JPS6375033A - 付加硬化型ポリキノキサリン系樹脂組成物をマトリックスとする炭素繊維強化複合材料用プリプレグ - Google Patents
付加硬化型ポリキノキサリン系樹脂組成物をマトリックスとする炭素繊維強化複合材料用プリプレグInfo
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- JPS6375033A JPS6375033A JP21796986A JP21796986A JPS6375033A JP S6375033 A JPS6375033 A JP S6375033A JP 21796986 A JP21796986 A JP 21796986A JP 21796986 A JP21796986 A JP 21796986A JP S6375033 A JPS6375033 A JP S6375033A
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
［産業上の利用分野］
でかっ成形性の優れた炭素繊維強化複合体（以下ＣＦＲ
Ｐと略称する）のマトリックス樹脂として好適な付加便
化型ポリキノキサリン系樹脂に関す
Ｐと略称する）のマトリックス樹脂として好適な付加便
化型ポリキノキサリン系樹脂に関す
従来から、耐熱性ＣＦＲＰとしてはポリイミド系の樹脂
がマトリックス樹脂として研究されている。しかし、ポ
リイミド系のｔｌｊｌは耐熱性は優れているが吸水性が
大きいので、ポリイミド系の複合材料は大気中の水分を
吸収して耐熱性が低下するという欠点がある。一方、ポ
リキノキサリン系ｔｉｌｌは耐熱性、耐水性が優れてい
るが、ポリイミド樹脂に比べて成形が困難なことから実
用化が遅れている。一般に高耐熱性のＩｊ詣は、ガラス
転移温度並びに融点が高く、かつ溶融ｔｉｌｌの流動性
が悪いため成形は高温、高圧下で行なわれるが、形状の
複雑な成形品や複合材料を成形するためには、樹脂の流
動性の良いことが不可欠である。 ポリフェニルキノキサリン樹脂は有機溶剤に可溶でしか
もガラス転移温度は３００℃前後で溶融流動性もあり、
耐熱ポリマーのなかではプロセス性は良好である。しか
し高分子量ポリフェニルキノキサリン樹脂をマトリック
スとする複合材料は、成形時の樹脂の流動性が悪いため
成形性は著しく劣る。そこでポリフェニルキノキサリン
４１１の成２．４’６］ 、ア七チルフェノキシベンジ
イル末端［シ５−ナル オフ０１７°ライビ ネ０リマ
ー ブイｌシス（Ｊ、Ａｐｐｌ、 Ｐｏｌｙｍ、
ＳＣｉ、）、２４（１９７９）、７６３］ 、＝ ）リ
ル末端［ナシ舊す）シプンヘ０テクニカｎ １７７ｙ
レンス（Ｎａｔｉｏｎａｌ ＳＡＭＰＥ Ｔｅｃｈ
ｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ）、８（１９７６
）、１１４］ 、及びビア ｚ ニレ７末端［シ”ｖ−
ナル オフ″′ ンクｉｔレキュラー ツイエンス ケ
ミストリー（Ｊ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ、 Ｓｃｉ、 Ｃｈ
ｅｍ、）、Ａ２１（８＆９）（１９８４）、９１３］ポ
リフエニルキノキサリン系街詣などがあげられる０本発
明者らもナシイミド末端ポリフェニルキノキサリン樹脂
を開発した。このように高分子量のポリフェニルキノキ
サリン′ＵＪ１１を付加硬化型樹脂に改質することによ
って成形性は大幅に上昇した。しかしながら付加硬化型
ポリフェニルキノキサリン樹脂もオリゴマのガラス転移
温度が２００℃以上と高いために溶融流動性が不十分で
、複合材料特に形状の複雑な大型部品の成形は著しく困
難であった。そのため、付加硬化型ポリマーの成形性を
向上するためには、オリゴマの溶融温度と付加反応が開
始する温度との差を大きくする必要があった。 たとえばオリゴマの流動性はオリゴマの平均分子って成
形性を向上させる試みが研究されている。 アセチレン末端ポリフェニルキノキサリンにアセチルフ
ェニルエーテルの添加を研究している例［ナシ（ナル
フンへ０ シンホ０シ９ウム （Ｎａｔｉｏｎａｌ
ＳＡＭＰＥ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ）、亜（１９８３）
、 ６９９］があり、この様な方法で成形性はある程
度改善される。しかし、反応性可塑剤の添加では成形中
の樹脂の流動性はある程度改善できるが、プリプレグの
タックやドレープ性（軟らかさ）は改善できないため複
合材料特にＣＦＲＰ用マトリックス樹脂としては満足で
きるものではない。 一方、反応性希釈剤の利用はすでにビスマレイミド系の
樹脂では一般化している技術ではあるが付加硬化型耐熱
ポリマーの場合にはポリイミド樹脂を含めて、反応性希
釈剤に対するオリゴマの溶解性が悪いことや、複合材料
の′ａｂ！Ｉ的特性が低特性るなどの点で問題が多くま
だ実用化された例はない。 そこで、本発明者らは優れた耐熱性、耐水性および機械
的特性を有し、かつ成形性の優れたポリの構成を有する
。すなわち、本発明のポリキノキサリン系１１１１組成
物は、一般式［１］で表される付加便化型ポリキノキサ
リン樹脂オリゴマと、一般式［２］で表されるビスシア
ネートモノマまたは／およびオリゴマならびに一般式［
３］で表されるジアリル化合物を混合した三成分の系か
らなることを特徴とする。 付加硬化型ポリキノキサリン樹脂オリゴマに反応性希釈
剤としてジアリル化合物のみを使用した系におりては、
耐熱性の良好な複合材料力’ｆ！）られない、すなわち
、複合材料の成形に必要な溶融流動性を得るためには反
応性希釈剤を多量に使用しなければならないが、ジアリ
ル化合物はナシイミド末端のポリキノキサリン樹脂オリ
ゴマと共重合しないため得られる複合材料の耐熱性は低
く、機械的特性も大きく低下してしまうという欠点力を
生じる。 しかるに、本発明のポリキノキサリン系樹脂（よ、この
様な欠点を生ぜずして十分な溶融流動性を１辱、１モノ
マまたは／およびオリゴマが付加硬化型ポリキノキサリ
ン樹脂オリゴマ及びジアリル化合物の両者と共重合して
三次元架橋構造を作るため、耐熱樹脂として必要な性能
を保持しかつ成形性の優れたキノキサリン樹脂を得るこ
とができるのみならず、優れた機械的特性をも有するの
である。 付加便化型ポリキノキサリン樹脂オリゴマと反応性希釈
剤の混合比率は重量比で８０／２０〜３０／７０の範囲
が望ましく、より好ましくは、６０／４０〜４０／６０
が望ましい０反応性希釈剤の添加量が増えるほど樹脂の
流動性が良くなるが、逆に耐熱性が低下する。そのため
耐熱樹脂として必要な性能を保持するためには、一般式
［１］に対する反応性希釈剤（すなわち［２］と［３］
を合計した量〉の添加量は７０ｗｔ％を越えてはいけな
い、一方、添加量が少なすぎると十分な溶融流動性が得
られず、従って添加量は２０ｗｔ％以上でなければいけ
ない、また、反応性希釈剤は、二股式［２］で表される
ビスシアネートモノマまたは／およびオリゴマと一般式
〔３］で表されるジアリル化合物の混合比率（［２］
／ ［３］ ）が、当量比でｌ／１〜ｌＯ／１が望まし
く、より好ましくは、２／１〜８／１が望ましい、ビス
シアネートモノマまたは／およびオリゴマは二重結合を
持つ多くの化合物、例えば付加硬化型ポリキノキサ゛◇
ざン系樹脂オリゴマやジアリル化合物と反応する。その
ため、耐熱性樹脂として必要な性能を保持するためには
ビスシアネートモノマまたは／およびオリゴマの添加量
は、ジアリル化合物の添加量を下回らないほうが良い、
一方、ビスシアネートモノマまたは／およびオリゴマの
添加量が増えるほど樹脂の室温での粘度が高くなり成形
性の改善が不十分となる。そのため反応性希釈剤［２］
の添加量は反応性希釈剤［３〕の添加量の１０倍を越え
てはいけない。 このように本発明によるポリキノキサリン系樹脂は優れ
た耐熱性と機械的特性を有し、さらにプリプレグのタッ
クやドレープ性が優れていて、かつ優れた成形性を有す
るため、繊ｍ強化複合材料用マトリックス樹脂として優
れているほか、接着剤や成形材料としても好適である。 さらに本発明によるポリキノキサリン樹脂を繊維強化複
合材料として用いる場合には、強化ｍ紺として炭素ｕＡ
推を用いる場合、とくに高強度の炭素４ＪＡ、ｔｔｔの
場合に最も優れた効果が得られるが、強化ａ！維として
は炭ｇａｉＭ１の他にガラス繊維など、ばかの繊維と混
合使用してもさしつがえないし、実施例１ 以下の実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。 シアネート基当量が１８１ｇのビスフェノール−Ａシア
ン酸エステル３５部とｏ、ｏ’−ジアリルビスフェノー
ル−Ａ１５部を５０°Ｃで混合した溶液に３．３，４．
４’−テトラアミノベンゾフェノン、ｐ−ビスフェニル
グリオキサリル、３−ナシイミドオルソフェニレンジア
ミンから合成したナシイミド末端ポリフェニルキノキサ
９２１４１１１５０部をジオキサンに溶かした溶液を添
加し、５０°Ｃで暫く攪拌してジオキサン含量を１％以
下にまで濃縮して、プリプレグ用樹脂を得た。得られた
プリプレグ用樹脂と東し株式会社製パトレカ゛’Ｔ４０
０を用いてホットメルト法でプリプレグを作成した。プ
リプレグ中の１１１１の含有量は４０．３％で、炭素ａ
Ｉ雑の目付は２５０ ｇ／ｍ２であった。そこで得られ
たプリプレグを長さ３０ｃｍ、ｒ１１２０ ｃ ｍに切
断し、これを積層してオートクレーブ中で１６０°Ｃで
６ｋｇ／ｃｍ２に加圧したのち２５０°Ｃまで昇温し、
２時間保持した後３００ ’Ｃで６時間アフターキュア
ーロして成形品を得た。得られた成形品中の炭素繊維−
の体積含有量は６０．４％で、ＤＳＣ法で測定し“、、
たガラス転移温度は２９３°Ｃで良好な耐熱性を有して
いることが分かった。 次に得られた成形品からＡＳＴＭ、Ｄ−６３８並びにＤ
−７９０に準じて試験片を切出して引張特性並びに曲げ
特性の測定を行なったところ、引張強度２３０ ｋｇ／
ｍｍ２、引張弾性率１４．３ ｔ／ｍｍ２、曲げ強度１
８７ ｋｇ／ｍｍ２、曲げ弾性率１３．８ ｔ／ｍｍ２
で優れた機械特性を有していた。 比較例１ 実施例で用いたナシイミド末端ポリフェニルキノキサリ
ンｖｄ１１をジオキサンに溶解し、実施例と同様の方法
で炭素繊維強化複合材料の作成を試みた。プリプレグは
ホットメルト法で作成することが困難なため溶剤として
ジオキサンを用い、湿式法で作成した。また成形条件は
、成形温度２５００Ｃ１圧力６ ｋｇ／ｃｍ２では良好
な成形品が得られなかツタ（Ｑ テ、温度３００ ’Ｃ
圧力１４ ｋ（／ｃａ２テ行なう必要があった。このよ
うに実施例に比べて高温高圧下でオートクレーブ成形を
行なったが、成形品には多数のボイドがあった。得られ
た成形品中の炭素繊維の体積含量は６０．５％で、ＤＳ
Ｃ法で測定したガラス転移温度は３１６℃で耐熱性は良
好であったが、一方実施例と同様の方法で測定した引張
強度は１６３ ｋｇ／ｍｍ２、引張弾性率１４．２ｔ／
ｍｍ２、曲げ強度１６０ ｋ（／ａｍ２、曲げ弾性率１
３゜７ ｔ／ｍａ＋２で実施例に比べて機械的特性も劣
っていた。
がマトリックス樹脂として研究されている。しかし、ポ
リイミド系のｔｌｊｌは耐熱性は優れているが吸水性が
大きいので、ポリイミド系の複合材料は大気中の水分を
吸収して耐熱性が低下するという欠点がある。一方、ポ
リキノキサリン系ｔｉｌｌは耐熱性、耐水性が優れてい
るが、ポリイミド樹脂に比べて成形が困難なことから実
用化が遅れている。一般に高耐熱性のＩｊ詣は、ガラス
転移温度並びに融点が高く、かつ溶融ｔｉｌｌの流動性
が悪いため成形は高温、高圧下で行なわれるが、形状の
複雑な成形品や複合材料を成形するためには、樹脂の流
動性の良いことが不可欠である。 ポリフェニルキノキサリン樹脂は有機溶剤に可溶でしか
もガラス転移温度は３００℃前後で溶融流動性もあり、
耐熱ポリマーのなかではプロセス性は良好である。しか
し高分子量ポリフェニルキノキサリン樹脂をマトリック
スとする複合材料は、成形時の樹脂の流動性が悪いため
成形性は著しく劣る。そこでポリフェニルキノキサリン
４１１の成２．４’６］ 、ア七チルフェノキシベンジ
イル末端［シ５−ナル オフ０１７°ライビ ネ０リマ
ー ブイｌシス（Ｊ、Ａｐｐｌ、 Ｐｏｌｙｍ、
ＳＣｉ、）、２４（１９７９）、７６３］ 、＝ ）リ
ル末端［ナシ舊す）シプンヘ０テクニカｎ １７７ｙ
レンス（Ｎａｔｉｏｎａｌ ＳＡＭＰＥ Ｔｅｃｈ
ｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ）、８（１９７６
）、１１４］ 、及びビア ｚ ニレ７末端［シ”ｖ−
ナル オフ″′ ンクｉｔレキュラー ツイエンス ケ
ミストリー（Ｊ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ、 Ｓｃｉ、 Ｃｈ
ｅｍ、）、Ａ２１（８＆９）（１９８４）、９１３］ポ
リフエニルキノキサリン系街詣などがあげられる０本発
明者らもナシイミド末端ポリフェニルキノキサリン樹脂
を開発した。このように高分子量のポリフェニルキノキ
サリン′ＵＪ１１を付加硬化型樹脂に改質することによ
って成形性は大幅に上昇した。しかしながら付加硬化型
ポリフェニルキノキサリン樹脂もオリゴマのガラス転移
温度が２００℃以上と高いために溶融流動性が不十分で
、複合材料特に形状の複雑な大型部品の成形は著しく困
難であった。そのため、付加硬化型ポリマーの成形性を
向上するためには、オリゴマの溶融温度と付加反応が開
始する温度との差を大きくする必要があった。 たとえばオリゴマの流動性はオリゴマの平均分子って成
形性を向上させる試みが研究されている。 アセチレン末端ポリフェニルキノキサリンにアセチルフ
ェニルエーテルの添加を研究している例［ナシ（ナル
フンへ０ シンホ０シ９ウム （Ｎａｔｉｏｎａｌ
ＳＡＭＰＥ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ）、亜（１９８３）
、 ６９９］があり、この様な方法で成形性はある程
度改善される。しかし、反応性可塑剤の添加では成形中
の樹脂の流動性はある程度改善できるが、プリプレグの
タックやドレープ性（軟らかさ）は改善できないため複
合材料特にＣＦＲＰ用マトリックス樹脂としては満足で
きるものではない。 一方、反応性希釈剤の利用はすでにビスマレイミド系の
樹脂では一般化している技術ではあるが付加硬化型耐熱
ポリマーの場合にはポリイミド樹脂を含めて、反応性希
釈剤に対するオリゴマの溶解性が悪いことや、複合材料
の′ａｂ！Ｉ的特性が低特性るなどの点で問題が多くま
だ実用化された例はない。 そこで、本発明者らは優れた耐熱性、耐水性および機械
的特性を有し、かつ成形性の優れたポリの構成を有する
。すなわち、本発明のポリキノキサリン系１１１１組成
物は、一般式［１］で表される付加便化型ポリキノキサ
リン樹脂オリゴマと、一般式［２］で表されるビスシア
ネートモノマまたは／およびオリゴマならびに一般式［
３］で表されるジアリル化合物を混合した三成分の系か
らなることを特徴とする。 付加硬化型ポリキノキサリン樹脂オリゴマに反応性希釈
剤としてジアリル化合物のみを使用した系におりては、
耐熱性の良好な複合材料力’ｆ！）られない、すなわち
、複合材料の成形に必要な溶融流動性を得るためには反
応性希釈剤を多量に使用しなければならないが、ジアリ
ル化合物はナシイミド末端のポリキノキサリン樹脂オリ
ゴマと共重合しないため得られる複合材料の耐熱性は低
く、機械的特性も大きく低下してしまうという欠点力を
生じる。 しかるに、本発明のポリキノキサリン系樹脂（よ、この
様な欠点を生ぜずして十分な溶融流動性を１辱、１モノ
マまたは／およびオリゴマが付加硬化型ポリキノキサリ
ン樹脂オリゴマ及びジアリル化合物の両者と共重合して
三次元架橋構造を作るため、耐熱樹脂として必要な性能
を保持しかつ成形性の優れたキノキサリン樹脂を得るこ
とができるのみならず、優れた機械的特性をも有するの
である。 付加便化型ポリキノキサリン樹脂オリゴマと反応性希釈
剤の混合比率は重量比で８０／２０〜３０／７０の範囲
が望ましく、より好ましくは、６０／４０〜４０／６０
が望ましい０反応性希釈剤の添加量が増えるほど樹脂の
流動性が良くなるが、逆に耐熱性が低下する。そのため
耐熱樹脂として必要な性能を保持するためには、一般式
［１］に対する反応性希釈剤（すなわち［２］と［３］
を合計した量〉の添加量は７０ｗｔ％を越えてはいけな
い、一方、添加量が少なすぎると十分な溶融流動性が得
られず、従って添加量は２０ｗｔ％以上でなければいけ
ない、また、反応性希釈剤は、二股式［２］で表される
ビスシアネートモノマまたは／およびオリゴマと一般式
〔３］で表されるジアリル化合物の混合比率（［２］
／ ［３］ ）が、当量比でｌ／１〜ｌＯ／１が望まし
く、より好ましくは、２／１〜８／１が望ましい、ビス
シアネートモノマまたは／およびオリゴマは二重結合を
持つ多くの化合物、例えば付加硬化型ポリキノキサ゛◇
ざン系樹脂オリゴマやジアリル化合物と反応する。その
ため、耐熱性樹脂として必要な性能を保持するためには
ビスシアネートモノマまたは／およびオリゴマの添加量
は、ジアリル化合物の添加量を下回らないほうが良い、
一方、ビスシアネートモノマまたは／およびオリゴマの
添加量が増えるほど樹脂の室温での粘度が高くなり成形
性の改善が不十分となる。そのため反応性希釈剤［２］
の添加量は反応性希釈剤［３〕の添加量の１０倍を越え
てはいけない。 このように本発明によるポリキノキサリン系樹脂は優れ
た耐熱性と機械的特性を有し、さらにプリプレグのタッ
クやドレープ性が優れていて、かつ優れた成形性を有す
るため、繊ｍ強化複合材料用マトリックス樹脂として優
れているほか、接着剤や成形材料としても好適である。 さらに本発明によるポリキノキサリン樹脂を繊維強化複
合材料として用いる場合には、強化ｍ紺として炭素ｕＡ
推を用いる場合、とくに高強度の炭素４ＪＡ、ｔｔｔの
場合に最も優れた効果が得られるが、強化ａ！維として
は炭ｇａｉＭ１の他にガラス繊維など、ばかの繊維と混
合使用してもさしつがえないし、実施例１ 以下の実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。 シアネート基当量が１８１ｇのビスフェノール−Ａシア
ン酸エステル３５部とｏ、ｏ’−ジアリルビスフェノー
ル−Ａ１５部を５０°Ｃで混合した溶液に３．３，４．
４’−テトラアミノベンゾフェノン、ｐ−ビスフェニル
グリオキサリル、３−ナシイミドオルソフェニレンジア
ミンから合成したナシイミド末端ポリフェニルキノキサ
９２１４１１１５０部をジオキサンに溶かした溶液を添
加し、５０°Ｃで暫く攪拌してジオキサン含量を１％以
下にまで濃縮して、プリプレグ用樹脂を得た。得られた
プリプレグ用樹脂と東し株式会社製パトレカ゛’Ｔ４０
０を用いてホットメルト法でプリプレグを作成した。プ
リプレグ中の１１１１の含有量は４０．３％で、炭素ａ
Ｉ雑の目付は２５０ ｇ／ｍ２であった。そこで得られ
たプリプレグを長さ３０ｃｍ、ｒ１１２０ ｃ ｍに切
断し、これを積層してオートクレーブ中で１６０°Ｃで
６ｋｇ／ｃｍ２に加圧したのち２５０°Ｃまで昇温し、
２時間保持した後３００ ’Ｃで６時間アフターキュア
ーロして成形品を得た。得られた成形品中の炭素繊維−
の体積含有量は６０．４％で、ＤＳＣ法で測定し“、、
たガラス転移温度は２９３°Ｃで良好な耐熱性を有して
いることが分かった。 次に得られた成形品からＡＳＴＭ、Ｄ−６３８並びにＤ
−７９０に準じて試験片を切出して引張特性並びに曲げ
特性の測定を行なったところ、引張強度２３０ ｋｇ／
ｍｍ２、引張弾性率１４．３ ｔ／ｍｍ２、曲げ強度１
８７ ｋｇ／ｍｍ２、曲げ弾性率１３．８ ｔ／ｍｍ２
で優れた機械特性を有していた。 比較例１ 実施例で用いたナシイミド末端ポリフェニルキノキサリ
ンｖｄ１１をジオキサンに溶解し、実施例と同様の方法
で炭素繊維強化複合材料の作成を試みた。プリプレグは
ホットメルト法で作成することが困難なため溶剤として
ジオキサンを用い、湿式法で作成した。また成形条件は
、成形温度２５００Ｃ１圧力６ ｋｇ／ｃｍ２では良好
な成形品が得られなかツタ（Ｑ テ、温度３００ ’Ｃ
圧力１４ ｋ（／ｃａ２テ行なう必要があった。このよ
うに実施例に比べて高温高圧下でオートクレーブ成形を
行なったが、成形品には多数のボイドがあった。得られ
た成形品中の炭素繊維の体積含量は６０．５％で、ＤＳ
Ｃ法で測定したガラス転移温度は３１６℃で耐熱性は良
好であったが、一方実施例と同様の方法で測定した引張
強度は１６３ ｋｇ／ｍｍ２、引張弾性率１４．２ｔ／
ｍｍ２、曲げ強度１６０ ｋ（／ａｍ２、曲げ弾性率１
３゜７ ｔ／ｍａ＋２で実施例に比べて機械的特性も劣
っていた。
Claims (2)
- （１）一般式［１］で表される付加硬化型ポリキノキサ
リンオリゴマと一般式［２］で表されるビスシアネート
モノマまたは／およびオリゴマならびに一般式［３］で
表されるジアリル化合物を必須成分とする付加硬化型ポ
リキノキサリン系樹脂組成物 ▲数式、化学式、表等があります▼［１］ ｎ＝０〜１０ Ｒ＿１：ＣＨ＿２、Ｏ、ＣＯ、ＳＯ＿２、Ｓ Ａｒ＿１：ｎｉｌ ｏｒ −Ｒ＿２▲数式、化学式、表
等があります▼（Ｒ＿２：ＣＨ＿２、Ｏ、ＣＯ、ＳＯ＿
２、Ｓ） Ｚ：Ｈ、▲数式、化学式、表等があります▼ Ｎ≡Ｃ−Ｏ−Ａｒ＿２−Ｏ−Ｃ≡Ｎ［２］ Ａｒ＿２：−（ＣＨ＿２）−＿ｎ（ｎ＝１〜１０）、▲
数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等
があります▼ （Ｒ＿３：ＣＨ＿２、Ｏ、ＣＯ、ＳＯ＿２、Ｓ、Ｃ（Ｃ
Ｈ＿３）＿２） Ｈ＿２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ＿２−Ａｒ＿３−ＣＨ＿２−ＣＨ
＝ＣＨ＿２［３］ Ａｒ＿３：▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿４：ＣＨ＿２、Ｏ、ＣＯ、ＳＯ＿２、Ｓ、Ｃ（Ｃ
Ｈ＿３）＿２） （Ｒ＿５：Ｈ、ＯＨ、ＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５） - （２）一般式［１］で表される付加硬化型ポリキノキサ
リンオリゴマと一般式［２］で表されるビスシアネート
モノマまたは／およびオリゴマならびに一般式［３］で
表されるジアリル化合物を必須成分とする付加硬化型ポ
リキノキサリン系樹脂組成物をマトリックスとする炭素
繊維強化複合材料用中間素材 ▲数式、化学式、表等があります▼［１］ ｎ＝０〜１０ Ｒ＿１：ＣＨ＿２、Ｏ、ＣＯ、ＳＯ＿２、Ｓ Ａｒ＿１：ｎｉｌ ｏｒ −Ｒ＿２▲数式、化学式、表
等があります▼（Ｒ＿２：ＣＨ＿２、Ｏ、ＣＯ、ＳＯ＿
２、Ｓ） Ｚ：Ｈ、▲数式、化学式、表等があります▼ Ｎ≡Ｃ−Ｏ−Ａｒ＿２−Ｏ−Ｃ≡Ｎ［２］ Ａｒ＿２：−（ＣＨ＿２）−＿ｎ（ｎ＝１〜１０）、▲
数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿３：ＣＨ＿２、Ｏ、ＣＯ、ＳＯ＿２、Ｓ、Ｃ（Ｃ
Ｈ＿３）＿２） Ｈ＿２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ＿２−Ａｒ＿３−ＣＨ＿２−ＣＨ
＝ＣＨ＿２［３］ Ａｒ＿３：▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿４：ＣＨ＿２、Ｏ、ＣＯ、ＳＯ＿２、Ｓ、Ｃ（Ｃ
Ｈ＿３）＿２） （Ｒ＿５：Ｈ、ＯＨ、ＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21796986A JPS6375033A (ja) | 1986-09-18 | 1986-09-18 | 付加硬化型ポリキノキサリン系樹脂組成物をマトリックスとする炭素繊維強化複合材料用プリプレグ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21796986A JPS6375033A (ja) | 1986-09-18 | 1986-09-18 | 付加硬化型ポリキノキサリン系樹脂組成物をマトリックスとする炭素繊維強化複合材料用プリプレグ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6375033A true JPS6375033A (ja) | 1988-04-05 |
| JPH048464B2 JPH048464B2 (ja) | 1992-02-17 |
Family
ID=16712570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21796986A Granted JPS6375033A (ja) | 1986-09-18 | 1986-09-18 | 付加硬化型ポリキノキサリン系樹脂組成物をマトリックスとする炭素繊維強化複合材料用プリプレグ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6375033A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6391983B1 (en) | 1997-02-14 | 2002-05-21 | Sola International Holdings, Ltd. | Casting composition of aromatic polyvinyl monomer, polythiol and epoxy strain reducer |
| JP2005120317A (ja) * | 2003-10-20 | 2005-05-12 | Pi R & D Co Ltd | 接着性組成物及びその硬化方法 |
| JP2010059242A (ja) * | 2008-09-01 | 2010-03-18 | Asahi Kasei E-Materials Corp | エポキシ樹脂硬化性組成物、樹脂ワニス、プリプレグ、金属張積層板及び硬化物 |
| JP2016050305A (ja) * | 2014-08-29 | 2016-04-11 | ザ・ボーイング・カンパニーＴｈｅＢｏｅｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ | 二官能性および混合官能性エンドキャップを有するポリイミドのナノ修飾された主鎖 |
-
1986
- 1986-09-18 JP JP21796986A patent/JPS6375033A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6391983B1 (en) | 1997-02-14 | 2002-05-21 | Sola International Holdings, Ltd. | Casting composition of aromatic polyvinyl monomer, polythiol and epoxy strain reducer |
| JP2005120317A (ja) * | 2003-10-20 | 2005-05-12 | Pi R & D Co Ltd | 接着性組成物及びその硬化方法 |
| JP2010059242A (ja) * | 2008-09-01 | 2010-03-18 | Asahi Kasei E-Materials Corp | エポキシ樹脂硬化性組成物、樹脂ワニス、プリプレグ、金属張積層板及び硬化物 |
| JP2016050305A (ja) * | 2014-08-29 | 2016-04-11 | ザ・ボーイング・カンパニーＴｈｅＢｏｅｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ | 二官能性および混合官能性エンドキャップを有するポリイミドのナノ修飾された主鎖 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH048464B2 (ja) | 1992-02-17 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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