JPS638214A

JPS638214A - 結晶性アルミノ珪酸塩の製造方法

Info

Publication number: JPS638214A
Application number: JP15103786A
Authority: JP
Inventors: Tsunoru Yoshida; 吉田　募; Tsutomu Sato; 務佐藤; Yasuo Tsuruta; 鶴田　康生
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1986-06-27
Filing date: 1986-06-27
Publication date: 1988-01-14
Anticipated expiration: 2010-11-15
Also published as: JPH07106892B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】技亙立災本発明は、屈折率が小さく洗剤用のビルダーとして好適
な結晶性アルミノ珪酸塩の製造方法に関する。

従】Ｕえ暫− 湖沼のような閉鎖水域の富栄養化問題の観点から、洗剤
中のリン分の低減化が図られており、硬水中のカルシウ
ムイオンを封鎖するために使用していたリン酸塩に代わ
る種々のビルダーが検討されてきた。

この中でも、結晶性アルミノ珪酸塩（ゼオライト）が総
合的に優れており、アルミノ珪酸塩を配合した衣料用の
無リン粒状洗剤が市販されている。

しかしながら、アルミノ珪酸塩は水不溶性であるため、
洗濯時において洗液や濯ぎ液が白濁するという問題があ
る。洗濯後に濯ぎを行なった際、界面活性剤が濯ぎ落さ
れて泡が消えた後もアルミノ珪酸塩の分散微粒子によっ
て濯ぎ液が白濁しており、濯ぎが不十分なように感じて
しまう。

このような液濁りの問題を解決する方法としては、アル
ミノ珪酸塩を微小粒子化することが考えられる。しかし
、アルミノ珪酸塩の微小粒子化には製造プロセス的にも
限界があり、工業的には問題があった。

本発明者らが、この問題について鋭意検討した結果、屈
折率が小さいアルミノ珪酸塩を洗剤用ビルダーとして配
合することにより、液濁りの問題を解決しうろことを発
見した。

見匪立１孜本発明は、屈折率が低く、シかもカルシウムイオン交換
能が高く洗剤用ビルダーとして好適な結晶性アルミノ珪
酸塩の製造方法を提供するものである。

月１Ｒ月」暖本発明の結晶性アルミノ珪酸塩の製造方法は、珪酸ナト
リウム水溶液とアルミン酸ナトリウム水溶液とを混合し
て混合水溶液とし、熱水結晶化により結晶性アルミノ珪
酸塩を製造するに当って、アルミン酸ナトリウム水溶液
のアルカリ分のモル比（Ｎ　ａ　２Ｏ　／　Ａ　Ｑ　ｚ
○３）と、珪酸ナトリウム水溶液のアルカリ分のモル比
（Ｎ　ａ　ｚ　Ｏ／Ｓ　ｉ　Ｏ，）との比が、（Ｎａ＊ｏ／ＡＱ、ｏｉ）／（Ｎａｚ○／　Ｓ　ｉ　Ｏ
，）＝１．５〜７．０の範囲であり、かつ混合水溶液の
組成がモル比で４．１〜８Ｎａ２Ｏ：ＩＡｕ□Ｏ，：２．９〜４Ｓｉ○
、　：３０〜１８０Ｈ２Ｏであることを特徴とする低屈
折率の結晶性アルミノ珪酸塩の製造方法。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

アルミン酸ナトリウム水溶液と珪酸ナトリウム水溶液と
を混合し、熱水結晶化により結晶性アルミノ珪酸塩を製
造することは周知である。

しかし従来方法では、得られる結晶性アルミノ珪酸塩の
屈折率については何ら顧りみられておらず、比較的小さ
な屈折率と大きなカルシウムイオン交換能の双方を満足
した結晶性アルミノ珪酸塩は知られていない。

本発明者らは、すでにアルミン酸ナトリウムと珪酸ナト
リウムとの混合水溶液中のアルカリ濃度が低い条件での
低圧屈折の結晶性アルミノ珪酸塩の製造方法を出願して
いる（特願昭６１−１２Ｏ４５８号）。これによれば、
アルミノ珪酸塩の屈折率を低くするためには混合水溶液
の５ｉＯｚ／ＡＱ２Ｏｘモル比が大きいほど効果がある
が、Ｓ　Ｉ　Ｏ２／　Ａ　ｎ　ｘ　Ｏ３が２．８ヲ超え
ルトカルシウムイオン交換能が低下してしまうことが開
示されている。

本発明の結晶性アルミノ珪酸塩の製造方法は、混合水溶
液中のアルカリ濃度が比較的高い条件でＳｉＯ２／ＡＱ
２Ｏ．が２．９以上でカルシウムイオン交換能の低下を
防止したものである。

本発明では、高アルカリ条件（Ｎａ２Ｏ／ＡＱ２Ｏ．＝４．１〜８）で増加したアル
カリ分を、アルミン酸ナトリウム水溶液と珪酸ナトリウ
ム水溶液とに配分して、 →止Ｈ仔十り沿Ｌ＝１．５〜７．０となるように雨水溶液を調整して混合する。ここで、（
Ｎａｚｏ／ＡＱ、０３）はアルミン酸ナトリウム水溶液
におけるモル比、（Ｎ　ａ２Ｏ／　Ｓ　ｉ　Ｏ２）は珪酸ナトリウム水溶
液におけるモル比である。

（Ｎ　ａ　、　Ｏ／　Ａ　Ｑ　ｚ　Ｏ：＋　）　／　（
Ｎ　ａ　２Ｏ　／　Ｓ　ｚ　Ｏ！　）が１．５未満や７
．０を超えると得られる結晶性アルミノ珪酸塩の屈折率
が十分に低下しない。このアルカリ分の好ましい比率は
２〜４である。

そして、このようなアルミン酸ナトリウム水溶液と珪酸
ナトリウム水溶液とを混合した混合水溶液の組成を、モ
ル比で下記の範囲とすることにより、低い屈折率と高い
カルシウムイオン交換能が実現できる。

４．１〜８Ｎａ２Ｏ：ＩＡＱ２Ｏ３：２．９〜４Ｓ　ｉ
ｏ、：３０〜１８０Ｈ２ＯＳ　ｉＯ，／Ａ　Ｑ２ｏ、が
２．９より小さいと、（Ｎａ２Ｏ／ＡＲ２Ｏ，）が大き
いためにソーダライトを副生じてカルシウムイオン交換
能が低下してしまう。一方、４を超えると、屈折率の低
下は限界に達し、同時にカルシウムイオン交換能が低下
してしまう。

Ｎａ２Ｏ／ＡＱ２Ｏ．、が８を超えたり、Ｈ２Ｏ／ＡＱ
、Ｏ，が３０を下回ると、ソーダライトが副生し、カル
シウムイオン交換能が低下する。

Ｎ　ａ　、○／Ａｆ１２Ｏ．が４．１より小さくなると
カルシウムイオン交換能が低下する。また、Ｈｚ　Ｏ／
　Ａ　Ｑ　ｚ　Ｏ３が１８０を超えると、得られるアル
ミノ珪酸塩スラリーの濃度が低くなり、工業的に効率が
悪い。

混合水溶液（反応化合物）は、常法の熱水結晶化反応に
より、結晶性アルミノ珪酸塩スラリーとさ九る。このス
ラリーを必要により濾過、水洗処理が行なったのち、結
晶性アルミノ珪酸塩が回収される。

得られた結晶性アルミノ珪酸塩組成物は、従来のＡ型ゼ
オライト（屈折率＝　１．４６３）に比較して屈折率が
低く、１．４４５〜１．４６１の範囲にある。

屈折率が水の屈折率に近づくほど、アルミノ珪酸塩の水
分散液の濁度は低下する。また、本発明で得られたアル
ミノ珪酸塩は、屈折率が低下しているにもかかわらず、
カルシウムイオン交換能が高いので、洗剤組成物用のビ
ルダーとして好適である。

このような洗剤組成物としては、本発明で得られた結晶
性アルミノ珪酸塩を所定量、たとえば、３〜３０重量％
含むものがある。この洗剤組成物は、アルミノ珪酸塩組
成物の屈折率が低いことから洗液や濯ぎ液が高い透明度
を有し、また、カルシウムイオン交換能が大きいことか
ら優れ洗浄力を有する。

洗剤組成物中の他の活性成分は特に限定されず、たとえ
ば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィ
ンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等のアニオン界面活性
剤やノニオン界面活性剤などの界面活性剤；珪酸塩、炭
酸塩、硫酸塩などのビルダー；蛍光増白剤、再汚染防止
剤などの他の洗剤用添加剤等を含有することができる。

２刃Ｉυ劃泉本発明によれば、アルミン酸ナトリウム水溶液と珪酸ナ
トリウム水溶液とのアルカリ分のモル比を調整し、さら
に反応液組成を調製することにより、混合水溶液の熱水
結晶化によって。

簡便な操作で、比較的小さな屈折率と大きなカルシウム
イオン交換能をもつ結晶性アルミノ珪酸塩組成物を製造
することができる。

以下、実施例により本発明の効果をより具体的に示す。

実施例で用いた測定法は次の通りである。

朋１アツベの屈折率計を用い、液浸法により測定した。

ＥＣ試料１ｇ（無水物）をＣａｏｆｉ度３００ｍｇＩｎの水
溶液に分散させて攪拌し、１０分後の水溶液中のＣａイ
オンを定量し、計算からアルミノ珪酸塩（無水物）Ｉｇ
当たりの、ＣａＯに換算したＣａイオン交換量を求めた
。

吸光度試料濃度２Ｏ０■／ＱＣ無水物換算）の水分散液を作成
し、セル長１０ｍｍでλ＝　５３０ｎｍの吸光度を測定
した。なお、吸光度と濁度とは比例し、吸光度が高いほ
ど濁度が大きい。

実施例１〜３混合水溶液が５Ｎａ２Ｏ−Ａ　１２Ｏ．−３　Ｓ　ｉ　
０２・９９．５Ｈ２Ｏを有するようにアルミン酸ナトリ
ウム水溶液（Ａｌ、０．２Ｏ％、　Ｎａ２Ｏ１９％）１
０００ｇ　、珪酸ナトリウム水溶液（ＳｉＯ２３０，６
％、　Ｎａ２Ｏ１４，４％）１１５３ｇおよび苛性ソー
ダ水溶液（１０％）２５２Ｏ　ｇとを用い、熱水結晶化
により結晶性アルミン珪酸塩を製造した。

実施例１〜３は、苛性ソーダ水溶液をアルミン酸ナトリ
ウム水溶液と珪酸ナトリウム水溶液とへ表−１記載のモ
ル比になるように分割して加えて熱水結晶化させた。比
較例１は苛性ソーダ水溶液の全量をアルミン酸ナトリウ
ム水溶液へ、また比較例２はその全量を珪酸ナトリウム
水溶液に加え、熱水結晶化させたものである。

熱水結晶化後、いずれの例も濾過、水洗工程を経て、結
晶性アルミノ珪酸塩を取り出し、ＣＥＣ１屈折率、およ
び吸光度を測定した。

比較例１，２のように（Ｉ）／（ＩＩ）が８．０や１．
３６と本発明の範囲外の場合には、屈折率が低下しなか
った。このように混合水溶液が同一組成であっても（ｒ
）／（ＩＩ）を調整することによって。

低屈折率を持ち、しかも高ＣＥＣを有するアルミノ珪酸
塩を得ることが実現できる。

実施例４〜６珪酸ナトリウム水溶液（Ｎａ２Ｏ１０．３Ｚ、５ｉＯ２
２９，７％）メタ珪酸ナトリウムおよび実施例１と同じ
原料を用いて表−２に示した混合水溶液を調整し、熱水
結晶化によりアルミン珪酸塩を得た。実施例１と同様に
ＣＥＣ，屈折率、及び吸光度を測定した。

（以下余白）表−２比較例３，４のようにＮ　ａ　２Ｏ　／　Ａ　ｌ　２Ｏ
．が３．５や９．０の場合にも一部ソーダーライトが副
生じ、ＣＥＣが低下してしまうため、好ましいビルダー
となり得ない。

このように、（Ｉ）／（ＩＩ）が本発明内であっても、
混合水溶液のアルカリ組成が小さかったり太きかったり
した場合には好適なＣＥＣを得ることができない。

Claims

【特許請求の範囲】１、珪酸ナトリウム水溶液とアルミン酸ナトリウム水溶
液とを混合して混合水溶液とし、熱水結晶化により結晶
性アルミノ珪酸塩を製造するに当って、アルミン酸ナト
リウム水溶液のアルカリ分のモル比（Ｎａ＿２Ｏ／Ａｌ
＿２Ｏ＿３）と、珪酸ナトリウム水溶液のアルカリ分の
モル比（Ｎａ＿２Ｏ／ＳｉＯ＿２）との比が、（Ｎａ＿
２Ｏ／Ａｌ＿２Ｏ＿３）／（Ｎａ＿２Ｏ／ＳｉＯ＿２）
＝１．５〜７．０の範囲であり、かつ混合水溶液の組成
がモル比で４．１〜８Ｎａ＿２Ｏ：１Ａｌ＿２Ｏ＿３：２．９〜４
ＳｉＯ：３０〜１８０Ｈ＿２Ｏであることを特徴とする
低屈折率の結晶性アルミノ珪酸塩の製造方法。