JPS643909B2 - - Google Patents

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JPS643909B2
JPS643909B2 JP58140647A JP14064783A JPS643909B2 JP S643909 B2 JPS643909 B2 JP S643909B2 JP 58140647 A JP58140647 A JP 58140647A JP 14064783 A JP14064783 A JP 14064783A JP S643909 B2 JPS643909 B2 JP S643909B2
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JP
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organotitanate
water
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JP58140647A
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Jon Kioo Maikeru
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Union Carbide Corp
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Publication date
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Publication of JPS643909B2 publication Critical patent/JPS643909B2/ja
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    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
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    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/46—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
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    • C08K5/057—Metal alcoholates
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C08L43/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/16—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Description

【発明の詳細な説明】
発明の背景 1982年５月４日に特許された米国特許第
4328323号に記載される如きシラン変性アルキレ
ン−アルキルアクリレート共重合体は工業用用途
に用いるのに特に望ましい、というのは、これら
の共重合体及び該共重合体を基材とする組成物は
従来の過酸化物硬化に比べて簡単な水処理により
硬化し得るからである。その結果、シラン変性ア
ルキレン−アルキルアクリレート共重合体及び該
共重合体を基材とする組成物は、広範囲の処理加
工条件下で押出すことができるので、押出し用途
において特に有用である。 水硬化性シラン変性アルキレン−アルキルアク
リレート共重合体の製造は、ポリシロキサン、ア
ルキレン−アルキルアクリレート共重合体、オル
ガノチタネートを含有する混合物を反応させるこ
とにより簡便に行なわれ、その結果、ポリシロキ
サンはアルキレン−アルキルアクリレート共重合
と反応し、反応はオルガノチタネートにより触媒
作用を受ける。 反応を行う際に、ポリシロキサンを水分から防
ぐ注意が必要である。ポリシロキサンは水分にあ
つて急速に加水分解し、橋かけ結合して実用的目
的に全く用を供さないゲル化生成物となる。更
に、水分に関連した問題は、組成物の配合が含水
又は水放出（water−releasing）充填剤を含む場
合に大きくなる。このような充填剤は反応又は触
媒作用により組成物を早期に橋かけ結合させる。
早期の橋かけ結合は、一般にスコーチと呼ばれ、
通常、組成物を処理し、反応させてワイヤやケー
ブルの回りに押出すところの押出機内で生じる。
極端な場合には、スコーチングにより押出し操作
を停止し、押出機を掃除することが必要になる。 本発明の一面は、ポリシロキサンとオルガノチ
タネートとを含む組成物であつて、オルガノチタ
ネートが、組成物中に存在するか又は処理加工中
に生成する水分の悪影響を抑制するに十分な量存
在するものを提供する。通常、オルガノチタネー
ト対ポリシロキサンの重量比は、少くとも約0.5
対１、通常約1.5〜10対１、好ましくは約1.5〜約
５対１である。 前節において説明した組成物は、水分の悪影響
に耐えるばかりでなく、それに加えて、その他の
多数の利点を与える。 規定したオルガノチタネートのレベルにおい
て、ポリシロキサンとアルキレン−アルキルアク
リレート共重合体とを含有する組成物を配合し、
反応させて水硬化性、シラン変性アルキレン−ア
ルキルアクリレート共重合体を作る際のポリシロ
キサンの使用量を低減することが可能である。ポ
リシロキサンはオルガノチタネートより高価であ
ることから、その結果として費用面での利点が得
られる。加えて、ポリシロキサンの量を低減する
ことにより、ポリシロキサンとアルキレン−アル
キルアクリレート共重合体とを処理加工し、反応
させてワイヤやケーブル上に押出すところの押出
機内でのサージングが減少するので、プロセス上
の利点が得られる。これにより、ワイヤやケーブ
ルの被覆が一層均一な厚さとなる。 本発明から生じる別の利点は、スコーチが時間
と温度の関数であるから、含水及び／又は水放出
充填剤を含有する組成物であつて、組成物の加工
中のスコーチに耐えるものを配合し得ることであ
る。 本発明の特別の利点は、ハロゲン化難燃性添加
剤の無い難燃性組成物を配合し得ることである。 本発明のこの特徴に関しかつ本発明の別の面
は、水硬化性、シラン変性アルキレン−アルキル
アクリレート共重合体、オルガノチタネート、ア
ルミニウム三水和物又は水酸化マグネシウム、ス
コーチ防止化合物から成る組成物であつて、オル
ガノチタネートが組成物の受ける処理条件下で水
分の悪影響を緩和するのに十分な量であるものを
提供する。 本発明の目的に適するポリシロキサンは式： 式 〔式中、Ｒは炭化水素基又はオキシ置換炭化水素
基であり、各Ｖは水素、炭化水素基又は加水分解
性基で、同一でも異なつてもよく、Ｚは加水分解
性基であり、ｎは１〜18の値（１及び18を含む）
の整数であり、ｘは少なくとも２、通常２〜1000
（２及び1000を含む）、好ましくは５〜25（５及び
25を含む）の値の整数である〕の繰返し単位を含
有する。 Ｒとして適当な炭化水素基の例は、炭素数１〜
18（１及び18を含む）、好ましくは炭素数１〜６
（１及び６を含む）のアルキレン基、例えばメチ
レン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシ
レン等；炭素数１〜18（１及び18を含む）、好まし
くは炭素数１〜６（１及び６を含む）のアルコキ
シ基、例えばメチロキシメチル、メチルオキシプ
ロピル、エチルオキシエチル、エチロキシプロピ
ル、プロピルオキシプロピル、プロピルオキシブ
チル、プロピルオキシヘキシル等である。 上述したように、各Ｖは水素、炭化水素基又は
加水分解性基となり得る。適当な基の例は、炭素
数１〜18（１及び18を含む）、好ましくは炭素数１
〜６（１及び６を含む）のアルキル基、例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、ｎ−ヘキシル等；炭素数１〜18（１及
び18を含む）、好ましくは炭素数１〜６（１及び６
を含む）のアルコキシ基、例えばメトキシ、エト
キシ、プロポキシ、ヘキソキシ、ドデシルオキ
シ、メトキシエトキシ等；炭素数６〜８（６及び
８を含む）のアリール基、例えばフエニル、メチ
ルフエニル、エチルフエニル等；炭素数５〜８
（５及び８を含む）の脂還式基、例えばシクロペ
ンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルオキシ
等である。 Ｚは前述したように加水分解性基であり、その
中で、Ｒに関し前述したようなアルコキシ基；オ
キシアリール基、例えばオキシフエニル等；オキ
シ脂肪族基、例えばオキシヘキシル等；ハロゲ
ン、例えば塩素、等を挙げることができる。 式の範囲内に入る繰返し単位を含有するポリ
シロキサンは、米国特許第4328323号に記載され
るように、式の範囲内に入るシランを縮合かつ
重合して作る。 式 〔式中、R〓は炭化水素基であり、例として、炭
素数１〜18（１及び18を含む）、好ましくは炭素数
１〜４（１及び４を含む）のアルキル基、例えば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル等；炭素数２〜18（２及び18を含む）、
好ましくは炭素数２〜４（２及び４を含む）のア
ルキレン基、例えばエチレン、プロピレン等；炭
素数６〜10（６及び10を含む）のアリール基、例
えばフエニル、ベンジル等である〕。その他の可
変物は先に規定した通りである。 式の範囲内に入る適当なシランの例は次の通
りである。
【表】 好適なポリシロキサンの粘度は、25℃の温度で
ガードナー−ホルト（Gardner−Holt）気泡粘度
計により測定して約0.5〜約150ポイズ、好ましく
は約１〜約20ポイズである。 オルガノチタネートの中で本発明の目的に対し
適当なオルガノチタネートは式の範囲内に入る
ものである。 式 Ti（OR2）4 〔式中、各R2は水素又は炭素数１〜18（１及び18
を含む）、好ましくは炭素数１〜14（１及び14を含
む）の炭化水素基で、同一でも異なつてもよい〕。
チタネートの定義により、１個のR2は炭化水素
基でなければならない。 適当な炭化水素基の例は、アルキル基、例えば
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ブチル、オクチル、ラウリル、ミリスチル、ステ
アリル等、脂還式基、例えばシクロペンチル、シ
ロヘキシル等、アリール基、例えばフエニル、メ
チルフエニル、クロロフエニル等；アルカリール
基例えばベンジル、等である。 式の範囲内に入る特に望ましいチタネート
は、各R2が炭素数１〜18（１及び18を含む）、好
ましくは炭素数１〜14（１及び14を含む）のアル
キルであるものであり、例えばテトラブチルチタ
ネート、テトライソプロピルチタネート等により
示される。 式の範囲内に入るオルガノチタネートは公知
化合物であり、1961年５月16日に特許されたレオ
ン イー．ポリンスキ（Leon E.Wolinski）の米
国特許第2984641号に説明されているように簡便
に作ることができる。 その他の適当なオルガノチタネートはオルガノ
チタニウムキレート、例えばテトラオクチレング
リコールチタニウム、トリエタノールアミンチタ
ネート、チタニウムアセチルアセトネート、チタ
ニウムラクテート等である。 ポリシロキサンを反応させてシラン変性共重合
体を作るアルキレン−アルキルアクリレート共重
合体は、アルケンをアルキルアクリレートに反応
させて作る公知の共重合体である。 適当なアルケンはエチレン、プロピレン、ブテ
ン−１、イソブチレン、ペンテン−１，２−メチ
ルブテン−１，３−メチルブテン−１、ヘキセ
ン、ヘプテン−１、オクテン−１、塩化ビニル、
スチレン等及びこれらの混合物である。 アルキレン−アルキルアクリレート共重合体の
アルキレン部分は、通常、２〜18（２及び18を含
む）の炭素数、好ましくは、２〜３（２及び３を
含む）の炭素数を含有する。 アルケンと共重合させる適当なアルキルアクリ
レート単量体は次式の範囲内に入る。 式 〔式中、R4は水素又はメチルであり、R5は炭素
数１〜８（１及び８を含む）のアルキルである〕。
この式に包含される実例となる化合物は、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｔ−ブチル
アクリレート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート等である。 アルキレン−アルキルアクリレート共重合体
は、通常、密度（ASTM D147−72のようなコ
ンジシヨニングを有するASTM D1505）が約
0.92〜約0.94で、メルトインデツクス〔44psi（3.1
Kg／cm2）試験圧力のASTM Ｄ−1238〕が約0.5
〜約500デシグラム／分である。 本発明の目的に対し、好適な共重合体、通常エ
チレン−エチルアクリレートの共重合体は約１〜
約50重量％の結合したアルキルアクリレートを有
し、好ましくは約２〜約40重量％の結合したアル
キルアクリレートを有する。 アルキレン−アルキルアクリレートのシラン変
性共重合体の製造は、アルキレン−アルキルアク
リレートの共重合体と、ポリシロキサンと、オル
ガノチタネートとを含有する混合物を、オルガノ
チタネートの量が先に規定の通りで、ポリシロキ
サンの量が共重合体の重量基準で通常約0.05〜約
10、好ましくは約0.3〜約５重量％において反応
させることにより行う。 この反応が行なわれる温度は、スコーチを最少
にするため、約180℃より低くに保たれる。スコ
ーチ防止剤を組成物に加える状態ではもつと高温
を用いることができる。 反応は大気圧、大気圧以下又は大気圧以上で行
うことができるが、大気圧が好ましい。 反応の完結はそれ以上の粘度変化が測定されな
いことで立証される。 シラン変性共重合体の回収は反応フラスコの内
容物を冷却させ、好ましくは不活性ガスのブラン
ケツト下で適当な貯蔵用受け器に放出することに
より行う。 本発明の組成物の配合及び組成物の水硬化性シ
ラン変性アルキレン−アルキルアクリレート共重
合体への反応は、任意の適当な装置、好ましくは
組成物に機械的作用を行う装置、例えばプラベン
ダーミキサー、バンバリーミキサー又は押出機に
おいて行うことができる。 組成物を配合する際に、ポリシロキサンとオル
ガノチタネートとを混合した後、混合物をアルキ
レン−アルキルアクリレート共重合体に加えるの
が好ましい。代りに、組成物の成分を個々に混合
することができる。 押出し用途では、共重合体にオルガノチタネー
トを吸収させ、吸収した組成物にポリシロキサン
を供給した後、組成物をワイヤ又はケーブル上に
押出すのが好ましいことが分かつた。 シラン変性アルキレン−アルキルアクリレート
共重合体及び該共重合体を基材とする組成物の硬
化又は橋かけ結合は共重合体を水分に暴露するこ
とにより行われる。大気に存在する水分は、通
常、48時間かけて硬化を起こさせるに十分であ
る。 硬化速度は、ものの30分で、人工的に湿らせた
大気に暴露するか又は水につけるか、及び高温に
加熱するか又は水蒸気に暴露することにより促進
されることができる。 通常、硬化は約23℃〜約100℃、好ましくは約
70℃〜約100℃の程度の温度で行う。 加えて、橋かけ結合はシラメール縮合触媒の存
在において行つてもよいが、橋かけ結合反応はシ
ラノール縮合触媒を添加しない場合でもかなりの
速度で行うことができる。 シラノール縮合触媒として機能し、この分野で
公知の広範囲の物質を橋かけ結合プロセスに用い
ることができる。このような物質には、ジブチル
スズジラウレート等の金属カルボキシレート；エ
チルアミン、ヘキシルアミン、ジブチルアミン、
ピペリジン等の有機塩基；鉱酸、脂肪酸等の酸等
が含まれる。 シラン変性共重合体に種々の添加剤をこの分野
で周知の量で加えることができる。添加は以下の
実施例により示すようにシラン変性共重合体の生
成に先立つて行なうことができ、又は、添加剤を
予備成形されたシラン変性共重合体に加えること
ができる。 このような添加剤の例は1982年10月12日に特許
された米国特許4328323号及び同4353997号に開示
されているものであり、これらの開示するところ
は参照して本書に緩用している。 前述したように、本発明の組成物は先に論じた
ような含水及び／又は水放出充填剤を含有するこ
とができる。 これらの充填剤は、通常共重合体の全重量基準
で約１〜約250重量％の量で用いられ、次に例示
することができる：含水粘土、カーボンブラツ
ク、ホウ酸亜鉛、タルク、沈降炭酸カルシウム、
塩基性炭酸マグネシウム等の含水充填剤；アルミ
ニウム三水和物、水酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化バリウム、水酸化亜鉛等の水放
出充填剤。 前述したように、特に望ましい組成物は水硬化
性、シラン変性アルキレン−アルキルアクリレー
ト共重合体、オルガノチタネート、アルミニウム
三水和物又は水酸化マグネシウム、スコーチ防止
化合物を含む。 適当なスコーチ防止化合物の中でアルコール、
特に沸点が100℃より高いアルコール、例えばオ
クタノール、デカノール、ドデカノール、ミリス
チルアルコール、ステアリルアルコール等を挙げ
ることができる。また、このようなアルコールの
エステル、例えば、ジオクチルフタレート、ジオ
クチルアジペート、ジオクチルスクシネート等も
適当である。 また、ビニル樹脂用可塑剤もスコーチ防止化合
物として適当である。これらの可塑剤にはフタレ
ート可塑剤等の環式可塑剤が含まれ、この中で、
ブチルデシルフタレート、ブチルオクチルフタレ
ート、ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフ
タレート、ジシクロオクチルフタレート等を挙げ
ることができる。カリホルニア、メンロパーク、
スタンホードリサーチインスチチユートレポート
62番、「ビニル可塑剤」の名前の刊行物に更に開
示されているように、クレシルジフエニルホスフ
エート、２−エチルヘキシルジフエニルホスフエ
ート、トリフエニルホスフエート等のホスフエー
トエステル、トリメリト酸のｎ−オクチル及びｎ
−デシルエステル等のトリメリト酸エステル；ア
ジピン酸のジ（２−（２−ブトキシエトキシ）エ
チル）エステル、アジピン酸のジ（２−エチルヘ
キシル）エステル、アジピン酸のジイソデシルエ
ステル等のアシル系可塑剤；プチルオレエート、
グリセリルトリオレエート、メチルオレエート等
のオレイン酸エステル。 適当なスコーチ防止化合物、即ち、スコーチを
低減し、添加される組成物の成分との橋かけ結合
反応を起こさない化合物は、スコーチを低減する
のに十分な量、全組成物の重量基準で通常約0.5
〜約20重量％、好ましくは約２〜約10重量％の量
で用いられる。 本発明の例である次の実施例において、表１の
実施例及び対照に関して行つた手順は次の通りで
あつた。 170℃の温度に予備加熱したブラベンダーミキ
サーに、結合エチルアクリレート22重量％を含有
し、メルトインデツクスが6.5のエチレン−エチ
ルアクリレート共重合体、アルミニウム三水和
物、酸化防止剤として１，２−ジヒドロ−２，
３，４−トリメチルキノリンを装入した。この混
合物を溶かし、溶かした混合物にシランカツプリ
ング剤ｎ−オクチルトリエトキシシランを加え
た。次に、得られた混合物をアルゴンガス流下に
５分間混合した。次に、この混合物にポリシロキ
サン及びオルガノチタネートを個々に又は予備成
形した混合物として加えた。反応混合物を170℃
の温度に５分間保つた。この５分間の内の最後の
0.5分間にジブチルスズジラウレートを注射器に
より加えた。次に、ブラベンダーの内容物を迅速
に放出し、水硬化性シラン変性エチレン−エチル
アクリレート共重合体を含有する回収された組成
物をテフロンシート間のブレスにより平らにし、
アルゴンガス下に二重内張りのポリエチレン袋に
入れ、これを乾燥箱に入れて保管した。 組成物の試料を用いて、次の条件下のプレスで
３インチ×３インチ×0.150インチ（7.6cm×7.6cm
×0.38cm）の寸法の試験板を作つた。 圧力＝5000psi（350Kg／cm2） 温度＝〜150℃ 時間サイクル＝15分 試験板についてモンサントレオメータ
（Monsanto Rheometer）試験を行なつた。この
試験方法は1977年４月19日に特許された米国特許
第4018852号に詳細に説明されている。 モンサントレオメーター試験はインチ−ボンド
で報告され、硬化試験板のみならず未硬化試験板
についても行なつた。硬化試験板は水浴中に置い
て80℃の温度に３時間保つて硬化した。 時に、モンサントレオメーター試験結果を用い
てスコーチ％、グラフト（grafting）効率％、系
効率を次により求めた。 スコーチ％＝レオメーター前−初期／レオメーター後
−初期×100 前−未硬化板についてのモンサントレオメータ−
試験結果 後−硬化板についてのモンサントレオメータ−試
験結果 初期−オルガノチタネート又はポリシロキサンを
含有しない組成物で作つた板についてのモンサ
ントレオメーター試験結果 グラフト効率％＝レオメーター後−初期／実施例
６（後）のレオメーター−初期×100 実施例６はレオメーターの示度（後）が最も高
く、これを100％効率と考えた。 初期＝４インチ−ポンド（５cm−Kg） 系効率＝グラフト効率／スコーチ％ この結果より、 モンサントレオメーター値の高いことは、硬化
の程度の大きいことを示す。 スコーチ％値の高いことはスコーチの多いこと
を示す。 グラフト効率％の高いことはポリシロキサンの
アルキレン−アルキルアクリレート共重合体への
反応又はグラフトが一層完全であることを示す。 本明細書の実施例に挙げる量は重量部によるも
のである。
【表】
【表】 実施例６を行う際に、米国特許4328323号の実
施例３に記載されるように作つたポリシロキサン
とテトライソプロピルチタネートとを予混合した
後、ブラベンダーミキサーに加えた。 実施例のポリシロキサンは次の単位を含有す
る。 表２に掲げる配合の組成物を作り、以下に述べ
るように反応させ、板として板についてモンサン
トレオメーター試験を行つた。試験結果も表２に
掲げる。 300グラムのブラベンダーミキサーをアルゴン
ガス流下に200℃の温度に加熱し、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体（実施例１と同じ）、
アルミニウム三水和物、１，２−ジヒドロ−２，
３，４−トリメチルキノリンをアルゴンガス流下
に装入した。温度を200℃より185℃に下げさせな
がら装入物を５分間混合した。５分間の終りにｎ
−オクチルトリエトキシシランをブラベンダーの
内容物に加え、得られた混合物を混合しながら
185℃の温度に保つた。この点で、アルゴン流を
継続しながら、次の添加を示した順序で行つた。 ドデカノール 混合を更に１分間続けた（実施例６〜９） オルガノチタネート及びポリシロキサン 個々にブラベンダーに注射器で加えた（実施例
５〜９） フラスコの内容物を185℃の温度に維持しなが
ら、更に4.5分間混合を続けてポリシロキサンを
エチレン−エチルアクリレート共重合体に反応さ
せた。次に、ジブチルスズジラウレートを加え、
ブラベンダーの内容物を更に0.5分間混合した。 生成物の回収、試験板の作成、試験測定を実施
例１〜４に関して説明したように行つた。
【表】
【表】 実施例５〜９のグラフト効率％を求めるのに、
実施例６のレオメーター値（後）を用いた。 表３に掲げる配合の組成物を、種々の反応温度
を用いた以外は実施例１の組成物に関して説明し
た方法で作り、反応させ、板として試験を行つ
た。反応温度及び試験結果を表３に掲示する。
【表】 グラフト効率％を求めるのに、実施例13のレオ
メーター値（後）を用いた。 表４に掲げる配合の組成物を実施例１の組成物
に関して説明した方法で作り、反応させ、限界酸
素インデツクス教本（Limiting Oxygen Index
Text）（ASTMD−2863−70）によつて難燃性の
試験を行つた。
【表】 エチレン−エチルアクリレート共重合体それ自
体の限界酸素インデツクスは17.5〜18の大きさで
ある。 表５に掲げる配合の組成物を窒素ガス流下に４
時間乾燥して、三菱モデルCA−02水分析計を用
いて測定した水含量190ppmとした。次に組成物
を２ 1/2インチ（6.4cm）、24対１インチ（長さ対
直径）ロイル（Royle）押出機のホツパーに供給
した。組成物にテトライソプロピルチタネート及
びポリシロキサン（米国特許第328323号の実施例
３）を単独で及び連続的に加え、基材の組成物と
1.5〜1.8分の接触時間をもたらした。得られた反
応後の混合物を＃14AWG固体銅線上に70℃〜
195℃の温度勾配下に毎時200ポンド（91Kg）の産
出量で押出した。 各々の場合に、被覆線を周囲温度にある水槽に
供給して通し、１週間周囲温度に放置した。 次に、物質を各線からはいで、次の条件下のブ
レスで３インチ×８インチ×0.125インチ（7.6cm
×20cm×0.32cm）の寸法の板に変形した。 圧力＝5000psi（350Kg／cm2） 温度＝150℃ 時間サイクル＝15分 試験結果もまた表５に掲示する。
【表】 表６に掲げる配合の組成物を、反応時間と温度
とを除いて表１の組成物に関して説明したように
作つた。 これらの反応時間、温度、試験、結果を表６に
掲示する。
【表】 本発明の組成物を配合する際に、化合物の混合
物を用い得ることが理解されるべきである。 また、ポリシロキサン、チタネート、シラン変
性共重合体を作る際に反応物の混合物を用いるこ
とができる。 本発明を水硬化性、シラン変性アルキレン−ア
ルキルアクリレート共重合体に関して説明してき
たが、オルガノチタネート、アルミニウム三水和
物、スコーチ防止化合物を含有する水硬化性組成
物の配合を、水硬化性、シラン変性の低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−プロ
ピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴ
ム、エチレン−プロピレン、ヘキセンタ−ポリマ
ー、ポリアルキルアクリレート等の重合体に対す
る基礎にすることができることは理解されるべき
である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ アルキレン−アルキルアクリレート共重合体
    と、ポリシロキサンと、オルガノチタネートとを
    含み、反応させて水硬化性、シラン変性アルキレ
    ン−アルキルアクリレート共重合体を作ることが
    でき、オルガノチタネート対ポリシロキサンの重
    量比は少なくとも0.5対１であり、該ポリシロキ
    サンは繰返し単位： 〔式中、Ｒは炭化水素基又はオキシ置換炭化水素
    基であり、各々のＶは水素、炭化水素基又は加水
    分解性基であり、Ｚは加水分解性基であり、ｎは
    １〜18の値（１及び18を含む）の整数であり、ｘ
    は少くとも２の値を有する整数である〕 を含有する組成物。 ２ オルガノチタネートが式： Ti（OR2）4 （式中、各々のR2は水素又は炭化水素基で、少
    くとも１個のR2は炭化水素基である） を有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 前記共重合体がエチレン−エチルアクリレー
    ト共重合体である特許請求の範囲第１項記載の組
    成物。 ４ ポリシロキサンのＲが炭素数１〜18（１及び
    18を含む）のアルキレン基であり、ポリシロキサ
    ンの各Ｖが炭素数１〜18（１及び18を含む）のア
    ルコキシ基であり、ポリシロキサンのＺが炭素数
    １〜18（１及び18を含む）のアルコキシ基である
    特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５ オルガノチタネートがテトライソプロピルチ
    タネート又はテトラブチルチタネートである特許
    請求の範囲第２項記載の組成物。 ６ ポリシロキサンのＲが−CH2−CH2−であ
    り、ポリシロキサンのＶ及びＺがメトキシである
    特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ７ オルガノチタネートがテトライソプロピルチ
    タネート又はテトラブチルチタネートである特許
    請求の範囲第６項記載の組成物。 ８ ポリシロキサンのｘが５〜25の値（５及び25
    を含む）を有する特許請求の範囲第１項記載の組
    成物。 ９ 前記共重合体がエチレン−エチルアクリレー
    ト共重合体であり、オルガノチタネートがテトラ
    イソプロピルチタネートであり、ポリシロキサン
    が単位： を含有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １０ 含水充填剤又は水放出充填剤を含有する特
    許請求の範囲第１項記載の組成物。 １１ 充填剤がアルミニウム三水和物である特許
    請求の範囲第１０項記載の組成物。 １２ 水硬化性、シラン変性重合体と、オルガノ
    チタネートと、アルミニウム三水和物又は水酸化
    マグネシウムと、スコーチ防止化合物とを含む組
    成物。 １３ 前記重合体が水硬化性、シラン変性アルキ
    レン−アリルアクリレート共重合体である特許請
    求の範囲第１２項記載の組成物。 １４ スコーチ防止化合物がドデカノールである
    特許請求の範囲第１２項記載の組成物。 １５ スコーチ防止化合物が２−エチルヘキシル
    ジフエニルホスフエートである特許請求の範囲第
    １２項記載の組成物。 １６ 前記共重合体が水硬化性、シラン変性エチ
    レン−エチルアクリレート共重合体である特許請
    求の範囲第１３項記載の組成物。
JP58140647A 1983-02-23 1983-08-02 ポリシロキサン及びオルガノチタネート基剤組成物及び水硬化性シラン変性アルキレン―アルキルアクリレート共重合体の製造におけるその用法 Granted JPS59159850A (ja)

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