JPS6380476A - 鉛蓄電池 - Google Patents
鉛蓄電池Info
- Publication number
- JPS6380476A JPS6380476A JP61226705A JP22670586A JPS6380476A JP S6380476 A JPS6380476 A JP S6380476A JP 61226705 A JP61226705 A JP 61226705A JP 22670586 A JP22670586 A JP 22670586A JP S6380476 A JPS6380476 A JP S6380476A
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- JP
- Japan
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- tin oxide
- antimony trioxide
- active material
- weight
- lead
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/14—Electrodes for lead-acid accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/56—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of lead
- H01M4/57—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of lead of "grey lead", i.e. powders containing lead and lead oxide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、自動車のエンジン始動用等に用いられる鉛蓄
電池に関する。
電池に関する。
従来の技術
正、負極板の格子に鉛−力ルンウム系合金を使用した鉛
蓄電池は、それまでの鉛−アンチモン系合金格子を使用
した電池にくらべ、自己放電が少なく長期保存が可能で
あり、また使用中の電解液の減少が少ない等の特長があ
るため、最近急速に使用されるようになりつつある。
蓄電池は、それまでの鉛−アンチモン系合金格子を使用
した電池にくらべ、自己放電が少なく長期保存が可能で
あり、また使用中の電解液の減少が少ない等の特長があ
るため、最近急速に使用されるようになりつつある。
発明が解決しようとする問題点
このような鉛−カルシウム系合金を格子に使用した電池
の欠点の一つに、７０℃以上の高温下での充放電サイク
ル寿命が従来の鉛−アンチモン系合金格子を使用した電
池にくらべて短かくなる傾向があることである。
の欠点の一つに、７０℃以上の高温下での充放電サイク
ル寿命が従来の鉛−アンチモン系合金格子を使用した電
池にくらべて短かくなる傾向があることである。
本発明は、このような充放電サイクル寿命の延長を図る
ことを目的とするものである。
ことを目的とするものである。
問題点を解決するための手段
本発明は上記の欠点を解決するものであり、正極活物質
中に三酸化アンチモンをドープした酸化錫を添加するも
のである。ここでの酸化錫の添加量としては活物質量に
対してその１〜２０重量％、また酸化錫に対する三酸化
アンチモンのドープ量としては２〜３０重量％の範囲が
適切でちる。
中に三酸化アンチモンをドープした酸化錫を添加するも
のである。ここでの酸化錫の添加量としては活物質量に
対してその１〜２０重量％、また酸化錫に対する三酸化
アンチモンのドープ量としては２〜３０重量％の範囲が
適切でちる。
作用
７０℃以上の高温での寿命試験を終了した陽極板中には
粗大化した硫酸鉛が多量に生成している。
粗大化した硫酸鉛が多量に生成している。
６０℃以下の温度での充放電サイクル寿命試験ではこの
現象は認められず、極板中の硫酸鉛量はわずかであり、
また粗大化もしていない。以上の事実から高温では正極
活物質が十分充電されず、次第に放電状態になり、容量
劣化して寿命に至ると考えられる。
現象は認められず、極板中の硫酸鉛量はわずかであり、
また粗大化もしていない。以上の事実から高温では正極
活物質が十分充電されず、次第に放電状態になり、容量
劣化して寿命に至ると考えられる。
この正極活物質が充電されない原因としては、寿命試験
中に正極活物質の電気伝導度が著しく低下することが考
えられる。一般に鉛−アンチモン合金を格子に用いた電
池では格子中のアンチモンが活物質中に移行し、それら
が電気伝導の役割を果たすと考えられているが、三酸化
アンチモンや金属アンチモン等のアンチモン自体の添加
は自己放電を減少するというカルシウム合金を用いる所
期の目的に合致せず不適邑であった。
中に正極活物質の電気伝導度が著しく低下することが考
えられる。一般に鉛−アンチモン合金を格子に用いた電
池では格子中のアンチモンが活物質中に移行し、それら
が電気伝導の役割を果たすと考えられているが、三酸化
アンチモンや金属アンチモン等のアンチモン自体の添加
は自己放電を減少するというカルシウム合金を用いる所
期の目的に合致せず不適邑であった。
本発明では、正極活物質中に安定でしかも電気伝導性の
ある酸化錫を添加して活物質の電導性を確保しようとす
るものである。
ある酸化錫を添加して活物質の電導性を確保しようとす
るものである。
しかしながら酸化錫のみを活物質に添加した場合でもま
だ不十分であった。そこで本発明では酸化錫中に微量の
三酸化アンチモンをドープして添加することを試み、こ
れにより、単に三酸化アンチモンのみを添加したり、酸
化錫を添加する場合に比べて著しい寿命改善の効果があ
ることを見いだしたものである。
だ不十分であった。そこで本発明では酸化錫中に微量の
三酸化アンチモンをドープして添加することを試み、こ
れにより、単に三酸化アンチモンのみを添加したり、酸
化錫を添加する場合に比べて著しい寿命改善の効果があ
ることを見いだしたものである。
実施例
以下、自動車用の５時間率容量４８ Ａｈの５５Ｄ−２
３形鉛蓄電池を例に、本発明の詳細な説明する。
３形鉛蓄電池を例に、本発明の詳細な説明する。
評価試験方法は次のような方法で行なった。７５℃の空
気中で次のような充放電を５００サイクル繰りかえす。
気中で次のような充放電を５００サイクル繰りかえす。
充電 １４．８Ｖ定電圧（最大電流２６ム）１０分放電
２６人定電流 １０分間 その後７６℃中に４８時間電池を放置したあと、３１０
Ａで３０秒間放電し、そのときの電圧を測定する。以上
のくりかえしを３０秒口重圧が７．２Ｖ以下になるまで
行ない、寿命の評価を行なった。
２６人定電流 １０分間 その後７６℃中に４８時間電池を放置したあと、３１０
Ａで３０秒間放電し、そのときの電圧を測定する。以上
のくりかえしを３０秒口重圧が７．２Ｖ以下になるまで
行ない、寿命の評価を行なった。
またこの他に保存性能についても評価した。
まず酸化錫添加量の効果を調べるためにアンチモンのド
ープ量を５重量係に固定した酸化錫を０．５，１．２，
４，１０，２０．３０重量％添加した活物質を鉛−カル
シウム系合金格子に充填した正極板を用いて上記寿命試
験ならびに保存性能について調べた結果を第１図、第２
図に人で示す。
ープ量を５重量係に固定した酸化錫を０．５，１．２，
４，１０，２０．３０重量％添加した活物質を鉛−カル
シウム系合金格子に充填した正極板を用いて上記寿命試
験ならびに保存性能について調べた結果を第１図、第２
図に人で示す。
また比較のため従来の酸化錫のみを活物質に添加した場
合についての結果もＢで併記した。第１図から本発明の
アンチモンをドープした酸化錫の添加量１重量％以上か
ら寿命増大についての効果が見られる。また三酸化アン
チモンをドープしない酸化錫の場合とは明らかに挙動を
異にし、それよりも寿命改善の効果が顕著に見られた。
合についての結果もＢで併記した。第１図から本発明の
アンチモンをドープした酸化錫の添加量１重量％以上か
ら寿命増大についての効果が見られる。また三酸化アン
チモンをドープしない酸化錫の場合とは明らかに挙動を
異にし、それよりも寿命改善の効果が顕著に見られた。
一方第２図からは自己放電の原因となるアンチモンをド
ープしたにもかかわらず自己放電による特性劣化がドー
プしないものに比べて著しくは々らず、単に２つの素材
が添加されたのとは異なった現象が見られた。さらに添
加量の限界については添加量が２０重量％をこえると保
存性能の劣化が次第に大きくなり、３０重量％以上では
顕著になることを考慮して、添加量を選択すべきである
。
ープしたにもかかわらず自己放電による特性劣化がドー
プしないものに比べて著しくは々らず、単に２つの素材
が添加されたのとは異なった現象が見られた。さらに添
加量の限界については添加量が２０重量％をこえると保
存性能の劣化が次第に大きくなり、３０重量％以上では
顕著になることを考慮して、添加量を選択すべきである
。
以上の結果より適切な三酸化アンチモンをドープ酸化錫
の活物質への添加量は１〜２０重量％の範囲であると云
える。
の活物質への添加量は１〜２０重量％の範囲であると云
える。
次に酸化錫への三酸化アンチモンのドープ量について説
明する。三酸化アンチモンのドープ量１゜２．５，１０
，２０，３０．４０重量％の酸化錫を２重量製正極活物
質中に添加し、同様の評価を行なった。その結果を第３
図、第４図に示す。第３図から三酸化アンチモンのドー
プ量が２重量係程度でも寿命改善の効果があり、それ以
上では一層明白になる。ところが第４図から３０重量％
をこえると、保存性能に対する影響が次第に大きくなり
、４０重量％以上では顕著となることがわかる。したが
ってドープする三酸化アンチモンの適量は２〜３０重量
％であると考える。
明する。三酸化アンチモンのドープ量１゜２．５，１０
，２０，３０．４０重量％の酸化錫を２重量製正極活物
質中に添加し、同様の評価を行なった。その結果を第３
図、第４図に示す。第３図から三酸化アンチモンのドー
プ量が２重量係程度でも寿命改善の効果があり、それ以
上では一層明白になる。ところが第４図から３０重量％
をこえると、保存性能に対する影響が次第に大きくなり
、４０重量％以上では顕著となることがわかる。したが
ってドープする三酸化アンチモンの適量は２〜３０重量
％であると考える。
発明の効果
以上のように本発明によれば、鉛−カルシウム系合金格
子を用いた電池の欠点の一つであった高温での寿命性能
が改善でき、その工業的両脇は大なるものがある。
子を用いた電池の欠点の一つであった高温での寿命性能
が改善でき、その工業的両脇は大なるものがある。
第１図は三酸化アンチモンのドープ量を６重量％とした
酸化錫および三酸化アンチモノをドープしない酸化錫の
活物質への添加量と寿命性能との関係を示す図、第２図
は同保存性能を示す図、第３図は三酸化アンチモンをド
ープした酸化錫の活物質への添加量を２重量％に固定し
、三酸化アンチモンのドープ量と寿命との関係を示す図
、第４図は同保存性能を示す図である。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１多筒
１ 図 第 ２ 図
酸化錫および三酸化アンチモノをドープしない酸化錫の
活物質への添加量と寿命性能との関係を示す図、第２図
は同保存性能を示す図、第３図は三酸化アンチモンをド
ープした酸化錫の活物質への添加量を２重量％に固定し
、三酸化アンチモンのドープ量と寿命との関係を示す図
、第４図は同保存性能を示す図である。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１多筒
１ 図 第 ２ 図
Claims (3)
- （１）正極格子を鉛−カルシウム系合金で構成し、この
格子に支持される正極活物質中に、三酸化アンチモンを
ドープした酸化錫を添加したことを特徴とする鉛蓄電池
。 - （２）三酸化アンチモンをドープした酸化錫の添加量が
、活物質に対して１〜２０重量％である特許請求の範囲
第１項記載の鉛蓄電池。 - （３）酸化錫にドープする三酸化アンチモンの量が２〜
３０重量％である特許請求の範囲第２項記載の鉛蓄電池
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61226705A JPS6380476A (ja) | 1986-09-25 | 1986-09-25 | 鉛蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61226705A JPS6380476A (ja) | 1986-09-25 | 1986-09-25 | 鉛蓄電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6380476A true JPS6380476A (ja) | 1988-04-11 |
Family
ID=16849348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61226705A Pending JPS6380476A (ja) | 1986-09-25 | 1986-09-25 | 鉛蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6380476A (ja) |
-
1986
- 1986-09-25 JP JP61226705A patent/JPS6380476A/ja active Pending
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