜１５質量部であり、さらにさらに好ましくは１〜１０質量部である。添加量が０．５質量部に満たない場合は十分な効果が得られず、また、２０質量部を越えると添加芳香族化合物が未反応のまま多量に残存するため好ましくないことがある。
なお、ここで、スルホン化物１００質量部とは、スルホン化反応直後の反応液１００質量部を基準とする。The addition amount of the aromatic compound is preferably 0.5 to 20 parts by mass, desirably 0.7 to 15 parts by mass, and more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the sulfonated product. When the addition amount is less than 0.5 parts by mass, a sufficient effect cannot be obtained. When the addition amount exceeds 20 parts by mass, the added aromatic compound may remain unreacted in a large amount, which is not preferable.
Here, 100 parts by mass of the sulfonated product is based on 100 parts by mass of the reaction solution immediately after the sulfonation reaction.
（Ｂ）工程にいては、芳香族化合物を添加した後、所定の温度に加熱して反応させる。
反応温度は４０〜９０℃が好ましい。
温度が４０℃に満たないとα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを含む混合物が凝固するため取扱いが困難となり、一方、９０℃を越えると色調劣化を助長するため好ましくない場合があることがある。
反応時間は芳香族化合物が余剰ＳＯ３と十分に反応するに必要な時間が保持されることが望ましく、１〜１２０分程度が好適である。１分未満では添加した芳香族化合物が系内の余剰ＳＯ３と十分に反応することができず、効果が得られないことがある。１２０分を越えると効果が飽和し、色調劣化を助長するため好ましくないことがある。In the step (B), after adding the aromatic compound, the reaction is performed by heating to a predetermined temperature.
The reaction temperature is preferably 40 to 90 ° C.
If the temperature is less than 40 ° C., the mixture containing the α-sulfo fatty acid alkyl ester is solidified, making it difficult to handle. On the other hand, if it exceeds 90 ° C., color tone deterioration is promoted, which may be undesirable.
The reaction time is desirably an aromatic compound the time required to fully react with excess SO 3 is held, about 1 to 120 minutes is preferred. If it is less than 1 minute, the added aromatic compound cannot sufficiently react with the excess SO 3 in the system, and the effect may not be obtained. If it exceeds 120 minutes, the effect is saturated and color tone deterioration is promoted.
（Ｃ）エステル化工程
ついで、エステル化工程を行う。
エステル化工程を行うことにより、二分子付加体等の副生物を抑制することができ、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の純度を向上させることができる。
そして、炭素数２以上のアルコールを用いることにより、前記（Ｂ）工程の効果と相まって効果が向上する。
これは、エステル化工程におけるメチルサルフェートの生成を低減できるという効果に加えて、炭素数２以上のアルキルサルフェートが芳香族スルホン化物と相乗してマスキング効果を発揮しているためであると推測される。(C) Esterification process Next, an esterification process is performed.
By performing the esterification step, by-products such as a bimolecular adduct can be suppressed, and the purity of the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt can be improved.
By using alcohol having 2 or more carbon atoms, the effect is improved in combination with the effect of the step (B).
This is presumably because, in addition to the effect of reducing the production of methyl sulfate in the esterification step, the alkyl sulfate having 2 or more carbon atoms exhibits a masking effect in synergy with the aromatic sulfonated product. .
炭素数２以上のアルキルアルコールにおいて、アルキル基は直鎖または分岐鎖のいずれでもよい。好ましくは炭素数２〜４のアルコールである。そして、特に好ましくはエチルアルコール、イソプロピルアルコールである。
炭素数２以上のアルキルアルコールは１種または２種以上混合して用いることができる。
炭素数２以上アルキルアルコールの添加量は、スルホン化物１００質量に対して、１〜１５質量部、好ましくは１．５〜１０質量部、特に２〜６質量部であることが好ましい。
ここで、「スルホン化物１００質量部」は、上記（Ｂ）工程の芳香族化合物の添加量の基準と同様である。
反応温度は５０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃、反応時間は５〜１２０分とされる。
なお、エステル化工程は、当然ながらアルコール存在下で行う漂白工程は含まず、これと区別される。In the alkyl alcohol having 2 or more carbon atoms, the alkyl group may be linear or branched. Preferably it is C2-C4 alcohol. Particularly preferred are ethyl alcohol and isopropyl alcohol.
The alkyl alcohol having 2 or more carbon atoms can be used alone or in combination.
The addition amount of the alkyl alcohol having 2 or more carbon atoms is preferably 1 to 15 parts by mass, preferably 1.5 to 10 parts by mass, particularly 2 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the sulfonated product.
Here, “100 parts by mass of the sulfonated product” is the same as the standard for the amount of the aromatic compound added in the step (B).
The reaction temperature is 50 to 100 ° C., preferably 50 to 90 ° C., and the reaction time is 5 to 120 minutes.
It should be noted that the esterification step does not include a bleaching step performed in the presence of alcohol, and is distinguished from this.
（Ｄ）中和工程
中和工程には、例えば、アルカリとしてアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、エタノールアミンの水溶液が用いられる。これにより、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤のペーストが得られる。
なお、（Ｂ）工程で得られる芳香族系スルホン化物もここで中和され、芳香族系スルホン化物塩が得られる。(D) Neutralization step In the neutralization step, for example, an alkali metal, alkaline earth metal, ammonia, or ethanolamine aqueous solution is used as an alkali. Thereby, the paste of the anionic surfactant containing (alpha) -sulfo fatty-acid alkylester salt is obtained.
The aromatic sulfonated product obtained in the step (B) is also neutralized here to obtain an aromatic sulfonated salt.
中和工程においては、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は強アルカリ性でエステル結合が切断されやすくなる可能性があるため、スルホン化物とアルカリとの中和液のｐＨは、酸性あるいは弱いアルカリ性の範囲（ｐＨ４〜９さらに好ましくはｐＨ５〜８）に調整すると好ましい。
さらに好ましくはアルカリ性でのエステル結合切断を避けるため、予め得られた中和物と中和前の反応物をプレミックスした後、酸性サイドからアルカリにより中和を行なうと、ジ塩の副生を抑えることができる。
アルカリ水溶液の濃度は２〜５０質量％、中和温度は３０〜１４０℃、中和時間は１０〜６０分間とされる。In the neutralization step, since the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt is strongly alkaline and the ester bond may be easily cleaved, the pH of the neutralized solution of the sulfonated product and the alkali is in the acidic or weak alkaline range ( It is preferable to adjust to pH 4-9, more preferably pH 5-8).
More preferably, in order to avoid ester bond cleavage due to alkalinity, a pre-mixed neutralized product and a pre-neutralized reaction product are premixed and then neutralized with an alkali from the acidic side. Can be suppressed.
The concentration of the alkaline aqueous solution is 2 to 50% by mass, the neutralization temperature is 30 to 140 ° C., and the neutralization time is 10 to 60 minutes.
また、（Ｄ）中和工程は、固体の炭酸塩または炭酸水素塩と反応させて行うこともできる。
特に固体の炭酸塩（濃厚ソーダ灰）による中和は、他の塩基よりも安価であり、好ましい。また、固体の炭酸塩で中和を行うと、反応混合物中の水分が少なくなり、強アルカリとならない。また、中和時の中和熱が金属水酸化物の場合よりも低いため、有利である。
炭酸塩または炭酸水素塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウムなどを例示することができ、無水塩、水和塩、またはこれらの混合物などを用いることができる。Moreover, (D) neutralization process can also be performed by making it react with solid carbonate or hydrogencarbonate.
In particular, neutralization with solid carbonate (concentrated soda ash) is preferable because it is cheaper than other bases. Moreover, when neutralizing with solid carbonate, the water | moisture content in a reaction mixture will decrease and it will not become a strong alkali. Moreover, since the heat of neutralization at the time of neutralization is lower than the case of a metal hydroxide, it is advantageous.
Examples of the carbonate or bicarbonate include sodium carbonate, potassium carbonate, ammonium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, ammonium bicarbonate, and the like, including anhydrous salts, hydrated salts, or mixtures thereof. Can be used.
その他の工程
なお、必要に応じて（Ｄ）中和工程の前あるいは後に、色調をさらに白色に近い色に改善するための処理を行うことができる。
色調を改善する処理とは、例えば過酸化水素などの漂白剤を用いた漂白処理などがあげられ、好ましくは中和工程後に行われる。
そして、この後、必要に応じて常法によってアニオン界面活性剤ペーストからフレーク状、ヌードル状、粉状、粒子状などに成形する。Other Steps In addition, before or after the (D) neutralization step, a process for improving the color tone to a color closer to white can be performed as necessary.
The treatment for improving the color tone includes, for example, a bleaching treatment using a bleaching agent such as hydrogen peroxide, and is preferably performed after the neutralization step.
Thereafter, if necessary, the anionic surfactant paste is formed into a flake shape, a noodle shape, a powder shape, a particle shape, or the like by a conventional method.
この様に、本発明のアニオン界面活性剤の製造方法においては、（Ｂ）芳香族化合物の添加工程、（Ｃ）炭素数２以上のアルコールによるエステル化工程との相乗効果によって、臭気が改善され、長期保存安定性が良好で、特に高温保存条件下においても臭気劣化が生じにくいα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤を提供することができる。そして、これを用いた洗浄剤組成物においても同様の効果が得られる。
また、（Ｃ）エステル化工程を行うことによって二分子付加体を低減でき、かつアルキルサルフェートを除去する操作を行わずに製造できるため、二分子付加体の低減と、臭気の低減とを、簡便なプロセス、装置で実現可能な技術を提供できる。Thus, in the method for producing an anionic surfactant of the present invention, the odor is improved by a synergistic effect of (B) an aromatic compound addition step and (C) an esterification step with an alcohol having 2 or more carbon atoms. It is possible to provide an anionic surfactant containing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt which has good long-term storage stability and is less likely to cause odor deterioration even under high temperature storage conditions. And the same effect is acquired also in the detergent composition using this.
In addition, (C) the bimolecular adduct can be reduced by carrying out the esterification step, and it can be produced without the operation of removing the alkyl sulfate. Therefore, the reduction of the bimolecular adduct and the reduction of odor can be simplified. Technology that can be realized with simple processes and equipment.
本発明の製造方法における大きな特徴は、（Ｂ）芳香族化合物の添加工程と、（Ｃ）炭素数２以上のアルコールを用いて生じるエステル化工程の両方を行うことにより、前記特許文献５に記載の様に、従来は臭気の原因であると信じられており、臭気低減の点からはできるだけ少ない量になる様に除去すべきとされていたアルキルサルフェートであっても、炭素数２以上のアルキルサルフェートであれば、製品中に存在していても臭気を劣化させることがなく、むしろ、芳香族スルホン化化合物塩とともに存在していた方が、臭気を改善し、特に長期安定性（特に高温保存下での長期安定性）の点からは好ましいことを見出した点にある。
この作用機構は明確ではないが、本発明の製造方法においては、例えば原料として脂肪酸メチルエステルを用いたとしても、メチルサルフェートの含有量が比較的小さく、芳香族スルホン化物塩と炭素数２以上アルキルサルフェートを含むアニオン界面活性剤が得られるため、高温下、長期保存により生成する、メチルサルフェートに起因する臭気成分の原因物質の生成を抑制でき、芳香族スルホン化物塩と炭素数２以上アルキルサルフェートとが相乗して臭気のマスキングしているのではないかと推測される。The major characteristics of the production method of the present invention are described in Patent Document 5 by performing both (B) an aromatic compound addition step and (C) an esterification step generated using an alcohol having 2 or more carbon atoms. As described above, even alkyl sulfates that are believed to be the cause of odor and should be removed so as to reduce the amount of odor as much as possible from the viewpoint of reducing odors. If it is a sulfate, it will not degrade the odor even if it is present in the product. Rather, the presence of the aromatic sulfonated compound salt improves the odor and improves long-term stability (especially high temperature storage). The long-term stability below) was found to be preferable.
Although this mechanism of action is not clear, in the production method of the present invention, for example, even when a fatty acid methyl ester is used as a raw material, the content of methyl sulfate is relatively small, and an aromatic sulfonate salt and an alkyl having 2 or more carbon atoms are used. Since an anionic surfactant containing sulfate is obtained, it is possible to suppress the generation of causative substances of odor components caused by methyl sulfate, which are generated by long-term storage at high temperatures, and aromatic sulfonate salts and alkyl sulfates having 2 or more carbon atoms Are synergistically masking the odor.
［α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤］第１の形態
第１の形態は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩５０〜９５質量％、メチルサルフェート３質量％以下、炭素数２以上のアルキルサルフェート０．５〜８質量％、芳香族系スルホン化物塩０．１〜２０質量％であることを特徴とするアニオン界面活性剤である。
この構成により、臭気が改善されたアニオン界面活性剤が得られる。そして、長期保存安定性が良好で、特に高温保存条件下においても臭気劣化が生じにくいという効果も得られる。[Anionic Surfactant Containing α-Sulfo Fatty Acid Alkyl Ester Salt] First Form The first form is an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt of 50 to 95% by mass, methyl sulfate 3% by mass or less, and having 2 or more carbon atoms. It is an anionic surfactant characterized by being 0.5 to 8% by mass of an alkyl sulfate and 0.1 to 20% by mass of an aromatic sulfonate salt.
With this configuration, an anionic surfactant with improved odor can be obtained. And long-term storage stability is favorable and the effect that odor deterioration hardly arises also under high temperature storage conditions especially is acquired.
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の含有量を５０〜９５質量％、好ましくは６０〜７０質量％とすることにより、アニオン界面活性剤ペーストとして好ましい特性が得られ、また８０〜９５質量％とすることにより、粉状のアニオン界面活性剤として好ましい特性が得られる。
メチルサルフェートの含有量を３質量％以下、好ましくは２質量％以下とすることにより、臭気の改善効果を高めることができる。メチルサルフェートは少ない方が好ましいので、その下限値を規定する技術的意義はないが、本発明においてはメチルサルフェートが存在していても、例えば３質量％以上であっても、効果を得ることができる。例えば原料の脂肪酸アルキルエステルとしてメチルエステルを用いると、必然的にメチルサルフェートが生成するが、この場合であっても効果を得ることができる。By setting the content of the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt to 50 to 95% by mass, preferably 60 to 70% by mass, preferable characteristics as an anionic surfactant paste can be obtained, and 80 to 95% by mass. Thus, characteristics preferable as a powdery anionic surfactant can be obtained.
By making the content of methyl sulfate 3% by mass or less, preferably 2% by mass or less, the effect of improving odor can be enhanced. Since less methyl sulfate is preferable, there is no technical significance for defining the lower limit, but in the present invention, even if methyl sulfate is present, for example, 3% by mass or more, the effect can be obtained. it can. For example, when methyl ester is used as the starting fatty acid alkyl ester, methyl sulfate is inevitably produced, but even in this case, the effect can be obtained.
炭素数２以上のアルキルサルフェートの含有量を０．５〜８質量％、好ましくは１〜
５質量％とすることにより、臭気の改善効果を高めることができる。また、長期保存安定性が良好で、特に高温保存条件下においても臭気劣化が生じにくいという効果も得られる。下限値以上とすることにより充分な効果が得られる。上限値を超えるとアニオン界面活性剤の物性面から好ましくないことがある。
芳香族系スルホン化物塩の含有量を０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１５質量％とすることにより、臭気の改善効果を高めることができる。また、長期保存安定性が良好で、特に高温保存条件下においても臭気劣化が生じにくいという効果も得られる。下限値以上とすることにより充分な効果が得られる。上限値を超えるとそれ以上効果が得られないことがあり、上限値以下とすることが経済的に好ましい。The content of the alkyl sulfate having 2 or more carbon atoms is 0.5 to 8% by mass, preferably 1 to
By setting it as 5 mass%, the improvement effect of an odor can be heightened. In addition, the long-term storage stability is good, and an effect that odor deterioration hardly occurs even under high-temperature storage conditions is obtained. A sufficient effect can be obtained by setting the lower limit value or more. Exceeding the upper limit may be undesirable from the physical properties of the anionic surfactant.
By setting the content of the aromatic sulfonate salt to 0.1 to 20% by mass, preferably 0.5 to 15% by mass, the effect of improving odor can be enhanced. In addition, the long-term storage stability is good, and an effect that odor deterioration hardly occurs even under high-temperature storage conditions is obtained. A sufficient effect can be obtained by setting the lower limit value or more. When the upper limit is exceeded, the effect may not be obtained any more, and it is economically preferable to make the upper limit or less.
この様なアニオン界面活性剤の製造方法は特に限定するものではなく、例えばα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を多く含む反応生成物に対してメチルサルフェートを低減する操作や、芳香族系スルホン化物塩や炭素数２以上のアルキルサルフェートを添加する操作等を行って組成を調整することにより得ることもできるが、本発明の製造方法により製造すると簡便である。
そして、芳香族系スルホン化物塩の含有量は、本発明の製造方法において、（Ｂ）工程の反応条件を調整することにより変更することができる。
炭素数２以上のアルキルサルフェートの含有量は、本発明の製造方法において、（Ｃ）工程の反応条件を調整することにより変更することができる。
また、メチルサルフェートの含有量は、メタノールを用いたエステル交換反応を行わないことによって調整できる。The method for producing such an anionic surfactant is not particularly limited. For example, an operation for reducing methyl sulfate with respect to a reaction product containing a large amount of an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, an aromatic sulfonate salt, Although it can be obtained by adjusting the composition by performing an operation of adding an alkyl sulfate having 2 or more carbon atoms, etc., it is convenient if it is produced by the production method of the present invention.
And content of aromatic sulfonate salt can be changed by adjusting the reaction conditions of (B) process in the manufacturing method of this invention.
The content of the alkyl sulfate having 2 or more carbon atoms can be changed by adjusting the reaction conditions in the step (C) in the production method of the present invention.
Further, the content of methyl sulfate can be adjusted by not performing a transesterification reaction using methanol.
本実施形態において、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、炭素数２以上のアルキルサルフェート、芳香族系スルホン化物塩について、好ましい態様は、上述の本発明の製造方法で説明した好ましい原料、添加剤等を用いて得られるものと同様である。 In the present embodiment, for the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, the alkyl sulfate having 2 or more carbon atoms, and the aromatic sulfonate salt, preferred embodiments include the preferred raw materials, additives, and the like described in the production method of the present invention described above. It is the same as that obtained by using.
第２の形態
第２の形態は、本発明のアニオン界面活性剤の製造方法によって得られるアニオン界面活性剤である。本形態においても第１の形態と同様の効果が得られる。
第２の形態においても、第１の形態の各成分の配合量の条件を満たすと、さらに効果を向上させることができる。2nd form The 2nd form is an anionic surfactant obtained by the manufacturing method of the anionic surfactant of this invention. In this embodiment, the same effect as in the first embodiment can be obtained.
Also in the second embodiment, the effect can be further improved if the blending amount of each component of the first embodiment is satisfied.
［洗浄剤組成物］
本発明のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤は、常法により、洗浄剤組成物とすることができる。当該洗浄剤組成物は衣料用等として好適である。
洗浄剤組成物には、キレートビルダー、アルカリ剤、再汚染防止剤、漂白剤、蛍光剤、酵素、他の界面活性剤等の通常の洗浄成分を配合することができる。
配合可能な材料としては、例えば以下の様なものが挙げられる。なお、下記に例示する以外の洗剤常用成分も必要に応じて用いることができることは言うまでもない。[Cleaning composition]
The anionic surfactant containing the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt of the present invention can be made into a detergent composition by a conventional method. The cleaning composition is suitable for clothing and the like.
Ordinary cleaning components such as a chelate builder, an alkali agent, an anti-staining agent, a bleaching agent, a fluorescent agent, an enzyme, and other surfactants can be blended in the cleaning composition.
Examples of materials that can be blended include the following. Needless to say, detergent components other than those exemplified below can be used as necessary.
界面活性剤・アニオン性界面活性剤：平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、平均炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有し１分子内に平均０．５〜１０モルのエチレンオキサイドを付加したアルキルエトキシ硫酸塩、平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキル硫酸塩、平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオレフィンスルホン酸塩、平均炭素数１０〜２０の脂肪酸塩などが挙げられる。
・非イオン性界面活性剤：平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有し１〜２０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
・その他の界面活性剤：ベタイン型両性界面活性剤、スルホン酸型両性界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、カチオン性界面活性剤などが挙げられる。
なお、ここでの「アルキル」は、不飽和結合を含むアルケニルをも含む概念である。Surfactant / anionic surfactant: linear alkyl benzene sulfonate having an alkyl group having an average carbon number of 10 to 16, and a linear or branched alkyl group having an average carbon number of 10 to 20 in one molecule Alkyl ethoxy sulfate added with an average of 0.5 to 10 moles of ethylene oxide, an alkyl sulfate having an average alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, and an olefin sulfonate having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule And fatty acid salts having an average carbon number of 10 to 20.
Nonionic surfactants: Polyoxyethylene alkyl ethers having an alkyl group having an average carbon number of 10 to 20 and having 1 to 20 moles of ethylene oxide added thereto, higher fatty acid alkanolamides or alkylene oxide adducts thereof .
Other surfactants: betaine type amphoteric surfactants, sulfonic acid type amphoteric surfactants, phosphate ester type surfactants, cationic surfactants, and the like.
Here, “alkyl” is a concept including alkenyl containing an unsaturated bond.
キレートビルダー
キレートビルダーは、２価金属イオン捕捉剤である。
具体的にはゼオライト、オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸塩、イソクエン酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリアセタールカルボン酸塩などが挙げられる。Chelate builder Chelate builder is a divalent metal ion scavenger.
Specific examples include zeolite, orthophosphate, pyrophosphate, tripolyphosphate, nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, citrate, isocitrate, polyacrylate, and polyacetal carboxylate.
アルカリ剤
ケイ塩、炭酸塩、セスキ塩炭酸塩などが挙げられる。Alkaline agents Silica salt, carbonate, sesqui salt carbonate and the like.
再汚染防止剤
ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなどが挙げられる。Anti-staining agent Polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carboxymethyl cellulose and the like.
漂白剤、蛍光増白剤、酵素等の添加剤
漂白剤としては、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム過酸化水素付加物などが挙げられる。
蛍光増白剤としては、市販蛍光染料が配合可能である。
また、酵素としては、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等が挙げられる。
その他の添加剤としては、香料等が挙げられる。また、青味付剤なども必要に応じて配合することができる。Additives such as bleach, fluorescent brightener, enzyme etc. Examples of the bleach include sodium percarbonate, sodium perborate, sodium sulfate, sodium chloride hydrogen peroxide adduct and the like.
Commercially available fluorescent dyes can be blended as the fluorescent brightening agent.
Examples of the enzyme include protease, cellulase, amylase, lipase and the like.
Other additives include fragrances and the like. Moreover, a bluing agent etc. can be mix | blended as needed.
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。
なお、当該実施例において、「％」は「質量％」を示す。EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to a following example.
In the examples, “%” indicates “mass%”.
表１〜４に示した条件でα―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有アニオン界面活性剤を下記の方法により調製し、下記評価方法により、臭いの経時変化を試験した。 An α-sulfo fatty acid alkyl ester salt-containing anionic surfactant was prepared by the following method under the conditions shown in Tables 1 to 4, and the change in odor over time was tested by the following evaluation method.
［実施例１〜９］
原料脂肪酸メチルエステルはコグニス社製Endenor ME PA MY（製品名、Ｃ16［炭素数１６の脂肪酸のメチルエステル］：C18［炭素数１８の脂肪酸のメチルエステル］＝４５：５５［質量比］）を水添処理することにより、ヨウ素価を０．０２まで低減したものを用いた。[Examples 1 to 9]
The raw material fatty acid methyl ester is Cognis's Endenor ME PA MY (product name, C16 [methyl ester of fatty acid having 16 carbon atoms]: C18 [methyl ester of fatty acid having 18 carbon atoms] = 45: 55 [mass ratio]) in water. By performing an addition treatment, the iodine value was reduced to 0.02.
スルホン化反応は、槽型反応器（２００Ｌ容量、ジャケット冷却・撹拌機付きのＳＵＳ３１６Ｌ製）にて、以下の様にして行った。
まず、上記の原料脂肪酸メチルエステル９２ｋｇを反応槽に仕込み、良く撹拌しながら着色抑制剤として微粉芒硝を、脂肪酸メチルエステルに対して５％添加した。
さらに撹拌を続けながら、除熱コントロールにより反応温度８０℃、窒素ガスで８容量％に希釈したＳＯ3ガス（スルホン化ガス）１１２ｍ3（原料メチルエステルに対して１．２倍モル）をリングスパージャーにて１時間かけて等速で吹き込み、スルホン化反応を行った。
さらに８０℃に保ちながら４０分間、熟成工程を行った。The sulfonation reaction was carried out in a tank reactor (200 L capacity, manufactured by SUS316L with jacket cooling / stirring device) as follows.
First, 92 kg of the above raw material fatty acid methyl ester was charged into a reaction vessel, and finely stirred soda as a coloring inhibitor was added 5% to the fatty acid methyl ester while stirring well.
While continuing stirring, the reaction temperature was 80 ° C. under the control of heat removal, and SO 3 gas (sulfonated gas) 112 m 3 (1.2 times mol with respect to the raw material methyl ester) diluted to 8% by volume with nitrogen gas was added to Ringspar. The sulfonation reaction was carried out by blowing at a constant speed in a jar for 1 hour.
Further, the aging process was performed for 40 minutes while maintaining the temperature at 80 ° C.
ついで、芳香族化合物として炭素数１０〜１４のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンを表中に示す所定量を添加し、８０℃に保ちながら３０分間撹拌して反応を行った。
なお、芳香族化合物の添加量は、スルホン化物１００質量部に対する添加量（質量部）で示す。Next, a predetermined amount of linear alkylbenzene having an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms as an aromatic compound was added in the table, and the reaction was carried out by stirring for 30 minutes while maintaining the temperature at 80 ° C.
In addition, the addition amount of an aromatic compound is shown by the addition amount (mass part) with respect to 100 mass parts of sulfonated materials.
反応後、表中に示す所定量の炭素数２以上アルキルアルコールを添加して、８０℃、１２０分間エステル化反応を行い、α−スルホ脂肪酸メチルエステルを製造した。
なお、エステル化反応に用いるアルコールの添加量は、スルホン化物１００質量部に対する添加量（質量部）で示す。After the reaction, a predetermined amount of alkyl alcohol having 2 or more carbon atoms shown in the table was added, and an esterification reaction was carried out at 80 ° C. for 120 minutes to produce α-sulfo fatty acid methyl ester.
In addition, the addition amount of alcohol used for esterification reaction is shown by the addition amount (mass part) with respect to 100 mass parts of sulfonated materials.
次いで、エステル化した反応液を水酸化ナトリウム水溶液で連続的に中和し（特開２００１−６４２４８号公報記載の中和方式により）、ｐＨ＝５〜７、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩＝５０〜７０質量％の中和物を得た。中和温度は７０〜８０℃に制御し、中和物の滞留時間は１５〜３０分であった。
なお、特開２００１−６４２４８号公報記載の中和方式とは、中和前の反応液を、当該反応液を循環させることができるラインから形成されたループ内に供給し、循環させるとともに、アルカリを供給しながら徐々に中和する方式である。ループ内は、はじめは中和前の反応液が循環しているが、アルカリを供給して循環させるにつれて、中和前の反応液と、その中和物との混合物が循環する様になる。そして、この混合物にさらに徐々にアルカリを供給する。この様な操作によりマイルドな条件で中和を行うことができる。Next, the esterified reaction solution was continuously neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution (by the neutralization method described in JP 2001-64248 A), pH = 5 to 7, α-sulfo fatty acid alkyl ester salt = 50. A neutralized product of ˜70 mass% was obtained. The neutralization temperature was controlled at 70 to 80 ° C., and the residence time of the neutralized product was 15 to 30 minutes.
Incidentally, the neutralization method described in JP-A-2001-64248 refers to supplying a reaction solution before neutralization into a loop formed from a line through which the reaction solution can be circulated and circulating the solution. It is a method of neutralizing gradually while supplying. The reaction solution before neutralization is initially circulated in the loop, but as the alkali is supplied and circulated, a mixture of the reaction solution before neutralization and the neutralized product circulates. Then, alkali is gradually supplied to the mixture. By such an operation, neutralization can be performed under mild conditions.
次いで、この中和物を２００Ｌジャケット付き撹拌槽へ仕込み、３５％過酸化水素水を用いてα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩に対して純分で１〜２質量％を十分に混合しながら添加し、漂白温度８０℃、漂白時間は６〜２４時間で漂白反応を行い、α―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤ペーストを得た。
実施例１〜８ではこの段階で臭気試験に供した。Next, this neutralized product was charged into a 200 L jacketed stirring tank, and 35% hydrogen peroxide was added to the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt in a pure amount of 1 to 2% by mass with sufficient mixing. The bleaching reaction was carried out at a bleaching temperature of 80 ° C. and a bleaching time of 6 to 24 hours to obtain an anionic surfactant paste containing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt.
In Examples 1-8, it used for the odor test at this stage.
実施例９においては、その後、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有アニオン界面活性剤ペーストを、回転数１０６０ｒｐｍ、羽根先端速度約１１ｍ／ｓｅｃで回転している真空薄膜蒸発機エクセバ（製品名、伝熱面：０．５ｍ2、内径：２０５ｍｍ、伝熱面と羽根先端とのクリアランス：２〜４ｍｍ、神鋼パンテック（株）製）に５０〜９０ｋｇ／ｈｒで導入し、内壁加熱温度１２０〜１４０℃、真空度０．００７〜０．０１４ＭＰａにて濃縮を行い、次いで、この濃縮品をドラムフレーカー（（株）楠木機械製作所製）を用いて、２０〜３０℃まで冷却し、フィッツミル（製品名、ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡ−３型、１段目スクリーン径８ｍｍφ、２段目スクリーン径：３．５ｍｍφ、ブレード回転数１段目：４７００ｒｐｍ、２段目：２８２０ｒｐｍ）により粉砕し、高濃度α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有アニオン界面活性剤パウダーを得た。
得られた実施例１〜８のペースト及び実施例９のパウダーについて、以下の様に臭気試験を行って評価した。In Example 9, an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt-containing anionic surfactant paste was then applied to a vacuum thin film evaporator Exeva (product name, heat transfer) rotating at a rotation speed of 1060 rpm and a blade tip speed of about 11 m / sec. Surface: 0.5 m 2 , inner diameter: 205 mm, clearance between heat transfer surface and blade tip: 2-4 mm, manufactured by Shinko Pantech Co., Ltd. at 50-90 kg / hr, inner wall heating temperature 120-140 ° C. Then, concentration is performed at a degree of vacuum of 0.007 to 0.014 MPa, and then the concentrated product is cooled to 20 to 30 ° C. using a drum flaker (manufactured by Kashiwagi Machine Seisakusho Co., Ltd.). Name, manufactured by Hosokawa Micron Corporation, DKA-3 type, first stage screen diameter 8 mmφ, second stage screen diameter: 3.5 mmφ, blade rotation speed first stage: 4700 rpm Second stage: 2820rpm) by and pulverized to obtain a high concentration α- sulfofatty acid alkyl ester salt-containing anionic surfactant powder.
About the obtained paste of Examples 1-8 and the powder of Example 9, the odor test was done as follows and evaluated.
＜臭気の経時変化試験法＞
８０℃の恒温室に保存し、１ヵ月後に５人のパネラーにより、それぞれの試料の臭気について官能評価を行い、以下の基準で評価した。
◎：ほぼ無臭
○：やや臭いがあるが実用上問題ない
△：かなり臭気が感じられる
×：強い臭気あり<Odor over time test method>
The sample was stored in a constant temperature room at 80 ° C., and after one month, sensory evaluation was performed on the odor of each sample by five panelists, and the following criteria were used.
◎: Almost odorless ○: Slightly odor but no problem in practical use △: Smelly odor ×: Strong odor
[実施例１０〜１１]
芳香族化合物としてクメンを用いた以外は、実施例１〜８と同様な方法で、α―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤ペーストを得て、同様に臭気試験を行なった。[Examples 10 to 11]
An anionic surfactant paste containing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt was obtained in the same manner as in Examples 1 to 8 except that cumene was used as the aromatic compound, and the odor test was conducted in the same manner.
[実施例１２〜１３]
実施例１２、１３においては、原料脂肪酸メチルエステルとして、それぞれ、Ｃ14（炭素数１４の脂肪酸のメチルエステル）：C16（炭素数１６の脂肪酸のメチルエステル）＝2：8（質量比）（ライオンオレオケミカル（株）製、ヨウ素価：０．０２）と、Ｃ16（炭素数１６の脂肪酸のメチルエステル）：C18（炭素数１８の脂肪酸のメチルエステル）＝６：４（質量比）（ライオンオレオケミカル（株）製、ヨウ素価：０．０２）を用いた以外は、実施例１〜８と同様な方法でα―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤ペーストを得て、同様に臭気試験を行なった。[Examples 12 to 13]
In Examples 12 and 13, as raw material fatty acid methyl esters, C14 (methyl ester of fatty acid having 14 carbon atoms): C16 (methyl ester of fatty acid having 16 carbon atoms) = 2: 8 (mass ratio) (Lion Oreo) Made by Chemical Co., Ltd., iodine value: 0.02, and C16 (methyl ester of fatty acid having 16 carbon atoms): C18 (methyl ester of fatty acid having 18 carbon atoms) = 6: 4 (mass ratio) (Lion Oreo Chemical) An anionic surfactant paste containing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt was obtained in the same manner as in Examples 1 to 8 except that Iodine number: 0.02) was used, and the odor test was performed in the same manner. Was done.
［比較例１］
芳香族化合物を添加せず、エステル化反応にメタノールを用いた以外は、実施例１〜８と同様な方法でα―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤ペーストを得て、同様に臭気試験を行なった。[Comparative Example 1]
An anionic surfactant paste containing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt was obtained in the same manner as in Examples 1 to 8, except that no aromatic compound was added and methanol was used in the esterification reaction. A test was conducted.
［比較例２］
エステル化工程を行わなかった以外は、表中に示す芳香族化合物添加工程、エステル化工程の条件で、実施例１〜８と同様な方法にてα―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤ペーストを得て、同様に臭気試験を行なった。[Comparative Example 2]
Anionic surfactant containing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt in the same manner as in Examples 1 to 8 under the conditions of the aromatic compound addition step and esterification step shown in the table except that the esterification step was not performed An agent paste was obtained and an odor test was conducted in the same manner.
［比較例３］
エステル工程後に、５０Torr、１８０℃の条件で蒸留を行い、メチルサルフェートの留去を行った以外は、比較例１と同様の方法でα-スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤ペーストを得て、同様に臭気試験を行った。[Comparative Example 3]
After the ester step, an anionic surfactant paste containing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that distillation was carried out under conditions of 50 Torr and 180 ° C. to distill off methyl sulfate. Similarly, an odor test was conducted.
［比較例４］
芳香族化合物を添加しない以外は、表中に示す条件で、実施例１〜８と同様な方法にてα―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤ペーストを得て、同様に臭気試験を行なった。[Comparative Example 4]
An anionic surfactant paste containing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt was obtained in the same manner as in Examples 1 to 8 under the conditions shown in the table except that no aromatic compound was added. I did it.
実験条件、得られたアニオン界面活性剤の組成、及び臭気評価の結果を表にまとめて示す。
なお、表中に示した主な組成以外のものは、ジ塩、芒硝、脂肪酸アルキルエステル、アルキルベンゼンあるいはクメン、水分等である。
また、「α−ＳＦ・Ｎａ」は「α-スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩」であり、「ＬＡＳ・Ｎａ」は「炭素数１０〜１４のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンナトリウム（芳香族系スルホン化物塩）」である。
また、使用原料については、例えば「Ｃ１６／Ｃ１８＝４５／５５メチルエステル」とは、炭素数１６の脂肪酸のメチルエステルと、炭素数１８の脂肪酸のメチルエステルとの、質量比４５：５５の混合物を表す。これ以外もこの表記に準ずる。The experimental conditions, the composition of the obtained anionic surfactant, and the results of odor evaluation are summarized in a table.
In addition, things other than the main composition shown in the table are di-salt, salt cake, fatty acid alkyl ester, alkylbenzene or cumene, moisture and the like.
“Α-SF · Na” is “α-sulfo fatty acid methyl ester sodium salt”, and “LAS · Na” is “linear alkylbenzene sodium having an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms (aromatic sulfonated product). Salt) ".
Regarding the raw materials used, for example, “C16 / C18 = 45/55 methyl ester” means a mixture of a methyl ester of a fatty acid having 16 carbon atoms and a methyl ester of a fatty acid having 18 carbon atoms in a mass ratio of 45:55. Represents. Other than this applies to this notation.
［実施例１４〜１７、比較例５〜６］
実施例、比較例の各α−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩含有アニオン界面活性剤を用いて、以下の方法で粒状洗浄剤組成物を製造し、臭気変化を試験した。表５に組成と評価結果を示した。[Examples 14-17, Comparative Examples 5-6]
Using the respective α-sulfo fatty acid alkyl ester sodium salt-containing anionic surfactants of Examples and Comparative Examples, granular detergent compositions were produced by the following method, and odor changes were tested. Table 5 shows the composition and evaluation results.
活性剤濃縮
α−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩含有アニオン界面活性剤のペーストにノニオン界面活性剤の一部（純粋なα−スルホ脂肪酸エステルナトリウム塩に対して２５質量％）を添加し、フラッシュ濃縮機（加熱管 製品名ＳＦＣ−３００（伝熱面積０．５ｍ２）（株）佐久間製作所製）を用いて、加熱管温度１３０℃（加熱媒体として加圧スチームを使用）の条件で水分を１０％になるまでリサイクルフラッシュ濃縮してα−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩とノニオン界面活性剤の混合濃縮物を得た。Activator concentration A part of nonionic surfactant (25% by mass with respect to pure α-sulfo fatty acid ester sodium salt) is added to an anionic surfactant paste containing α-sulfo fatty acid alkyl ester sodium salt, and a flash concentrator. (Heating tube product name SFC-300 (heat transfer area 0.5 m 2 ) manufactured by Sakuma Seisakusho Co., Ltd.), 10% moisture at a heating tube temperature of 130 ° C. (using pressurized steam as the heating medium) Recycle flash concentration was performed to obtain a mixed concentrate of α-sulfo fatty acid alkyl ester sodium salt and nonionic surfactant.
噴霧乾燥
ノニオン界面活性剤、一部のゼオライトを除く任意成分を水道水（東京都江戸川区）に溶解若しくは分散させ、下記条件でスラリー（固形分濃度６０質量％）を調製した後、このスラリーを以下の噴霧乾燥条件で噴霧乾燥し、乾燥粒子を得た。Spray drying Dissolve or disperse optional components except nonionic surfactant and some zeolite in tap water (Edogawa-ku, Tokyo), and prepare slurry (solid content concentration 60 mass%) under the following conditions. Spray drying was performed under the following spray drying conditions to obtain dry particles.
＜スラリー調製条件＞・固形分濃度：６０％、温度：６０℃、・不純物：廃粉を水に再溶解し、これをスラリーに一部配合する操作があり、洗剤の常用成分が微量混入した。 <Slurry preparation conditions> Solid content concentration: 60%, temperature: 60 ° C. Impurities: There is an operation of re-dissolving waste powder in water and mixing this part into the slurry, and a small amount of detergent components are mixed. .
＜噴霧乾燥条件＞・噴霧乾燥装置：向流式、塔径２．０ｍ、有効長５．０ｍ、微粒化方式：加圧ノズル方式、噴霧圧力：３０ｋｇ／ｃｍ２、熱風入口温度：２６０℃、熱風出口温度：９０℃、排出方法：塔底部にゼオライト（１．５質量％対乾燥粒子）を冷風とともに導入し、冷却＋流動性改善を施した後に排出した。<Spray drying conditions>-Spray drying apparatus: counter-current type, tower diameter 2.0 m, effective length 5.0 m, atomization system: pressurized nozzle system, spray pressure: 30 kg / cm 2 , hot air inlet temperature: 260 ° C. Hot air outlet temperature: 90 ° C., Discharge method: Zeolite (1.5% by mass with respect to dry particles) was introduced into the tower bottom together with cold air, cooled and fluidity improved, and then discharged.
捏和・破砕造粒
次いで、得られた活性剤濃縮物、噴霧乾燥粒子とともに、ノニオン界面活性剤（水分１０質量％）と少量の水道水（東京都江戸川区）を連続ニーダー（栗本鉄工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し、温度５０〜６５℃で連続的に混練し、ドウ状物を得た。ニーダージャケット上記混練温度を保つように、温水または冷水、あるいはエチレングリコール水溶液を流した。
このあと、ペレッター（不二パウダル製、ダイス孔径１０ｍｍφ）で、温度４５〜６０℃で押出した後、回転式のカッターで、５〜３０ｍｍのペレット状の固形洗剤を形成した。
次いで、フィッツミル（製品名、ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡＳＯ−６型）を３段直列に配置し（スクリーン径・回転数は、１段目；１２ｍｍ、１８８０ｒｐｍ、２段目；６ｍｍ、４７００ｒｐｍ、３段目；３ｍｍ、４７００ｒｐｍ）、得られた固形洗剤と粉砕助剤としてのゼオライトを(４．３質量％対固形洗剤)１５℃の冷風とともに導入し、粉砕した。このときの粉砕品の温度は２０〜３０℃であった。
最後に、転動ドラム（直径０．６ｍ、長さ０．４８ｍ、厚さ１ｍｍ×幅１２ｃｍ×長さ４８ｃｍの邪魔板４枚付き、回転数２０ｒｐｍ）内でゼオライト（２．０質量％対粉砕粒子）を加え得られた洗剤粒子を被覆し、ノニオン界面活性剤（０．５質量％対粉砕粒子：発塵防止のために添加）、酵素（１．０質量％対粉砕粒子）、香料（０．１質量％対粉砕粒子）、色素（０．０１質量％対粉砕粒子）を加えて高嵩密度粒状洗剤組成物とした。
得られた洗剤組成物の臭気試験は次の試験方法にて行なった。Next, continuous kneader (manufactured by Kurimoto Iron Works) with nonionic surfactant (water content 10% by mass) and a small amount of tap water (Edogawa-ku, Tokyo) together with the obtained active agent concentrate and spray-dried particles. , KRC-S4 type) and continuously kneaded at a temperature of 50 to 65 ° C. to obtain a dough-like product. Kneader jacket Warm water or cold water or an ethylene glycol aqueous solution was allowed to flow so as to maintain the kneading temperature.
Then, after extruding at a temperature of 45 to 60 ° C. with a pelleter (made by Fuji Powder, die hole diameter 10 mmφ), a pellet-shaped solid detergent of 5 to 30 mm was formed with a rotary cutter.
Next, Fitz Mill (product name, manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd., DKASO-6 type) is arranged in three stages in series (the screen diameter and the rotational speed are the first stage: 12 mm, 1880 rpm, the second stage; 6 mm, 4700 rpm, (3rd stage; 3 mm, 4700 rpm), the obtained solid detergent and zeolite as a grinding aid (4.3 mass% with respect to solid detergent) were introduced together with cold air at 15 ° C. and pulverized. The temperature of the pulverized product at this time was 20 to 30 ° C.
Finally, zeolite (2.0% by mass vs. pulverization) in a rolling drum (diameter 0.6m, length 0.48m, thickness 1mm x width 12cm x length 48cm with 4 baffle plates, rotation speed 20rpm) Particles) and coating the resulting detergent particles, nonionic surfactant (0.5% by weight vs. ground particles: added to prevent dusting), enzyme (1.0% by weight vs. ground particles), perfume ( 0.1% by mass to pulverized particles) and a dye (0.01% by mass to pulverized particles) were added to obtain a high bulk density granular detergent composition.
The odor test of the obtained detergent composition was performed by the following test method.
＜臭気の経時変化試験法＞
８０℃の恒温室に保存し、１ヵ月後に５人のパネラーにより、それぞれの試料の臭気について官能評価を行い、以下の基準で評価した。
◎：ほぼ無臭
○：やや臭いがある
△：かなり臭気が感じられる
×：強い臭気あり<Odor over time test method>
The sample was stored in a constant temperature room at 80 ° C., and after one month, sensory evaluation was performed on the odor of each sample by five panelists, and the following criteria were used.
◎: Nearly odorless ○: Slightly odor △: Very odor is felt ×: Strong odor
尚、表中の略語の説明は下記の通りである。
＜表中の略号の説明＞α−ＳＦ・Ｎａ：α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩ＬＡＳ・Ｎａ：炭素数１０〜１４のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 (活性剤濃度＝７０％、残部は未反応アルキルベンゼン、硫酸ナトリウム、水など)。
石鹸：炭素数１６の脂肪酸：炭素数１８の脂肪酸：ＴＭＤ（炭素数１０〜２０の脂肪酸エステル系混合物）＝１：３：１（質量比）の混合物からなる脂肪酸に由来する脂肪酸ナトリウム（活性剤濃度＝６７％）。
ノニオン活性剤：炭素数１２〜１３のアルコールに平均１３モルのエチレンオキサイドを付加したアルコールエトキシレート（活性剤濃度＝９０％、残部は未反応アルコール、ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）、水など）。
炭酸カリウム：旭硝子（株）製、食添グレード。
炭酸ナトリウム：旭硝子（株）製、食添グレード。
亜硫酸ナトリウム：神洲化学（株）製、無水亜硫酸曹達。
Ａ型ゼオライト：水沢化学（株）製、製品名シルトンＢ（微粉、有効成分＝８０％）。
過酸化水素：三菱ガス化学（株）製 （有効成分＝３５％）ポリマー：マレイン酸、アクリル酸の共重合体（日本触媒（株）製、製品名アクアリックＴＬ−４００）。
蛍光剤：チバスペシャリティケミカルズ製、製品名チノパールＣＢＳ−Ｘ。
その他成分：酵素、香料、色素、有機過酸前駆体等の漂白成分。In addition, the description of the abbreviation in a table | surface is as follows.
<Description of Abbreviations in Table> α-SF · Na: α-sulfo fatty acid methyl ester sodium salt LAS · Na: linear alkylbenzene sulfonic acid sodium salt having an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms (activator concentration = 70% The remainder is unreacted alkylbenzene, sodium sulfate, water, etc.).
Soap: Fatty acid having 16 carbon atoms: Fatty acid having 18 carbon atoms: TMD (fatty acid ester-based mixture having 10 to 20 carbon atoms) = 1: 3: 1 (mass ratio) Fatty acid sodium derived from fatty acid (active agent) Concentration = 67%).
Nonionic activator: alcohol ethoxylate obtained by adding an average of 13 moles of ethylene oxide to an alcohol having 12 to 13 carbon atoms (activator concentration = 90%, the remainder being unreacted alcohol, PEG (polyethylene glycol), water, etc.).
Potassium carbonate: Food grade manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
Sodium carbonate: Asahi Glass Co., Ltd., food grade.
Sodium sulfite: manufactured by Shinshu Chemical Co., Ltd., anhydrous sodium sulfite.
Type A zeolite: Mizusawa Chemical Co., Ltd., product name Shilton B (fine powder, active ingredient = 80%).
Hydrogen peroxide: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. (active ingredient = 35%) Polymer: copolymer of maleic acid and acrylic acid (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., product name Aqualic TL-400).
Fluorescent agent: Ciba Special Chemicals, product name Chino Pearl CBS-X.
Other ingredients: Bleaching ingredients such as enzymes, fragrances, dyes, organic peracid precursors.
以上の実施例から明らかな様に、本発明に係る実施例では、高温、長期保存における臭気低減効果が確認できた。 As is clear from the above examples, in the examples according to the present invention, the odor reduction effect at high temperature and long-term storage could be confirmed.
本発明は、α―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤、及びこれを含む洗浄剤組成物の製造に適用できる。
The present invention can be applied to the production of an anionic surfactant containing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt and a detergent composition containing the anionic surfactant.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006513575A JP4782001B2 (en) | 2004-05-19 | 2005-05-16 | Method for producing anionic surfactant containing α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, anionic surfactant and detergent composition containing the same |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004149254 | 2004-05-19 | ||
| JP2004149254 | 2004-05-19 | ||
| JP2006513575A JP4782001B2 (en) | 2004-05-19 | 2005-05-16 | Method for producing anionic surfactant containing α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, anionic surfactant and detergent composition containing the same |
| PCT/JP2005/008859 WO2005111183A1 (en) | 2004-05-19 | 2005-05-16 | METHOD FOR PRODUCING ANIONIC SURFACTANT CONTAINING α-SULFOFATTY ACID ALKYL ESTER, ANIONIC SURFACTANT AND DETERGENT COMPOSITION CONTAINING SAME |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2005111183A1 true JPWO2005111183A1 (en) | 2008-03-27 |
| JP4782001B2 JP4782001B2 (en) | 2011-09-28 |
Family
ID=35394153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006513575A Expired - Fee Related JP4782001B2 (en) | 2004-05-19 | 2005-05-16 | Method for producing anionic surfactant containing α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, anionic surfactant and detergent composition containing the same |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4782001B2 (en) |
| WO (1) | WO2005111183A1 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5489996B2 (en) * | 2008-06-02 | 2014-05-14 | ライオン株式会社 | Fatty acid alkyl ester sulfonate metal salt flakes and method for producing the same |
| CN102216262B (en) * | 2008-11-21 | 2013-11-27 | 狮王株式会社 | Method for producing aqueous alpha-sulfo fatty acid alkyl ester salt solution |
| JP5495307B2 (en) * | 2008-12-26 | 2014-05-21 | ライオン株式会社 | Method for producing α-sulfo fatty acid alkyl ester-containing composition |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08170094A (en) * | 1994-12-20 | 1996-07-02 | Lion Corp | Highly concentrated slurry of alpha-sulfofatty acid alkyl ester salt and its production |
| JPH10175940A (en) * | 1996-12-16 | 1998-06-30 | Lion Corp | Light-colored alkyl ester salt of alpha-sulfo fatty acid and its production |
| JP2000128852A (en) * | 1998-10-21 | 2000-05-09 | Lion Corp | Production of light-colored alpha-sulfofatty acid alkyl ester salt |
| JP3895065B2 (en) * | 1998-12-28 | 2007-03-22 | ライオン株式会社 | Method and apparatus for producing α-sulfo fatty acid alkyl ester salt |
| JP2001011040A (en) * | 1999-06-25 | 2001-01-16 | Lion Corp | PRODUCTION OF alpha-SULFO FATTY ACID ALKYLESTER SALT |
-
2005
- 2005-05-16 WO PCT/JP2005/008859 patent/WO2005111183A1/en active Application Filing
- 2005-05-16 JP JP2006513575A patent/JP4782001B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4782001B2 (en) | 2011-09-28 |
| WO2005111183A1 (en) | 2005-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4761045B2 (en) | Method for producing powder, flakes or pellets containing high concentration of α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, and method for producing granular detergent | |
| EP0378262B1 (en) | Liquid detergent composition containing enzyme and enzyme stabilization system | |
| US6657071B1 (en) | Process for producing α-sulfo-fatty acid alkyl ester salt | |
| JPH07506607A (en) | Method for manufacturing paste detergent | |
| JP4782001B2 (en) | Method for producing anionic surfactant containing α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, anionic surfactant and detergent composition containing the same | |
| JP2012131836A (en) | Granular detergent composition | |
| JPS6187657A (en) | Preparation of alpha-sulfo-fatty acid ester salt | |
| JP4614065B2 (en) | High-concentration α-sulfo fatty acid alkyl ester salt-containing particles, production method thereof, and detergent | |
| JP5656696B2 (en) | Method for producing granular detergent composition | |
| SK42193A3 (en) | Improving the color of surfactant agglomerates by admiring a solid bleaching agent | |
| JP4387787B2 (en) | Solid detergent composition | |
| JP5222733B2 (en) | Surfactant aqueous liquid and method for producing the same | |
| JP4230097B2 (en) | Method for producing α-sulfo fatty acid alkyl ester salt | |
| JP4526810B2 (en) | Sulfonation reaction method and method for producing α-sulfo fatty acid alkyl ester salt | |
| JPH01142000A (en) | Production of high-density detergent from higher alcohol and detergent composition | |
| JPH07197081A (en) | Composition containing alpha-sulfo fatty acid alkyl ester salt and having excellent stability, detergent composition and method of stabilization therefor | |
| JP2004210807A (en) | Method for manufacturing surfactant composition of high concentration, and granular detergent composition obtained using the same | |
| JP3895065B2 (en) | Method and apparatus for producing α-sulfo fatty acid alkyl ester salt | |
| JPH07197080A (en) | Detergent composition | |
| JP4141826B2 (en) | Bleach cleaning composition | |
| JP2962595B2 (en) | Method for producing high bulk density detergent composition | |
| JP2005171192A (en) | Detergent composition | |
| JP2801137B2 (en) | Bleach detergent composition | |
| JPH04359100A (en) | Production of high-bulk density detergent composition | |
| JP2005187579A (en) | Detergent composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080208 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110628 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110706 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140715 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4782001 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |