JPS6377934A - エーテル―アミド基を有する重合体の製造方法 - Google Patents
エーテル―アミド基を有する重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS6377934A JPS6377934A JP61218244A JP21824486A JPS6377934A JP S6377934 A JPS6377934 A JP S6377934A JP 61218244 A JP61218244 A JP 61218244A JP 21824486 A JP21824486 A JP 21824486A JP S6377934 A JPS6377934 A JP S6377934A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- phenol
- group
- poly
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- -1 poly-bicyclic amide acetal Chemical class 0.000 claims description 21
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229930185605 Bisphenol Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 claims description 12
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- AOAOYRLNGJEVTB-UHFFFAOYSA-N [3-(4,5-dihydro-1,3-oxazole-2-carbonyl)phenyl]-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)methanone Chemical compound C=1C=CC(C(=O)C=2OCCN=2)=CC=1C(=O)C1=NCCO1 AOAOYRLNGJEVTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- ZYUVGYBAPZYKSA-UHFFFAOYSA-N 5-(3-hydroxybutan-2-yl)-4-methylbenzene-1,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)C1=CC(O)=CC(O)=C1C ZYUVGYBAPZYKSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims 1
- NHADDZMCASKINP-HTRCEHHLSA-N decarboxydihydrocitrinin Natural products C1=C(O)C(C)=C2[C@H](C)[C@@H](C)OCC2=C1O NHADDZMCASKINP-HTRCEHHLSA-N 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 12
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 4
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- QXSAKPUBHTZHKW-UHFFFAOYSA-N para-hydroxybenzamide Natural products NC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QXSAKPUBHTZHKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 description 3
- QUWAJPZDCZDTJS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenyl)sulfonylphenol Chemical class OC1=CC=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1O QUWAJPZDCZDTJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 229960004337 hydroquinone Drugs 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- PCILLCXFKWDRMK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-diol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=C(O)C2=C1 PCILLCXFKWDRMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSRVCLDZAVUAPN-UHFFFAOYSA-N 2-(4,4-dihydroxycyclohexa-1,5-dien-1-yl)benzoic acid Chemical compound C1C=C(C=CC1(O)O)C2=CC=CC=C2C(=O)O CSRVCLDZAVUAPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYEZZYQZRQDLEH-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CCC1=NCCO1 NYEZZYQZRQDLEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Dihydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLXJEKPLQLVJGK-UHFFFAOYSA-N 4-ethynylphenol Chemical compound OC1=CC=C(C#C)C=C1 HLXJEKPLQLVJGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYEHYMARPSSOBO-UHFFFAOYSA-N Aurin Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C=1C=CC(O)=CC=1)=C1C=CC(=O)C=C1 FYEHYMARPSSOBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 150000002918 oxazolines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000765 poly(2-oxazolines) Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011208 reinforced composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/68—Unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/04—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with vinyl compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ビス−またはポリ−２環式アミドアセタール
とビス−またはポリーフェノール系化合物との反応によ
るエーテルルアミド基を有する新規な重合体の製造方法
に関するものである。
とビス−またはポリーフェノール系化合物との反応によ
るエーテルルアミド基を有する新規な重合体の製造方法
に関するものである。
環式アミドアセタールおよびその反応のいくらかはアー
ル、ファイナウアー（Ｒ，Ｆｅｔｎａｕｅｒ）によるレ
ビュー論文、シンセシス（ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ） 、ｐ
ｐ、１６−２６．１９７１．に記載されている。フウイ
ナウアーの論文にはフェノールと２環式アミドアセター
ルを反応させ、開環を経て、単量体のヒドロキシアルキ
ルアミド−エーテル化合物を得ることが記載されている
が、ビス−２環式アミドアセタールとビス−およびポリ
−フェノール系化合物との反応による重合体生成の先行
する報告は開示されていない。
ル、ファイナウアー（Ｒ，Ｆｅｔｎａｕｅｒ）によるレ
ビュー論文、シンセシス（ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ） 、ｐ
ｐ、１６−２６．１９７１．に記載されている。フウイ
ナウアーの論文にはフェノールと２環式アミドアセター
ルを反応させ、開環を経て、単量体のヒドロキシアルキ
ルアミド−エーテル化合物を得ることが記載されている
が、ビス−２環式アミドアセタールとビス−およびポリ
−フェノール系化合物との反応による重合体生成の先行
する報告は開示されていない。
本発明者は、ジーまたはポリーフェノール系化合物と、
個々に、ビス−またはポリ−２環式アミドアセタールと
の反応により熱可塑性および熱硬化性重合体が製造でき
ることを見出した。本発明の方法は、ビス−またはポリ
−２環式アミドアセタールとフェノール系化合物の重合
反応において、添加剤、例えばポリエポキサイド、ポリ
オキサゾリン等の使用をも任意に含むことができる・本
発明の方法により得られる重合体は良好な熱特性を有し
、例えば強化複合材料、接着剤等に用いるのに有効であ
る。
個々に、ビス−またはポリ−２環式アミドアセタールと
の反応により熱可塑性および熱硬化性重合体が製造でき
ることを見出した。本発明の方法は、ビス−またはポリ
−２環式アミドアセタールとフェノール系化合物の重合
反応において、添加剤、例えばポリエポキサイド、ポリ
オキサゾリン等の使用をも任意に含むことができる・本
発明の方法により得られる重合体は良好な熱特性を有し
、例えば強化複合材料、接着剤等に用いるのに有効であ
る。
本発明において有効なビス−２環式アミドアセタールは
、次式 （式中のＲ，Ｒ”およびＲ＃は個々に水素原子、１〜２
０個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１２個の炭素
原子を有する了り−ル基、７〜２０個の炭素原子を有す
るアルカリール基または１〜２０個の炭素原子を有する
炭化水素エーテル基、Ｒ′″は１〜２０個の炭素原子を
有するアルキレン基、６〜１２個の炭素原子を有するア
リーレン基または７〜２０個の炭素原子を有するアルカ
リーレン基を示す）で表わされるものである。
、次式 （式中のＲ，Ｒ”およびＲ＃は個々に水素原子、１〜２
０個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１２個の炭素
原子を有する了り−ル基、７〜２０個の炭素原子を有す
るアルカリール基または１〜２０個の炭素原子を有する
炭化水素エーテル基、Ｒ′″は１〜２０個の炭素原子を
有するアルキレン基、６〜１２個の炭素原子を有するア
リーレン基または７〜２０個の炭素原子を有するアルカ
リーレン基を示す）で表わされるものである。
本発明に有効なビス−フェノールおよびポリ−フェノー
ル系化合物は、種々のベンゼン環および融合芳香環ジオ
ールおよびトリオールを含む分子当り少なくとも２個の
芳香族水酸基を有するもの、例えば、１．４−ベンゼン
ジオール（ハイドロキノン）、１・３−ベンゼンジオー
ル（レソルシノール） 、１．４−ナフタレンジオール
および１．３．５−ベンゼントリオール；ビフェニルジ
オール、例えば（１，１”−ビフェニル）−２，２’−
ジオール；アルキレンおよびシクロアルキレンビスフェ
ノール、例えば、２．２ ’−メチレンビスフェノール
、４．４” −（フェニルメチレン）ビスフェノール、
４．４” −（シクロヘキサンジイル）ビスフェノール
、４．４’ （１，２−ジエチル−１，２−エタンジイ
ル）ビスフェノール、および３．４−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−２，４−ヘキサジエン；アリーレンビ
スフェノール、例えば、４，４′−フエニレンビスフエ
ノール＝オキシ、チオおよびスルホニルビスフェノール
、例えば、２．３−オキシビスフェノール、４．４”−
チオビスフェノールおよヒ２，２′−スルホニルビスフ
ェノール；ビス（ヒドロキシアリール）アルカノン、例
えばビス（４−ヒドロキシフェニル）メタノン、１，５
−ジヒドロキシ−９，１０−アントセランジオンおよび
４−［ビス（４−ヒドロキシフェニル）メチレン］ −
２，５−シクロへキサジエン−１−オン；種々のベンズ
アミドおよびベンゾエート誘導体、例えば２−ヒドロキ
シ−Ｎ−（４−ヒドロキシ−４−ヒドロキシフェニルベ
ンズアミド、４−ヒドロキシ−４−ヒドロキシフェニル
ベンゾエート、２−メチル−２（４−ヒドロキシベンゾ
イル）オキシメチル−１，３−プロパンジイル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、ビス−（４−ヒドロキシベンゾ
エート）−１，２−エタンジイル；２− （４−ヒドロ
キシベンゾエート）エチルエーテル、ビス（４−ヒドロ
キシベンズアミド）−１，６−へキサニジイルおよびビ
ス（４−ヒドロキシベンズアミド）１．４−ベンゼンジ
イルが含まれる。またビス−フェノールおよびポリ−フ
ェノール系化合物は、アルキル、アリール、ハロ、シア
ノ、ニトロ、アルコキシ、アリーロキシ、アルキルサル
ファイド、アリールサルファイド、アミン、アルキル、
またはアリールアミン、アミド、エステル等を含有する
置換基を有することができる。
ル系化合物は、種々のベンゼン環および融合芳香環ジオ
ールおよびトリオールを含む分子当り少なくとも２個の
芳香族水酸基を有するもの、例えば、１．４−ベンゼン
ジオール（ハイドロキノン）、１・３−ベンゼンジオー
ル（レソルシノール） 、１．４−ナフタレンジオール
および１．３．５−ベンゼントリオール；ビフェニルジ
オール、例えば（１，１”−ビフェニル）−２，２’−
ジオール；アルキレンおよびシクロアルキレンビスフェ
ノール、例えば、２．２ ’−メチレンビスフェノール
、４．４” −（フェニルメチレン）ビスフェノール、
４．４” −（シクロヘキサンジイル）ビスフェノール
、４．４’ （１，２−ジエチル−１，２−エタンジイ
ル）ビスフェノール、および３．４−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−２，４−ヘキサジエン；アリーレンビ
スフェノール、例えば、４，４′−フエニレンビスフエ
ノール＝オキシ、チオおよびスルホニルビスフェノール
、例えば、２．３−オキシビスフェノール、４．４”−
チオビスフェノールおよヒ２，２′−スルホニルビスフ
ェノール；ビス（ヒドロキシアリール）アルカノン、例
えばビス（４−ヒドロキシフェニル）メタノン、１，５
−ジヒドロキシ−９，１０−アントセランジオンおよび
４−［ビス（４−ヒドロキシフェニル）メチレン］ −
２，５−シクロへキサジエン−１−オン；種々のベンズ
アミドおよびベンゾエート誘導体、例えば２−ヒドロキ
シ−Ｎ−（４−ヒドロキシ−４−ヒドロキシフェニルベ
ンズアミド、４−ヒドロキシ−４−ヒドロキシフェニル
ベンゾエート、２−メチル−２（４−ヒドロキシベンゾ
イル）オキシメチル−１，３−プロパンジイル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、ビス−（４−ヒドロキシベンゾ
エート）−１，２−エタンジイル；２− （４−ヒドロ
キシベンゾエート）エチルエーテル、ビス（４−ヒドロ
キシベンズアミド）−１，６−へキサニジイルおよびビ
ス（４−ヒドロキシベンズアミド）１．４−ベンゼンジ
イルが含まれる。またビス−フェノールおよびポリ−フ
ェノール系化合物は、アルキル、アリール、ハロ、シア
ノ、ニトロ、アルコキシ、アリーロキシ、アルキルサル
ファイド、アリールサルファイド、アミン、アルキル、
またはアリールアミン、アミド、エステル等を含有する
置換基を有することができる。
上記フェノール系化合物の他に、複数個のフェノール系
の基を有する種々のオリゴマーは本発明の重要な種類の
物質を構成する。特に、かかるオリゴマーの代表的なも
のは、塩基または酸で触媒したフェノールとホルムアル
デヒドの縮合生成物、例えばノボラックである。従来の
レゾールのほかに、米国特許第３．４８５．７９７号明
細書に開示されているような金属イオン触媒によりつく
られたヘンシルエーテル結合を有することにより特徴づ
けられたフェノール樹脂は適用できる。その他の適した
ポリフェノールオリゴマーには、ビニル置換したフェノ
ール、例えば４−エチニルフェノールの付加重合体およ
び付加共重合体が含まれる。
の基を有する種々のオリゴマーは本発明の重要な種類の
物質を構成する。特に、かかるオリゴマーの代表的なも
のは、塩基または酸で触媒したフェノールとホルムアル
デヒドの縮合生成物、例えばノボラックである。従来の
レゾールのほかに、米国特許第３．４８５．７９７号明
細書に開示されているような金属イオン触媒によりつく
られたヘンシルエーテル結合を有することにより特徴づ
けられたフェノール樹脂は適用できる。その他の適した
ポリフェノールオリゴマーには、ビニル置換したフェノ
ール、例えば４−エチニルフェノールの付加重合体およ
び付加共重合体が含まれる。
本発明の方法は以下の反応式で示すことができる。
ここに上式中のＲ′″は上述のものと同じものを示し、
Ａｒは２価の芳香族炭化水素残基を示す。
Ａｒは２価の芳香族炭化水素残基を示す。
本発明において、フェノールの官能価に対して２環式ア
ミドアセタールの官能価は１：１であると考えられる。
ミドアセタールの官能価は１：１であると考えられる。
従って、他の反応性添加剤の不存在下で、２環弐アミド
アセタールのフェノール性ヒドロキシル基に対する当量
比は、高分子量重合体に関しては、１：１である。しか
し、高い反応温度条件下において、ビス−２環式アミド
アセタールとジフェノールの１：１の反応で得た熱可塑
性重合体は熱硬化性物質に転換することができることを
見出した。このことは、架橋反応を伴う水酸基の残存に
よって引き起こされる。本発明の方法において使用する
添加剤（例えば、エポキシ化合物、オキサゾリン等）対
ビスー２環式アミドアセタールの使用量はＯ：１００〜
９５：５重量％の範囲である。この種類の添加剤を使用
する場合、いかなる場合においても、フェノール系化合
物の使用量を、好ましい範囲の等量を保つように調整す
る。
アセタールのフェノール性ヒドロキシル基に対する当量
比は、高分子量重合体に関しては、１：１である。しか
し、高い反応温度条件下において、ビス−２環式アミド
アセタールとジフェノールの１：１の反応で得た熱可塑
性重合体は熱硬化性物質に転換することができることを
見出した。このことは、架橋反応を伴う水酸基の残存に
よって引き起こされる。本発明の方法において使用する
添加剤（例えば、エポキシ化合物、オキサゾリン等）対
ビスー２環式アミドアセタールの使用量はＯ：１００〜
９５：５重量％の範囲である。この種類の添加剤を使用
する場合、いかなる場合においても、フェノール系化合
物の使用量を、好ましい範囲の等量を保つように調整す
る。
本発明の方法は、溶剤または希釈剤の不存在下で行なう
のが好ましい。本方法は溶融相で行なうのが好ましく、
かかる相は、本発明の材料の第１の利用を表わす複合材
料の製造における母材樹脂の調整での選択の様式を構成
する。いくらかの場合では、初期の重合反応を、高沸点
非プロトロン性溶媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、１−メチル−２−
ピロリドン、ジメチルスルホオキシド等を使用する溶液
中で行なうのが好ましい、かかる場合には重合生成物を
次いで、単離し、その後の成形作業で完全に硬化するこ
とができる。
のが好ましい。本方法は溶融相で行なうのが好ましく、
かかる相は、本発明の材料の第１の利用を表わす複合材
料の製造における母材樹脂の調整での選択の様式を構成
する。いくらかの場合では、初期の重合反応を、高沸点
非プロトロン性溶媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、１−メチル−２−
ピロリドン、ジメチルスルホオキシド等を使用する溶液
中で行なうのが好ましい、かかる場合には重合生成物を
次いで、単離し、その後の成形作業で完全に硬化するこ
とができる。
本発明の方法は約８０℃〜約２００℃の温度範囲、はぼ
大気圧から約５０気圧までの圧力下で行なうのが好まし
い。
大気圧から約５０気圧までの圧力下で行なうのが好まし
い。
本発明をさらに以下の実施例、参考例および比較例によ
り説明する。
り説明する。
皇曳五
ビス−２環式アミドアセタールを以下の方法で製造した
。磁気攪拌棒、温度調節器付温度計、窒素送込口および
還流冷却器を備えた２５０ Ｍｌの丸底フラスコ中に、
６２．６ｇの２−エチル−２−オキサゾリンと４６．４
ｇの１．２，７．８−ジェポキシオクタンを加えた。反
応混合物を窒素雰囲気下で４７時間一定攪拌しながら加
熱し、この間反応温度を１４０〜１７０℃の温度に保っ
た。かかる混合物のＧＬＣ分析は、１゜２．７．８−ジ
ェポキシオクタンの完全消費を示した。
。磁気攪拌棒、温度調節器付温度計、窒素送込口および
還流冷却器を備えた２５０ Ｍｌの丸底フラスコ中に、
６２．６ｇの２−エチル−２−オキサゾリンと４６．４
ｇの１．２，７．８−ジェポキシオクタンを加えた。反
応混合物を窒素雰囲気下で４７時間一定攪拌しながら加
熱し、この間反応温度を１４０〜１７０℃の温度に保っ
た。かかる混合物のＧＬＣ分析は、１゜２．７．８−ジ
ェポキシオクタンの完全消費を示した。
次いで、かかる混合物を減圧下で分留し、約５２ｇのビ
ス−２環式アミドアセタールを得た。このビス−２環式
アミドアセタールは、前記（１）式で、ＲとＰ′が水素
原子、Ｒ＃がエチル基およびＲ′″がＣ！Ｈ＃であるも
のであった。この生成物が、１６０〜１７０℃１０．０
３ｗＨｇで沸騰することを見出した。
ス−２環式アミドアセタールを得た。このビス−２環式
アミドアセタールは、前記（１）式で、ＲとＰ′が水素
原子、Ｒ＃がエチル基およびＲ′″がＣ！Ｈ＃であるも
のであった。この生成物が、１６０〜１７０℃１０．０
３ｗＨｇで沸騰することを見出した。
叉崖■上
参考例のビス−２環式アミドアセタール（３，４ｇ）と
レソルシノール（１２，１ｇ）を窒素雰囲気下で混合し
、約１５５℃の温度で２時間加熱して熱可塑性重合体を
得た。この重合体はジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）お
よび１−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に可溶性で
あった。 ＰＭＴ（重合体の融解温度）は９３〜９５℃
であり、この物質の赤外スペクトルは３４００ｃｍ−’
（水酸基）および１６２５〜１６３５ｃｍ−’ （アミ
ド基）で強いバンドの存在を示した。 ＴＧＡ（熱重量
分析）によるとこの重合体の窒素中における１０％の重
量減が３２９℃温度で生じた。この重合体を１６０℃の
温度でさらに２時間加熱すると、不溶性となった。
レソルシノール（１２，１ｇ）を窒素雰囲気下で混合し
、約１５５℃の温度で２時間加熱して熱可塑性重合体を
得た。この重合体はジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）お
よび１−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に可溶性で
あった。 ＰＭＴ（重合体の融解温度）は９３〜９５℃
であり、この物質の赤外スペクトルは３４００ｃｍ−’
（水酸基）および１６２５〜１６３５ｃｍ−’ （アミ
ド基）で強いバンドの存在を示した。 ＴＧＡ（熱重量
分析）によるとこの重合体の窒素中における１０％の重
量減が３２９℃温度で生じた。この重合体を１６０℃の
温度でさらに２時間加熱すると、不溶性となった。
ＤＳＣ（差動走査熱量計）によるＴｇは４４．６℃の温
度であり、窒素中におけるＴＧＡによる１０％の重量減
が３５６℃の温度で起った。裏車■１ 参考例のビス−２環式アミドアセタール１．８ｇとフェ
ノール−ホルムアルデヒド縮合によって得られた９０〜
１００当量を有するポリフェノール樹脂（ヘキスト社製
アルノポール（ＡＩｎｏνｏｌ ）１．０９ｇを用いて
、実施例１の処理を行った。１６０℃の温度において、
ビス−２環式アミドアセタールとポリフェノール樹脂を
混合することにより２分以内に熱硬化性重合体を得た。
度であり、窒素中におけるＴＧＡによる１０％の重量減
が３５６℃の温度で起った。裏車■１ 参考例のビス−２環式アミドアセタール１．８ｇとフェ
ノール−ホルムアルデヒド縮合によって得られた９０〜
１００当量を有するポリフェノール樹脂（ヘキスト社製
アルノポール（ＡＩｎｏνｏｌ ）１．０９ｇを用いて
、実施例１の処理を行った。１６０℃の温度において、
ビス−２環式アミドアセタールとポリフェノール樹脂を
混合することにより２分以内に熱硬化性重合体を得た。
１６０℃の温度で３時間、後硬化させた後の生成物はＤ
ＭＦおよびＮＭＰに不溶性であることを見出した。 Ｏ
ＳＣによるＴｇは４４．２℃の温度であり、ＴＧＡによ
ると窒素中の１０％の重量減が、３３９℃の温度で起っ
た。
ＭＦおよびＮＭＰに不溶性であることを見出した。 Ｏ
ＳＣによるＴｇは４４．２℃の温度であり、ＴＧＡによ
ると窒素中の１０％の重量減が、３３９℃の温度で起っ
た。
スｍ
０．９ｇ（７）ヒス−２環式アミドアセタール、ビスフ
ェノールへのジグリシジルエーテル（エポキシ当量１８
５〜１９５）１．９ｇおよび実施例２記載のポリフェノ
ール樹脂１．５ｇを用いて、実施例１の処理を行った。
ェノールへのジグリシジルエーテル（エポキシ当量１８
５〜１９５）１．９ｇおよび実施例２記載のポリフェノ
ール樹脂１．５ｇを用いて、実施例１の処理を行った。
構成成分を混合し、かかる混合物を１５０℃に加熱して
２分以内に、透明な溶液を得、５分以内にゲル化が起っ
た。生成した重合体を１６０℃の温度で２時間、後硬化
した。この重合体のＤＳＣによるＴｇは１０４．２℃で
あり、ＴＧＡによると窒素中の１０％の重量減が４０６
．３℃の温度で起った。
２分以内に、透明な溶液を得、５分以内にゲル化が起っ
た。生成した重合体を１６０℃の温度で２時間、後硬化
した。この重合体のＤＳＣによるＴｇは１０４．２℃で
あり、ＴＧＡによると窒素中の１０％の重量減が４０６
．３℃の温度で起った。
１施■↓
１．８ｇのビス−２環式アミドアセタール、２．２ｇの
レソルシノールおよびイソフタル酸のビス−オキサゾリ
ン３．２４ｇを用いて実施例１の処理を行った。
レソルシノールおよびイソフタル酸のビス−オキサゾリ
ン３．２４ｇを用いて実施例１の処理を行った。
１６０℃の温度で加熱して５分以内に熱可塑性重合体を
得、１６０℃の温度で３時間、後硬化した。ＤＳＣによ
るとＴｇは、７５．４℃であり、ＴＧＡによると、窒素
中の１０％の重量減が３３２℃の温度で起った。
得、１６０℃の温度で３時間、後硬化した。ＤＳＣによ
るとＴｇは、７５．４℃であり、ＴＧＡによると、窒素
中の１０％の重量減が３３２℃の温度で起った。
次ｍ
０．４５ｇのビス−２環式アミドアセタールの、実施例
２記載のポリフェノール樹脂２．２５ｇおよび２゜２ｇ
のイソフタロイルビス−オキサゾリンを用いて実施例１
の処理を行った。生成した熱硬化性重合体は３６８℃の
分解温度（ＴＧＡより）を示した。
２記載のポリフェノール樹脂２．２５ｇおよび２゜２ｇ
のイソフタロイルビス−オキサゾリンを用いて実施例１
の処理を行った。生成した熱硬化性重合体は３６８℃の
分解温度（ＴＧＡより）を示した。
裏立皿立
０．９ｇのビス−２環式アミドアセタール、実施例２記
載のポリフェノール樹脂２．５ｇ、ビスフェノールへの
ジグリシジルエーテル液１．９ｇおよび１．１ｇのイソ
フタロイルビス−オキサゾリンを用いて実施例１の処理
をおこなっ行った。生成した混合物は、１５０℃の温度
で加熱した際、２分以内で透明溶液となり、５分以内で
ゲル化した。生成した不溶性重合体は、 ＤＳＣによる
Ｔｇが１）０℃の温度であることを見出し、ＴＧＡによ
ると窒素中の１０％の重量減が３７４℃の温度で起った
。
載のポリフェノール樹脂２．５ｇ、ビスフェノールへの
ジグリシジルエーテル液１．９ｇおよび１．１ｇのイソ
フタロイルビス−オキサゾリンを用いて実施例１の処理
をおこなっ行った。生成した混合物は、１５０℃の温度
で加熱した際、２分以内で透明溶液となり、５分以内で
ゲル化した。生成した不溶性重合体は、 ＤＳＣによる
Ｔｇが１）０℃の温度であることを見出し、ＴＧＡによ
ると窒素中の１０％の重量減が３７４℃の温度で起った
。
１施■１
ビス−２環式アミドアセタール（１，８ｇ）、実施例２
記載のポリフェノール樹脂（２，０ｇ）およびテレフタ
コイルとスーオキサゾリン（１，１２ｇ）の混合物を２
００℃の温度で加熱し、５分以内にゲル化した重合体を
得た。生成した重合体を１９０〜２００℃の温度で１時
間、後硬化し、ＤＭＦとＮＭＰに不溶性の不融性重合体
を得た。 ＴＧＡによるとこの不溶性重合体の窒素中の
１０％の重量減が３８０℃の温度で起った。
記載のポリフェノール樹脂（２，０ｇ）およびテレフタ
コイルとスーオキサゾリン（１，１２ｇ）の混合物を２
００℃の温度で加熱し、５分以内にゲル化した重合体を
得た。生成した重合体を１９０〜２００℃の温度で１時
間、後硬化し、ＤＭＦとＮＭＰに不溶性の不融性重合体
を得た。 ＴＧＡによるとこの不溶性重合体の窒素中の
１０％の重量減が３８０℃の温度で起った。
スｍ
参考例と同様の処理を行った。但し４．３ｇのイソフタ
ロイル−ビスオキサゾリンとビス−フェノール−へのジ
グリシジルエーテル液７．６ｇを用い、生成した混合物
を窒素雰囲気下、１５５〜１６０℃で２時間加熱し粘稠
なペーストを得た。生成物はポリ−２環式アミドアセタ
ールと考えられ、これをレソルシノール２．１ｇと混合
し１６０℃の温度で加熱した。
ロイル−ビスオキサゾリンとビス−フェノール−へのジ
グリシジルエーテル液７．６ｇを用い、生成した混合物
を窒素雰囲気下、１５５〜１６０℃で２時間加熱し粘稠
なペーストを得た。生成物はポリ−２環式アミドアセタ
ールと考えられ、これをレソルシノール２．１ｇと混合
し１６０℃の温度で加熱した。
１５分以内でゲル化が起り、この重合体を１６０℃の温
度で２時間、後硬化した。生成した固体状重合体が１３
９℃のＴｇを有するこを見出し、熱重量分析（ＴＧＡ）
によると１０％の重量減が３５２℃の温度で起った。
度で２時間、後硬化した。生成した固体状重合体が１３
９℃のＴｇを有するこを見出し、熱重量分析（ＴＧＡ）
によると１０％の重量減が３５２℃の温度で起った。
且１
実施例８の反応物をすぐに混合（環式アミドアセタール
の不存在下で）し重合した場合、生成した重合体は本発
明の範囲外にあり、物理特性に劣った。４．３ｇのイソ
フタロイルビス−オキサゾリン、ビス−フェノール−へ
のジグリシジルエーテル７．６ｇおよび２． ｔｇのレ
ソルシノールの混合物を１６０℃で４時間加熱して重合
体を得、この重合体が１）３．６℃の温度のＴｇを有す
ることを見出し、この重合体は、ＴＧＡによると３３３
℃温度で１０％の重ｉｉ減を有した。
の不存在下で）し重合した場合、生成した重合体は本発
明の範囲外にあり、物理特性に劣った。４．３ｇのイソ
フタロイルビス−オキサゾリン、ビス−フェノール−へ
のジグリシジルエーテル７．６ｇおよび２． ｔｇのレ
ソルシノールの混合物を１６０℃で４時間加熱して重合
体を得、この重合体が１）３．６℃の温度のＴｇを有す
ることを見出し、この重合体は、ＴＧＡによると３３３
℃温度で１０％の重ｉｉ減を有した。
特許出願人 アシュランド・オイル・インコーホレ
ーテッド 埋入弁理士 杉 村 暁 秀
ーテッド 埋入弁理士 杉 村 暁 秀
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ビスまたはポリ−２環式アミドアセタールとビス−
フェノールまたはポリ−フェノール系化合物を約８０℃
〜２００℃の温度範囲で反応させることを特徴とするエ
ーテル−アミド基を有する重合体の製造方法。 ２、ビス−２環式アミドアセタールが次式（１）または
（２） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） （式中のＲ、Ｒ′およびＲ″は個々に水素原子、１〜２
０個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１２個の炭素
原子を有するアリール基、７〜２０個の炭素原子を有す
るアルカリール基または１〜２０個の炭素原子を有する
炭化水素エーテル基、Ｒ′″は１〜２０個の炭素原子を
有するアルキレン基、６〜１２個の炭素原子を有するア
リーレン基または７〜２０個の炭素原子を有するアルカ
リーレン基を示す）で表わされる特許請求の範囲第１項
記載の製造方法。 ３、ビス−フェノールまたはポリ−フェノール系化合物
が分子当たり少なくとも２個の芳香族水酸基を有する特
許請求の範囲第２項記載の製造方法。 ４、ビス−２環式アミドアセタールが前記（１）式にお
いて、ＲおよびＲ′が水素原子、Ｒ″がエチル基、Ｒ′
″がＣ＿２Ｈ＿４であり、ビス−フェノール系化合物が
レソルシノールである特許請求の範囲第３項記載の製造
方法。 ５、ビス−２環式アミドアセタールが前記（１）式にお
いて、ＲおよびＲ′が水素原子、Ｒ″がエチル基、Ｒ′
″がＣ＿２Ｈ＿４であり、ポリ−フェノール系化合物が
フェノール−ホルムアルデヒド縮合生成物である特許請
求の範囲第３項記載の製造方法。 ６、ポリ−２環式アミドアセタールがイソフタロイルビ
ス−オキサゾリンとビス−フェノール−Ａのジグリシジ
ルエーテルの縮合生成物であり、ビス−フェノール系化
合物がレソルシノールである特許請求の範囲第３項記載
の製造方法。 ７、ビスまたはポリ−２環式アミドアセタールとビス−
フェノールまたはポリ−フェノール系化合物を約８０℃
〜約２００℃の温度範囲で反応させることにより生成し
たエーテル−アミド基を有する重合体。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/776,246 US4584363A (en) | 1985-09-16 | 1985-09-16 | Thermoset resins based on bicyclic amide acetal modified unsaturated polycarboxylic acids, polyisocyanates and vinyl monomers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6377934A true JPS6377934A (ja) | 1988-04-08 |
| JPH0134533B2 JPH0134533B2 (ja) | 1989-07-19 |
Family
ID=25106869
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61218244A Granted JPS6377934A (ja) | 1985-09-16 | 1986-09-18 | エーテル―アミド基を有する重合体の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4584363A (ja) |
| JP (1) | JPS6377934A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012501373A (ja) * | 2008-09-02 | 2012-01-19 | ピーピージー インダストリーズ オハイオ，インコーポレイテッド | 多段硬化組成物 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4562240A (en) * | 1984-12-20 | 1985-12-31 | Ashland Oil, Inc. | Bicyclic amide acetal/polyol/polyisocyanate polymers |
| US4627932A (en) * | 1985-02-04 | 1986-12-09 | Ashland Oil, Inc. | Bicyclic amide acetals as moisture scavengers |
| US4698409A (en) * | 1985-06-03 | 1987-10-06 | Ashland Oil, Inc. | Reaction products of alkanol amines with bicyclic amide acetals and their application in polyurethane polymers |
| US4704409A (en) * | 1985-06-06 | 1987-11-03 | Ashland Oil, Inc. | Reaction products of polyols with bicyclic amide acetals and their application in polyurethane polymers |
| US4657939A (en) * | 1985-09-05 | 1987-04-14 | Ashland Oil, Inc. | Triols from bicyclic amide acetals and cyanuric acid and polyurethanes therefrom |
| US4707532A (en) * | 1987-04-27 | 1987-11-17 | Ashland Oil, Inc. | Copolymerization of blocked polyisocyanates with bicyclic amide acetals |
| US4798881A (en) * | 1987-05-12 | 1989-01-17 | Ashland Oil, Inc. | Novel poly(arylene ether-amide) polyols and their application in polyurethane polymers |
| US4739031A (en) * | 1987-05-12 | 1988-04-19 | Ashland Oil, Inc. | Novel poly(arylene ether-amide) polyols and their application in polyurethane polymers |
| JPH02128316A (ja) * | 1988-11-08 | 1990-05-16 | Toyobo Co Ltd | 磁気記録媒体 |
| JP2946030B2 (ja) * | 1996-09-11 | 1999-09-06 | 株式会社色素オオタ・オータス | サーマルヘッド感熱性スクリーン印刷用孔版原紙及び該孔版原紙を用いた製版方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3647759A (en) * | 1970-02-04 | 1972-03-07 | Hercules Inc | Resinous reaction product of ethylene glycol and dmt esterified oxidate residue |
| US4246364A (en) * | 1980-02-19 | 1981-01-20 | The Upjohn Company | Process for polyisocyanurate foams based on an amide-diol blend |
| US4237238A (en) * | 1979-10-03 | 1980-12-02 | The Upjohn Company | Polyisocyanurate foams based on esterified DMI oxidation residue additive |
| US4339343A (en) * | 1980-03-05 | 1982-07-13 | The Upjohn Company | Novel process and product |
| US4444916A (en) * | 1983-08-01 | 1984-04-24 | Gaf Corporation | Polyisocyanurate foam and reaction mixture for making same |
-
1985
- 1985-09-16 US US06/776,246 patent/US4584363A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-09-18 JP JP61218244A patent/JPS6377934A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012501373A (ja) * | 2008-09-02 | 2012-01-19 | ピーピージー インダストリーズ オハイオ，インコーポレイテッド | 多段硬化組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4584363A (en) | 1986-04-22 |
| JPH0134533B2 (ja) | 1989-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4745215A (en) | Fluorine containing dicyanate resins | |
| Agag | Preparation and properties of some thermosets derived from allyl‐functional naphthoxazines | |
| US3839493A (en) | Epoxy resin compositions | |
| WO2001034581A1 (en) | High char yield benzoxazine compositions | |
| KR0159964B1 (ko) | 열경화성 화합물, 그의 경화물 및 열경화성 화합물의 제조방법 | |
| JPS60155234A (ja) | 重合性組成物 | |
| US20230147484A1 (en) | Benzoxazine Derivatives Vitrimers | |
| JPS6377934A (ja) | エーテル―アミド基を有する重合体の製造方法 | |
| US4110279A (en) | High temperature polymers from methoxy functional ether aromatic monomers | |
| Agag et al. | Flexible polybenzoxazine thermosets containing pendent aliphatic chains | |
| CN103936686B (zh) | N-半芳香烃基双胺-双酚型四官能度芴基苯并噁嗪及制备方法 | |
| JPS63146924A (ja) | オキサゾリン及びポリフェノールからのポリ（エーテル―アミド）共重合体組成物の触媒を用いる製造方法 | |
| CA1068696A (en) | Catalytic trimerization of aromatic nitriles and triaryl-s-triazine ring cross-linked high temperature resistant polymers and co-polymers made thereby | |
| US4578439A (en) | Styryl pyridine cyanates, styryl pyrazine cyanates and polymers thereof | |
| US4757118A (en) | Thermosettable modified phenolic polyester imide resins | |
| US6160079A (en) | Activated arylamine-based polybenzoxazines | |
| US4639505A (en) | Poly (ether amide) composition from reaction of bis bicyclic amide acetal with bis- or poly-phenolic material | |
| US3600362A (en) | Epoxy resin cured with liquid resinous amine curing agents | |
| US4180649A (en) | Homopolymerizable acetylene-terminated tetraimines and process for making same | |
| EP0489827B1 (en) | Process for making cyanato containing phenolic resins | |
| US4959443A (en) | Thermosetting resin composition from bis maleimide and aromatic amine resin | |
| Mikroyannidis | Synthesis, characterization and polymerization of new epoxy compounds containing azomethine linkages | |
| EP0260338B1 (en) | Poly (ether amide) compositions from reaction of bis-bicyclic amide acetals with bis- and poly-phenolic materials | |
| US3803088A (en) | Thermosetting polycyanate resin | |
| CA1265299A (en) | Poly (ether amide) composition from reaction of bis bicyclic amide acetal with bis-or poly-phenolic materials |