JPS6372726A - ポリ（２−アミノチオフエン）系導電体およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリ　（２−アミノチオフェン）系導電体とそ
の製造法に関するものである０本ポリ　（２−アミノチ
オフェン）系導電体は導電性材料として電気工業、電子
工業において重要な材料となるものであり、この方面の
用途拡大に伴って化学工業製品であるチオフェンおよび
その誘導体の需要が増大し斯界の発展に寄与することが
大である。

〔従来の技術〕と〔発明が解決しようとする問題点〕最
近、導電性高分子乃至導電性樹脂の研究が盛んになり、
金属にかわる通電材料としての需要が大いに増大してき
ている。本発明者らはこの事情を総説（［導電性樹脂の
実際応用技術Ｊ、ＫＬシーエムシー刊、１９８４年、１
〜２１頁および２１９〜２３３頁）として発表してきて
いる。従来の導電性樹脂の材料としてはポリアセチレン
、ポリ（ｐ−フェニレン）、ポリ　（ｐ−フェニレンス
ルフィド）、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ（ビ
ニルカルバゾール）、ポリジアセチレン、ｔｔ荷移動錯
体、ポリアニリン、ポリチアジル、グラファイト、導電
性炭素繊維が主であり、本発明にいうようなポリ（２−
アミノチオフェン）系導電体については全く知られてい
なかったのである。

ここにおいて本発明者らはポリ　（２−アミノチオフェ
ン）の合成ならびにその性質に関して詳細な研究を行い
ポリ　（２−アミノチオフェン）系導電体が上記した従
来の導電性樹脂の材料に比し遜色のない物性を有してい
ることを確かめ本発明を完成したのである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは２−アミノチオフェン（または２−チェニ
ルアミンとも云う）と呼ばれるメルカプタン的なアニリ
ン臭を有する物質ならびにその誘導体を原料として２−
チェニルイミン形構造の繰り返しによって表現される主
鎖を有する樹脂とその導電材料としての価値を明らかに
し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明者らは２−イミノチエニル基が主鎖とし
て含まれているポリ　（２−アミノチオフェン）系導電
体を発見したのである。そして、２−アミノチオフェン
もしくはその塩、２−アミノチオフェンオリゴマーもし
くはその塩および２−アシルアミノチオフェンよりなる
群からえらばれた少なくとも一つの２−アミノチオフェ
ン系化合物に酸化的反応を行わせて得るポリ（２−アミ
ノチオフェン）系導電体の製造法を明らかにすると共に
、この樹脂がドーパントの添加により、更に導電性の向
上したポリ　（２−アミノチオフェン）系導電体となし
うろことを明らかにしたのである。

ここで酸化的反応というのは酸素、オゾン、ハロゲン（
塩素、臭素、沃素等）、過酸化物（過ハロゲン酸、過ハ
ロゲン酸アルカリ、過酸化水素。

過ホウ酸アルカリ、過炭酸アルカリ、過硫酸アルカリ、
有機過酸化物等）、ルイス酸（三フフ化ホウ素、塩化第
二鉄、塩化第二セリウム、五フン化リン、三フフ化ヒ素
等）、遷移金属化合物（クロム酸、クロム酸カリ、重ク
ロム酸アルカリ、過マンガン酸アルカリ等）および脱水
素触媒にッケル系、パラジウム系、白金系、ロジウム系
、コバルト系、ルテニウム系等の触媒）よりなる群から
えらばれた少なくとも一つの酸化剤による化学酸化、ま
たは溶液中における電解酸化のいずれかの反応であり、
ドーパントというのは酸素、ハロゲン、ルイス酸、ルイ
ス塩基、ブレンステッド酸もしくはその塩、アルカリ金
属イオンもしくはその塩、第四級アンモニウムイオンも
しくはその塩および強電解質成分よりなる群からえらば
れた少なくとも一つの物質を意味するものである。

２−アミノチオフェンなる化合物は石油化学工業におい
て安価に得られるチオフェンのニトロ化。

還元によって容易に合成されるものである。またニトロ
チオフェンには２−異性体（融点４６．５℃）と３−異
性体（融点７８〜７９℃）とがあるが、典型的な求電子
的ニトロ化反応によって得られるのは前者の２−二トロ
チオフエンで、後者はこのような方法によっては合成さ
れないので本発明の原料というのは工業的にも大変有利
なものである。

ニトロ化物の還元は発生器の水素による還元（例えば、
鉄−塩酸、錫−塩酸、錫−硫酸、錫−酢酸。

亜鉛−塩酸、亜鉛−酢酸、アルミニウムー水酸化ナトリ
ウム、アルミニウムー硫酸、金属水素化物−水、金属水
素化物−酸等による還元あるいは電解還元）によるか接
触還元（例えば、水素ガス−遷移金属系触媒による還元
）によって容易に達成される。

２−アミノチオフェン（このアセチル化物は融点１６０
℃であり、融点１４５〜１４８℃の３−アセトアミノチ
オフェンとは容易に区別できる）は液体（沸点　７７〜
ｂ ル化物とか塩（例えば、塩酸塩、塩酸塩・塩化第二錫複
塩）には安定な結晶性のものが多い０本発明の原料とし
て用いられる誘導体としては２−アミノチオフェン塩あ
るいは２−アシルアミノチオフェンである。また２−ア
ミノチオフェンと２−アミノチオフェンオリゴマーとの
関係は（１）式のごとくであり、このオリゴマーは２−
アミノチオフェンの空気酸化もしくは不完全部分酸化に
よって得られるものであるが、２−アミノチオフェンの
自然放置した場合に屡々見られる褐色〜褐黒色のカラメ
ル状の構造不明の樹脂状物は本発明にいう導電体として
は適当なものではない。本発明にいう２−アミノチオフ
ェンならびに２−アミノチオフェンオリゴマーはいずれ
も溶剤に易溶であり、無色〜褐色の透明な溶液を与える
。それで本発明にはオリゴマーもしくはその酸塩であっ
ても原料として使用できるものが次のごとく限定される
。

（１）式でｎ−Ｑの場合には２−アミノチオフェンを指
し、ｎ−２〜５０　（とくに好ましくはｎ−２〜２０）
の場合には２−アミノチオフェンオリゴマーと呼ばれ取
扱い易いものである。

上記において２−アシルアミノチオフェンのアシル基は
ホルミル基、アセチル基、トリフルオロアセチル基、ベ
ンゾイル基、ベンゼンスルホニル基またはトルエンスル
ホニル基等が工業的に有利であり、酸塩とは塩酸塩、フ
ッ化水素酸塩、臭化水素酸塩、沃化水素酸塩、硫酸塩、
硝酸塩、リン酸塩、ホウフッ化水素酸塩、ヘキサフルオ
ロリン酸塩、過ハロゲン酸塩、クロル錫酸塩、クロル鉄
酸塩、クロルアミン酸塩、クロル亜鉛酸塩、クロルマグ
ネシウム酸塩、ケイフッ化水素酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、
クロル酢酸塩、トリクロル酢酸塩。

トリフルオロ酢酸塩、メタンスルホン酸塩、ベンゼンス
ルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、安息香酸塩、トリ
ル酸塩、シュウ酸塩、フタル酸塩等を指すのである。

このようなアシル化物、酸塩は２−アミノチオフェンの
精製とか保存のために、亦便利のよい誘導体であり、勿
論、反応の原料としても有用なものである。

酸化的反応を行わせることとは上記した２−アミノチオ
フェンまたはその誘導体に逐次的な重縮合反応を進め、
遂には単独重縮合物〔これは（ＩＩ）式の重合物に相当
する〕あるいは他物質との共重縮合物〔これは（Ｉ［［
）式の共重合物に相当する〕の構造を有するポリ　（２
−アミノチオフェン）系樹脂にすることである。

重合物（ｎ≧５０） （ＩＩ）式の重合物の形態は重合度の増加に伴い有機溶
剤に可溶な樹脂から不溶の黒色樹脂にまで至っている。

（Ｉ［［）式には２−アミノチオフェンとアニリンとが
等モルづつ共重縮合したものを例示したが、本発明の２
−アミノチオフェン類はアニリンばかりでなく、他の共
重縮合性モノマーとも上記のごとく酸化的反応が円滑に
進行するものであれば何らの不都合なくポリ　（２−ア
ミノチオフェン）系樹脂になしうるちのである０本発明
にいう２−アミノチオフェンもしくはその誘導体が従来
のポリアニリン、ポリチオフェン等に比して何故有利か
というと、反応条件を限定すると２−アミノ基のカップ
リング位置がチオフェン環の５−位置に決定され、従来
のポリアニリンに見られる１−アミノ基の４−位置への
カップリング以外の副反応（頭−頭結合２尾−尾結合、
ならびに１−アミノ基の２−位置へのカンプリングとい
うような好ましからざる反応）がほとんど無く、またポ
リチオフェンの合成の際にみられるような２−５結合と
２−４結合との混合というような現象も起こらないから
である。つまり、反応条件が温和に設定され、激烈な反
応にならない限り予期したごとき反応を化学的に、ある
いは電気化学的に行わせることができ、またポリピロー
ルの合成においてみられるような環内ＮＨ基の重合への
一部関与という副反応もないのである。それでこのよう
な２−アミノチオフェンまたはその誘導体の特性を生か
し、これはアニリンその他の共重縮合性モノマーの反応
における配向性の制＜ｉｌｌのためにも重要な共重縮合
性モノマーになる。すなわち、例えばポリアニリンの合
成に際し、アニリンに対して２−アミノチオフェンを５
モル％混合して共重縮合を行わせるとポリアニリンの配
向関係がはっきりと決定され導電性のよいポリ　（アニ
リン−２−アミノチオフェン）共重合体が得られること
も本発明者らによって知られた。

次に典型的なポリ　（２−アミノチオフェン）構造につ
いて、その酸化、還元状態に応する極限式を図示するな
らば（Ａ）〜（Ｄ）のごとくなる。

本発明者らの基礎的研究によると、２−アミノチオフェ
ンオリゴマーの状態においては、（Ａ）。

ＣＢ）はロイコ調、　　（Ｃ）、　　（Ｄ）はニゲル調
であるが、酸化的反応によって重合度が増大すると（Ｃ
）の極限構造として（ＩＶ）、　　（Ｖ）に示すような
黒色ポリマーになることが認められたのである。

（Ａ）　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｂ）ここで
、（ＩＶ）と（Ｖ）をみると、これらはポリマー鎖の二
重結合が結合交替した形であり、この中間に構造欠陥を
有する状態が存在すると思われる。そしてこの構造欠陥
に起因する電子移動に伴いこの樹脂には一次元導電体の
性質が基本的に備わってくることになる。

２−アミノチオフェンもしくはその塩、２−アミノチオ
フェンオリゴマーもしくはその塩および２−アシルアミ
ノチオフェンよりなる群からえらばれた少なくとも一つ
の２−アミノチオフェン系化合物を化学酸化する方式に
は気相法、液相法あるいは固相法のいずれかで実施でき
るものであり、また電解酸化する方式は液相法で行われ
るものである。もっともこれらのうち液相法は水溶液中
でも非水溶液中でも実施できるものである。気相法とい
うのは２−アミノチオフェン系化合物を減圧下で蒸気化
し酸化剤を含む固体面あるいは液体面に接触させ化学酸
化を進行せしめるか、２−アミノチオフェン系化合物を
含む固体面あるいは液体面に気体酸化剤を接触させ化学
酸化を進行せしめるかのいずれかによって達成されるが
、これらの中には液相法と厳密に区別できない場合もあ
る。

また固相法は２−アミノチオフェン系化合物を吸着した
固体面あるいは２−アミノチオフェン系化合物を塗布凍
結した固体面に気体酸化剤または液体酸化剤を接触させ
固体面を固定した状態で化学酸化を進行させる方法であ
る。

化学酸化のよく用いられる一般的な操作法を示すと２−
アミノチオフェン系化合物を含有する水溶液または有機
溶剤溶液に酸化剤（例えばクロム酸、塩化第二鉄あるい
は過酸化物）を含む溶液を加え反応液のｐＨあるいは反
応温度等を調整して重縮合反応を円滑に進める。この反
応混合液は黄褐色から褐色を経て黒色にと変色し、均一
な溶液から遂には不均一な重合物を懸濁した溶液に至る
。

この重縮合反応は任意の所で酸化剤を中和してやること
により中断することもできる。この際最初に各試薬の濃
度を調整しておくとかなりの程度まで均一系で酸化反応
による重縮合を行わせることができ、その後非溶剤を加
えて重合物を沈殿させ、ついで沈殿物を捕集して洗浄、
乾燥して粉末状の樹脂を採取することができる。もしフ
ィルム状の樹脂を製造したい場合には粉末状の樹脂を適
当な極性非プロトン溶剤（例えばアセトニトリル、テト
ラヒドロフラン、二塩化メチレン、アセトン。

ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン。

ヘキサメチルホスホルトリアミド等）に溶解して、これ
をガラス板もしくは金属板上に流側もしくは塗布し脱溶
剤することによって膜状に成型する操作が適用される。

一方これに対して電解酸化法によるときは２−アミノチ
オフェン系化合物を水、アルコール、エーテルもしくは
極性非プロトン溶剤等に溶解し、適当な強電解質（例え
ば塩酸、硫酸、ホウフッ化水素酸、過塩素酸、ヘキサフ
ルオロリン酸、ヘキサフルオロヒ酸、トルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸
あるいはこれらのアルカリ塩等）を加えて０．５〜１０
．ＯＶの直流電圧をかける。この場合白金電極もしくは
ネサ膜を付着させたガラス板電極を用いて電解酸化する
と電橋板上にフィルム状の重合物を析出させることがで
きるのである。この場合、電極表面をプラスチックス・
フィルムで薄く被覆しておくとプラスチックス・フィル
ムに重合物が複合した形の樹脂フィルムかえられ、さら
にこの時の電極表面に図柄等を画いておくならばパター
ン化された導電性部分を有する複合樹脂フィルムを取得
することができるものである。

以上のような各種の方法で得られたポリ　（２−アミノ
チオフェン）系導電体は大抵の場合、酸素。

ハロゲン、ルイス酸、ブレンステッド酸もしくはその塩
でドーピングされており、その導電性はσ＝１０−’〜
１０−’Ｓ／ｃｍである。この導電性は重合物の粉末の
加圧成型品、粉末溶液からのキャスティング成型品、電
解酸化法による重合フィルムの厚さとか密度、あるいは
２−アミノチオフェンとの共重縮合成分の種類とか量と
かにより変化するが、一応の目安としては半導体〜導体
領域に入っているとみなしうる。もっとも電解酸化法の
場合著しくドーパントが吸着されているならばσ＝１０
−３〜１０’Ｓ／ｃｍになることがあり、またこのよう
なポリ　（２−アミノチオフェン）系導電体を注意して
アンモニア等で脱ドーピング（補償）してやるとσ＝　
１０−’〜１０−’Ｓ／ｃ！ｌになるものである。しか
し、一般的に云ってこの程度の導電性は導電材料として
特にσ値が大きいと云い難いので、さらに導電性を向上
させるためにドーパントを添加してその目的を達成しう
ろことが本発明者らによって見いだされた。

このドーパントの添加というのは半導体樹脂のバンド・
ギャップを縮めることを意味するもので、本発明にいう
ポリ　（２−アミノチオフェン）系樹脂の場合には特に
有効である。本発明においては酸素、ハロゲン、ルイス
酸、ルイス塩基、ブレンステッド酸またはその塩、アル
カリ金属イオンもしくはその塩、第四級アンモニウムイ
オンもしくはその塩および強電解質成分のいずれもがド
ーパントとして有効である。そして、とくにドーパント
として効果のあった物質を示すと臭素、沃素。

フン化ホウ素、塩化アルミニウム、塩化インジウム、塩
化第二鉄、三酸化イオウ、フルオロスルホン酸、三フッ
化リン、五フッ化リン、三フ７化ヒ素、五フフ化ヒ素、
五フフ化アンチモン、五塩化アンチモン、ホウフッ化水
素酸とその塩（例えばリチウム塩、ナトリウム塩）、ヘ
キサフルオロリン酸とその塩（例えばリチウム塩、ナト
リウム塩）、ヘキサフルオロヒ酸とその塩（例えばりチ
ウム塩、ナトリウム塩）、第四級アンモニウム塩（例え
ば塩酸塩、ホウフッ化水素酸塩、ヘキサフルオロリン酸
塩、ヘキサフルオロヒ酸塩）、過塩素酸塩（例えばリチ
ウム塩、アンモニウム塩）、ナトリウムアミド、フェニ
ルリチウム、ナフタリンカリウム、第四級アンモニウム
ヒドロキシド等である。

これらのドーパントはその性状により気相法。

液相法（溶液浸漬法）あるいは電解ドーピング法のいず
れかによってポリ　（２−アミノチオフェン）系樹脂に
添加されドーピングされる。このドーピングが非常に好
都合に行われた場合にはσ＝１０−’〜１０−”Ｓ／ｃ
ｒａのものが７Ｆ−１０−’　〜１０２Ｓ／ｃ１１とい
う導電体となるのである。このドーピングによって導電
性の増加と共にポリ　（２−アミノチオフェン）系樹脂
の成型物あるいはフィルムの外観が金属光沢を帯びるよ
うになり非常にうまくドーピングができた場合にはσ＝
２００〜５００Ｓ／ｃｍに達することが認められている
。

さらに本発明の発展的研究として注目すべきことは、ポ
リ　（２−アミノチオフェン）系導電体を真空下または
不活性ガス等の気流中減圧下において５００〜１０００
℃で焼成してやると最初σ−１０−”３７ｃｍであった
ものがσ−５Ｏ３／ｃ１１１にまで導電性を向上させる
ことができることである。そしてさらに充分な二次的ド
ーピングによってσ−１００〜３００Ｓ／ａｍにまでな
るのである。この程度の導電性は導電性高分子材料とし
ては非常に優秀なものであり、工業的にも大いに興味が
あるものである。

〔実施例〕

本発明者らは以上に示してきたごとくポリ　（２−アミ
ノチオフェン）系導電体およびその製造法について多数
の実験を行って、本発明の優秀性を明らかにしてきたの
であるが、さらに本発明の技術を解説するため、代表的
な実験例を二、三抽出して以下に実施例として記載し、
本発明の内容をさらに明確ならしめんとするものである
。

実施例１ ２−アミノチオフェン塩酸塩１０ｇ　（あるいは２−ア
ミノチオフェン塩酸塩・塩化第二錫複塩１８ｇ）を水１
５０ｍ１に溶解した溶液に重クロム酸カリウム硫酸液（
ｌｈｃｒｚｏｔ　２　ｇ　＋ＨｚＳＯ４５ｇ　＋　Ｈｚ
０５０ｍｌ）を攪拌しながら１ｏ分間を要して加えたの
ちさらに１時間反応をつづける。この操作は全て−ｌＯ
〜０℃で行う。黒褐色の反応混合物が得られるので、こ
れにアセトンとエーテルの混液を加えて冷却すると黒褐
色重合物が沈殿するので、これを濾別して、重合物をア
セトン・エーテル混液で充分洗浄後真空乾燥すると、次
の分析値を有する黒褐色のポリ　（アミノチオフェン）
粉末が８０％の収率で得られる。

Ｃ＝４９．５１％、Ｈ＝３．０８％、Ｎ＝　１４．６０
％この黒褐色粉末は９８％硫酸に対して室温で約２％溶
解するが、アンモニア水には溶解し難い。

上記の粉末を１００）ンプレス機を用いて径６゜鶴、厚
さ０　、５　ｍｍの円板状物に加圧成型したものは導電
度σ−０，０３Ｓ／ｃｍである０次にこの円板状物を０
．１％ＡｓＦ５を含むｎ−ブタン溶液に冷時１゜分間浸
漬したのち乾燥したものは導電性が大いに改善されσ＝
２７Ｓ／ａｍになった。

実施例２ アセトン５０ｍ１に２−アミノチオフェン１３ｇを溶解
し、これに塩化第二鉄１０ｇをアセトン７０＋Ｉｌｌに
溶かした溶液を攪拌しつつ一２０℃で３０分間を要して
加えたのち室温で５時間反応を行うと黒色の反応混合物
ができる。これを冷却して生成したポリ　（２−アミノ
チオフェン）粉末を濾別し、固形物を１０％塩酸および
アセトンでくり返し洗浄したのち減圧乾燥して粉末をう
る。このものを実施例１と同様に加圧成型すればσ＝０
．ＩＳ／Ｃ！１の成型品になる。また上記の粉末を成型
する前に０．２％の１２を含有するアセトン溶液に浸漬
して濾別した後乾燥して上記と同様に成型する。１２ド
一プ成型品はσ＝２０Ｓ／ａａである。

実施例３ 実施例２において２−アミノチオフェンのかわりに表１
に示す原料を用いて同じように操作したところ表１に示
す成型品が得られた。

表　　　１ 実施例４ 実施例２において塩化第二鉄のかわりに表２に示す酸化
剤を用いて同じように操作したところ表２に示す成型品
が得られた。

表　　　２ 実施例５ 実施例２において■２ドーパントのかわりに表３のドー
パントを用いて同じように操作したところ表３に示す成
型品が得られた。

表　　　３ 実施例６ １Ｎ−ホウフッ化水素酸水溶液２００ｍ１を氷冷してこ
れに表４に示す原料０．１モルを溶解したのち、ネサガ
ラスを陽極とし白金板（２ｃ＋ａＸ２ｃｍ）を陰極とし
て挿入して０℃で電解を行う、印加電圧は２Ｖ、電流密
度は２〜３ｍＡ／−で、１時間通電してやればポリ　（
２−アミノチオフェン）系樹脂がネサガラス極板上にフ
ィルム状となって析出する。このフィルム状物をネサガ
ラス板上から注意して剥離し、充分水洗して乾燥後導電
性を測定したところ、このフィルムはＨＢ　Ｆ　４でド
ーピングされており表４に示す導電性を与えた。

表　　　４ なお、この方法で２−アセチルアミノチオフェンを用い
た場合には電解過程中においてアセチル基が脱離しポリ
　（２−アミノチオフェン）が主体である樹脂かえられ
ることが分かった。

実施例７ 実施例６において原料として２−アミノチオフェン塩酸
塩０．０５モル、アニリン塩酸塩０．０５モルの混合物
を用いて同様に操作すればポリ　（２−アミノチオフェ
ン・アニリン）フィルムが生成した。

このフィルムはσ−１１Ｓ／ｃ１１であり、アンモニア
水で補償してやればσ＝０．ＩＳ／ｃｍになる。そして
このものをＡＳＦＳで気相ドーピングしてやればσ−２
１３／ａｍに導電性が向上した。

実施例８ ２−アミノチオフェンを無水アセトニトリルに０．２Ｍ
溶液になるように溶解し、さらにリチウムへキサフルオ
ロホスフェート０．２Ｍを加えて充分混合し、この溶液
を電解液として用いて公知の方法（公開特許公報　昭６
Ｏ−１３７９２２）により、非水電解酸化して厚さ５ミ
クロンのポリ　（２−アミノチオフェン）フィルムを合
成した。このものはＰＦ、−によりドーピングされてお
りσ＝１８Ｓ／ｃｍであった。

実施例９ 実施例８においてリチウムへキサフルオロホスフェート
のかわりにトリエチルブチルアンモニウムフルオロボレ
ートを用いて同様に丘作すればσ＝＝２０Ｓ／ｃ１１の
ポリ　（２−７ミ／チ、ｔ７ヱン）’フィルムが得られ
た。

実施例１０ クロロホルム５００ｍ１に２−アミノチオフエン７＋ｎ
ｌおよびチオフェン７ｍｌを溶解して一１０℃に冷却す
る。この溶液に塩化第二鉄７ｇをアセトン５０−１に溶
かした溶液を滴下して攪拌すると重合が起こりはじめる
０反応は一１０℃で３時間続けたのち室温で２時間保っ
て完結させる。反応混合物を冷却すると黒色沈殿が得ら
れるので、これを濾別してクロロホルムおよびアセトン
でくり返し洗浄した後真空乾燥すればポリ　（２−アミ
ノチオフェン）とポリ　（チオフェン）とのハイブリッ
ド重合体が得られた。このものを１００）ンブレス機で
加圧成型して径６０ｍ、厚さ０．５ｍｓの円板状物に成
型したものはグー０．５３／ａｍであった。さらにこの
ものを１．で５時間気相ドーピングをするとσ−２５３
／ａｍに導電性が向上した。

〔発明の効果〕

本発明は導電性ポリ　（２−アミノチオフェン）系導電
体およびその製造法に関するもので、本発明によってで
きる製品は電気材料あるいは電子材料等として重要なも
のであり、本発明の完成によって電気関係をはじめ各種
の産業に導電性の新素材を提供できることとなり、この
発明の効果は絶大であるといいうる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）２−イミノチエニル基が主鎖中に含まれているこ
   とを特徴とするポリ（２−アミノチオフェン）系導電体
   。
2. （２）２−アミノチオフェンもしくはその塩、２−アミ
   ノチオフェンオリゴマーもしくはその塩および２−アシ
   ルアミノチオフェンよりなる群からえらばれた少なくと
   も一つの２−アミノチオフェン系化合物に酸化的反応を
   行わせて得ることを特徴とするポリ（２−アミノチオフ
   ェン）系導電体の製造法。
3. （３）酸化的反応が酸素、オゾン、ハロゲン、過酸化物
   、ルイス酸、遷移金属化合物および脱水素触媒よりなる
   群からえらばれた少なくとも一つの酸化剤による化学酸
   化である特許請求の範囲（２）項記載のポリ（２−アミ
   ノチオフェン）系導電体の製造法。
4. （４）酸化的反応が溶液中における電解酸化である特許
   請求の範囲（２）項記載のポリ（２−アミノチオフェン
   ）系導電体の製造法。
5. （５）２−アミノチオフェンもしくはその塩、２−アミ
   ノチオフェンオリゴマーもしくはその塩および２−アシ
   ルアミノチオフェンよりなる群からえらばれた少なくと
   も一つの２−アミノチオフェン系化合物に酸化的反応を
   行わせて得られる樹脂にドーパントを添加することを特
   徴とするポリ（２−アミノチオフェン）系導電体の製造
   法。
6. （６）ドーパントが酸素、ハロゲン、ルイス酸、ルイス
   塩基、プレンステッド酸もしくはその塩、アルカリ金属
   イオンもしくはその塩、第四級アンモニウムイオンもし
   くはその塩および強電解質成分よりなる群からえらばれ
   た少なくとも一つの物質である特許請求の範囲（５）項
   記載のポリ（２−アミノチオフェン）系導電体の製造法
   。