JPWO2003078016A1 - 抽出装置 - Google Patents

Abstract

廃プラスチックに含有される難燃剤などの添加剤を溶剤を利用して高い除去率（抽出率）で抽出除去することが困難であった。抽出されるべき難燃剤を含む熱可塑性樹脂に、難燃剤を抽出するための所定の抽剤を注入する抽剤注入部４と、熱可塑性樹脂に、注入された所定の抽剤を混合する混練部６と、所定の抽剤が混合された熱可塑性樹脂から、所定の抽剤を排出する抽剤排出部５とを備えた抽出機である。

Description

技術分野
本発明は、たとえば、樹脂や動植物素材などの固形原料からの有用または不要成分の抽剤による抽出を行うための抽出装置に関するものである。
背景技術
液体からの一部成分の抽出装置としては、混和性のない別の液体を向流で揺動しながら接触抽出する往復回転式抽出塔などが存在する。また、固体からの低分子成分の抽出装置としては、ソクスレー抽出装置などが存在する。
一方、スクリュー状の機構を有する抽出装置としては、水溶媒などを貯めた槽内に被抽出物を搬送するスクリューを設置したスクリューコンベア式連続抽出装置が例示されている。
このような例示は、たとえば、特開平１０−９９０２１号公報（図１）、特開平１１−２６６７８６号公報（第１頁、図１）、特開２０００−２５４４０６号公報（第１頁、図１）などに見られる。
さらに押出機を用いた、主成分として熱可塑性ポリマーおよび分離すべき副成分として低分子化合物を含有する多成分からなる物質混合物を分離する方法は、向流抽出および平行流抽出について例示されている。
このような例示は、たとえば、特開平７−１４９８１８号公報（第１〜５図）などに見られる。
一方、二軸スクリュー押出機を用いた材料からの揮発成分の除去（脱揮）技術としては、含水プラスチック原料に適用する二軸脱水押出機などが例示されている。
このような例示は、たとえば、特開平７−２１４５５３号公報、特開２００１−３２２１５５号公報、特開２００１−３２２１５４号公報、特開２００１−２１９４２４号公報、特開平１０−３４７３０１０号公報などに見られる。
これらの押出機は、圧搾のためにせきとめ部を設置すること、そのせきとめ部としてニーディングディスクとシールリングを用いること、ニーディングディスク及び逆スクリューブロックを用いることなどを利用する。
また、切り欠き部を設けた順ネジフライトスクリューの利用が、液体の逆流の促進に有効であること、ニーディングディスクや切り欠き部を設けた順ネジフライトスクリューの利用が抽出性能への影響が期待される混練効果に有効であることが、例示されている。
このような例示は、たとえば、特開２００１−１９１３８５号公報などに見られる。
しかしながら、熱可塑性樹脂からの添加剤の抽出操作を液体同士の抽出操作として実施しようとすると、熱可塑性樹脂を溶媒に溶解して、抽剤となる他の溶媒と接触させることになる。樹脂の溶解溶媒とこれと抽剤となる溶媒は混和性が少ないので、樹脂溶液と抽剤が接触した場合にはすぐに熱可塑性樹脂成分の再沈殿・析出現象が発生する。そして、抽出したい低分子成分も多くは再沈殿・析出する樹脂中に閉鎖されてしまうので、効率のよい抽出は困難である。
たとえば、ソクスレー抽出装置では、高温の溶剤が固体に接触・拡散して内部成分を抽出するのだが、固体が熱可塑性樹脂である場合には、樹脂の膨潤や溶融が発生する。このため、固体を保持する濾材を閉塞させてしまい、抽出操作を継続的に実施することは不可能であった。なお、高温で接触しても樹脂の膨潤を誘発しないような抽剤をもちいても、樹脂と抽剤の相互作用が小さく、ほとんど抽出を行うことができない。
また、スクリューコンベア式連続抽出装置では、熱可塑性樹脂が被抽出材である場合、熱可塑性樹脂が溶剤と接触してブロッキングしたり、熱可塑性樹脂からの溶剤の分離が不十分であったりする。そして、溶剤に抽出された成分が溶剤とともに熱可塑性樹脂側に残存する結果、満足な抽出を行えないことがある。
なお、スクリュー押出機を利用した抽出方法としては、熱可塑性樹脂から水溶性低分子成分を水や、二酸化炭素などの超臨界流体によって抽出を行う方法について開示されているが、水溶性でない成分の抽出に対する適用例は、開示されていない。
特に、リサイクル処理において適切な処理が求められる難燃剤を配合した難燃性樹脂をマテリアルリサイクルを実施する上では、再使用がふさわしくない成分は除去する処理を行うことが好ましいが、このような抽出除去処理を連続的に実施する方法は、存在しないと思われる。
また、添加剤種は多岐に渡り、一品種においても性質が大きく異なる種類が使用されるケースがある。そのため、一種の抽出溶剤（抽剤）では抽出を行うことができない場合も多い。すなわち、熱可塑性樹脂中の添加剤の抽出などのように、原料から原料中成分の抽出を実施するためにスクリュー押出技術を利用するという例は、知られていないと思われる。
発明の開示
本発明は、上記従来のこのような課題を考慮し、たとえば、廃プラスチックに含有される難燃剤などの添加剤を溶剤を利用してより高い除去率（抽出率）で抽出除去することができる抽出装置を提供することを目的とするものである。
第１の本発明は、抽出されるべき所定の抽出成分を含む原料に、前記所定の抽出成分を抽出するための所定の抽剤を注入する抽剤注入手段（４）と、
前記原料に、前記注入された所定の抽剤を混合する混合手段（６）と、
前記所定の抽剤が混合された原料から、前記所定の抽剤を排出する抽剤排出手段（５）とを備えた抽出装置である。
第２の本発明は、前記原料は、熱可塑性樹脂であり、
前記所定の抽出成分は、難燃剤である第１の本発明の抽出装置である。
第３の本発明は、前記混合手段（６）は、前記混合を行うためのスクリュー軸と、前記スクリュー軸が長手方向に内部を貫通するバレルとを有し、
前記原料は、前記長手方向に搬送および圧縮される第２の本発明の抽出装置である。
第４の本発明は、前記抽剤注入手段（４）は、前記バレルの壁面の前記長手方向に関して相異なる位置に設けられた、前記所定の抽剤を注入するための複数の抽剤注入口を有し、
前記抽剤排出手段（５）は、前記バレルの壁面の前記長手方向に関して相異なる位置に設けられた、前記所定の抽剤を排出するための複数の抽剤排出口を有する第３の本発明の抽出装置である。
第５の本発明は、前記抽剤注入口から注入され前記抽剤排出口から排出される所定の抽剤は、前記長手方向に関して定められた所定の区間に対応して相異なる第４の本発明の抽出装置である。
第６の本発明は、前記所定の区間には、前記対応する所定の抽剤を揮発除去するためのベント口が設けられている第５の本発明の抽出装置である。
第７の本発明は、前記排出された所定の抽剤の全部または一部は、前記原料に再び注入される第１または第２の本発明の抽出装置である。
第８の本発明は、前記混合手段（６）は、前記混合を行うためのスクリュー軸と、前記スクリュー軸が長手方向に内部を貫通するバレルとを有し、
前記原料は、前記長手方向に搬送および圧縮され、
前記抽剤注入手段（４）は、前記バレルの壁面に設けられた前記所定の抽剤を注入するための単数または複数の抽剤注入口を有し、
前記抽剤排出手段（５）は、前記バレルの壁面に設けられた前記所定の抽剤を排出するための単数または複数の抽剤排出口を有し、
前記抽剤排出口から排出された所定の抽剤の全部または一部は、その抽剤排出口よりも前記原料が搬送および圧縮される向きに関してより上流側にある前記抽剤注入口から前記原料に再び注入される第７の本発明の抽出装置である。
第９の本発明は、前記混合手段（６）は、前記混合を行うためのスクリュー軸と、前記スクリュー軸が長手方向に内部を貫通するバレルとを有し、
前記原料は、前記長手方向に搬送および圧縮され、
前記抽剤注入手段（４）は、前記バレルの壁面に設けられた前記所定の抽剤を注入するための抽剤注入口を有し、
前記抽剤排出手段（５）は、前記バレルの壁面に設けられた前記所定の抽剤を排出するための、前記抽剤注入口よりも前記原料が搬送および圧縮される向きに関してより上流側にある抽剤排出口を有する第１または第２の本発明の抽出装置である。
第１０の本発明は、前記注入された所定の抽剤を、前記原料が搬送および圧縮される向きに関してより上流側に向かって逆流させるための逆流手段（１０）をさらに備えた第９の本発明の抽出装置である。
第１１の本発明は、前記熱可塑性樹脂は、酢酸ビニル系樹脂、ポリオキシメチレン、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリオレフィン樹脂の内の何れかであり、
前記所定の抽剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、乳酸エチル、ジプロピレングリコールの内の何れかである第２の本発明の抽出装置である。
第１２の本発明は、前記難燃剤は、、臭素系難燃剤であり、
前記所定の抽剤は、ジプロピレングリコールである第２の本発明の抽出装置である。
第１３の本発明は、前記熱可塑性樹脂は、使用済み製品から回収された熱可塑性樹脂であり、
前記難燃剤は、臭素系難燃剤である第２の本発明の抽出装置である。
第１４の本発明は、抽出されるべき所定の抽出成分を含む原料に、前記所定の抽出成分を抽出するための所定の抽剤を注入する抽剤注入ステップと、
前記原料に、前記注入された所定の抽剤を混合する混合ステップと、
前記所定の抽剤が混合された原料から、前記所定の抽剤を排出する抽剤排出ステップとを備えた抽出方法である。
第１５の本発明は、抽出されるべき所定の抽出成分を含む、使用済み製品から回収された熱可塑性樹脂に、前記所定の抽出成分を抽出するための所定の抽剤を注入する抽剤注入ステップと、
前記使用済み製品から回収された熱可塑性樹脂に、前記注入された所定の抽剤を混合する混合ステップと、
前記所定の抽剤が混合された、前記使用済み製品から回収された熱可塑性樹脂から、前記所定の抽剤を排出する抽剤排出ステップとを備えた熱可塑性樹脂製造方法である。
発明を実施するための最良の形態
以下では、本発明にかかる実施の形態について、図面を参照しつつ説明を行う。
（実施の形態１）
はじめに、本発明の実施の形態１の抽出機の概略全体構成図である図１を参照しながら、本実施の形態の抽出機の構成および動作について説明する。なお、本実施の形態の抽出機の動作について説明しながら、本発明の抽出方法の一実施の形態についても説明する（その他の実施の形態に関しても同様である）。
なお、本発明の混合手段は混練部６に対応し、本発明の抽剤注入手段は抽剤注入部４に対応し、本発明の抽剤排出手段は抽剤排出部５に対応する。また、本発明の抽出装置は、本実施の形態の抽出機に対応する。
本実施の形態の抽出機は、原料搬送機構１と原料供給部２と固形分排出口３を有し、さらに原料供給部２と固形分排出口３の間に抽剤排出部５と抽剤注入部４を有し、さらに抽剤排出部５と抽剤注入部４の間に混練部６を有する。
抽剤排出部５と抽剤注入部４の位置関係は逆転していてもよい。
原料供給部２から原料を供給し、抽剤注入部４から抽剤を注入して原料と抽剤を接触混練することにより原料中成分の抽出を行うことができる。
抽出がなされる原料には、一般的に多種の添加剤が処方・含有される熱可塑性樹脂以外に、香料や生理活性物質など有用な成分を含有する動植物組織（熱硬化性樹脂）などがある。
抽剤は、原料から抽出を行うための溶剤であり、原料すべてではなく抽出したい成分をよく溶解する溶剤であれば特に限定されるものではない。
このような本実施の形態の抽出方法を適用すべき対象としては、不適正な処分により環境負荷を生成する可能性が考えられる難燃剤を含有する熱可塑性樹脂がある。本実施の形態の抽出方法を適用することにより難燃剤を抽出除去し、有害性がない熱可塑性樹脂として再利用することを可能にする。
難燃剤の種類としては、臭素や塩素などの元素を含有するハロゲン系難燃剤や、燐系の難燃剤、あるいはハロゲン系難燃剤とともに難燃助剤として用いられる三酸化アンチモンなどを挙げることができる。
熱可塑性樹脂の種類としては、酢酸ビニル系樹脂、ポリオキシメチレン、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリオレフィン樹脂の群から選ばれる樹脂を挙げることができる。
より具体的には、酢酸ビニルとその（共）重合体やさらにそれらの部分鹸化物などの酢酸ビニル系樹脂、ポリオキシメチレン、アクリル系樹脂（ポリアクリル酸エステル類、またはＰＭＭＡなど）、各種のポリアミド系樹脂（ナイロン６、ナイロン１２、または６、６−ナイロンなど）、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、またはポリブテンなど）を挙げることができる。
これら樹脂をほとんど溶解することなく含有される添加剤成分だけを溶解抽出しうる好適な抽剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、乳酸エチル、ジプロピレングリコールの郡から選ばれる溶剤を挙げることができる。
特に、熱可塑性樹脂が難燃剤として臭素系難燃剤を含有するものである場合には、抽剤としてジプロピレングリコールを用いることが、難燃剤の抽出除去性能の確保、樹脂への低い抽剤残存率ならびに、抽剤の再利用性の確保の上で有効である。
（実施の形態２）
つぎに、本発明の実施の形態２の抽出機の概略全体構成図である図２を主として参照しながら、本実施の形態の抽出機の構成および動作について説明する。
なお、本発明の逆流手段は、昇圧機構１０に対応する。
本実施の形態の抽出機は、原料供給部２と固形分排出口３の間に、複数組の抽剤排出部５、抽剤注入部４、抽剤排出部５と抽剤注入部４の間のスクリュー軸８部分に位置する混練部６を有する。
本実施の形態の抽出機は、異なる抽剤が使用される組の間にベント口１３を有することを特徴とする。
このような本実施の形態の抽出機を用いて、異なる抽剤を用いる組へ原料が搬送される前にベント口１３からの排気により残留溶剤を揮発除去を行うことを特徴とする抽出方法について説明する。
原料から抽出除去したい添加剤が複数種存在し、かつ単独の抽剤だけで抽出できない場合には、複数種の抽剤で繰り返し抽出を行うことが有効である。
しかし、１種類目の抽剤が原料に残存したまま、他種の抽剤を注入して混合されると、排出される抽剤の純度が低くなってしまい、溶剤回収を行う上での収率や効率の低下を招く。
そこで、図２のように原料供給部２と固形分排出口３の間に、複数組の抽剤排出部５、スクリュー軸８に設けた混練部６、抽剤注入部４、昇圧機構１０が順に搬送方向（図２上では右向き）に並ぶ機構を利用する。
真空ポンプ１４などを用いたベント口１３からの排気により残留溶剤を揮発させることにより、後段での抽剤排出部５から昇圧機構１０までの抽出ゾーンへの１種類目の抽剤の持ち出しを防止することができる。このときベント口１３と真空ポンプ１４の経路の間に排気を冷却するトラップ１５を設置することで、ベント口１３から揮発する抽剤を効率よく凝縮捕集することができる。
同様な仕組みを、向流抽出のあとに平行流抽出で実施する場合の構成としては、図３のように昇圧機構１０と固形分排出口３の間に、さらに残留溶剤を揮発除去するためのベント口１３、抽剤注入部４、スクリュー軸８に設けた混練部６、抽剤排出部５、昇圧機構１０が順に搬送方向に並ぶ機構を有する構成を挙げることが出来る。
２種類目の抽剤と原料の相溶性がより小さい場合には、後段での原料の流動性が悪くなり、向流抽出を行うことが容易でない場合がある。しかし、そのような場合でも、平行流抽出は行えることが多い。
もちろん、段数は上述のように２段に限定されることはなく、３段以上有していてもよいし、その場合各段で使用される抽剤が重複してもよい。
ここまでで、実施の形態１〜２について詳細に説明したが、その要点について以下で再論する。
上述においては、原料搬送機構１と原料供給部２と固形分排出口３を有し、原料供給部２と固形分排出口３の間に抽剤排出部５と抽剤注入部４を有し、さらに抽剤排出部５と抽剤注入部４の間に混練部６を有する抽出機について説明した。
また、このような抽出機に対して、原料供給部２から原料を供給し、抽剤注入部４から抽剤を注入して原料と抽剤を接触混練して原料中成分の抽出を行うことを特徴とする抽出方法について説明した。
特に、バレル７内に設けられたスクリュー軸８を用いて溶媒抽出の対象物である原料を搬送し、スクリュー軸８による搬送方向に対して順に、原料供給部２、抽剤排出部５、スクリュー軸８に設けられた混練部６、抽剤注入部４、昇圧機構１０、ならびに固形分排出口３を有するスクリュー抽出機について説明した。
また、このような抽出機に対して、原料供給部２から原料を供給し、抽剤注入部４から抽剤を注入して原料と抽剤をバレル７中で向流を利用して接触混練して原料中成分の抽出を行う抽出方法について説明した。このような抽出方法により、樹脂や動植物素材などの固形原料からの不要成分の抽剤による抽出（廃プラスチックのマテリアルリサイクルにおいて障害となる添加剤の抽出除去）を行う上で、なるべく少量の溶剤の使用量で高い除去率を実現することができる。
また、原料供給部２と固形分排出口３の間に、複数組の抽剤排出部５、スクリュー軸８に設けた混練部６、抽剤注入部４、昇圧機構１０の順に搬送方向に並ぶ機構を有し、異なる抽剤が使用される組の間にベント口１３を有することを特徴とするスクリュー抽出機について説明した。
また、このような抽出機を用いて、異なる抽剤を用いる組へ原料が搬送される前にベント口１３からの排気により残留溶剤を揮発除去を行うことを特徴とする抽出方法について説明した。このような抽出方法によれば、後段での抽剤排出部５から昇圧機構１０までの抽出ゾーンへの１種類目の抽剤の持ち出しをかなり防止することができるため、溶剤の回収コストの低減を図ることができる。
異なる抽剤を使用して添加剤などの不要成分を抽出除去することが有効な対象としては、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリオレフィン樹脂の群から選ばれた、三酸化アンチモンを添加剤として含有する樹脂を挙げることが出来る。
なお、このような樹脂が難燃性樹脂である場合には、他にハロゲン系難燃剤が難燃主剤として含有され、三酸化アンチモンは重合触媒残渣や難燃助剤として添加・含有されていることが多い。
何れにせよ、三酸化アンチモンは、加熱条件下でエチレングリコールまたはプロピレングリコールと接触させることにより抽出除去することができる。
ただし、三酸化アンチモンは、他の添加剤と同時に存在する場合には抽出効率が低いが、予め共存するほかの添加剤を除去した後であれば高効率で抽出除去することができる。
本発明者は、共存する他の添加剤と三酸化アンチモンの相互作用が三酸化アンチモンと錯塩化するエチレングリコールまたはプロピレングリコールとの相互作用よりも大きいために、共存時には三酸化アンチモンの抽出除去が困難になることがその理由であると、考えている。
すなわち、特に原料がポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリオレフィン樹脂の群から選ばれた、三酸化アンチモンを添加剤として含有する樹脂であり、後に注入する抽剤がエチレングリコールまたはプロピレングリコールである場合には、異種の抽剤による処理が有効である。
もちろん、予め共存するほかの添加剤を除去することで、排出後の抽剤に他の抽剤成分の混入が少なくなり、抽剤の蒸留などによる回収が容易になる。
（実施の形態３）
つぎに、本発明の実施の形態３の抽出機の概略全体構成図である図４を主として参照しながら、本実施の形態の抽出機の構成および動作について説明する。
本実施の形態の抽出機は、バレル７、バレル７内に設けられたスクリュー軸８、原料供給部２、抽剤排出部５、抽剤注入部４ならびに固形分排出口３を有し、バレル７内に設けられたスクリュー軸８を用いて、その旋回方向に原料を搬送・圧縮する。
また、本実施の形態の抽出機は、搬送方向に対して順に原料供給部２、固形分排出口３を有する。また、本実施の形態の抽出機は、原料供給部２と固形分排出口３の間に、抽剤排出部５と抽剤注入部４を有する。また、本実施の形態の抽出機は、抽剤排出部５と抽剤注入部４の間のスクリュー軸８部分に、混練部６を有する。
また、本実施の形態の抽出機は、混練部６がニーディングディスク（またはスクリューの山部にスクリューピッチ間の貫通部を設けたスクリュー）を有し、抽剤排出部５と抽剤注入部４のうち固形分排出口３に近い方の部位と、固形分排出口３のと間に、昇圧機構１０を有する。
なお、昇圧機構１０は、抽剤注入部４と固形分排出口３の間のスクリュー軸８部分に設けられたシールリング（または逆送りスクリューエレメント、または逆送りニーディングディスク、またはバレル７の断面積を部分的に縮小するオリフィス）により構成されることを特徴とする。
バレル７は、通常１本または複数のバレルを直列に連結されている。
予めバレル７に加工してある開口を封止したり、開口をそのまま利用して原料供給部２の開口とし注液用の蓋を取り付けたりして、抽剤注入部４とすることができる。
このバレル７内には、原料搬送機構１の一形態でもあるスクリュー軸８が収納されており、これらスクリュー軸８には、順送りスクリューエレメント９が同方向に回転可能に並設されている。
各スクリュー軸８には、前述したように、順送りスクリューエレメント９ばかりでなく、ニーディングディスク（またはスクリューの山部にスクリューピッチ間の貫通部を設けたスクリュー）などを用いた混練部６及び昇圧機構１０が組み合わせられ直列に設けられる。
スクリュー軸８が２軸や多軸の場合には、各順送りスクリューエレメント９は、互いに軸方向において外径部がかみ合うように構成される。
本実施の形態の抽出機は、スクリュー軸８による搬送方向に対して順に、原料供給部２、抽剤注入部４、スクリュー軸８に設けた混練部６、抽剤排出部５、昇圧機構１０、ならびに固形分排出口３を有している。
原料供給部２から供給された樹脂は、順送りスクリューエレメント９上に落下し、スクリューの回転によって搬送される。
原料が熱可塑性樹脂である場合には、バレル７からの必要に応じた加熱操作と混練操作で溶融させることで搬送することができる。
スクリューピッチやスクリュー深さを段階的に小さくすることによってさらに原料の圧縮を行うこともでき、バレル７内の圧力を搬送方向に対して段階的に大きくすることができる。
一方、抽剤注入部４から抽剤が注入される。抽剤の注入は、ギアポンプ（図示省略）などを用いて抽剤注入部４に送液することで達成できる。
注入した抽剤が後段に流出してしまうことは、抽剤排出部５と抽剤注入部４のうち固形分排出口３に近い方と固形分排出口３との間の、スクリュー軸８に設けた昇圧機構１０による内圧上昇で、防止される。
昇圧機構１０には、バレル７内に設けたスクリーンメッシュなどを用いることもできるが、本実施の形態では、前述したように、スクリュー軸８に設けた昇圧機構１０として、シールリングを用いる。
昇圧機構１０をスクリュー軸８に設けることにより、バレル７内やスクリュー軸８の洗浄が、スクリーンメッシュをバレル７内に設けた場合やスクリーンチャンジャなどを押出流路に設けた場合に比べて容易になる。これとともに、スクリーンメッシュなどへの閉塞物の付着による昇圧程度の変化などが起こりにくく、安定に稼動させることができる。
シールリングは、図５に示すように、バレル７内の軸断面を閉鎖するような円板である。また、シールリングは、図６に示すように、一方のスクリュー軸に設けられたシールリングに対して、他方のスクリュー軸のシールリングが後段側でこれに接触するように配置される。
なお、シールリングには、搬送方向の上段側や下段側、あるいは両側にテーパを設けてあってもよい。
各シールリング外径とバレル７内径の間には、隙間が形成されている。このシールリング外径とバレル７内径の隙間や、各シールリング間の隙間や、テーパ部分によって形成されるリング間隙間は、樹脂の流路となる。よって、これらが前段の順送りスクリューエレメント９部分での流路より小さく設定されることで、流れが阻害され、昇圧機構１０が機能する。
また、逆送りスクリューエレメントは、順送りスクリューエレメント９とは逆方向のスクリュー形状のエレメントである。
樹脂の搬送能力は、スクリューピッチやスクリュー深さで制御される。たとえば、上段の順送りスクリューエレメント９より小さな樹脂の搬送能力を有する逆送りスクリューエレメントを配することで、樹脂の搬送を阻害することができ、昇圧機構１０が機能する。
また、逆送りニーディングディスクは、ニーディングディスクを多段に組み合わせて設けることができる。
ニーディングディスクは、図７に示すような軸に設けられた断面が楕円形状である板であり、両軸に設けられたディスクの長軸方向が直交するように組み合わされる。また、両ディスクの外周は、常時接触する。
後段のニーディングディスクの長軸とのねじれ角が９０度以上の場合には、樹脂を搬送する向きが逆になり、全体として搬送能力が低下し、昇圧機構１０が機能する。
流動性が低い溶融樹脂は、順送りスクリューエレメント９によってより高圧側へ送られる。しかし、樹脂との相互溶解性が低い抽剤は、流動性が高いために、樹脂の隙間から低圧側へ漏れることになる（流体は、元来圧力の高いところから低いところへ流れる）。本実施の形態の抽出機では、前述のような昇圧機構１０を設けており、この挙動によって抽剤を原料の搬送方向とは逆方向へ送ることができる。
なお、抽剤を排出するための抽剤排出部５は、バレル７に開口を設け、原料から分離湧出する抽剤を配管などでバレル７外へ誘導することで設ければよい。開口は、上面にあってもよい。また、開口は、側面や下面にあって、スリットなどで原料がバレル７外へ漏れることを防止していてもよい。
そして、混練部６が、抽剤と原料の接触を促進するために、抽剤排出部５と抽剤注入部４の間のスクリュー軸８に設けられている。混練部６は、前述のような断面が楕円形状である板であるニーディングエレメントや、順送りスクリューエレメント９や、図８のようなスクリュー歯の外周に切り欠きがある順送りスクリューエレメント９などを適宜組み合わせて構成することができる。
なお、ニーディングエレメントは、２軸以上の抽出機において用いられる。ここに、各軸に設けられたディスクの長軸方向が直交するように組み合わされ、両ディスクは常時外周が接触する。ただし、前段のニーディングエレメントの長軸と後段のニーディングエレメントの長軸とのねじれ角が９０度以下の場合には、樹脂を順方向に搬送する力も発生する。逆に、上述のねじれ角が９０度以上の場合には樹脂を搬送する向きが逆になる。
抽剤が分離された固形分を排出する固形分排出口３は、昇圧機構１０の後段に設けられる。
なお、排出される固形分が樹脂である場合には、固形分排出口３は、そのような固形分を繊維状や棒状、フィルム状の断面形状で排出するような排出口であってもよい。
このように、バレル７内に抽出機の各要素を格納することにより、加熱に伴う抽剤の揮発放散を抑制したり、昇圧機構１０の設置による排出固形分への抽剤の含有を低減したりすることが可能になる。その結果、抽出をより効率的に実施することが可能になる。
特に、原料供給部２と固形分排出口３の間に、抽剤排出部５と抽剤注入部４をこの順に有する抽出機においては、原料供給部２から原料を供給し、抽剤注入部４から抽剤を注入して、バレル７中で向流を利用して原料と抽剤を接触混練して原料中成分の抽出を行うことになる。
このとき、昇圧機構１０は、バレル７内の圧力勾配の形成と固形分排出口３への抽剤の持ち出しの抑制を両立する形で昇圧能力を発揮するため、安定に抽出操作を実施できる。
また、抽剤の流通方向が原料搬送に対して反対向きであるので、抽剤中の抽出成分濃度勾配は原料搬送方向に対して小さくなる。このため、抽剤の昇圧機構１０の後段への持ち出しはたとえ存在しても少量なので、比較的少量の溶剤で抽出を実施することができるのである。
なお、抽剤と原料とを混練し、原料の押出方向と逆方向に抽剤を流動させるためには、スクリュー軸８が前述のようにスクリューの山部にスクリューピッチ間の貫通部が設けられたスクリュー形状を有することが好ましい。
より具体的には、図９のようにスクリューの山部（フライト部）を切り欠いた形状のスクリューや、図１０のように断面がギア状のスクリューや、図１１のように山部に貫通穴が開いている形状のスクリューなどを挙げることができる。
スクリューは回転によって送り方向に原料を圧縮するが、送り方向とその手前のピッチ間では圧力差が存在する。
よって、前述のようにスクリューピッチ間の貫通部が設けられている場合には、貫通部を通じて、送り方向側ピッチから手前のピッチへの原料ならびに抽剤の流動が起こりえる。この流動により、原料と抽剤の混練が促進され、抽出率が向上する。
原料に対してより粘度が低い抽剤は、原料より流動性が高いので、スクリューの回転による圧縮にピッチ間の圧力差の影響が打ち勝って送り方向に対して逆方向に流動することができる。
しかし、スクリューの山が完全に存在する通常のフルフライトスクリューでは、抽剤が逆方向に流動するためのスペースが十分に存在しない（そのようなスペースがたとえ存在しても、抽剤はスクリューとバレル７の間をながれ、原料との混練が進みにくい）。
そこで、前述のようにスクリューピッチ間の貫通部を設けることで、貫通部を積極的に利用して、粘度が低い抽剤の逆方向への流動を促進する。この結果、原料と抽剤との混練が進み、高い効率で抽出を行うことができる。このような抽出機の構成例を図１２に示す。
さらに昇圧機構１０の後段にベント口１３を設け、抽出が行われた原料中の残存する抽剤を排気除去する場合の構成について、図１３（２軸の場合の抽出機の概略全体構成図である）に示した。
なお、図１４は、本実施の形態による一軸の場合の抽出機の概略全体構成図である。一軸の場合には、スクリュー間の相互のかき取り効果などが期待できないが、バレル７の内面に溝などを設けて混練性を高めることができる。
もちろん、バレル７は、１本または複数の円筒状のバレルが直列に連結されることにより構成されていても良い。また、バレル７は、スクリュー軸８に対して縦断分割されていても良い。
バレル７内に収納されるスクリュー軸８は、順送りスクリューエレメント９や逆送りスクリューエレメントが一体化され、シールリング相当の形状加工がなされた一体型スクリュー軸であって構わない。
このような抽出機（図１４参照）は、スクリュー軸８による搬送方何に対して順に、原料供給部２、抽剤排出部５、スクリュー軸８に設けた混練部６、抽剤注入部４、昇圧機構１０、ならびに抽剤排出部５を有している。
なお、昇圧機構１０としては、逆送りスクリューエレメントを用いた構成を図示している（図１４参照）が、図１５のように昇圧機構１０としてオリフィス１１を用いることもできる。
また、軸方向にスクリュー軸８を抜き出すことは困難だが、図１６のように上下分割式バレル１２などの構成を利用することにより、スクリュー軸の取り出し時などに不便のない取り扱いが可能である。このような構成の抽出機の構成を図１７に示す。
また、排出される抽剤は、バレル７内での混練・抽出操作におけるバレル７の加熱により高温に加熱されるが、注入される抽剤が低温である場合には、注入された抽剤が一時的に原料を冷却してしまう。そのため、抽出機としての消費電力が大きくなってしまうとともに抽出効率が阻害されることがある。そこで、図１８のようにして排出抽剤と抽剤注入部４に送液する抽剤の熱交換機構１７を設けることによって、消費電力を抑制し、抽出効率を高めることができる。
（実施の形態４）
つぎに、本発明の実施の形態４の抽出機の概略全体構成図である図１９を主として参照しながら、本実施の形態の抽出機の構成および動作について説明する。
本実施の形態の抽出機は、原料供給部２と固形分排出口３の間に、複数組の抽剤排出部５、抽剤注入部４、抽剤排出部５と抽剤注入部４の間のスクリュー軸８部分に位置する混練部６を有している。
また、本実施の形態の抽出機は、固形分排出口３側の抽剤排出部５から排出された排出抽剤を含む液体を、原料供給部２側の抽剤注入部４に抽剤として送液する機構を有することを特徴とする。
原料供給部２と固形分排出口３の間に、複数組の抽剤排出部５、抽剤注入部４、抽剤排出部５と抽剤注入部４の間のスクリュー軸８部分に位置する混練部６を有する抽出機では、多段の抽出により抽出効率を高めることができる。
さらに、後段の抽剤廃液は被抽出物の濃度が低いので、これを前段の抽剤に再使用しても十分に抽出が可能である。抽剤の再使用を行うことで、抽剤の利用効率が高まり、特に経済的に有効である。
また、前述の向流抽出が、抽剤排出部５での樹脂などの原料の沸きあがりなどにより困難であり、原料と抽剤が同一方向に流れる平行流抽出を行わざるを得ない場合でも、向流抽出に近い抽出効率を実現できるので好ましい。
なお、前述したように、いずれかの組間に残留溶剤を揮発除去するためのベント口（図示省略）を設けることにより、抽出の段間移行において原料が抱える抽剤が少なくなり、次段での原料への抽剤の浸透が積極的に行われる。
この結果、抽出効率が高まる効果を得ることができる（原料が抽剤を抱えたまま次段に移行してしまうと、抽剤の原料内への拡散や原料内の抽剤と新たな抽剤の間の被抽出物の拡散は遅くなってしまうからである）。
なお、注入された抽剤が原料の搬送方向とは逆方向に流れた後、抽剤排出口から排出されきれずに原料供給部２にまで達してしまい、原料供給口付近での原料のブリッジのような障害を発生することがある。
このような障害は、原料供給部２と抽剤排出部５の間のスクリュー軸８にシールリングにより構成される抽剤逆流防止機構１６（図１３参照）を有する構成とすることにより、かなり防止できる。
より具体的には、特開平７−１４９８１８号公報などで開示されているように、原料供給部２と抽剤排出部５の間にニーディングディスクなどにより間接的に形成された溶融樹脂ガスケットを利用して、抽剤の逆流を防止するための抽剤逆流防止機構１６を設けることが好ましい。
なお、高分子化合物を主たる成分とし高分子化合物以外の成分を含有する高分子組成物を原料とし、原料と抽剤を接触混練して原料中成分の抽出除去を行い、いわゆるマテリアルリサイクルとして熱可塑性樹脂を製造することができる。
高分子組成物には、一般的に、可塑剤や強化剤、着色剤、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止剤など種々の添加剤が配合され使用されている。
つまり、高分子組成物には、用途に応じた物性を付与するために添加配合されている。そのため、用途が異なる樹脂を混合して再利用しようとしても、これらの添加剤が複合し、性能がばらついたり性能が全般的に低下したりしてしまう。
そこで、上述のような製造方法を適用すれば、不要な添加剤成分を除去できるので、品位が高い熱可塑性樹脂を製造することができるのである。
もちろん、原料である高分子組成物が、使用済み製品から回収された熱可塑性樹脂である場合でも、劣化成分が抽出除去されるために、処理され製造される熱可塑性樹脂は物性低下が小さく有用性が高い。
たとえば、高分子化合物以外の成分が臭素系難燃剤である場合にも、処理され製造される熱可塑性樹脂からは、不要な添加剤成分が除去されている。そのため、このような熱可塑性樹脂は、再び使用された後に、野焼きなど低温焼却に見られるような不適正な処分がたとえ行われても、環境負荷物質を生成する可能性が低い。
なお、原料が抽剤に溶解する成分を含有する熱可塑性樹脂である場合には、その熱可塑性樹脂が含有する成分を前述のようにして抽出除去することができ、樹脂のマテリアルリサイクルを容易にすることができる。
熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、酢酸ビニル系樹脂（ポリ酢酸ビニルなど）、ポリオキシメチレン、スチレン系樹脂（ポリスチレン、またはＡＢＳ樹脂など）、アクリル系樹脂（ＰＭＭＡなど）、ポリエスエル系樹脂（ＰＥＴなど）、ポリアミド系樹脂（ナイロン６など）、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂など熱溶融しうる熱可塑性樹脂を挙げることが出来る。
また、熱可塑性樹脂が含有する成分としては、熱や光に対する安定化剤、酸化防止剤、柔軟化剤、可塑剤、帯電防止剤、難燃化剤、着色剤、物性強化剤など種々のものを挙げることが出来る。
特に難燃剤には、そのもの自体あるいはその熱反応物に有害性があることが疑われているものが多い。よって、難燃剤を抽出除去することにより、原料である熱可塑性樹脂のマテリアルリサイクルを安全に行うことができ、非常に有用である。
このような抽出除去処理により、環境負荷物質を含有している熱可塑性樹脂を、環境負荷物質を含有しない熱可塑性樹脂に変えることができる。すなわち、上述のような抽出除去処理が行われた熱可塑性樹脂は、環境負荷物質で汚染された熱可塑性樹脂を洗浄したようなものであり、再度安心して製品として利用できるのである。
（実施例）
（実施例１）
スクリュー径２５ｍｍの二軸スクリュー押出機を利用した。
より具体的には、抽剤注入部４と抽剤排出部５の設置位置を、図４のようにした。すなわち、原料供給部２、抽剤注入部４、スクリュー軸８に設けた混練部６、抽剤排出部５、昇圧機構１０、ならびに固形分排出口３をこの順に設定した。
臭素系難燃剤を２０重量％含有するハイインパクトポリスチレン樹脂と乳酸エチル抽剤を時間当たり各々３ｋｇと９ｋｇ供給し、スクリュー回転数３００回転／分で抽出操作を行った。
また、昇圧機構１０を図５のようなシールディスクで構成した場合、ねじれ角１２０度の逆送りニーディングディスクで構成した場合についても実施した。
排出された樹脂の分析を行ったところ、臭素系難燃剤の含有率は各場合ともに３〜５重量％に低下していた。
（実施例２）
スクリュー径２５ｍｍの二軸スクリュー押出機を利用した。
より具体的には、抽剤注入部４と抽剤排出部５の設置位置を、図６のようにした。すなわち、原料供給部２、抽剤排出部５、スクリュー軸８に設けた混練部６、抽剤注入部４、昇圧機構１０、ならびに固形分排出口３をこの順に設定した。
臭素系難燃剤を２０重量％含有するハイインパクトポリスチレン樹脂と乳酸エチル抽剤を時間当たり各々３ｋｇと９ｋｇ供給し、スクリュー回転数３００回転／分で抽出操作を行った。
また、昇圧機構１０をシールリングで構成した場合、ねじれ角１２０度の逆送りニーディングエレメントで構成した場合についても実施した。
排出された樹脂の分析を行ったところ、臭素系難燃剤の含有率は各場合ともに２〜４重量％に低下していた。
（実施例３）
図１４に示すような原料搬送機構１がスクリュー径２５ｍｍの一軸のスクリューで構成された抽出機を利用した。
臭素系難燃剤を２０重量％含有するハイインパクトポリスチレン樹脂と乳酸エチル抽剤を時間当たり各々３ｋｇと９ｋｇ供給し、スクリュー回転数３００回転／分で抽出操作を行った。
また、昇圧機構１０を図１７のようなオリフィス１１で構成した場合についても実施した。
排出された樹脂の分析を行ったところ、臭素系難燃剤の含有率は各場合ともに３〜４重量％に低下していた。
（実施例４）
スクリュー歯の外周に切り欠きがある順送りスクリューエレメント９（図９参照）をスクリュー軸８に設けた混練部６に設定した図１２のような抽出機を利用した。
臭素系難燃剤を２０重量％含有するハイインパクトポリスチレン樹脂と乳酸エチル抽剤を時間当たり各々３ｋｇと９ｋｇ供給し、スクリュー回転数３００回転／分で抽出操作を行った。
排出された樹脂の分析を行ったところ、臭素系難燃剤の含有率は約０．２重量％に低下していた。
（実施例５）
スクリュー径２５ｍｍの二軸スクリュー押出機を利用した。
より具体的には、抽剤注入部４と抽剤排出部５の設置位置を、図２のようにした。すなわち、原料供給部２と固形分排出口３の間には、ベント口１３を挟んでいる。また、抽剤排出部５、スクリュー軸８に設けた混練部６、抽剤注入部４、スクリュー軸８に設けた昇圧機構１０は複数組設定されている。
昇圧機構１０には逆送りスクリューエレメントを用いた。
臭素系難燃剤を２０重量％、三酸化アンチモン難燃助剤５重量％を含有するハイインパクトポリスチレン樹脂と、第１の抽剤となる乳酸エチルと、第２の抽剤となるプロピレングリコールを、時間当たり各々３ｋｇと９ｋｇと９ｋｇ供給し、スクリュー回転数３００回転／分で抽出操作を行った。
排出された樹脂の分析を行ったところ、臭素系難燃剤の含有率は３重量％に低下し、三酸化アンチモン難燃助剤の含有率は１．２重量％に低下していた。
２段目の抽剤排出部５から排出される抽剤中の乳酸エチルの含有率は２％であった。
排出された樹脂の全量の９０％を蒸留したところ、プロピレングリコール純度は９９．２％であり、十分高い純度で回収することができた。
（実施例６）
スクリュー径２５ｍｍの四軸スクリュー押出機を利用した。
より具体的には、抽剤注入部４と抽剤排出部５の設置位置を図３のようにした。すなわち、原料供給部２と固形分排出口３の間には、ベント口１３を挟んでいる。また、（Ａ）前段における配置順は、抽剤排出部５、スクリュー軸８に設けた混練部６、抽剤注入部４、スクリュー軸８に設けた昇圧機構１０の順であり、（Ｂ）後段における配置順は、抽剤注入部４、スクリュー軸８に設けた混練部６、抽剤排出部５、スクリュー軸８に設けた昇圧機構１０の順である。
昇圧機構１０には逆送りスクリューエレメントを用いた。
臭素系難燃剤を２０重量％、三酸化アンチモン難燃助剤５重量％を含有するハイインパクトポリスチレン樹脂と、第１の抽剤となるジプロピレングリコールと、第２の抽剤となるエチレングリコールとを、時間当たり各々５ｋｇと１５ｋｇと１５ｋｇ供給し、スクリュー回転数５００回転／分で抽出操作を行った。
排出された樹脂の分析を行ったところ、臭素系難燃剤の含有率は１重量％に低下し、三酸化アンチモン難燃助剤の含有率は１．６重量％に低下していた。
また、２段目の抽剤排出部５から排出される抽剤中の乳酸エチルの含有率は１．８％であった。
排出された樹脂の全量の９０％を蒸留したところ、プロピレングリコール純度は９９．３％であり、十分高い純度で回収することができた。
（実施例７）
実施例４と同様な二軸スクリュー抽出機を利用した。
そして、表１に示す各種樹脂３ｋｇに対し、表１に示す１段目及び２段目の抽出に用いる抽剤を時間当たり各々９ｋｇ供給し、スクリュー回転数４００回転／分で抽出操作を行った。
排出された樹脂について臭素系難燃剤の含有率と三酸化アンチモンの含有率を測定した。
結果は表１のようになった。

以上においては、本発明の実施の形態および実施例について詳細に説明を行った。
本発明によれば、スクリュー押出機の技術を応用し、樹脂や動植物素材などの固形原料からの有用または不要成分の抽剤による抽出を行うことができる。
特に、廃プラスチックに含有される添加剤を溶剤により抽出除去する際、なるべく少量の溶剤で高い除去率を実現するとともに、抽剤の回収を低コストで実現できる。
また、使用済み樹脂から新たに有用な熱可塑性樹脂を製造することができる。
産業上の利用可能性
本発明は、たとえば、廃プラスチックに含有される難燃剤などの添加剤を溶剤を利用してより高い除去率（抽出率）で抽出除去することができるという長所を有する。
【図面の簡単な説明】
図１は、本発明の実施の形態１の抽出機の概略全体構成図である。
図２は、本発明の実施の形態２の抽出機の概略全体構成図である。
図３は、本発明の実施の形態の抽出機の概略全体構成図である。
図４は、本発明の実施の形態３の抽出機の概略全体構成図である。
図５は、本発明の実施の形態３の抽出機のシールリング部分の断面図である。
図６は、本発明の実施の形態３の抽出機のシールリング部分の縦断面図である。
図７は、本発明の実施の形態３のニーディングディスクの横断面模式図である。
図８は、本発明の実施の形態の、スクリュー歯の外周に切り欠きがある順送りスクリューエレメント９の縦断面模式図である。
図９は、本発明の実施の形態の、スクリューの山部（フライト部）を切り欠いた形状のスクリューの縦断面模式図である。
図１０は、本発明の実施の形態の、断面がギア状のスクリューの縦断面模式図である。
図１１は、本発明の実施の形態の、山部に貫通穴が開いている形状のスクリューの縦断面模式図である。
図１２は、本発明の実施の形態の抽出機の概略全体構成図である。
図１３は、本発明の実施の形態の抽出機の概略全体構成図である。
図１４は、本発明の実施の形態の抽出機の概略全体構成図である。
図１５は、本発明の実施の形態の抽出機の昇圧機構１０部分を示す縦断面模式図である。
図１６は、本発明の実施の形態の抽出機のバレル構造を示す断面模式図である。
図１７は、本発明の実施の形態の抽出機の概略全体構成図である。
図１８は、本発明の実施の形態の抽出機の概略全体構成図である。
図１９は、本発明の実施の形態４の抽出機の概略全体構成図である。
（符号の説明）
１ 原料搬送機構
２ 原料供給部
３ 固形分排出口
４ 抽剤注入部
５ 抽剤排出部
６ 混練部
７ バレル
８ スクリュー軸
９ 順送りスクリューエレメント
１０ 昇圧機構
１１ オリフィス
１２ 上下分割式バレル
１３ ベント口
１４ 真空ポンプ
１５ トラップ
１６ 抽剤逆流防止機構
１７ 熱交換機構

【０００４】
本発明は、上記従来のこのような課題を考慮し、たとえば、廃プラスチックに含有される難燃剤などの添加剤を溶剤を利用してより高い除去率（抽出率）で抽出除去することができる抽出装置を提供することを目的とするものである。
第３の本発明は、抽出されるべき難燃剤を含む熱可塑性樹脂に、前記難燃剤を抽出するための所定の抽剤を注入する抽剤注入手段と、前記熱可塑性樹脂に、前記注入された所定の抽剤を混合する混合手段と、前記所定の抽剤が混合された熱可塑性樹脂から、前記所定の抽剤を排出する抽剤排出手段とを備え、
前記混合手段は、前記混合を行うためのスクリュー軸と、前記スクリュー軸が長手方向に内部を貫通する、前記所定の抽剤が混合された熱可塑性樹脂を加熱するための加熱手段をもつバレルとを有し、
前記熱可塑性樹脂は、前記長手方向に搬送および圧縮される抽出装置である。
第４の本発明は、前記抽剤注入手段は、前記バレルの壁面の前記長手方向に関して相異なる位置に設けられた、前記所定の抽剤を注入するための複数の抽剤注入口を有し、
前記抽剤排出手段は、前記複数の抽剤注入口のそれぞれに次いで、前記バレルの壁面の前記長手方向に関して相異なる位置に設けられた、前記所定の抽剤を排出するための複数の抽剤排出口を有する第３の本発明の抽出装置である。
第５の本発明は、前記抽剤注入口から注入され、その抽剤注入口に次いで設けられた前記抽剤排出口から排出される所定の抽剤は、前記抽剤注入口とその抽剤注入口に次いで設けられた前記抽剤排出口との間の区間に対応して相異なる第４の本発明の抽出装置である。

【０００５】
第６の本発明は、前記所定の区間には、前記対応する所定の抽剤を揮発除去するためのベント口が設けられている第５の本発明の抽出装置である。
第８の本発明は、抽出されるべき難燃剤を含む熱可塑性樹脂に、前記難燃剤を抽出するための所定の抽剤を注入する抽剤注入手段と、前記熱可塑性樹脂に、前記注入された所定の抽剤を混合する混合手段と、前記所定の抽剤が混合された熱可塑性樹脂から、前記所定の抽剤を排出する抽剤排出手段とを備え、
前記混合手段は、前記混合を行うためのスクリュー軸と、前記スクリュー軸が長手方向に内部を貫通する、前記所定の抽剤が混合された熱可塑性樹脂を加熱するための加熱手段をもつバレルとを有し、
前記熱可塑性樹脂は、前記長手方向に搬送および圧縮され、
前記抽剤注入手段は、前記バレルの壁面に設けられた前記所定の油剤を注入するための巣数または複数の抽剤注入口を有し、
前記抽剤排出手段は、前記バレルの壁面に設けられた前記所定の独剤を排出するための単数または複数の抽剤排出口を有し、
前記抽剤排出口から排出された所定の抽剤の全部または一部は、その抽剤排出口よりも前記熱可塑性樹脂が搬送および圧縮される向きに関してより上流側にある前記抽剤注入口から前記熱可塑性樹脂に再び注入される抽出装置である。
第９の本発明は、抽出されるべき難燃剤を含む熱可塑性樹脂に、前記難燃剤を抽出するための所定の抽剤を注入する抽剤注入手段と、前記熱可塑性樹脂に、前記注入された所定の抽剤を混合する混合手段と、前記所定の抽剤が混合された熱可塑性樹脂から、前記所定の抽剤を排出する抽剤排出手段とを備え、
前記混合手段は、前記混合を行うためのスクリュー軸と、前記スクリ

【０００６】
ュー軸が長手方向に内部を貫通する、前記所定の抽剤が混合された熱可塑性樹脂を加熱するための加熱手段をもつバレルとを有し、
前記熱可塑性樹脂は、前記長手方向に搬送および圧縮され、
前記抽剤注入手段は、前記バレルの壁面に設けられた前記所定の抽剤を注入するための抽剤注入口を有し、
前記抽剤排出手段は、前記バレルの壁面に設けられた前記所定の抽剤を排出するための、前記抽剤注入口よりも前記熱可塑性樹脂が搬送および圧縮される向きに関してより上流側にある抽剤排出口を有する抽出装置である。
第１０の本発明は、前記注入された所定の抽剤を、前記熱可塑性樹脂が搬送および圧縮される向きに関してより上流側に向かって逆流させるための逆流手段をさらに備えた第９の本発明の抽出装置である。
第１１の本発明は、前記熱可塑性樹脂は、酢酸ビニル系樹脂、ポリオキシメチレン、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリオレフィン樹脂の内の何れかであり、
前記所定の抽剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、乳酸エチル、ジプロピレングリコールの内の何れかである第３、第８、第９の何れかの本発明の抽出装置である。
第１２の本発明は、前記難燃剤は、臭素系難燃剤であり、
前記所定の抽剤は、ジプロピレングリコールである第３、第８、第９の何れかの本発明の抽出装置である。
第１３の本発明は、前記熱可塑性樹脂は、使用済み製品から回収された熱可塑性樹脂であり、
前記難燃剤は、臭素系難燃剤である第３、第８、第９の何れかの本発明の抽出装置である。
第１４の本発明は、抽出されるべき所定の抽出成分を含む原料に、前記所定の抽出成分を抽出するための所定の抽剤を注入する抽剤注入ステップと、
前記原料に、前記注入された所定の抽剤を混合する混合ステップと、
前記所定の抽剤が混合された原料から、前記所定の抽剤を排出する抽剤排出ステップとを備えた抽出方法である。
第１５の本発明は、抽出されるべき所定の抽出成分を含む、使用済み

【特許請求の範囲】
【請求項１】 抽出されるべき難燃剤を含む熱可塑性樹脂に、前記難燃剤を抽出するための所定の抽剤を注入する抽剤注入手段と、前記熱可塑性樹脂に、前記注入された所定の抽剤を混合する混合手段と、前記所定の抽剤が混合された熱可塑性樹脂から、前記所定の抽剤を排出する抽剤排出手段とを備え、
前記混合手段は、前記混合を行うためのスクリュー軸と、前記スクリュー軸が長手方向に内部を貫通する、前記所定の抽剤が混合された熱可塑性樹脂を加熱するための加熱手段をもつバレルとを有し、
前記熱可塑性樹脂は、前記長手方向に搬送および圧縮される抽出装置。
【請求項２】 前記抽剤注入手段は、前記バレルの壁面の前記長手方向に関して相異なる位置に設けられた、前記所定の抽剤を注入するための複数の抽剤注入口を有し、
前記抽剤排出手段は、前記複数の抽剤注入口のそれぞれに次いで、前記バレルの壁面の前記長手方向に関して相異なる位置に設けられた、前記所定の抽剤を排出するための複数の抽剤排出口を有する請求項１記載の抽出装置。
【請求項３】 前記抽剤注入口から注入され、その抽剤注入口に次いで設けられた前記抽剤排出口から排出される所定の抽剤は、前記抽剤注入口とその抽剤注入口に次いで設けられた前記抽剤排出口との間の区間に対応して相異なる請求項２記載の抽出装置。
【請求項４】 前記所定の区間には、前記対応する所定の抽剤を揮発除去するためのベント口が設けられている請求項３記載の抽出装置。
【請求項５】 抽出されるべき難燃剤を含む熱可塑性樹脂に、前記難燃剤を抽出するための所定の抽剤を注入する抽剤注入手段と、前記熱可塑性樹脂に、前記注入された所定の抽剤を混合する混合手段と、前記所定の抽剤が混合された熱可塑性樹脂から、前記所定の抽剤を排出する抽剤排出手段とを備え、
前記混合手段は、前記混合を行うためのスクリュー軸と、前記スクリュー軸が長手方向に内部を貫通する、前記所定の抽剤が混合された熱可塑性樹脂を加熱するための加熱手段をもつバレルとを有し、
前記熱可塑性樹脂は、前記長手方向に搬送および圧縮され、
前記抽剤注入手段は、前記バレルの壁面に設けられた前記所定の抽剤を注入するための単数または複数の抽剤注入口を有し、
前記抽剤排出手段は、前記バレルの壁面に設けられた前記所定の抽剤を排出するための単数または複数の抽剤排出口を有し、
前記抽剤排出口から排出された所定の抽剤の全部または一部は、その抽剤排出口よりも前記熱可塑性樹脂が搬送および圧縮される向きに関してより上流側にある前記抽剤注入口から前記熱可塑性樹脂に再び注入される抽出装置。
【請求項６】 抽出されるべき難燃剤を含む熱可塑性樹脂に、前記難燃剤を抽出するための所定の抽剤を注入する抽剤注入手段と、前記熱可塑性樹脂に、前記注入された所定の抽剤を混合する混合手段と、前記所定の抽剤が混合された熱可塑性樹脂から、前記所定の抽剤を排出する抽剤排出手段とを備え、
前記混合手段は、前記混合を行うためのスクリュー軸と、前記スクリュー軸が長手方向に内部を貫通する、前記所定の抽剤が混合された熱可塑性樹脂を加熱するための加熱手段をもつバレルとを有し、
前記熱可塑性樹脂は、前記長手方向に搬送および圧縮され、
前記抽剤注入手段は、前記バレルの壁面に設けられた前記所定の抽剤を注入するための抽剤注入口を有し、
前記抽剤排出手段は、前記バレルの壁面に設けられた前記所定の抽剤を排出するための、前記抽剤注入口よりも前記熱可塑性樹脂が搬送および圧縮される向きに関してより上流側にある抽剤排出口を有する抽出装置。
【請求項７】 前記注入された所定の抽剤を、前記熱可塑性樹脂が搬送および圧縮される向きに関してより上流側に向かって逆流させるための逆流手段をさらに備えた請求項６記載の抽出装置。
【請求項８】 前記熱可塑性樹脂は、酢酸ビニル系樹脂、ポリオキシメチレン、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリオレフィン樹脂の内の何れかであり、
前記所定の抽剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、乳酸エチル、ジプロピレングリコールの内の何れかである請求項１、５、６の何れかに記載の抽出装置。
【請求項９】 前記難燃剤は、臭素系難燃剤であり、
前記所定の抽剤は、ジプロピレングリコールである請求項１、５、６の何れかに記載の抽出装置。
【請求項１０】 前記熱可塑性樹脂は、使用済み製品から回収された熱可塑性樹脂であり、
前記難燃剤は、臭素系難燃剤である請求項１、５、６の何れかに記載の抽出装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、たとえば、樹脂や動植物素材などの固形原料からの有用または不要成分の抽剤による抽出を行うための抽出装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
液体からの一部成分の抽出装置としては、混和性のない別の液体を向流で揺動しながら接触抽出する往復回転式抽出塔などが存在する。また、固体からの低分子成分の抽出装置としては、ソクスレー抽出装置などが存在する。
【０００３】
一方、スクリュー状の機構を有する抽出装置としては、水溶媒などを貯めた槽内に被抽出物を搬送するスクリューを設置したスクリューコンベア式連続抽出装置が例示されている。
【０００４】
このような例示は、たとえば、特許文献１（図１）、特許文献２（第１頁、図１）、特許文献３（第１頁、図１）などに見られる。
【０００５】
さらに押出機を用いた、主成分として熱可塑性ポリマーおよび分離すべき副成分として低分子化合物を含有する多成分からなる物質混合物を分離する方法は、向流抽出および平行流抽出について例示されている。
【０００６】
このような例示は、たとえば、特許文献４（第１〜５図）などに見られる。
【０００７】
一方、二軸スクリュー押出機を用いた材料からの揮発成分の除去（脱揮）技術としては、含水プラスチック原料に適用する二軸脱水押出機などが例示されている。
【０００８】
このような例示は、たとえば、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９などに見られる。
【０００９】
これらの押出機は、圧搾のためにせきとめ部を設置すること、そのせきとめ部としてニーディングディスクとシールリングを用いること、ニーディングディスク及び逆スクリューブロックを用いることなどを利用する。
【００１０】
また、切り欠き部を設けた順ネジフライトスクリューの利用が、液体の逆流の促進に有効であること、ニーディングディスクや切り欠き部を設けた順ネジフライトスクリューの利用が抽出性能への影響が期待される混練効果に有効であることが、例示されている。
【００１１】
このような例示は、たとえば、特許文献１０などに見られる。
【特許文献１】
特開平１０−９９０２１号公報（たとえば図１）
【特許文献２】
特開平１１−２６６７８６号公報（たとえば第１頁、図１）
【特許文献３】
特開２０００−２５４４０６号公報（たとえば第１頁、図１）
【特許文献４】
特開平７−１４９８１８号公報（たとえば第１〜５図）
【特許文献５】
特開平７−２１４５５３号公報
【特許文献６】
特開２００１−３２２１５５号公報
【特許文献７】
特開２００１−３２２１５４号公報
【特許文献８】
特開２００１−２１９４２４号公報
【特許文献９】
特開平１０−３４７３０１０号公報
【特許文献１０】
特開２００１−１９１３８５号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、熱可塑性樹脂からの添加剤の抽出操作を液体同士の抽出操作として実施しようとすると、熱可塑性樹脂を溶媒に溶解して、抽剤となる他の溶媒と接触させることになる。樹脂の溶解溶媒とこれと抽剤となる溶媒は混和性が少ないので、樹脂溶液と抽剤が接触した場合にはすぐに熱可塑性樹脂成分の再沈殿・析出現象が発生する。そして、抽出したい低分子成分も多くは再沈殿・析出する樹脂中に閉鎖されてしまうので、効率のよい抽出は困難である。
【００１３】
たとえば、ソクスレー抽出装置では、高温の溶剤が固体に接触・拡散して内部成分を抽出するのだが、固体が熱可塑性樹脂である場合には、樹脂の膨潤や溶融が発生する。このため、固体を保持する濾材を閉塞させてしまい、抽出操作を継続的に実施することは不可能であった。なお、高温で接触しても樹脂の膨潤を誘発しないような抽剤をもちいても、樹脂と抽剤の相互作用が小さく、ほとんど抽出を行うことができない。
【００１４】
また、スクリューコンベア式連続抽出装置では、熱可塑性樹脂が被抽出材である場合、熱可塑性樹脂が溶剤と接触してブロッキングしたり、熱可塑性樹脂からの溶剤の分離が不十分であったりする。そして、溶剤に抽出された成分が溶剤とともに熱可塑性樹脂側に残存する結果、満足な抽出を行えないことがある。
【００１５】
なお、スクリュー押出機を利用した抽出方法としては、熱可塑性樹脂から水溶性低分子成分を水や、二酸化炭素などの超臨界流体によって抽出を行う方法について開示されているが、水溶性でない成分の抽出に対する適用例は、開示されていない。
【００１６】
特に、リサイクル処理において適切な処理が求められる難燃剤を配合した難燃性樹脂をマテリアルリサイクルを実施する上では、再使用がふさわしくない成分は除去する処理を行うことが好ましいが、このような抽出除去処理を連続的に実施する方法は、存在しないと思われる。
【００１７】
また、添加剤種は多岐に渡り、一品種においても性質が大きく異なる種類が使用されるケースがある。そのため、一種の抽出溶剤（抽剤）では抽出を行うことができない場合も多い。すなわち、熱可塑性樹脂中の添加剤の抽出などのように、原料から原料中成分の抽出を実施するためにスクリュー押出技術を利用するという例は、知られていないと思われる。
【００１８】
本発明は、上記従来のこのような課題を考慮し、たとえば、廃プラスチックに含有される難燃剤などの添加剤を溶剤を利用してより高い除去率（抽出率）で抽出除去することができる抽出装置を提供することを目的とするものである。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
第１の本発明は、抽出されるべき難燃剤を含む熱可塑性樹脂に、前記難燃剤を抽出するための所定の抽剤を注入する抽剤注入手段と、前記熱可塑性樹脂に、前記注入された所定の抽剤を混合する混合手段と、前記所定の抽剤が混合された熱可塑性樹脂から、前記所定の抽剤を排出する抽剤排出手段とを備え、
前記混合手段は、前記混合を行うためのスクリュー軸と、前記スクリュー軸が長手方向に内部を貫通する、前記所定の抽剤が混合された熱可塑性樹脂を加熱するための加熱手段をもつバレルとを有し、
前記熱可塑性樹脂は、前記長手方向に搬送および圧縮される抽出装置である。
【００２０】
第２の本発明は、前記抽剤注入手段は、前記バレルの壁面の前記長手方向に関して相異なる位置に設けられた、前記所定の抽剤を注入するための複数の抽剤注入口を有し、
前記抽剤排出手段は、前記複数の抽剤注入口のそれぞれに次いで、前記バレルの壁面の前記長手方向に関して相異なる位置に設けられた、前記所定の抽剤を排出するための複数の抽剤排出口を有する第１の本発明の抽出装置である。
【００２１】
第３の本発明は、前記抽剤注入口から注入され、その抽剤注入口に次いで設けられた前記抽剤排出口から排出される所定の抽剤は、前記抽剤注入口とその抽剤注入口に次いで設けられた前記抽剤排出口との間の区間に対応して相異なる第２の本発明の抽出装置である。
【００２２】
第４の本発明は、前記所定の区間には、前記対応する所定の抽剤を揮発除去するためのベント口が設けられている第３の本発明の抽出装置である。
【００２３】
第５の本発明は、抽出されるべき難燃剤を含む熱可塑性樹脂に、前記難燃剤を抽出するための所定の抽剤を注入する抽剤注入手段と、前記熱可塑性樹脂に、前記注入された所定の抽剤を混合する混合手段と、前記所定の抽剤が混合された熱可塑性樹脂から、前記所定の抽剤を排出する抽剤排出手段とを備え、
前記混合手段は、前記混合を行うためのスクリュー軸と、前記スクリュー軸が長手方向に内部を貫通する、前記所定の抽剤が混合された熱可塑性樹脂を加熱するための加熱手段をもつバレルとを有し、
前記熱可塑性樹脂は、前記長手方向に搬送および圧縮され、
前記抽剤注入手段は、前記バレルの壁面に設けられた前記所定の抽剤を注入するための単数または複数の抽剤注入口を有し、
前記抽剤排出手段は、前記バレルの壁面に設けられた前記所定の抽剤を排出するための単数または複数の抽剤排出口を有し、
前記抽剤排出口から排出された所定の抽剤の全部または一部は、その抽剤排出口よりも前記熱可塑性樹脂が搬送および圧縮される向きに関してより上流側にある前記抽剤注入口から前記熱可塑性樹脂に再び注入される抽出装置である。
【００２４】
第６の本発明は、抽出されるべき難燃剤を含む熱可塑性樹脂に、前記難燃剤を抽出するための所定の抽剤を注入する抽剤注入手段と、前記熱可塑性樹脂に、前記注入された所定の抽剤を混合する混合手段と、前記所定の抽剤が混合された熱可塑性樹脂から、前記所定の抽剤を排出する抽剤排出手段とを備え、
前記混合手段は、前記混合を行うためのスクリュー軸と、前記スクリュー軸が長手方向に内部を貫通する、前記所定の抽剤が混合された熱可塑性樹脂を加熱するための加熱手段をもつバレルとを有し、
前記熱可塑性樹脂は、前記長手方向に搬送および圧縮され、
前記抽剤注入手段は、前記バレルの壁面に設けられた前記所定の抽剤を注入するための抽剤注入口を有し、
前記抽剤排出手段は、前記バレルの壁面に設けられた前記所定の抽剤を排出するための、前記抽剤注入口よりも前記熱可塑性樹脂が搬送および圧縮される向きに関してより上流側にある抽剤排出口を有する抽出装置である。
【００２５】
第７の本発明は、前記注入された所定の抽剤を、前記熱可塑性樹脂が搬送および圧縮される向きに関してより上流側に向かって逆流させるための逆流手段をさらに備えた第６の本発明の抽出装置である。
【００２６】
第８の本発明は、前記熱可塑性樹脂は、酢酸ビニル系樹脂、ポリオキシメチレン、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリオレフィン樹脂の内の何れかであり、
前記所定の抽剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、乳酸エチル、ジプロピレングリコールの内の何れかである第１、第５、第６の何れかの本発明の抽出装置である。
【００２７】
第９の本発明は、前記難燃剤は、臭素系難燃剤であり、
前記所定の抽剤は、ジプロピレングリコールである第１、第５、第６の何れかの本発明の抽出装置である。
【００２８】
第１０の本発明は、前記熱可塑性樹脂は、使用済み製品から回収された熱可塑性樹脂であり、
前記難燃剤は、臭素系難燃剤である第１、第５、第６の何れかの本発明の抽出装置である。
【００２９】
第１１の本発明は、抽出されるべき所定の抽出成分を含む原料に、前記所定の抽出成分を抽出するための所定の抽剤を注入する抽剤注入ステップと、
前記原料に、前記注入された所定の抽剤を混合する混合ステップと、
前記所定の抽剤が混合された原料から、前記所定の抽剤を排出する抽剤排出ステップとを備えた抽出方法である。
【００３０】
第１２の本発明は、抽出されるべき所定の抽出成分を含む、使用済み
製品から回収された熱可塑性樹脂に、前記所定の抽出成分を抽出するための所定の抽剤を注入する抽剤注入ステップと、
前記使用済み製品から回収された熱可塑性樹脂に、前記注入された所定の抽剤を混合する混合ステップと、
前記所定の抽剤が混合された、前記使用済み製品から回収された熱可塑性樹脂から、前記所定の抽剤を排出する抽剤排出ステップとを備えた熱可塑性樹脂製造方法である。
【００３１】
【発明の実施の形態】
以下では、本発明にかかる実施の形態について、図面を参照しつつ説明を行う。
【００３２】
（実施の形態１）
はじめに、本発明の実施の形態１の抽出機の概略全体構成図である図１を参照しながら、本実施の形態の抽出機の構成および動作について説明する。なお、本実施の形態の抽出機の動作について説明しながら、本発明の抽出方法の一実施の形態についても説明する（その他の実施の形態に関しても同様である）。
【００３３】
なお、本発明の混合手段は混練部６に対応し、本発明の抽剤注入手段は抽剤注入部４に対応し、本発明の抽剤排出手段は抽剤排出部５に対応する。また、本発明の抽出装置は、本実施の形態の抽出機に対応する。
【００３４】
本実施の形態の抽出機は、原料搬送機構１と原料供給部２と固形分排出口３を有し、さらに原料供給部２と固形分排出口３の間に抽剤排出部５と抽剤注入部４を有し、さらに抽剤排出部５と抽剤注入部４の間に混練部６を有する。
【００３５】
抽剤排出部５と抽剤注入部４の位置関係は逆転していてもよい。
【００３６】
原料供給部２から原料を供給し、抽剤注入部４から抽剤を注入して原料と抽剤を接触混練することにより原料中成分の抽出を行うことができる。
【００３７】
抽出がなされる原料には、一般的に多種の添加剤が処方・含有される熱可塑性樹脂以外に、香料や生理活性物質など有用な成分を含有する動植物組織（熱硬化性樹脂）などがある。
【００３８】
抽剤は、原料から抽出を行うための溶剤であり、原料すべてではなく抽出したい成分をよく溶解する溶剤であれば特に限定されるものではない。
【００３９】
このような本実施の形態の抽出方法を適用すべき対象としては、不適正な処分により環境負荷を生成する可能性が考えられる難燃剤を含有する熱可塑性樹脂がある。本実施の形態の抽出方法を適用することにより難燃剤を抽出除去し、有害性がない熱可塑性樹脂として再利用することを可能にする。
【００４０】
難燃剤の種類としては、臭素や塩素などの元素を含有するハロゲン系難燃剤や、燐系の難燃剤、あるいはハロゲン系難燃剤とともに難燃助剤として用いられる三酸化アンチモンなどを挙げることができる。
【００４１】
熱可塑性樹脂の種類としては、酢酸ビニル系樹脂、ポリオキシメチレン、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリオレフィン樹脂の群から選ばれる樹脂を挙げることができる。
【００４２】
より具体的には、酢酸ビニルとその（共）重合体やさらにそれらの部分鹸化物などの酢酸ビニル系樹脂、ポリオキシメチレン、アクリル系樹脂（ポリアクリル酸エステル類、またはＰＭＭＡなど）、各種のポリアミド系樹脂（ナイロン６、ナイロン１２、または６、６−ナイロンなど）、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、またはポリブテンなど）を挙げることができる。
【００４３】
これら樹脂をほとんど溶解することなく含有される添加剤成分だけを溶解抽出しうる好適な抽剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、乳酸エチル、ジプロピレングリコールの郡から選ばれる溶剤を挙げることができる。
【００４４】
特に、熱可塑性樹脂が難燃剤として臭素系難燃剤を含有するものである場合には、抽剤としてジプロピレングリコールを用いることが、難燃剤の抽出除去性能の確保、樹脂への低い抽剤残存率ならびに、抽剤の再利用性の確保の上で有効である。
【００４５】
（実施の形態２）
つぎに、本発明の実施の形態２の抽出機の概略全体構成図である図２を主として参照しながら、本実施の形態の抽出機の構成および動作について説明する。
【００４６】
なお、本発明の逆流手段は、昇圧機構１０に対応する。
【００４７】
本実施の形態の抽出機は、原料供給部２と固形分排出口３の間に、複数組の抽剤排出部５、抽剤注入部４、抽剤排出部５と抽剤注入部４の間のスクリュー軸８部分に位置する混練部６を有する。
【００４８】
本実施の形態の抽出機は、異なる抽剤が使用される組の間にベント口１３を有することを特徴とする。
【００４９】
このような本実施の形態の抽出機を用いて、異なる抽剤を用いる組へ原料が搬送される前にベント口１３からの排気により残留溶剤を揮発除去を行うことを特徴とする抽出方法について説明する。
【００５０】
原料から抽出除去したい添加剤が複数種存在し、かつ単独の抽剤だけで抽出できない場合には、複数種の抽剤で繰り返し抽出を行うことが有効である。
【００５１】
しかし、１種類目の抽剤が原料に残存したまま、他種の抽剤を注入して混合されると、排出される抽剤の純度が低くなってしまい、溶剤回収を行う上での収率や効率の低下を招く。
【００５２】
そこで、図２のように原料供給部２と固形分排出口３の間に、複数組の抽剤排出部５、スクリュー軸８に設けた混練部６、抽剤注入部４、昇圧機構１０が順に搬送方向（図２上では右向き）に並ぶ機構を利用する。
【００５３】
真空ポンプ１４などを用いたベント口１３からの排気により残留溶剤を揮発させることにより、後段での抽剤排出部５から昇圧機構１０までの抽出ゾーンへの１種類目の抽剤の持ち出しを防止することができる。このときベント口１３と真空ポンプ１４の経路の間に排気を冷却するトラップ１５を設置することで、ベント口１３から揮発する抽剤を効率よく凝縮捕集することができる。
【００５４】
同様な仕組みを、向流抽出のあとに平行流抽出で実施する場合の構成としては、図３のように昇圧機構１０と固形分排出口３の間に、さらに残留溶剤を揮発除去するためのベント口１３、抽剤注入部４、スクリュー軸８に設けた混練部６、抽剤排出部５、昇圧機構１０が順に搬送方向に並ぶ機構を有する構成を挙げることが出来る。
【００５５】
２種類目の抽剤と原料の相溶性がより小さい場合には、後段での原料の流動性が悪くなり、向流抽出を行うことが容易でない場合がある。しかし、そのような場合でも、平行流抽出は行えることが多い。
【００５６】
もちろん、段数は上述のように２段に限定されることはなく、３段以上有していてもよいし、その場合各段で使用される抽剤が重複してもよい。
【００５７】
ここまでで、実施の形態１〜２について詳細に説明したが、その要点について以下で再論する。
【００５８】
上述においては、原料搬送機構１と原料供給部２と固形分排出口３を有し、原料供給部２と固形分排出口３の間に抽剤排出部５と抽剤注入部４を有し、さらに抽剤排出部５と抽剤注入部４の間に混練部６を有する抽出機について説明した。
【００５９】
また、このような抽出機に対して、原料供給部２から原料を供給し、抽剤注入部４から抽剤を注入して原料と抽剤を接触混練して原料中成分の抽出を行うことを特徴とする抽出方法について説明した。
【００６０】
特に、バレル７内に設けられたスクリュー軸８を用いて溶媒抽出の対象物である原料を搬送し、スクリュー軸８による搬送方向に対して順に、原料供給部２、抽剤排出部５、スクリュー軸８に設けられた混練部６、抽剤注入部４、昇圧機構１０、ならびに固形分排出口３を有するスクリュー抽出機について説明した。
【００６１】
また、このような抽出機に対して、原料供給部２から原料を供給し、抽剤注入部４から抽剤を注入して原料と抽剤をバレル７中で向流を利用して接触混練して原料中成分の抽出を行う抽出方法について説明した。このような抽出方法により、樹脂や動植物素材などの固形原料からの不要成分の抽剤による抽出（廃プラスチックのマテリアルリサイクルにおいて障害となる添加剤の抽出除去）を行う上で、なるべく少量の溶剤の使用量で高い除去率を実現することができる。
【００６２】
また、原料供給部２と固形分排出口３の間に、複数組の抽剤排出部５、スクリュー軸８に設けた混練部６、抽剤注入部４、昇圧機構１０の順に搬送方向に並ぶ機構を有し、異なる抽剤が使用される組の間にベント口１３を有することを特徴とするスクリュー抽出機について説明した。
【００６３】
また、このような抽出機を用いて、異なる抽剤を用いる組へ原料が搬送される前にベント口１３からの排気により残留溶剤を揮発除去を行うことを特徴とする抽出方法について説明した。このような抽出方法によれば、後段での抽剤排出部５から昇圧機構１０までの抽出ゾーンへの１種類目の抽剤の持ち出しをかなり防止することができるため、溶剤の回収コストの低減を図ることができる。
【００６４】
異なる抽剤を使用して添加剤などの不要成分を抽出除去することが有効な対象としては、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリオレフィン樹脂の群から選ばれた、三酸化アンチモンを添加剤として含有する樹脂を挙げることが出来る。
【００６５】
なお、このような樹脂が難燃性樹脂である場合には、他にハロゲン系難燃剤が難燃主剤として含有され、三酸化アンチモンは重合触媒残渣や難燃助剤として添加・含有されていることが多い。
【００６６】
何れにせよ、三酸化アンチモンは、加熱条件下でエチレングリコールまたはプロピレングリコールと接触させることにより抽出除去することができる。
【００６７】
ただし、三酸化アンチモンは、他の添加剤と同時に存在する場合には抽出効率が低いが、予め共存するほかの添加剤を除去した後であれば高効率で抽出除去することができる。
【００６８】
本発明者は、共存する他の添加剤と三酸化アンチモンの相互作用が三酸化アンチモンと錯塩化するエチレングリコールまたはプロピレングリコールとの相互作用よりも大きいために、共存時には三酸化アンチモンの抽出除去が困難になることがその理由であると、考えている。
【００６９】
すなわち、特に原料がポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリオレフィン樹脂の群から選ばれた、三酸化アンチモンを添加剤として含有する樹脂であり、後に注入する抽剤がエチレングリコールまたはプロピレングリコールである場合には、異種の抽剤による処理が有効である。
【００７０】
もちろん、予め共存するほかの添加剤を除去することで、排出後の抽剤に他の抽剤成分の混入が少なくなり、抽剤の蒸留などによる回収が容易になる。
【００７１】
（実施の形態３）
つぎに、本発明の実施の形態３の抽出機の概略全体構成図である図４を主として参照しながら、本実施の形態の抽出機の構成および動作について説明する。
【００７２】
本実施の形態の抽出機は、バレル７、バレル７内に設けられたスクリュー軸８、原料供給部２、抽剤排出部５、抽剤注入部４ならびに固形分排出口３を有し、バレル７内に設けられたスクリュー軸８を用いて、その旋回方向に原料を搬送・圧縮する。
【００７３】
また、本実施の形態の抽出機は、搬送方向に対して順に原料供給部２、固形分排出口３を有する。また、本実施の形態の抽出機は、原料供給部２と固形分排出口３の間に、抽剤排出部５と抽剤注入部４を有する。また、本実施の形態の抽出機は、抽剤排出部５と抽剤注入部４の間のスクリュー軸８部分に、混練部６を有する。
【００７４】
また、本実施の形態の抽出機は、混練部６がニーディングディスク（またはスクリューの山部にスクリューピッチ間の貫通部を設けたスクリュー）を有し、抽剤排出部５と抽剤注入部４のうち固形分排出口３に近い方の部位と、固形分排出口３のと間に、昇圧機構１０を有する。
【００７５】
なお、昇圧機構１０は、抽剤注入部４と固形分排出口３の間のスクリュー軸８部分に設けられたシールリング（または逆送りスクリューエレメント、または逆送りニーディングディスク、またはバレル７の断面積を部分的に縮小するオリフィス）により構成されることを特徴とする。
【００７６】
バレル７は、通常１本または複数のバレルを直列に連結されている。
【００７７】
予めバレル７に加工してある開口を封止したり、開口をそのまま利用して原料供給部２の開口とし注液用の蓋を取り付けたりして、抽剤注入部４とすることができる。
【００７８】
このバレル７内には、原料搬送機構１の一形態でもあるスクリュー軸８が収納されており、これらスクリュー軸８には、順送りスクリューエレメント９が同方向に回転可能に並設されている。
【００７９】
各スクリュー軸８には、前述したように、順送りスクリューエレメント９ばかりでなく、ニーディングディスク（またはスクリューの山部にスクリューピッチ間の貫通部を設けたスクリュー）などを用いた混練部６及び昇圧機構１０が組み合わせられ直列に設けられる。
【００８０】
スクリュー軸８が２軸や多軸の場合には、各順送りスクリューエレメント９は、互いに軸方向において外径部がかみ合うように構成される。
【００８１】
本実施の形態の抽出機は、スクリュー軸８による搬送方向に対して順に、原料供給部２、抽剤注入部４、スクリュー軸８に設けた混練部６、抽剤排出部５、昇圧機構１０、ならびに固形分排出口３を有している。
【００８２】
原料供給部２から供給された樹脂は、順送りスクリューエレメント９上に落下し、スクリューの回転によって搬送される。
【００８３】
原料が熱可塑性樹脂である場合には、バレル７からの必要に応じた加熱操作と混練操作で溶融させることで搬送することができる。
【００８４】
スクリューピッチやスクリュー深さを段階的に小さくすることによってさらに原料の圧縮を行うこともでき、バレル７内の圧力を搬送方向に対して段階的に大きくすることができる。
【００８５】
一方、抽剤注入部４から抽剤が注入される。抽剤の注入は、ギアポンプ（図示省略）などを用いて抽剤注入部４に送液することで達成できる。
【００８６】
注入した抽剤が後段に流出してしまうことは、抽剤排出部５と抽剤注入部４のうち固形分排出口３に近い方と固形分排出口３との間の、スクリュー軸８に設けた昇圧機構１０による内圧上昇で、防止される。
【００８７】
昇圧機構１０には、バレル７内に設けたスクリーンメッシュなどを用いることもできるが、本実施の形態では、前述したように、スクリュー軸８に設けた昇圧機構１０として、シールリングを用いる。
【００８８】
昇圧機構１０をスクリュー軸８に設けることにより、バレル７内やスクリュー軸８の洗浄が、スクリーンメッシュをバレル７内に設けた場合やスクリーンチャンジャなどを押出流路に設けた場合に比べて容易になる。これとともに、スクリーンメッシュなどへの閉塞物の付着による昇圧程度の変化などが起こりにくく、安定に稼動させることができる。
【００８９】
シールリングは、図５に示すように、バレル７内の軸断面を閉鎖するような円板である。また、シールリングは、図６に示すように、一方のスクリュー軸に設けられたシールリングに対して、他方のスクリュー軸のシールリングが後段側でこれに接触するように配置される。
【００９０】
なお、シールリングには、搬送方向の上段側や下段側、あるいは両側にテーパを設けてあってもよい。
【００９１】
各シールリング外径とバレル７内径の間には、隙間が形成されている。このシールリング外径とバレル７内径の隙間や、各シールリング間の隙間や、テーパ部分によって形成されるリング間隙間は、樹脂の流路となる。よって、これらが前段の順送りスクリューエレメント９部分での流路より小さく設定されることで、流れが阻害され、昇圧機構１０が機能する。
【００９２】
また、逆送りスクリューエレメントは、順送りスクリューエレメント９とは逆方向のスクリュー形状のエレメントである。
【００９３】
樹脂の搬送能力は、スクリューピッチやスクリュー深さで制御される。たとえば、上段の順送りスクリューエレメント９より小さな樹脂の搬送能力を有する逆送りスクリューエレメントを配することで、樹脂の搬送を阻害することができ、昇圧機構１０が機能する。
【００９４】
また、逆送りニーディングディスクは、ニーディングディスクを多段に組み合わせて設けることができる。
【００９５】
ニーディングディスクは、図７に示すような軸に設けられた断面が楕円形状である板であり、両軸に設けられたディスクの長軸方向が直交するように組み合わされる。また、両ディスクの外周は、常時接触する。
【００９６】
後段のニーディングディスクの長軸とのねじれ角が９０度以上の場合には、樹脂を搬送する向きが逆になり、全体として搬送能力が低下し、昇圧機構１０が機能する。
【００９７】
流動性が低い溶融樹脂は、順送りスクリューエレメント９によってより高圧側へ送られる。しかし、樹脂との相互溶解性が低い抽剤は、流動性が高いために、樹脂の隙間から低圧側へ漏れることになる（流体は、元来圧力の高いところから低いところへ流れる）。本実施の形態の抽出機では、前述のような昇圧機構１０を設けており、この挙動によって抽剤を原料の搬送方向とは逆方向へ送ることができる。
【００９８】
なお、抽剤を排出するための抽剤排出部５は、バレル７に開口を設け、原料から分離湧出する抽剤を配管などでバレル７外へ誘導することで設ければよい。開口は、上面にあってもよい。また、開口は、側面や下面にあって、スリットなどで原料がバレル７外へ漏れることを防止していてもよい。
【００９９】
そして、混練部６が、抽剤と原料の接触を促進するために、抽剤排出部５と抽剤注入部４の間のスクリュー軸８に設けられている。混練部６は、前述のような断面が楕円形状である板であるニーディングエレメントや、順送りスクリューエレメント９や、図８のようなスクリュー歯の外周に切り欠きがある順送りスクリューエレメント９などを適宜組み合わせて構成することができる。
【０１００】
なお、ニーディングエレメントは、２軸以上の抽出機において用いられる。ここに、各軸に設けられたディスクの長軸方向が直交するように組み合わされ、両ディスクは常時外周が接触する。ただし、前段のニーディングエレメントの長軸と後段のニーディングエレメントの長軸とのねじれ角が９０度以下の場合には、樹脂を順方向に搬送する力も発生する。逆に、上述のねじれ角が９０度以上の場合には樹脂を搬送する向きが逆になる。
【０１０１】
抽剤が分離された固形分を排出する固形分排出口３は、昇圧機構１０の後段に設けられる。
【０１０２】
なお、排出される固形分が樹脂である場合には、固形分排出口３は、そのような固形分を繊維状や棒状、フィルム状の断面形状で排出するような排出口であってもよい。
【０１０３】
このように、バレル７内に抽出機の各要素を格納することにより、加熱に伴う抽剤の揮発放散を抑制したり、昇圧機構１０の設置による排出固形分への抽剤の含有を低減したりすることが可能になる。その結果、抽出をより効率的に実施することが可能になる。
【０１０４】
特に、原料供給部２と固形分排出口３の間に、抽剤排出部５と抽剤注入部４をこの順に有する抽出機においては、原料供給部２から原料を供給し、抽剤注入部４から抽剤を注入して、バレル７中で向流を利用して原料と抽剤を接触混練して原料中成分の抽出を行うことになる。
【０１０５】
このとき、昇圧機構１０は、バレル７内の圧力勾配の形成と固形分排出口３への抽剤の持ち出しの抑制を両立する形で昇圧能力を発揮するため、安定に抽出操作を実施できる。
【０１０６】
また、抽剤の流通方向が原料搬送に対して反対向きであるので、抽剤中の抽出成分濃度勾配は原料搬送方向に対して小さくなる。このため、抽剤の昇圧機構１０の後段への持ち出しはたとえ存在しても少量なので、比較的少量の溶剤で抽出を実施することができるのである。
【０１０７】
なお、抽剤と原料とを混練し、原料の押出方向と逆方向に抽剤を流動させるためには、スクリュー軸８が前述のようにスクリューの山部にスクリューピッチ間の貫通部が設けられたスクリュー形状を有することが好ましい。
【０１０８】
より具体的には、図９のようにスクリューの山部（フライト部）を切り欠いた形状のスクリューや、図１０のように断面がギア状のスクリューや、図１１のように山部に貫通穴が開いている形状のスクリューなどを挙げることができる。
【０１０９】
スクリューは回転によって送り方向に原料を圧縮するが、送り方向とその手前のピッチ間では圧力差が存在する。
【０１１０】
よって、前述のようにスクリューピッチ間の貫通部が設けられている場合には、貫通部を通じて、送り方向側ピッチから手前のピッチへの原料ならびに抽剤の流動が起こりえる。この流動により、原料と抽剤の混練が促進され、抽出率が向上する。
【０１１１】
原料に対してより粘度が低い抽剤は、原料より流動性が高いので、スクリューの回転による圧縮にピッチ間の圧力差の影響が打ち勝って送り方向に対して逆方向に流動することができる。
【０１１２】
しかし、スクリューの山が完全に存在する通常のフルフライトスクリューでは、抽剤が逆方向に流動するためのスペースが十分に存在しない（そのようなスペースがたとえ存在しても、抽剤はスクリューとバレル７の間をながれ、原料との混練が進みにくい）。
【０１１３】
そこで、前述のようにスクリューピッチ間の貫通部を設けることで、貫通部を積極的に利用して、粘度が低い抽剤の逆方向への流動を促進する。この結果、原料と抽剤との混練が進み、高い効率で抽出を行うことができる。このような抽出機の構成例を図１２に示す。
【０１１４】
さらに昇圧機構１０の後段にベント口１３を設け、抽出が行われた原料中の残存する抽剤を排気除去する場合の構成について、図１３（２軸の場合の抽出機の概略全体構成図である）に示した。
【０１１５】
なお、図１４は、本実施の形態による一軸の場合の抽出機の概略全体構成図である。一軸の場合には、スクリュー間の相互のかき取り効果などが期待できないが、バレル７の内面に溝などを設けて混練性を高めることができる。
【０１１６】
もちろん、バレル７は、１本または複数の円筒状のバレルが直列に連結されることにより構成されていても良い。また、バレル７は、スクリュー軸８に対して縦断分割されていても良い。
【０１１７】
バレル７内に収納されるスクリュー軸８は、順送りスクリューエレメント９や逆送りスクリューエレメントが一体化され、シールリング相当の形状加工がなされた一体型スクリュー軸であって構わない。
【０１１８】
このような抽出機（図１４参照）は、スクリュー軸８による搬送方向に対して順に、原料供給部２、抽剤排出部５、スクリュー軸８に設けた混練部６、抽剤注入部４、昇圧機構１０、ならびに抽剤排出部５を有している。
【０１１９】
なお、昇圧機構１０としては、逆送りスクリューエレメントを用いた構成を図示している（図１４参照）が、図１５のように昇圧機構１０としてオリフィス１１を用いることもできる。
【０１２０】
また、軸方向にスクリュー軸８を抜き出すことは困難だが、図１６のように上下分割式バレル１２などの構成を利用することにより、スクリュー軸の取り出し時などに不便のない取り扱いが可能である。このような構成の抽出機の構成を図１７に示す。
【０１２１】
また、排出される抽剤は、バレル７内での混練・抽出操作におけるバレル７の加熱により高温に加熱されるが、注入される抽剤が低温である場合には、注入された抽剤が一時的に原料を冷却してしまう。そのため、抽出機としての消費電力が大きくなってしまうとともに抽出効率が阻害されることがある。そこで、図１８のようにして排出抽剤と抽剤注入部４に送液する抽剤の熱交換機構１７を設けることによって、消費電力を抑制し、抽出効率を高めることができる。
【０１２２】
（実施の形態４）
つぎに、本発明の実施の形態４の抽出機の概略全体構成図である図１９を主として参照しながら、本実施の形態の抽出機の構成および動作について説明する。
【０１２３】
本実施の形態の抽出機は、原料供給部２と固形分排出口３の間に、複数組の抽剤排出部５、抽剤注入部４、抽剤排出部５と抽剤注入部４の間のスクリュー軸８部分に位置する混練部６を有している。
【０１２４】
また、本実施の形態の抽出機は、固形分排出口３側の抽剤排出部５から排出された排出抽剤を含む液体を、原料供給部２側の抽剤注入部４に抽剤として送液する機構を有することを特徴とする。
【０１２５】
原料供給部２と固形分排出口３の間に、複数組の抽剤排出部５、抽剤注入部４、抽剤排出部５と抽剤注入部４の間のスクリュー軸８部分に位置する混練部６を有する抽出機では、多段の抽出により抽出効率を高めることができる。
【０１２６】
さらに、後段の抽剤廃液は被抽出物の濃度が低いので、これを前段の抽剤に再使用しても十分に抽出が可能である。抽剤の再使用を行うことで、抽剤の利用効率が高まり、特に経済的に有効である。
【０１２７】
また、前述の向流抽出が、抽剤排出部５での樹脂などの原料の沸きあがりなどにより困難であり、原料と抽剤が同一方向に流れる平行流抽出を行わざるを得ない場合でも、向流抽出に近い抽出効率を実現できるので好ましい。
【０１２８】
なお、前述したように、いずれかの組間に残留溶剤を揮発除去するためのベント口（図示省略）を設けることにより、抽出の段間移行において原料が抱える抽剤が少なくなり、次段での原料への抽剤の浸透が積極的に行われる。
【０１２９】
この結果、抽出効率が高まる効果を得ることができる（原料が抽剤を抱えたまま次段に移行してしまうと、抽剤の原料内への拡散や原料内の抽剤と新たな抽剤の間の被抽出物の拡散は遅くなってしまうからである）。
【０１３０】
なお、注入された抽剤が原料の搬送方向とは逆方向に流れた後、抽剤排出口から排出されきれずに原料供給部２にまで達してしまい、原料供給口付近での原料のブリッジのような障害を発生することがある。
【０１３１】
このような障害は、原料供給部２と抽剤排出部５の間のスクリュー軸８にシールリングにより構成される抽剤逆流防止機構１６（図１３参照）を有する構成とすることにより、かなり防止できる。
【０１３２】
より具体的には、特開平７−１４９８１８号公報などで開示されているように、原料供給部２と抽剤排出部５の間にニーディングディスクなどにより間接的に形成された溶融樹脂ガスケットを利用して、抽剤の逆流を防止するための抽剤逆流防止機構１６を設けることが好ましい。
【０１３３】
なお、高分子化合物を主たる成分とし高分子化合物以外の成分を含有する高分子組成物を原料とし、原料と抽剤を接触混練して原料中成分の抽出除去を行い、いわゆるマテリアルリサイクルとして熱可塑性樹脂を製造することができる。
【０１３４】
高分子組成物には、一般的に、可塑剤や強化剤、着色剤、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止剤など種々の添加剤が配合され使用されている。
【０１３５】
つまり、高分子組成物には、用途に応じた物性を付与するために添加配合されている。そのため、用途が異なる樹脂を混合して再利用しようとしても、これらの添加剤が複合し、性能がばらついたり性能が全般的に低下したりしてしまう。
【０１３６】
そこで、上述のような製造方法を適用すれば、不要な添加剤成分を除去できるので、品位が高い熱可塑性樹脂を製造することができるのである。
【０１３７】
もちろん、原料である高分子組成物が、使用済み製品から回収された熱可塑性樹脂である場合でも、劣化成分が抽出除去されるために、処理され製造される熱可塑性樹脂は物性低下が小さく有用性が高い。
【０１３８】
たとえば、高分子化合物以外の成分が臭素系難燃剤である場合にも、処理され製造される熱可塑性樹脂からは、不要な添加剤成分が除去されている。そのため、このような熱可塑性樹脂は、再び使用された後に、野焼きなど低温焼却に見られるような不適正な処分がたとえ行われても、環境負荷物質を生成する可能性が低い。
【０１３９】
なお、原料が抽剤に溶解する成分を含有する熱可塑性樹脂である場合には、その熱可塑性樹脂が含有する成分を前述のようにして抽出除去することができ、樹脂のマテリアルリサイクルを容易にすることができる。
【０１４０】
熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、酢酸ビニル系樹脂（ポリ酢酸ビニルなど）、ポリオキシメチレン、スチレン系樹脂（ポリスチレン、またはＡＢＳ樹脂など）、アクリル系樹脂（ＰＭＭＡなど）、ポリエスエル系樹脂（ＰＥＴなど）、ポリアミド系樹脂（ナイロン６など）、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂など熱溶融しうる熱可塑性樹脂を挙げることが出来る。
【０１４１】
また、熱可塑性樹脂が含有する成分としては、熱や光に対する安定化剤、酸化防止剤、柔軟化剤、可塑剤、帯電防止剤、難燃化剤、着色剤、物性強化剤など種々のものを挙げることが出来る。
【０１４２】
特に難燃剤には、そのもの自体あるいはその熱反応物に有害性があることが疑われているものが多い。よって、難燃剤を抽出除去することにより、原料である熱可塑性樹脂のマテリアルリサイクルを安全に行うことができ、非常に有用である。
【０１４３】
このような抽出除去処理により、環境負荷物質を含有している熱可塑性樹脂を、環境負荷物質を含有しない熱可塑性樹脂に変えることができる。すなわち、上述のような抽出除去処理が行われた熱可塑性樹脂は、環境負荷物質で汚染された熱可塑性樹脂を洗浄したようなものであり、再度安心して製品として利用できるのである。
【０１４４】
（実施例）
（実施例１）
スクリュー径２５ｍｍの二軸スクリュー押出機を利用した。
【０１４５】
より具体的には、抽剤注入部４と抽剤排出部５の設置位置を、図４のようにした。すなわち、原料供給部２、抽剤注入部４、スクリュー軸８に設けた混練部６、抽剤排出部５、昇圧機構１０、ならびに固形分排出口３をこの順に設定した。
【０１４６】
臭素系難燃剤を２０重量％含有するハイインパクトポリスチレン樹脂と乳酸エチル抽剤を時間当たり各々３ｋｇと９ｋｇ供給し、スクリュー回転数３００回転／分で抽出操作を行った。
【０１４７】
また、昇圧機構１０を図５のようなシールディスクで構成した場合、ねじれ角１２０度の逆送りニーディングディスクで構成した場合についても実施した。
【０１４８】
排出された樹脂の分析を行ったところ、臭素系難燃剤の含有率は各場合ともに３〜５重量％に低下していた。
【０１４９】
（実施例２）
スクリュー径２５ｍｍの二軸スクリュー押出機を利用した。
【０１５０】
より具体的には、抽剤注入部４と抽剤排出部５の設置位置を、図６のようにした。すなわち、原料供給部２、抽剤排出部５、スクリュー軸８に設けた混練部６、抽剤注入部４、昇圧機構１０、ならびに固形分排出口３をこの順に設定した。
【０１５１】
臭素系難燃剤を２０重量％含有するハイインパクトポリスチレン樹脂と乳酸エチル抽剤を時間当たり各々３ｋｇと９ｋｇ供給し、スクリュー回転数３００回転／分で抽出操作を行った。
【０１５２】
また、昇圧機構１０をシールリングで構成した場合、ねじれ角１２０度の逆送りニーディングエレメントで構成した場合についても実施した。
【０１５３】
排出された樹脂の分析を行ったところ、臭素系難燃剤の含有率は各場合ともに２〜４重量％に低下していた。
【０１５４】
（実施例３）
図１４に示すような原料搬送機構１がスクリュー径２５ｍｍの一軸のスクリューで構成された抽出機を利用した。
【０１５５】
臭素系難燃剤を２０重量％含有するハイインパクトポリスチレン樹脂と乳酸エチル抽剤を時間当たり各々３ｋｇと９ｋｇ供給し、スクリュー回転数３００回転／分で抽出操作を行った。
【０１５６】
また、昇圧機構１０を図１７のようなオリフィス１１で構成した場合についても実施した。
【０１５７】
排出された樹脂の分析を行ったところ、臭素系難燃剤の含有率は各場合ともに３〜４重量％に低下していた。
【０１５８】
（実施例４）
スクリュー歯の外周に切り欠きがある順送りスクリューエレメント９（図９参照）をスクリュー軸８に設けた混練部６に設定した図１２のような抽出機を利用した。
【０１５９】
臭素系難燃剤を２０重量％含有するハイインパクトポリスチレン樹脂と乳酸エチル抽剤を時間当たり各々３ｋｇと９ｋｇ供給し、スクリュー回転数３００回転／分で抽出操作を行った。
【０１６０】
排出された樹脂の分析を行ったところ、臭素系難燃剤の含有率は約０．２重量％に低下していた。
【０１６１】
（実施例５）
スクリュー径２５ｍｍの二軸スクリュー押出機を利用した。
【０１６２】
より具体的には、抽剤注入部４と抽剤排出部５の設置位置を、図２のようにした。すなわち、原料供給部２と固形分排出口３の間には、ベント口１３を挟んでいる。また、抽剤排出部５、スクリュー軸８に設けた混練部６、抽剤注入部４、スクリュー軸８に設けた昇圧機構１０は複数組設定されている。
【０１６３】
昇圧機構１０には逆送りスクリューエレメントを用いた。
【０１６４】
臭素系難燃剤を２０重量％、三酸化アンチモン難燃助剤５重量％を含有するハイインパクトポリスチレン樹脂と、第１の抽剤となる乳酸エチルと、第２の抽剤となるプロピレングリコールを、時間当たり各々３ｋｇと９ｋｇと９ｋｇ供給し、スクリュー回転数３００回転／分で抽出操作を行った。
【０１６５】
排出された樹脂の分析を行ったところ、臭素系難燃剤の含有率は３重量％に低下し、三酸化アンチモン難燃助剤の含有率は１．２重量％に低下していた。
【０１６６】
２段目の抽剤排出部５から排出される抽剤中の乳酸エチルの含有率は２％であった。
【０１６７】
排出された樹脂の全量の９０％を蒸留したところ、プロピレングリコール純度は９９．２％であり、十分高い純度で回収することができた。
【０１６８】
（実施例６）
スクリュー径２５ｍｍの四軸スクリュー押出機を利用した。
【０１６９】
より具体的には、抽剤注入部４と抽剤排出部５の設置位置を図３のようにした。すなわち、原料供給部２と固形分排出口３の間には、ベント口１３を挟んでいる。また、（Ａ）前段における配置順は、抽剤排出部５、スクリュー軸８に設けた混練部６、抽剤注入部４、スクリュー軸８に設けた昇圧機構１０の順であり、（Ｂ）後段における配置順は、抽剤注入部４、スクリュー軸８に設けた混練部６、抽剤排出部５、スクリュー軸８に設けた昇圧機構１０の順である。
【０１７０】
昇圧機構１０には逆送りスクリューエレメントを用いた。
【０１７１】
臭素系難燃剤を２０重量％、三酸化アンチモン難燃助剤５重量％を含有するハイインパクトポリスチレン樹脂と、第１の抽剤となるジプロピレングリコールと、第２の抽剤となるエチレングリコールとを、時間当たり各々５ｋｇと１５ｋｇと１５ｋｇ供給し、スクリュー回転数５００回転／分で抽出操作を行った。
【０１７２】
排出された樹脂の分析を行ったところ、臭素系難燃剤の含有率は１重量％に低下し、三酸化アンチモン難燃助剤の含有率は１．６重量％に低下していた。
【０１７３】
また、２段目の抽剤排出部５から排出される抽剤中の乳酸エチルの含有率は１．８％であった。
【０１７４】
排出された樹脂の全量の９０％を蒸留したところ、プロピレングリコール純度は９９．３％であり、十分高い純度で回収することができた。
【０１７５】
（実施例７）
実施例４と同様な二軸スクリュー抽出機を利用した。
【０１７６】
そして、表１に示す各種樹脂３ｋｇに対し、表１に示す１段目及び２段目の抽出に用いる抽剤を時間当たり各々９ｋｇ供給し、スクリュー回転数４００回転／分で抽出操作を行った。
【０１７７】
排出された樹脂について臭素系難燃剤の含有率と三酸化アンチモンの含有率を測定した。
【０１７８】
結果は表１のようになった。
【０１７９】
【表１】

【０１８０】
以上においては、本発明の実施の形態および実施例について詳細に説明を行った。
【０１８１】
本発明によれば、スクリュー押出機の技術を応用し、樹脂や動植物素材などの固形原料からの有用または不要成分の抽剤による抽出を行うことができる。
【０１８２】
特に、廃プラスチックに含有される添加剤を溶剤により抽出除去する際、なるべく少量の溶剤で高い除去率を実現するとともに、抽剤の回収を低コストで実現できる。
【０１８３】
また、使用済み樹脂から新たに有用な熱可塑性樹脂を製造することができる。
【０１８４】
【発明の効果】
本発明は、たとえば、廃プラスチックに含有される難燃剤などの添加剤を溶剤を利用してより高い除去率（抽出率）で抽出除去することができるという長所を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】
本発明の実施の形態１の抽出機の概略全体構成図である。
【図２】
本発明の実施の形態２の抽出機の概略全体構成図である。
【図３】
本発明の実施の形態の抽出機の概略全体構成図である。
【図４】
本発明の実施の形態３の抽出機の概略全体構成図である。
【図５】
本発明の実施の形態３の抽出機のシールリング部分の断面図である。
【図６】
本発明の実施の形態３の抽出機のシールリング部分の縦断面図である。
【図７】
本発明の実施の形態３のニーディングディスクの横断面模式図である。
【図８】
本発明の実施の形態の、スクリュー歯の外周に切り欠きがある順送りスクリューエレメント９の縦断面模式図である。
【図９】
本発明の実施の形態の、スクリューの山部（フライト部）を切り欠いた形状のスクリューの縦断面模式図である。
【図１０】
本発明の実施の形態の、断面がギア状のスクリューの縦断面模式図である。
【図１１】
本発明の実施の形態の、山部に貫通穴が開いている形状のスクリューの縦断面模式図である。
【図１２】
本発明の実施の形態の抽出機の概略全体構成図である。
【図１３】
本発明の実施の形態の抽出機の概略全体構成図である。
【図１４】
本発明の実施の形態の抽出機の概略全体構成図である。
【図１５】
本発明の実施の形態の抽出機の昇圧機構１０部分を示す縦断面模式図である。
【図１６】
本発明の実施の形態の抽出機のバレル構造を示す断面模式図である。
【図１７】
本発明の実施の形態の抽出機の概略全体構成図である。
【図１８】
本発明の実施の形態の抽出機の概略全体構成図である。
【図１９】
本発明の実施の形態４の抽出機の概略全体構成図である。
【符号の説明】
１ 原料搬送機構
２ 原料供給部
３ 固形分排出口
４ 抽剤注入部
５ 抽剤排出部
６ 混練部
７ バレル
８ スクリュー軸
９ 順送りスクリューエレメント
１０ 昇圧機構
１１ オリフィス
１２ 上下分割式バレル
１３ ベント口
１４ 真空ポンプ
１５ トラップ
１６ 抽剤逆流防止機構
１７ 熱交換機構

【００７４】
また、本実施の形態の抽出機は、混練部６がニーディングディスク（またはスクリューの山部にスクリューピッチ間の貫通部を設けたスクリュー）を有し、抽剤排出部５と抽剤注入部４のうち固形分排出口３に近い方の部位と、固形分排出口３との間に、昇圧機構１０を有する。

Claims (13)

1. 抽出されるべき所定の抽出成分を含む原料に、前記所定の抽出成分を抽出するための所定の抽剤を注入する抽剤注入手段と、
   前記原料に、前記注入された所定の抽剤を混合する混合手段と、
   前記所定の抽剤が混合された原料から、前記所定の抽剤を排出する抽剤排出手段とを備えた抽出装置。
2. 前記原料は、熱可塑性樹脂であり、
   前記所定の抽出成分は、難燃剤である請求項１記載の抽出装置。
3. 前記混合手段は、前記混合を行うためのスクリュー軸と、前記スクリュー軸が長手方向に内部を貫通するバレルとを有し、
   前記原料は、前記長手方向に搬送および圧縮される請求項２記載の抽出装置。
4. 前記抽剤注入手段は、前記バレルの壁面の前記長手方向に関して相異なる位置に設けられた、前記所定の抽剤を注入するための複数の抽剤注入口を有し、
   前記抽剤排出手段は、前記バレルの壁面の前記長手方向に関して相異なる位置に設けられた、前記所定の抽剤を排出するための複数の抽剤排出口を有する請求項３記載の抽出装置。
5. 前記抽剤注入口から注入され前記抽剤排出口から排出される所定の抽剤は、前記長手方向に関して定められた所定の区間に対応して相異なる請求項４記載の抽出装置。
6. 前記所定の区間には、前記対応する所定の抽剤を揮発除去するためのベント口が設けられている請求項５記載の抽出装置。
7. 前記排出された所定の抽剤の全部または一部は、前記原料に再び注入される請求項２記載の抽出装置。
8. 前記混合手段は、前記混合を行うためのスクリュー軸と、前記スクリュー軸が長手方向に内部を貫通するバレルとを有し、
   前記原料は、前記長手方向に搬送および圧縮され、
   前記抽剤注入手段は、前記バレルの壁面に設けられた前記所定の抽剤を注入するための単数または複数の抽剤注入口を有し、
   前記抽剤排出手段は、前記バレルの壁面に設けられた前記所定の抽剤を排出するための単数または複数の抽剤排出口を有し、
   前記抽剤排出口から排出された所定の抽剤の全部または一部は、その抽剤排出口よりも前記原料が搬送および圧縮される向きに関してより上流側にある前記抽剤注入口から前記原料に再び注入される請求項７記載の抽出装置。
9. 前記混合手段は、前記混合を行うためのスクリュー軸と、前記スクリュー軸が長手方向に内部を貫通するバレルとを有し、
   前記原料は、前記長手方向に搬送および圧縮され、
   前記抽剤注入手段は、前記バレルの壁面に設けられた前記所定の抽剤を注入するための抽剤注入口を有し、
   前記抽剤排出手段は、前記バレルの壁面に設けられた前記所定の抽剤を排出するための、前記抽剤注入口よりも前記原料が搬送および圧縮される向きに関してより上流側にある抽剤排出口を有する請求項２記載の抽出装置。
10. 前記注入された所定の抽剤を、前記原料が搬送および圧縮される向きに関してより上流側に向かって逆流させるための逆流手段をさらに備えた請求項９記載の抽出装置。
11. 前記熱可塑性樹脂は、酢酸ビニル系樹脂、ポリオキシメチレン、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリオレフィン樹脂の内の何れかであり、
    前記所定の抽剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、乳酸エチル、ジプロピレングリコールの内の何れかである請求項２記載の抽出装置。
12. 前記難燃剤は、臭素系難燃剤であり、
    前記所定の抽剤は、ジプロピレングリコールである請求項２記載の抽出装置。
13. 前記熱可塑性樹脂は、使用済み製品から回収された熱可塑性樹脂であり、
    前記難燃剤は、臭素系難燃剤である請求項２記載の抽出装置。

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