JPS6393792A - ホスホナミドチオネ−ト誘導体およびそれを有効成分とする殺虫剤 - Google Patents

ホスホナミドチオネ−ト誘導体およびそれを有効成分とする殺虫剤

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JPS6393792A
JPS6393792A JP61238074A JP23807486A JPS6393792A JP S6393792 A JPS6393792 A JP S6393792A JP 61238074 A JP61238074 A JP 61238074A JP 23807486 A JP23807486 A JP 23807486A JP S6393792 A JPS6393792 A JP S6393792A
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methyl
alkyl group
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JP61238074A
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Hiromichi Yoshikawa
博道 吉川
Teruyuki Misumi
三角　照之
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/44—Amides thereof
    • C07F9/4461—Amides thereof the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4484—Compounds containing the structure C-P(=X)(N-acyl)-X, C-P(=X)(N-heteroatom)-X or C-P(=X)(N-CN)-X (X = O, S, Se)
    • C07F9/4492—Compounds containing the structure P(=X)(N-C(=X)-) (X = O, S, Se)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なホスホナミドチオネート誘導体および
該化合物を害虫駆除のために使用することに関する。
（従来の技術） 農業上問題となる害虫駆除の九め、各種の有機２リン殺
虫剤、カーバメート殺虫剤、ピレスロイド殺虫剤が使用
源れているが、いずれも効果の持続性が十分でなく、た
またま生き残った害虫や隣接する農地から飛来した害虫
は、散布した薬剤の効果切ｎと同時に再び作物に害を与
えるようになる。
このため従来の薬剤については、害虫多発地帯では作物
保護のため、薬剤散布を短期間にくりかえし行なわなけ
ればならず、その労力については黙過できないものがあ
った。
（発明が解決しようとする問題点） したがって、本発明の課題は、十分な殺虫活性を有し、
かつ十分な持続性を有する化合物を見出すことであった
。
（問題点を解決するための手段） このような状況下において、鋭意研究を重ねた結果、本
発明化合物である新規ホスホナミドチオネート誘導体が
、前記特性を満足するものであることが判明し、本研究
を完成させるに至った。
本発明の新規ホスホナミドチオネート誘導体は。
（式中ｓ　Ｒ１は炭素数１から４の直鎖または分枝のア
ルキル基：鳥は炭素数１から４の直鎖または分校のアル
キル基；Ｒ３は塩素原子、メチル基、ニトロ基、メチル
チオ基、ニトリル基で置換されてもよいフェニル基、炭
素数１から４のアルキル基、５−メチル−２−インキサ
ゾリル基を表わし、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わ
す。）で示すことができる。
本発明におけるホスホナミドチオネート誘導体は、以下
に示す方法によって製造することができる。
Ｃ０ＯＲ。
（式中−Ｒ１、Ｒ，は前記のものを表わす。）で示され
るカルバミン酸エステル誘導体とメチルホスホノチオイ
ックジクロライドをトリエチルアミンの存在下、ジオキ
サン中で還流下において反応させることＫより、式（Ｉ
ｌｌ） （式中、Ｒ，、Ｒ，は前記のものを表わす。）で示され
るメチルホスホノチオイルクロライド誘導体を得る。引
き続き、式（ＩＶ） ＨＸ−Ｒ３（ＩＶ） （式中、Ｘ　、　Ｒ，は前記のものを表わす。）で示さ
れる化合物と式（１ｎ）で示される化合物をトリエチル
アミン存在下、テトラヒドロフラン中、ＯＣ−室温で反
応させることにより、目的物である本発明化合物を得る
ことができる。
反応は一部分定量的に進行し、かつ大抵は最初から単一
の生成物を生成する。場合により精製、例えば、カラム
クロマトグラフィーなどの一般的な方法を適用すること
ができる。反応時間については、進行状況を薄層クロマ
トグラフィーでチェックを行ない、最適な状態で反応を
終了させることが望ましい。
（実施例） 製造例 （Ａ）Ｎ−エチル−Ｎ−インプロポキシカルボニルメチ
ルホスホノチオイルクロライドの合成メチルホスホノチ
オイックジクロライド１５２、イソプロピルエチルカー
バメイト　（Ｒ１−ＣｔＨｓ　、　Ｒｔ−ｉ−Ｃ，）（
、）　Ｉ　Ｓ、２　？およびトリエチルアミン１０・１
２をＳｏｗｔの乾燥ジオキサン中で、還流下２時間反応
させる。沈殿物を濾過で取り除き、溶媒を減圧下で留去
し、残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製を行な
う（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル）。精製を行った
結果、合成中間体であるＮ−エチル−Ｎ−４ソグロポキ
シカルボニルメチルホスホナミドチオイッククロライド
１５．６９（収率６５．７　％　）を得ることができた
。
（Ｂ）　Ｎ−エチル−Ｎ−インプロポキシカルボニル−
〇−４−シアノフェニルメチルホスホナミドチオネート
（化合物朧１１）の合成 Ｎ−エチル−Ｎ−イングロボキシカルボニルメチルホス
ホナミドチオイツククロライド（Ｒ１−Ｃ，）Ｉ、、　
Ｉ’５　ｆｉｉ−Ｃ，Ｈ，）　１．５　？、４−シアノ
フェノール０．８２およびトリエチルアミン１．２ｆを
２５−の乾燥テトラヒドロフラン中、１０Ｃ，１５時間
攪拌反応させる。沈殿物を一過で取り除き、溶媒を減圧
下で留去し、残渣をカラムクロマトグラフィーにより精
製を行なう（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル）精製を
行なった結果、目的物であるＮ−エチル−Ｎ−インプロ
ポキシカルボニルー〇−４−シアノフェニルメチルホス
ホナミドチオネ−）１．２１Ｆ（収率６０ｑｂ）を得る
ことができた。
第１表に記載の本発明化合物は、相応する方法で相応す
る原料物質から得られる。特性化は、ＮＭＲおよびＩＲ
スペクトラムによって行なった。
機種はＮＭＲがＰＭＸ−６０Ｓｉ（日本電子社製）およ
びＦＸ−１００（日本電子社製）、ＩＲはＩＲ−４０８
（め津製作所製）を用い九、これらは単なる例示であっ
て１本発明がこれらの化合物のみに限定されるものでな
いことはいうまでもない。なお、表中の化合物番号は、
本明細書の例において共通に使用する６ （作用） 本発明にるホスホナミドチオネート誘導体は、常用の方
法で施用することができる。すなわち、本発明化合物を
実際に使用する際は、原体そのものを散布することがで
き、また、水和剤、乳剤、粒剤、粉剤などのいずれの製
剤形態のものでも使用できる。
これらの製剤品を１４裂するに当って、固体担体として
は、例えば、鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト、ク
レー、モンモリロナイト、タルク、ケイソウ土、雲母、
バーミキュライト、セラコラ、炭酸カルシウム、リン石
灰など）、植物粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉
、デンプン、結晶セルロースなど）、高分子化合物（石
油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂など）、さらに、
アルミナ、ワックス類などを使用することができる。
また、液体相体としては、例えば、アルコール順（メタ
ノール、エタノール、ブタノール、エチレングリコール
、ベンジルアルコールなト）、芳ｆ　原炭化水Ｘ類（ト
ルエン、ベンゼン、キシレンなど）、塩素化炭化水素類
（クロロホルム、四塩化炭素、モノクロルベンゼンなト
）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロ７ランなど
）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなど）、ニトリル類（アセトニトリルなト）％エーテ
ルアルコール類（エチレングリコールエチルエーテルな
ど）または水などを使用することができる。
乳化、分散、拡散などの目的で使用される界面活性剤と
しては、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性および両
性イオン性のいずれも使用することができる。本発明に
おいて使用することができる界面活性剤としては、非イ
オン性、陰イオン性。
陽イオン性および両性イオン性のいずれも使用すること
ができる。本発明において便用することができる界面活
性剤の例をあげると、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ンルとタン脂肪酸
エステル、ポリォキシエチレンンルビタン脂肪酸エステ
ル、オキシエチレンポリマー、オキシプロピレンポリマ
ー、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、脂肪
酸塩、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホン酸塩、
アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルリン酸エステ
ル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、第４
級アンモニウム塩−オキシアルキルアミン等であるが、
これらに限定されるものでないことはいうまでもない。
また、必要に応じて、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸
ソーダ、デンプン、寒天、ポリビニルアルコールなどを
補助剤として用いることができる。
また、本発明化合物は一殺虫作用の向上を目的として、
他の殺虫剤との混用も可能であり、場合によっては相乗
効果を期待することもできる。例えば、次に示す成分を
併用することができる。
ＭＰＰ（チオリン酸０．０−ジメチルコ０−４−メチル
チオ−ｍ−）リル）、ダイアジノン（チオリン酸０．０
−ジエチル、、、Ｑ−２−インプロピル−４−メチル−
６−ピリミジニル）％ＥＳＰ　（チオリン酸５−２−エ
チルスルフィニル−１−メチルエチル−０，０−ジメチ
ル）、マラソン（ジチオリン酸Ｓ−１，２−ビス（エト
キシカルボニル）エチル−０，０−ジメチル）、ジメト
エート〔ジチオリン酸０．０−ジメチル、−８−（Ｎ−
メチルカルバモイルメチル））、ＤＤＶＰ　（す７ｅ２
．２−ジクロロビニル−ジメチル）、アセフェート（Ｎ
−アセチルホスホロアミドチオール酸０９Ｓ−ジメチル
）。
サリチオン（２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾ
ジオキサホスホリン−２−スルフィド）、ＢＰＭＣ（メ
チルカルバミド酸Ｑ−ｓｅｔ−ブチルフェニル）、硫酸
ニコチン、カルタップ（ビス（チオカルバミン酸）　Ｓ
、Ｓ’　−（２（ジメチルアミノ）トリメチレン〕）、
アレスリン（±−７ス、トランス−菊酸５−ベンジルー
３−フリルメチル）。
メソミル（Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）チオアセ
トイミド酸Ｓ−メチル）〕など。
以上のものは単なる例示であって、もちろん本発明化合
物を併用できる他の殺虫剤が−これらに限られるもので
ないことはいうまでもない。また、本発明の殺虫剤は、
殺菌剤、除草剤、植物調節剤、微生物農薬、肥料との混
用も可能である。
（発明の効果） ヒメトビウンカ成虫殺虫試験 本発明化合物製剤の水溶液に浸漬したイネで成虫を飼育
し、４８時間後に生虫数を調査した。その結果を示すと
、下記のとおりである。
濃度（９９ａ）　　死亡率悟） 化合物／ｒ、５０　　　５００　　　　１００化合物屋
５７　　　５００　　　１００５０　　　　　　　　’
１　００ マラソン　　　　　　５０　　　９８ ハスモンヨトウ殺虫試験 直径９（至）のシャーレの底部と上部にそれぞれ２紙を
敷き、これに所定濃度の化合物液をピペットで２Ｗｌｔ
均一に滴下する。この時、上部の２紙にはあらかじめハ
スモンヨトウの人工餌を添付しておき、その上から滴下
させる。約１時間放置し、ｐ紙を適当に乾燥させ、底部
の戸紙上に供試虫を１０頭ずつ接稲し、上ぶたをし、２
５Ｃに保持する。処理４８時間ｆｉＫ生虫数を調査した
。結果は下記のとおシである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は炭素数１から４の直鎖または分枝のア
    ルキル基；Ｒ＿２は炭素数１から４の直鎖または分枝の
    アルキル基；Ｒ＿３は塩素原子、メチル基、ニトロ基、
    メチルチオ基、ニトリル基で置換されてもよいフェニル
    基、炭素数１から４のアルキル基、５−メチル−２−イ
    ソキサゾリル基を表わし、Ｘは酸素原子または硫黄原子
    を表わす。） で示されるホスホナミドチオネート誘導体。
  2. （２）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は炭素数１から４の直鎖または分枝のア
    ルキル基；Ｒ＿２は炭素数１から４の直鎖または分枝の
    アルキル基；Ｒ＿３は塩素原子、メチル基、ニトロ基、
    メチルチオ基、ニトリル基で置換されてもよいフェニル
    基、炭素数１から４のアルキル基、５−メチル−２−イ
    ソキサゾリル基を表わし、Ｘは酸素原子または硫黄原子
    を表わす。） で示されるホスホナミドチオネート誘導体を有効成分と
    する殺虫剤。
JP61238074A 1986-10-08 1986-10-08 ホスホナミドチオネ−ト誘導体およびそれを有効成分とする殺虫剤 Pending JPS6393792A (ja)

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BR8800659A BR8800659A (pt) 1986-10-08 1988-02-18 Derivado de fosfonamidotionato,processo para preparar o mesmo,composicao pesticida e processo para combater pragas de insetos
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4885286A (en) * 1986-10-08 1989-12-05 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Phosphonamidothionate derivatives and their use as pesticides

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