JPS638422A - メタクリル酸エステル変性オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 - Google Patents
メタクリル酸エステル変性オルガノポリシロキサンおよびその製造方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/392—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
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- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/24—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/32—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming a linkage containing silicon in the main chain of the macromolecule
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- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
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- D21H25/04—Physical treatment, e.g. heating, irradiating
- D21H25/06—Physical treatment, e.g. heating, irradiating of impregnated or coated paper
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- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
- D21H27/001—Release paper
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメタクリル酸エステルによシ変性された新規な
オルガノポリシロキサンならびにその裏道方法およびこ
の化合物の不粘着性塗料としての使用に関する。その際
メタクリル酸エステルという用語はアクリル酸エステル
ならびにメタクリル酸エステルを包含する。
オルガノポリシロキサンならびにその裏道方法およびこ
の化合物の不粘着性塗料としての使用に関する。その際
メタクリル酸エステルという用語はアクリル酸エステル
ならびにメタクリル酸エステルを包含する。
メタクリル酸エステルによシ変性されたオルガノポリシ
ロキサンは従来エネルギーに富む放射線によシ硬化され
る結合剤として、例えば、印刷インキ用におよび紙、木
材と金属の表面用のラッカー結合剤または塗料の製造用
に真価を発揮していた。上記のポリシロキサンは特に不
粘着性塗料として使用することができる。その硬化は特
に既知の開始剤(例えば、ベンゾフェノンおよびその誘
導体)の添加の後紫外線によシ極めて短い時間に起る。
ロキサンは従来エネルギーに富む放射線によシ硬化され
る結合剤として、例えば、印刷インキ用におよび紙、木
材と金属の表面用のラッカー結合剤または塗料の製造用
に真価を発揮していた。上記のポリシロキサンは特に不
粘着性塗料として使用することができる。その硬化は特
に既知の開始剤(例えば、ベンゾフェノンおよびその誘
導体)の添加の後紫外線によシ極めて短い時間に起る。
既知のメタクリル酸エステル変性ポリシロキサンは骨格
を構成するポリシロキサン、その置換の構造および使用
されるアクリレートエステル含有の、シロキサン骨格に
結合された有機基において区別される。これらの有機基
はオルガノポリシロキサンの骨格と1llliOc −
”!たは5iC−結合を介して結合されている。
を構成するポリシロキサン、その置換の構造および使用
されるアクリレートエステル含有の、シロキサン骨格に
結合された有機基において区別される。これらの有機基
はオルガノポリシロキサンの骨格と1llliOc −
”!たは5iC−結合を介して結合されている。
本発明は新規な種類のメタクリレートエステル基を含有
するオルガノポリシロキサンに関fるものであシ、それ
らのオルがノボリシロキサンにおいてメタクリレートエ
ステル含有有機基[5iOC−結合を介してポリシロキ
サン骨格と結合している。
するオルガノポリシロキサンに関fるものであシ、それ
らのオルがノボリシロキサンにおいてメタクリレートエ
ステル含有有機基[5iOC−結合を介してポリシロキ
サン骨格と結合している。
そのような化合物を製造する方法およびそれらの使用は
特許文献にしばしば記載されている。技術の現況におい
てDI−PS第27 47 233号が挙げられる。こ
の特許は−COH基を示すメタクリル酸エステルと、8
1X基(X=アルコキシ、ヒドロキシルまたは塩素)を
示すオルガノポリシロキサンとの(場合によシ触媒の存
在において)反応によ勺メタクリル酸エステルにより変
性されたオルガノポリシロキサンを製造する方法に関す
るものであ)、その特徴はオルガノポリシロキサンとし
て次の式のもの、 PIA−8i−Xb 0とに認識 (上式中、 R1=1〜4炭素原子を有するアルキル基および/また
はフェニル基 X= 塩素またはOR2基 R2=1〜4炭素原子を有するアルキル基および/また
は水素 a= 1.0〜2.0 b= 0.02〜1.6 ts+b<2−66 その際シロキサン分子は3〜100Si原子を示す) およびメタクリル酸エステルとしてペンタエリスリット
メタクリレートを使用し、その際COH基とSiX基に
関連して、0.05モル〜等モル量のペンタエリスリッ
トエステルが投入される。
特許文献にしばしば記載されている。技術の現況におい
てDI−PS第27 47 233号が挙げられる。こ
の特許は−COH基を示すメタクリル酸エステルと、8
1X基(X=アルコキシ、ヒドロキシルまたは塩素)を
示すオルガノポリシロキサンとの(場合によシ触媒の存
在において)反応によ勺メタクリル酸エステルにより変
性されたオルガノポリシロキサンを製造する方法に関す
るものであ)、その特徴はオルガノポリシロキサンとし
て次の式のもの、 PIA−8i−Xb 0とに認識 (上式中、 R1=1〜4炭素原子を有するアルキル基および/また
はフェニル基 X= 塩素またはOR2基 R2=1〜4炭素原子を有するアルキル基および/また
は水素 a= 1.0〜2.0 b= 0.02〜1.6 ts+b<2−66 その際シロキサン分子は3〜100Si原子を示す) およびメタクリル酸エステルとしてペンタエリスリット
メタクリレートを使用し、その際COH基とSiX基に
関連して、0.05モル〜等モル量のペンタエリスリッ
トエステルが投入される。
この方法の後の発展はDH,−PB第2948708号
により知ることができる。そこに記載された方法は次の
特徴を有する。すなわち、下の式のオルガノポリシロキ
サンを、 (上式中、 R1=1〜4炭素原子を有するアルキル基、ビニル基お
よび/またはフェニル基で、その割合はR1基の少なく
とも900モル量メb=0.004〜0.5の数値) まず5iCt基に関連して、少なくとも2モル量のジア
ルキルアミン(そのアルキル基はそのつと3〜5炭素原
子を示し、そしてその際炭素原子に隣接する窒素原子は
そのつと多くとも1個の水素原子を持つ)と反応させ、
そしてその反応生成物を少なくとも等モル量のペンタエ
リスリットトリアクリレートまたはペンタエリスリット
トリメタレートと反応させてから、次いでこの中に″懸
濁している固体成分から製品を既知の方法で分離する。
により知ることができる。そこに記載された方法は次の
特徴を有する。すなわち、下の式のオルガノポリシロキ
サンを、 (上式中、 R1=1〜4炭素原子を有するアルキル基、ビニル基お
よび/またはフェニル基で、その割合はR1基の少なく
とも900モル量メb=0.004〜0.5の数値) まず5iCt基に関連して、少なくとも2モル量のジア
ルキルアミン(そのアルキル基はそのつと3〜5炭素原
子を示し、そしてその際炭素原子に隣接する窒素原子は
そのつと多くとも1個の水素原子を持つ)と反応させ、
そしてその反応生成物を少なくとも等モル量のペンタエ
リスリットトリアクリレートまたはペンタエリスリット
トリメタレートと反応させてから、次いでこの中に″懸
濁している固体成分から製品を既知の方法で分離する。
生地に対する優れた付着力と共にその表面の接着剤に対
する非粘着特性を有する非粘着性塗料はDI−PS第3
4 26 087号に記載されている。
する非粘着特性を有する非粘着性塗料はDI−PS第3
4 26 087号に記載されている。
この塗料は、平均して25と20口の間の81原子を有
する均衡のとれたオルガノポリシロキサン、またさらに
平均して2〜25の81原子を有する2〜60重量%の
オルガノポリシロキサンおよび平均して200〜200
0の81原子を有する2〜60重量%のオルガノポリシ
ロキサンから成っている。
する均衡のとれたオルガノポリシロキサン、またさらに
平均して2〜25の81原子を有する2〜60重量%の
オルガノポリシロキサンおよび平均して200〜200
0の81原子を有する2〜60重量%のオルガノポリシ
ロキサンから成っている。
このようなメタアクリル酸エステル変性オルガノポリシ
ロキサン混合物は特に次のような方法で製造することが
できる。すなわち、次の式のオルガノポリシロキサン に (上式中、 Rは1〜4炭素原子を有するアルキル基、ビニル基およ
び/またはフェニル基である。
ロキサン混合物は特に次のような方法で製造することが
できる。すなわち、次の式のオルガノポリシロキサン に (上式中、 Rは1〜4炭素原子を有するアルキル基、ビニル基およ
び/またはフェニル基である。
又は加水分解可能な残基またはヒドロキシル基である。
aは1.0〜2.2の数値を有し、
bは0.001〜1.6の数値を有する。)をヒドロキ
シル基を含有するメタクリル酸エステルと、好ましくは
COH基およびSiX基に関連して等モル量において、
反L6させる。その際に次のいずれかの方法をとる。す
なわち、 a)平均して25と200の間の81原子を有する均衡
のとれたオルガノポリシロキサン、またさらに平均して
2〜25の81原子を有する低分子オルガノポリシロキ
サンおよび平均して200〜2000のS1原子を有す
る高分子オルガノポリシロキサンから成る混合物であっ
て、その混合割合はメタクリ酸エステルとの反応の後に
おいて低分子量および高分子量の変性オルガノポリシロ
キサンがそのつと混合物の全重量に関して2〜60重量
%の量で存在するようになっているオルガノポリシロキ
サン混合物を使用するか、あるいは b)低分子、中間分子および高分子のオルガノポリシロ
キサンを別々に反応させてから、その反応生成物を要求
される重量割合で混合する。
シル基を含有するメタクリル酸エステルと、好ましくは
COH基およびSiX基に関連して等モル量において、
反L6させる。その際に次のいずれかの方法をとる。す
なわち、 a)平均して25と200の間の81原子を有する均衡
のとれたオルガノポリシロキサン、またさらに平均して
2〜25の81原子を有する低分子オルガノポリシロキ
サンおよび平均して200〜2000のS1原子を有す
る高分子オルガノポリシロキサンから成る混合物であっ
て、その混合割合はメタクリ酸エステルとの反応の後に
おいて低分子量および高分子量の変性オルガノポリシロ
キサンがそのつと混合物の全重量に関して2〜60重量
%の量で存在するようになっているオルガノポリシロキ
サン混合物を使用するか、あるいは b)低分子、中間分子および高分子のオルガノポリシロ
キサンを別々に反応させてから、その反応生成物を要求
される重量割合で混合する。
本発明には、所望の使用目的に応じてその非粘着特性を
適合させることのできる新規なメタクリル酸エステル変
性オルガノポリシロキサンを発見するという課題が基礎
をなしている。例えば、剥離できる粘着レッテル用の支
持テープとなる紙のコーティングに非粘着性塗料を使用
するとき、塗料の非粘着性の少な過ぎることは望ましく
ない。
適合させることのできる新規なメタクリル酸エステル変
性オルガノポリシロキサンを発見するという課題が基礎
をなしている。例えば、剥離できる粘着レッテル用の支
持テープとなる紙のコーティングに非粘着性塗料を使用
するとき、塗料の非粘着性の少な過ぎることは望ましく
ない。
なぜならばその場合にレッテルは剥離され難くなシ得る
からである。しかし他方において、非粘着性コーティン
グした紙支持体がその上に存在するレッテルと共に安全
に取シ扱われることができるように、またレッテルがコ
ーティングした表面に十分に付着するように、非粘着性
は十分に低くなくてはならない。本発明のもう1つの課
題は、メタクリル酸エステル基によシ変性されずにいて
、塗料からその表面上に移動することのできる成分をな
るべく含有しないメタクリル酸エステル変性オルガツボ
゛リシロキサンを自由に使えることにある。さもないと
そのような成分はレッテルの接着剤側に移動して、そこ
でレッテルの目的にかなった使用の際にレッテルの接着
力を減じることになる。
からである。しかし他方において、非粘着性コーティン
グした紙支持体がその上に存在するレッテルと共に安全
に取シ扱われることができるように、またレッテルがコ
ーティングした表面に十分に付着するように、非粘着性
は十分に低くなくてはならない。本発明のもう1つの課
題は、メタクリル酸エステル基によシ変性されずにいて
、塗料からその表面上に移動することのできる成分をな
るべく含有しないメタクリル酸エステル変性オルガツボ
゛リシロキサンを自由に使えることにある。さもないと
そのような成分はレッテルの接着剤側に移動して、そこ
でレッテルの目的にかなった使用の際にレッテルの接着
力を減じることになる。
さていま発見されたことは、メタアクリル酸変性オルガ
ノポリシロキサンが次の一般式に相当するならば、 (上式中、 R1== メチル基 R−直鎖、枝分れまたは環状の、5〜18炭素原子を有
し、場合によジハロゲン基で置換されることのあるアル
キル基 R3== 下記一般式のアラルキル基式中、 R′ デン基 R5== 直鎖または枝分れの 1〜8炭素原子を有す るアルキレン基 Q、= 1つのヒドロキシル基の水素原子を減らされ
たペンタエリスリット、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、グリセリンならびにそれらの二量体
および/または1〜10個のオキシエチレンおよび/ま
たはオキシプロピレン単位を有するオキシアルキレン誘
導体の多スメタクリル酸エステル、 a≧0.9 b、c=Q〜1.1 b+c≧0.1 Σa# 1)、 Q = 1.8〜2.2a=o、o
o i 〜1.6 Σa、 b、 c、 d≦6 ) そのメタクリル酸変性オルガノポリシロキサンは所望の
改良された非粘着特性を示すということである。
ノポリシロキサンが次の一般式に相当するならば、 (上式中、 R1== メチル基 R−直鎖、枝分れまたは環状の、5〜18炭素原子を有
し、場合によジハロゲン基で置換されることのあるアル
キル基 R3== 下記一般式のアラルキル基式中、 R′ デン基 R5== 直鎖または枝分れの 1〜8炭素原子を有す るアルキレン基 Q、= 1つのヒドロキシル基の水素原子を減らされ
たペンタエリスリット、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、グリセリンならびにそれらの二量体
および/または1〜10個のオキシエチレンおよび/ま
たはオキシプロピレン単位を有するオキシアルキレン誘
導体の多スメタクリル酸エステル、 a≧0.9 b、c=Q〜1.1 b+c≧0.1 Σa# 1)、 Q = 1.8〜2.2a=o、o
o i 〜1.6 Σa、 b、 c、 d≦6 ) そのメタクリル酸変性オルガノポリシロキサンは所望の
改良された非粘着特性を示すということである。
本発明に本質的に重要なことは、本発明による新規な化
合物における残基R2および/またはR3の存在である
。
合物における残基R2および/またはR3の存在である
。
残基R2は5〜18炭素原子を有するアルキル基である
。そのアルキル基は直鎖、枝分れまたは環状であってよ
いが、直鎖アルキル基が好まれる。
。そのアルキル基は直鎖、枝分れまたは環状であってよ
いが、直鎖アルキル基が好まれる。
そのようなアルキル基は出発化合物として役立つシロキ
サンの81H基へのオレフィンの付加により誘導される
ので、普通の重合体分子にはいろいろな鎖の長さのアル
キル基が含まれることもまたあり得る。このアルキル基
はハロゲン基により置換されることもあ)、その場合7
ツ素基が好ましいO残基R2は例えばペンチル、ヘキシ
ル、オクチル、デシル、ドデシル、シクロペンチルエチ
ル、シクロヘキシルエチル、シクロへキセニルエチル、
ノルボルニル、ベルフルオルアルキルノルボルニル基で
ある。
サンの81H基へのオレフィンの付加により誘導される
ので、普通の重合体分子にはいろいろな鎖の長さのアル
キル基が含まれることもまたあり得る。このアルキル基
はハロゲン基により置換されることもあ)、その場合7
ツ素基が好ましいO残基R2は例えばペンチル、ヘキシ
ル、オクチル、デシル、ドデシル、シクロペンチルエチ
ル、シクロヘキシルエチル、シクロへキセニルエチル、
ノルボルニル、ベルフルオルアルキルノルボルニル基で
ある。
残基R2と並んでまたはこの残基の代りに本発明の新規
な化合物中には残基R3が結合されている。残基R’
U特にβ−フェニルエチル、β−フェニルプロピル、r
−フェニルプロピル、0−メチルフェニルエチル、3.
5−ジメチルフェニルエチル、p−ノニルフェニルエチ
ル、0−ブロムフェニルエチル、3.5−シブロムフェ
ニルエチル、p−クロルフェニルエチル、5.5−ジク
ロルフェニルエチル基で6る。
な化合物中には残基R3が結合されている。残基R’
U特にβ−フェニルエチル、β−フェニルプロピル、r
−フェニルプロピル、0−メチルフェニルエチル、3.
5−ジメチルフェニルエチル、p−ノニルフェニルエチ
ル、0−ブロムフェニルエチル、3.5−シブロムフェ
ニルエチル、p−クロルフェニルエチル、5.5−ジク
ロルフェニルエチル基で6る。
メタクリル酸エステル基は置換基Qの構成要素である。
この置換基Q、は1つのヒドロキシル基の水素原子を減
らされたあるポリアルコールの多重メタクリル酸エステ
ルである。その場合にポリアルコールとして考慮の対象
となるものはペンタエリスリット、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパンおよびグリセリンである。
らされたあるポリアルコールの多重メタクリル酸エステ
ルである。その場合にポリアルコールとして考慮の対象
となるものはペンタエリスリット、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパンおよびグリセリンである。
これらの多価アルコールのn個のヒドロキシル官能基の
うちのn−i個のヒドロキシル官能基がメタクリル酸と
エステルになるのである。残されたヒドロキシル基がオ
ルガノポリシロキサンとの結合に役立ち、その結果残基
Q、ハポリシロキサン骨格のS1原子と5iOC橋を形
成する。
うちのn−i個のヒドロキシル官能基がメタクリル酸と
エステルになるのである。残されたヒドロキシル基がオ
ルガノポリシロキサンとの結合に役立ち、その結果残基
Q、ハポリシロキサン骨格のS1原子と5iOC橋を形
成する。
上記の部分的にエステル化されたポリアルコールはまた
その二量体の形で存在してもよい。そのような二量体は
分子間縮合によシ得られる。ペンタエリスリット、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパンおよびグリ
セリンなどのポリアルコールおよびそれらの二量体をそ
のメタクリル酸とのエステル化の前にアルキレンオキシ
ド(すなわち、エチレンオキシドおよび/またはプロピ
レンオキシド)と反応させることができる。その場合に
1〜10個のそのようなオキシエチレンおよび/−!た
はオキシプロピレン単位を付加させることができる。
その二量体の形で存在してもよい。そのような二量体は
分子間縮合によシ得られる。ペンタエリスリット、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパンおよびグリ
セリンなどのポリアルコールおよびそれらの二量体をそ
のメタクリル酸とのエステル化の前にアルキレンオキシ
ド(すなわち、エチレンオキシドおよび/またはプロピ
レンオキシド)と反応させることができる。その場合に
1〜10個のそのようなオキシエチレンおよび/−!た
はオキシプロピレン単位を付加させることができる。
従って残基QはペンタエリスリットトリメタフIJL/
−)、ジペンタエリスリットペンタメタクリレート、ト
リメチロールエタンジメタクリレート、ジトリメチロー
ルエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパン
ジメタクリレート、ジトリメチロールプロパントリメタ
クリレート、グリセリンジメタクリレート、ジグリセリ
ントリメタクリレートまたはそれらのオキシアルキレン
エーテルから導き出すことができる。
−)、ジペンタエリスリットペンタメタクリレート、ト
リメチロールエタンジメタクリレート、ジトリメチロー
ルエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパン
ジメタクリレート、ジトリメチロールプロパントリメタ
クリレート、グリセリンジメタクリレート、ジグリセリ
ントリメタクリレートまたはそれらのオキシアルキレン
エーテルから導き出すことができる。
指数a、 ’b、 cおよびdはケイ素に結合した炭化
水素残基の含量、5iOCを介して結合しているメタク
リ酸エステル基の数、ならびにオルガノポリシロキサン
の許容される枝分れ度を決定する。
水素残基の含量、5iOCを介して結合しているメタク
リ酸エステル基の数、ならびにオルガノポリシロキサン
の許容される枝分れ度を決定する。
指数aは81原子に結合したメチル基の数を示す。S1
原子に結合した炭化水素残基の少なくとも50%はメチ
ル基でなげればならない。
原子に結合した炭化水素残基の少なくとも50%はメチ
ル基でなげればならない。
指数すとCは残基R2とR3の含有量を示す。指数すと
Cの数値が犬なるほど、それだけ残基R2とR3の数が
犬となり、それは炭素有機化合物に対するオルガノポリ
シロキサンのある程度の相容性をもたらす。R2および
R3基の含量の増加に従ってそのために塗料と粘着レッ
テルの有機接着剤との相容性がある程度高まり、その結
果R2およびR3基の含量の増加に伴なって本発明によ
る新規化合物の非粘着性の程度は低減される。
Cの数値が犬なるほど、それだけ残基R2とR3の数が
犬となり、それは炭素有機化合物に対するオルガノポリ
シロキサンのある程度の相容性をもたらす。R2および
R3基の含量の増加に従ってそのために塗料と粘着レッ
テルの有機接着剤との相容性がある程度高まり、その結
果R2およびR3基の含量の増加に伴なって本発明によ
る新規化合物の非粘着性の程度は低減される。
各指数は次の条件を満足させなければならない。
すなわち、Σb、 c≧0.1.Σa、 b、 C””
1.8〜2.2.Σa、 b、 c、 d≦3゜本発
明による新規なメタクリル酸エステル変性オルガノポリ
シロキサンは本発明の他の1つの目的に対応して次の方
法によりi造される。すなわち、最初に一般式 (式中のR1+ a、 b、 C,aH前記の定義のと
おジであシ、Xはハo/7#ン基または2〜4炭素原子
を有するアルコキシ基である〕 のハロゲンまたはアルコキシ水素ポリシロキサンをbモ
ルの直鎖、枝分れまたは環状の、5〜18炭素原子を有
するオレフィンおよび/またはCモルの一般式 の芳香族炭化水素と、オレフィン基の5in−基への付
加のためにそれ自身公知の方法で付加させ、そして次に
得られた一般式 の生成物を少なくともdモルの式Q、−H(Q、は前記
定義と同じ)のメタクリル酸エステルとそれ自身公知の
方法で反応させる方法である。
1.8〜2.2.Σa、 b、 c、 d≦3゜本発
明による新規なメタクリル酸エステル変性オルガノポリ
シロキサンは本発明の他の1つの目的に対応して次の方
法によりi造される。すなわち、最初に一般式 (式中のR1+ a、 b、 C,aH前記の定義のと
おジであシ、Xはハo/7#ン基または2〜4炭素原子
を有するアルコキシ基である〕 のハロゲンまたはアルコキシ水素ポリシロキサンをbモ
ルの直鎖、枝分れまたは環状の、5〜18炭素原子を有
するオレフィンおよび/またはCモルの一般式 の芳香族炭化水素と、オレフィン基の5in−基への付
加のためにそれ自身公知の方法で付加させ、そして次に
得られた一般式 の生成物を少なくともdモルの式Q、−H(Q、は前記
定義と同じ)のメタクリル酸エステルとそれ自身公知の
方法で反応させる方法である。
本発明による方法はそれ故2つの段階から成る。
すなわち、第1段階でにまず一般式■のノ・口rンまた
はアルコキシ水素ポリシロキサンに5〜18炭素原子を
有するオレフィンおよび/′!たはアルケニル基を有す
る芳香族炭化水素が付加される。
はアルコキシ水素ポリシロキサンに5〜18炭素原子を
有するオレフィンおよび/′!たはアルケニル基を有す
る芳香族炭化水素が付加される。
その付加は、丁度オレフィン基を有する化合物の19i
E(−基への付加のために公知の方法と同様に行われる
。そのような付加は技術の現況に対応して一般に白金触
媒(例えば、E(2PtCt、 )の存在で、また場合
によシ約150°Cまでの高温において実施される。
E(−基への付加のために公知の方法と同様に行われる
。そのような付加は技術の現況に対応して一般に白金触
媒(例えば、E(2PtCt、 )の存在で、また場合
によシ約150°Cまでの高温において実施される。
オレフィンとしてはα−オレフィンが好ましく、その場
合に炭素数の条件を満たす限シ市販のα−オレフィン混
合物も使用することができる。アルケニル基を有する芳
香族炭化水素として特にスチロール、α−メチルスチロ
ール、アリルペンゾールまたはp−ブロムスチロールが
考慮の対象になる。
合に炭素数の条件を満たす限シ市販のα−オレフィン混
合物も使用することができる。アルケニル基を有する芳
香族炭化水素として特にスチロール、α−メチルスチロ
ール、アリルペンゾールまたはp−ブロムスチロールが
考慮の対象になる。
第2の工程においては、前記に得られた式■の中間生成
物を少なくともdモルの、式Q、−Hのメタクリル酸エ
ステルと同様に公知の方法で反応させる。その反応はこ
の場合DI−PS第2747233号に記載の方法に従
って行うことができる。その際触媒、例えば、チタン酸
エステル、イソプロピルまたはブチルチタネート、が加
えられると有利であシ、また高い温度、特に120〜1
50℃の温度が反応のために守られる。重合防止剤(例
えば、ヒドロキノン)が加えられると有利である。
物を少なくともdモルの、式Q、−Hのメタクリル酸エ
ステルと同様に公知の方法で反応させる。その反応はこ
の場合DI−PS第2747233号に記載の方法に従
って行うことができる。その際触媒、例えば、チタン酸
エステル、イソプロピルまたはブチルチタネート、が加
えられると有利であシ、また高い温度、特に120〜1
50℃の温度が反応のために守られる。重合防止剤(例
えば、ヒドロキノン)が加えられると有利である。
もし残基Xがハロダン基である場合には、相当するハロ
ゲン化水素をアンモニアの導入またはアルカリ(例えば
、炭酸す)IJウム)の添加によシ中和すると好都合で
ある。もしXが2〜4炭素原子を有するアルコキシ基で
ある場合には、その反応温度では遊離される低級アルコ
ールが反応混合物から出てくる。
ゲン化水素をアンモニアの導入またはアルカリ(例えば
、炭酸す)IJウム)の添加によシ中和すると好都合で
ある。もしXが2〜4炭素原子を有するアルコキシ基で
ある場合には、その反応温度では遊離される低級アルコ
ールが反応混合物から出てくる。
既に述べたように、本発明のもう1つの課題は、メタク
リル酸エステル基によって変性されないで、そして変性
されたオルガノポリシロキサン中にあって塗料から移行
し、表面に蓄積され、そして塗料の非粘着特性または非
粘着層の上にある製品の接着剤特性に不利な効果のある
性質を備えている成分を含有しないメタクリル酸変性ポ
リシロキサンを発見することである。
リル酸エステル基によって変性されないで、そして変性
されたオルガノポリシロキサン中にあって塗料から移行
し、表面に蓄積され、そして塗料の非粘着特性または非
粘着層の上にある製品の接着剤特性に不利な効果のある
性質を備えている成分を含有しないメタクリル酸変性ポ
リシロキサンを発見することである。
本発明による方法の好ましい態様において、130°C
/30ミリバールにおいて最高4重量%、好ましくは2
重量%よシ少ない液体成分を含む、一般式■のハロゲン
水素ポリシロキサンを第1段階の反応に選択すると、そ
のような不活性成分を本質的に含まない製品を得ること
がそのとき発見された。これは、反応のために選定され
た式■のハロゲン水素シロキサンを130〜150°C
の温度および30ミリバール以下の圧において蒸留する
ことによって十分に液体成分を除去することにより達成
することができる。その場合特に3〜8日1原子を有す
る環状シロキサンが除去される。
/30ミリバールにおいて最高4重量%、好ましくは2
重量%よシ少ない液体成分を含む、一般式■のハロゲン
水素ポリシロキサンを第1段階の反応に選択すると、そ
のような不活性成分を本質的に含まない製品を得ること
がそのとき発見された。これは、反応のために選定され
た式■のハロゲン水素シロキサンを130〜150°C
の温度および30ミリバール以下の圧において蒸留する
ことによって十分に液体成分を除去することにより達成
することができる。その場合特に3〜8日1原子を有す
る環状シロキサンが除去される。
本発明の化合物の好ましい用途は非粘着特性を有する塗
料としての使用にある。その際本発明の化合物は単独で
か、または他の共重合のための性能を与えられた不飽和
化合物、例えば、モノマー、オリゴマーまたはポリマー
のエポキシ−、エステルー、またはウレタン−アクリレ
ートおよびそれらのメタクリレート、不飽和ジカルボン
酸のエステル、アリルエステルならびにその他のビニル
化合物、例えば、ビニル芳香族またはビニルラクタム、
との混合物にして使用することができる。
料としての使用にある。その際本発明の化合物は単独で
か、または他の共重合のための性能を与えられた不飽和
化合物、例えば、モノマー、オリゴマーまたはポリマー
のエポキシ−、エステルー、またはウレタン−アクリレ
ートおよびそれらのメタクリレート、不飽和ジカルボン
酸のエステル、アリルエステルならびにその他のビニル
化合物、例えば、ビニル芳香族またはビニルラクタム、
との混合物にして使用することができる。
紫外線による硬化に際してぜひ必要なことはこれらの混
合物にラジカル開始剤を、特に変性シロキサンに関して
2〜10重量%の量で、添加することである。ラジカル
開始剤0遇択は硬化のために使用される紫外線源の波長
スペクトルに従って行なうことができる。そのようなラ
ジカル開始剤は既に知られている。例えば、ベンゾフェ
ノン、そのオキシムまたはベンゾインエーテル、しかし
またその他のこのために知られている化合物を使用する
ことができる。また空気酸素の存在で硬化を促進するく
ずのアミン類の併用も行なわれている。開始剤の添加が
なくても本発明のオルガノポリシロキサンは、例えば、
レーデ−光、電子線、ガンマ線によシ硬化される。
合物にラジカル開始剤を、特に変性シロキサンに関して
2〜10重量%の量で、添加することである。ラジカル
開始剤0遇択は硬化のために使用される紫外線源の波長
スペクトルに従って行なうことができる。そのようなラ
ジカル開始剤は既に知られている。例えば、ベンゾフェ
ノン、そのオキシムまたはベンゾインエーテル、しかし
またその他のこのために知られている化合物を使用する
ことができる。また空気酸素の存在で硬化を促進するく
ずのアミン類の併用も行なわれている。開始剤の添加が
なくても本発明のオルガノポリシロキサンは、例えば、
レーデ−光、電子線、ガンマ線によシ硬化される。
その他の併用可能な変性剤はDI−AS第260280
9号およびDI−O8第3218675号に記載されて
いる。
9号およびDI−O8第3218675号に記載されて
いる。
そのほかに粘度またに表面を変えるために固形物を添加
することもできる。それに属するものは特に高度に分散
されたケイ酸またはフッ素化炭化水素からの有j1kX
合体などである。
することもできる。それに属するものは特に高度に分散
されたケイ酸またはフッ素化炭化水素からの有j1kX
合体などである。
次の実施例において本発明の化合物の製造方法が示され
ておシ、またかくして製造された放射線硬化される非粘
着性塗料の緒特性が述べられる。
ておシ、またかくして製造された放射線硬化される非粘
着性塗料の緒特性が述べられる。
実施例1
次の平均式のα、ω−ジー(ペンタエリスリットトリア
クリレート)−ポリジメチル−(ヘキシル−メチル)
−(m =fフロムェニルエチルーメチル)シロキサン
の製造 第1工程 還流冷却器、CaCO3乾燥管、温度計、滴下漏斗、磁
気攪拌器および加熱浴を装備した500Mの4頚フラス
コ中に150.9の次の平均式のα、ω−ジクロルポリ
メチル水素シロキサン CI(SiMe 20) 1g g −(SiHMeO
) 34−8 iMe2c1120、li’のドルオー
ルおよび6ゴのグリフールジメチルエーテル中に4〜の
H2PtCl4・H2Oの溶液5mlを入れて、90℃
に加熱する。攪拌しながら順次6.8gのm−ブロムス
チロール〔95%、66ミリモル〕および22.6.9
の1−ヘキセン(99%、266ミリモル)t″11時
間に温度が110℃を超えないようにして滴下して加え
た。
クリレート)−ポリジメチル−(ヘキシル−メチル)
−(m =fフロムェニルエチルーメチル)シロキサン
の製造 第1工程 還流冷却器、CaCO3乾燥管、温度計、滴下漏斗、磁
気攪拌器および加熱浴を装備した500Mの4頚フラス
コ中に150.9の次の平均式のα、ω−ジクロルポリ
メチル水素シロキサン CI(SiMe 20) 1g g −(SiHMeO
) 34−8 iMe2c1120、li’のドルオー
ルおよび6ゴのグリフールジメチルエーテル中に4〜の
H2PtCl4・H2Oの溶液5mlを入れて、90℃
に加熱する。攪拌しながら順次6.8gのm−ブロムス
チロール〔95%、66ミリモル〕および22.6.9
の1−ヘキセン(99%、266ミリモル)t″11時
間に温度が110℃を超えないようにして滴下して加え
た。
添加の完了後なお3時間100°Cで攪拌した。その後
5ミリバールにおいてかつ80°Cのフラスコ温度で揮
発性成分を除去した。
5ミリバールにおいてかつ80°Cのフラスコ温度で揮
発性成分を除去した。
収量: 170.Og(理論値の95.0チ〕第2工程
200gのドルオールに6.3yのジイソプロピルアミ
ン(32ミリモル)を加え、次いで70℃で150.0
.9の第1工程で単−離されたクロルシロキサンを滴下
して加えてから、その後1時間この温度で攪拌した。そ
れから抑制剤として0.2 jiの銅粉を加えた。その
後4.4g(15ミ!jモル)のペンタエリスリットト
リアクリレートを滴下して加えてから40分間さらに攪
拌した。生成する沈殿を濾別して、その濾液に再び0.
2 liの銅粉を混合した。溶媒を水流ポンプの真空で
最高の浴温度80℃1で蒸留して除いた。最後にプレス
上で圧濾過を行なった。
ン(32ミリモル)を加え、次いで70℃で150.0
.9の第1工程で単−離されたクロルシロキサンを滴下
して加えてから、その後1時間この温度で攪拌した。そ
れから抑制剤として0.2 jiの銅粉を加えた。その
後4.4g(15ミ!jモル)のペンタエリスリットト
リアクリレートを滴下して加えてから40分間さらに攪
拌した。生成する沈殿を濾別して、その濾液に再び0.
2 liの銅粉を混合した。溶媒を水流ポンプの真空で
最高の浴温度80℃1で蒸留して除いた。最後にプレス
上で圧濾過を行なった。
収量+143.1F
次の平均式のα、ω−ジー(ペンタエリスリットトリア
クリレート)−ポリジメチル−(2−フェニルプロピル
−メチル)シロキサンの製造第1工程 実施例1に述べた装置の中にi o o、o gの次の
平均式のα、ω−ジメトキシーポリジメチル水素シロキ
サン Me(○EIiM+32) 10−(O8iEMe)1
o−OMe %100.0Iのドルオールおよび5M
の実施例IK述べた触媒溶液を入れてから90℃に加熱
した。
クリレート)−ポリジメチル−(2−フェニルプロピル
−メチル)シロキサンの製造第1工程 実施例1に述べた装置の中にi o o、o gの次の
平均式のα、ω−ジメトキシーポリジメチル水素シロキ
サン Me(○EIiM+32) 10−(O8iEMe)1
o−OMe %100.0Iのドルオールおよび5M
の実施例IK述べた触媒溶液を入れてから90℃に加熱
した。
攪拌しながら87.0gのα−メチルスチロール(98
%、722ミリモル)を1時間に滴下して加えた。添加
が完了して後なお5時間10D’Cで攪拌した。5ミリ
パルと80°Cで揮発性成分を除去した。
%、722ミリモル)を1時間に滴下して加えた。添加
が完了して後なお5時間10D’Cで攪拌した。5ミリ
パルと80°Cで揮発性成分を除去した。
収量:180.71(理論値の97.5チ〕第2工程
150.0 、Vの第1工程で製造されたシロキサン、
38.4 gのペンタエリスリットトリアクリレート、
0.06 Fのヒドロキノンおよび0.11 gのブチ
ルチタネートをフラスコ中に入れてから加熱した。
38.4 gのペンタエリスリットトリアクリレート、
0.06 Fのヒドロキノンおよび0.11 gのブチ
ルチタネートをフラスコ中に入れてから加熱した。
反応の間その反応混合物中に空気を導入した。反応は1
65〜1400Cで進行し、1.5時間続き、その間に
生成するメタノールを蒸留して除いた。
65〜1400Cで進行し、1.5時間続き、その間に
生成するメタノールを蒸留して除いた。
濾過された生成物は透明で、淡黄色である。
収量:113.2g
実施例3
次の平均式の枝分れしたトリメチロールプロパンジアク
リレート官能のポリシロキサンの製造阪 第1 工程 実施例1に述べた装置の中に同様に10虐口yの次の平
均式の5i−CL−官能のポリメチル水素シロキサンを 00.98 を58.1gの1−ヘキセン(99チ、684ミリモル
)と反応させてから加工して仕上げた。
リレート官能のポリシロキサンの製造阪 第1 工程 実施例1に述べた装置の中に同様に10虐口yの次の平
均式の5i−CL−官能のポリメチル水素シロキサンを 00.98 を58.1gの1−ヘキセン(99チ、684ミリモル
)と反応させてから加工して仕上げた。
収量:152.2g(理論値の96.6チ〕第2工程
実施例1に述べた第2工程と同様に150.0 &の次
の平均式の枝分れしたクロルシランを(Me) 1.4
s(C6H13)o、47si−C1o、o9500.
98 1oo、ogのドルオール中で291口yのジ−イソプ
ロピルアミンと0.6gの銅粉を使用して61.5yの
トリメチロールプロパンジアクリレートと反応させた。
の平均式の枝分れしたクロルシランを(Me) 1.4
s(C6H13)o、47si−C1o、o9500.
98 1oo、ogのドルオール中で291口yのジ−イソプ
ロピルアミンと0.6gの銅粉を使用して61.5yの
トリメチロールプロパンジアクリレートと反応させた。
同様の加工仕上げの後143.9&の製品を得た。
実施例4
次の平均式の1.5オキシプロピレン単位を有するグリ
セリンジアクリレート官能のポリジメチル−(ベルフル
オルへキシルノルボルニル−メチル)−(ドデシル−メ
チル)−シロキサンの製造第1工程 実施例1iC述べた装置の中1/lC1口、OJの次の
平均式のα、ω−ジクロルポリメチル水素シロキサン CL(Bi、Me 20−:12g (SiHMf30
−〕5 SiMe2C6゜100.0gのドルオールお
よび5 mlの実施例1に述べた。触媒溶液を入れてか
ら80°CVC加熱した。
セリンジアクリレート官能のポリジメチル−(ベルフル
オルへキシルノルボルニル−メチル)−(ドデシル−メ
チル)−シロキサンの製造第1工程 実施例1iC述べた装置の中1/lC1口、OJの次の
平均式のα、ω−ジクロルポリメチル水素シロキサン CL(Bi、Me 20−:12g (SiHMf30
−〕5 SiMe2C6゜100.0gのドルオールお
よび5 mlの実施例1に述べた。触媒溶液を入れてか
ら80°CVC加熱した。
Jlt拌りながら63.0 、Fのベルフルオルへキシ
ルノルボルネン−2(99,2%、152ミリモル)と
14.0gのドデセン−1(86ミリモル〕を1時間以
内に90’Oにおいて頭次滴下して加えた。添加の完了
後なお5時間同じ温度で攪拌し、それから揮発性成分を
5ミリバールで蒸留して除いた。
ルノルボルネン−2(99,2%、152ミリモル)と
14.0gのドデセン−1(86ミリモル〕を1時間以
内に90’Oにおいて頭次滴下して加えた。添加の完了
後なお5時間同じ温度で攪拌し、それから揮発性成分を
5ミリバールで蒸留して除いた。
収量:172.4.VC理論値の98.3チ)第2工程
実施例1に述べた第2工程と同様に150.O&のクロ
ルシロキサンを150.0gのドルオール中で14.4
.Fのジ−イソプロピルアミンと0.39の銅粉を使用
して1.5オキシプロピレン単位を有するグリセリンシ
アクリレートと反応させた。同様の加工仕上げの後12
8.99の製品を得た。
ルシロキサンを150.0gのドルオール中で14.4
.Fのジ−イソプロピルアミンと0.39の銅粉を使用
して1.5オキシプロピレン単位を有するグリセリンシ
アクリレートと反応させた。同様の加工仕上げの後12
8.99の製品を得た。
実用化技術上の特性を検査するために前記のα。
ω−ジー〔ペンタエリスリットトリアクリレート〕−ポ
リジメチル−(2−フェニルプロピルメチル)−シロキ
サン(実施例2)を、技術の現況に対応する2種のα、
ω−ペンタエリスリットトリアクリレート官能のポリジ
メチルシロキサンと比較した。そのため前記の各シロキ
サンを艶出しした紙の上に塗ってから電子線による1メ
ガラドの照射をして硬化させた。塗布量は1.19/m
2であった。
リジメチル−(2−フェニルプロピルメチル)−シロキ
サン(実施例2)を、技術の現況に対応する2種のα、
ω−ペンタエリスリットトリアクリレート官能のポリジ
メチルシロキサンと比較した。そのため前記の各シロキ
サンを艶出しした紙の上に塗ってから電子線による1メ
ガラドの照射をして硬化させた。塗布量は1.19/m
2であった。
非粘着性の測定のため30111幅の粘着テープをロー
ラーで敷きのばしてから次に700cに保った。
ラーで敷きのばしてから次に700cに保った。
24時間後に粘着テープを生地から180°の剥離角で
引きはがすために要する力を測定した。この力は剥離力
と呼ばれる。
引きはがすために要する力を測定した。この力は剥離力
と呼ばれる。
上表から明らかなように、メチル基を適当な基(R2ま
たはR3)で置換することによシ非粘着特性を所望の使
用目的に適合させることができる。
たはR3)で置換することによシ非粘着特性を所望の使
用目的に適合させることができる。
Claims (6)
- (1)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 上式中 R^1=メチル基 R^2=直鎖、枝分れまたは環状の、5〜18炭素原子
を有し、場合によりハロゲン基で置換されることのある
アルキル基 R^3=下記一般式のアラルキル基 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 R^4=同一または異なり、 水素基、1〜12炭素原子を有するアルキル基、ハロゲ
ン基 R^5=直鎖または枝分れの1〜8炭素原子を有するア
ルキレン基 Q=1つのヒドロキシル基の水素原子を減らされた、ペ
ンタエリスリット、トリメチロ ールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリンなら
びにそれらの二量体および/または1〜10個のオキシ
エチレンおよび/またはオキシプロピレン単位を有する
オキシアルキレン誘導体の多重メタクリル酸エステル a≧0.9 b、c=0〜1.1 b+c≧0.1 Σa、b、c=1.8〜2.2 d=0.001〜1.6 Σa、b、c、d≦3 の化合物。 - (2)最初に一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中のR^1、a、b、c、dは前記の定義のとおり
であり、xはハロゲン基または2〜4炭素原子を有する
アルコキシ基である) のハロゲンまたはアルコキシ水素ポリシロキサンをbモ
ルの直鎖、枝分れまたは環状の、5〜18炭素原子を有
するオレフィンおよび/またはcモルの一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の芳香族炭化水素と、オレフィン基のSiH−基への付
加のためにそれ自身公知の方法で付加させ、そして次に
得られた一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の生成物を少なくともdモルの式Q−H(Qは前記定義
と同じ)のメタクリル酸エステルとそれ自身公知の方法
で反応させることを特徴とする特許請求の範囲第1項に
記載の化合物を製造する方法。 - (3)130℃/3ミリバールにおいて揮発性の成分を
最高4重量%まで含有するハロゲン水素ポリシロキサン
を反応させることを特徴とする、特許請求の範囲第2項
に記載の方法。 - (4)メタクリル酸エステルとしてQ−Hペンタエリス
リットトリメタクリレート、トリメチロールエタンジメ
タクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレー
ト、グリセリンジメタクリレート、それらの二量体およ
び/または1〜10個のオキシエチレンおよび/または
オキシプロピレン単位を有するそれらのオキシアルキレ
ン誘導体を反応に使用することを特徴とする、特許請求
の範囲第2項または第3項に記載の方法。 - (5)シロキサンの残基R^3が場合によりハロゲンま
たはアルキル置換フェニルエチルまたはフェニルプロピ
ル基であるシロキサンを反応に使用することを特徴とす
る、特許請求の範囲第2項より第4項までのいずれか1
項または数項に記載の方法。 - (6)不粘着性塗料または電子部品の封止剤としての特
許請求の範囲第1項に記載の化合物の使用。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3621629 | 1986-06-27 | ||
DE3621629.1 | 1986-06-27 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS638422A true JPS638422A (ja) | 1988-01-14 |
JPH034567B2 JPH034567B2 (ja) | 1991-01-23 |
Family
ID=6303873
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62118050A Granted JPS638422A (ja) | 1986-06-27 | 1987-05-14 | メタクリル酸エステル変性オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0254799B1 (ja) |
JP (1) | JPS638422A (ja) |
DE (1) | DE3763197D1 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3710238C1 (de) * | 1987-03-27 | 1988-06-23 | Goldschmidt Ag Th | acrylsaeureestermodifizierte Organopolysiloxane,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als abhaesive Beschichtungsmassen |
DE3841843C1 (ja) * | 1988-12-13 | 1990-02-15 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De | |
DE10232828A1 (de) * | 2002-07-19 | 2004-02-05 | Goldschmidt Ag | Verwendung von Antioxidantien in strahlenhärtbaren Beschichtungsmassen für die Herstellung von abhäsiven Beschichtungen |
Citations (2)
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JPS55104320A (en) * | 1979-02-02 | 1980-08-09 | Goldschmidt Ag Th | Manufacture of organosiloxane good as substance for nonnadhesive coating material for plane supporting body |
US4348454A (en) * | 1981-03-02 | 1982-09-07 | General Electric Company | Ultraviolet light curable acrylic functional silicone compositions |
-
1987
- 1987-03-12 DE DE8787103617T patent/DE3763197D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-12 EP EP87103617A patent/EP0254799B1/de not_active Expired - Lifetime
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