JPS6371009A

JPS6371009A - 散布用組成物

Info

Publication number: JPS6371009A
Application number: JP21514986A
Authority: JP
Inventors: Tomio Ozaki; 富夫尾崎
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1986-09-12
Filing date: 1986-09-12
Publication date: 1988-03-31

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は架ｍ阜を導入したアクリル酸エステル系乳化状
４１合体エマルジョンを主成分とする散布用組成物に関
する。

製鉄工場、コークス工場、石炭ガス製造工場などでは原
料炭を数百トン−数千トン貯炭揚に山積みしておいたり
、また製造したコークスを同じく貯炭場に山積みして保
管している。

これらの貯炭場は一般に屋外にあり屋根もなく吹きさら
しの状態が多く、特に風の強い場所などでは砕けた微細
な石炭やコークスが飛散しＣその近辺だけでなく、周辺
のかなり広範囲な地域に害をおよばす。

また、屋外にあるので、当然のことながら雨ざらしであ
り、降った由は石炭やコークスに浸み込んでしまい、少
々好天がｖｃいたくらいでは浸み込んだ水分はそのまま
蒸発することなく残存し、石炭やコークスの含水率を増
加させることになる。

これら含水率の増加した石炭やコークスが各種の原料や
燃料として用いられるとたとえわづかな水分増加でも水
の蒸発潜熱が大きいため、熱ｍ原単位が余分に増加する
ことになる。

また、８梗の鉱石を港湾地区や工場の貯蔵ヤードに貯蔵
しておく際にも同じことが起きる。

また、含水酊増加だけでなく微細な石炭やコークス、鉱
石などの粉末が流出し、原材料の損失になるだけでなく
風による飛散と同様周辺の環境を汚染し、潰砕費用の増
加につながる。

また、せっかく山積みにした石炭やコークス鉱石などの
山が崩れ、雨がやんだあと積みなおしをしているのが現
状である。

（従来技術）このような問題を解決するために屋外に山積みされた石
炭やコークス、鉱石などの表面にポリマーの水性エマル
ジョンまたはこれらをセメントと組み合わせて散布し、
形成されるポリマー皮膜により雨水の侵入を防ぎ、且つ
流失または飛散を防止する方法がとられている。

このような目的に用いられる水性エマルジョンとしでは
従来酢酸ビニルエマルジョン、（メタ）アクリル酸エス
テルエマルジョン、スチレン−（メタ）アクリル酸エス
テル共重合エマルジョン。

エチレン−酢酸ビニル共重合エマルシコンなどがエマル
シコンが知られていた。

〈発明が解決しようとづ°る問題点）しかしながら、前記のようなポリマーからなる水性エマ
ルジョンを単独またはセメントと併用して用いた場合、
以下のような問題があり、充分にその目的を達成するこ
とができなかった。

これらの問題とはａ）浸透性が悪い。

ｂ）形成される皮膜が脆く、防水性が充分ではない。

Ｃ）撥水性が弱い。

ｄ）接着力が充分でない。

などである。

このような状況に鑑み、本発明者らは鋭意検８”ｔした
結果、架Ｉｌｌを導入したアクリル酎エステル系乳化共
重合体エマルジョンと界面活性剤Ｊ３よびジルコニウム
化合物を併用すると特に撥水性が改良されることを見出
し、本発明を完成さＶた。

（発明の構成）即ち、本発明は、ｒ（１）アクリル酸エステルモノマー４４〜９６重ｒ１ｔ％（２）メタクリル酸エステルおよび／又はスチレンモノ
マーＯ〜５５市船％く３）メタクリル酸グリシジル、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、アクリルアミド、アクリル酸グリシジルから
選ばれた１種又は２種以上の七ツマ− ０，１〜５重量％（４）不飽和カルボン酸モノマー０．５〜５千凸を％前記（１）から〈４）のモノマーを構成単位とする乳化
共重合体エマルジョンと界面活性剤およびジルコニウム
化合物からなることを特徴とする散布用組成物Ｊである。

本発明の主成分である乳化共重合体エマルジョンは以下
の（１）〜（４）のモノマーを触媒ｄ３よび乳化剤存在
下に乳化共重合して得られるものである。

（１）アクリル酸エステルモノマー例えば、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸２−エチル−ヘキシルなどであり、その使用Ｒは４
４〜９６重量％である。

その使用量が４４重量％未満では下地（石炭。

コークス、鉱石等）との接着性が劣り、９６重量％以上
では耐水性が劣り、好ましくない。

（２）メタクリル酸エステルモノマーたとえば。

メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピルなどおよび／又はスチレンなどであり、その
使用ｍはＯ〜５５重恒％である５その使用ｈ％が５５重
−１％以上では散布した硬化膜が硬すぎて下地との接着
性が劣り、好ましくない。

（３）メタクリル酸グリシジル、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、アクリル酸グリシジルモノマーから選ばれた
１種又は２種以上から選ばれたものであり、架橋性を有
しているものである。

その使用量は０．１〜５重間％で、使用ｈ１が０１１重
量％未満では下地（石炭、コークス、鉱石等）との接着
時の耐水性が劣り、５重１％以上では硬すぎて耐水性が
劣り、好ましくない。

（４）不飽和カルボン酸七ツマ−２たとえばアクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸などであり、
ぞの使用量は０〜５１１４１％である。

その使用量が０．１重量％未満では前記（３）の架橋性
モノマーとの架橋反応性が低下し、かつ。

安定な乳化共重合体エマルジョンが得られにくい。

また、その使用量が５重量％以上では下地への接着時の
耐水性が劣り、好ましくない。

上記の七ツマ−を用いてエマルジョンを重合する場合に
用いる触媒としては過硫酸塩として過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム等があり、界面活性剤としてはノニオ
ンタイプとしてポリオキシエチレンノニルフェニルエー
デル。

など、アニオンタイプとしてアルキルアリル硫酸塩、な
ど、ノニオンまたはアニオンの１４４または２種以上を
使用するのが適当であるが、上記の触媒、界面活性剤に
限定されるものではない。

上記の乳化共重合体エマルジョンの重合は上記の触媒、
界面活性剤の他公知のレドックス系重合開始剤と２価金
属イオンなどの重合促進剤どの組み合わせを用い、３０
℃以上、好ましくは５０〜９０℃程度の温度において重
合させる。

乳化共重合体エマルジョンに配合する界面活性剤として
はノニオンタイプおよびアニオンタイプの１種または２
種以上を使用するのが適当であるが、特に限定されるも
のではない。

界面活性剤の添加■としては固形分換尊ぐ乳化共重合体
エマルジョンに対して０．５〜５　重ｉｔ−％である。

０．５重量％未満では下地（石炭、コークス。

鉱石等）への浸透性が劣り、５重量％以Ｆで（よ耐水性
が劣化するので好ましくない。

撥水剤として用い得るジルコニウム化合物としては水溶
性のものであれば何でもよいが特にＺｒ（ＮＯ３）２．
Ｚｒ　（８０４）２４Ｈ２０（７）ような酸素酸塩、ハ
ロゲン化物、水酸化物などが好適である。

添加量は用いる乳化共重合体エマルジョン中の固形分に
対して５〜３０重慧％の割合が好適である。

添加は散布前の濃厚エマルジョン中に行なってもよいし
、散布直前に稀釈用水中に溶解させ、この水溶液でエマ
ルジョンを希釈してもよい。

さらに、必要に応じて通常の溌水剤、消泡剤。

防腐剤、可塑剤、造膜助剤、フィラー、などを添加して
も構わない。

（発明の効果）次に本発明の組成物が有する効果を以下に実施例および
比較例を用いて具体的に説明する。

先ず、以下に本発明の組成物に使用するアクリル系架橋
基を導入したアクリル酸エステル系乳化共重合体エマル
ジョンの合成の例を示す。

合成例−１重合缶に水１６部、ポリオキシエヂレンノニルフェニル
エーテル１．３部を仕込みこれに水１２部、ポリオキシ
エヂレンノニルフェニルエーテル３．４部、スチレン２
５部、アクリル故−２−エチルヘキシル２１部、アクリ
ルアミド０．１部。

アクリル酸０．３部を混合した乳化液Ｊ３よび水３部に
過Ｔａ酸アンモニウム０．２部を溶解した触媒水溶液、
ざらにＨ［ＥＣ（ヒドロキシエヂルセルロース）０．１
部を水５．６部に溶解した粘度調整液を逐次添加しなが
ら約８０℃で３時間３０分乳化共重合を行ない、固形公
約５０％、粘度的２０００ｃｐｓ、Ｐ）−１９，０の乳
化共重合体エマルジョンを得た。

合成例−２重合缶に水３８部、アルキル硫酸ソーダ０．３部を仕込
み、これにアクリル哉エチル１５部、メタクリル酸メヂ
ル１５部、メタクリル酸グリシジル０．９部、の重合モ
ノマー液および過硫酸カリウム０．１部を水０．５部に
溶解した触媒水溶液を逐次添加しながら約８０℃〜９０
℃で２時間乳化共徂合を行ない、ひき続いてエチレング
リコール３部、イソプロピルアルコール６ブ、水５部の
混合共、およびアンモニア水３部を添加して固形分的３
６％、粘度約１００００　ｃ　ｐ　ｓ　、　Ｐ　Ｈ８。

５の乳化共重合体エマルジョンを得た。

実施例−１合成例−１で得られた乳化共重合体エマルジョン固形分
換１１１００部に界面活性剤としてポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル１部、撥水剤としてジルコニウ
ム化合物を１５添加して固形分濃度４６％粘度１０００
ｃｐｓの散布用エマルジョン組成物を得た。

実施例−２合成例−２で得られた乳化共重合体エマルジョン固形分
換咋１００部に界面活性剤としてポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル１部、撥水剤としてジルコニウム
化合物を１５添加して固形分濃度３３％粘度７０００Ｃ
ｐＳの散布用エマルジョン組成物を得た。

実施例−３合成例−１で得られた〒Ｌ化共重合体エマルジョン固形
分換！’：ｆ　１００部に界面活性剤としてナトリウム
ジアルキルスルフオサクシネート０．５部。

撥水剤としてジルコニウム化合物を２０添加して固形分
′ｃＪ度４４％粘度８０００ｃｐｓのｆｌｆｉ用エマル
ジョン組成物を得た。

実施例−４合成例−２で得られた乳化共重合体エマルジョン固形分
換算１００部に界面活性剤としてナトリウムジアルキル
スルフオサクシネート０．５部。

撥水剤としてジルコニウム化合物を２０添加して固形分
濃度３０％粘度５ｏｏｃｐｓの散布用エマルジョン組成
物を得た。

比較例−１〜比較例−４ジルコニウム化合物を添加しなかった以外は実施例−１
〜実論例−４と同様にして散布用エマルジョン組成物を
得た。

［散布用液の調合］実施例−１〜実施例−４．比較例−１〜比較例−４にＪ
３いて得られた各秤エマルジョンを水で希釈して固形分
１１５％のエマルジョンを調合した。

［貯蔵粒体への散布］上２のようにして調合した散布溶液を以下のように散布
した。

凸さ　Ｌ５ｍ、底面半径１．１ｍ、表面積約６．５ｍの
円錐状石炭山を形成し実施例−１から比較例＝４までの
散布液を２１７１の割合で囁霧した。

１週間放ｒＩ後人工雨を３０ｍｍ／　ｈで散布したとき
の石炭山が崩れ始めるまでの時間を測定した。

［水分含有串の測定］人工肉を３０分散水模石炭山の内部の石炭的０．１ｋＱ
を取りだして粉砕し、１２０℃の温風乾燥機内で乾燥し
、含有している水分増加率を測定した。

なお、水分増加率は次式により計口した。

［散水後の水分率−散水前の水分率］Ｘ１００％散水前
の水分率結果を表−１に示した。

Claims

【特許請求の範囲】（１）アクリル酸エステルモノマー４４〜９６重量％（２）メタクリル酸エステルおよび／又はスチレンモノ
マー０〜５５重量％（３）メタクリル酸グリシジル、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、アクリルアミド、アクリル酸グリシジルから選ばれた１種又は２種以上のモノマー０．１〜５重量％（４）不飽和カルボン酸モノマー０．５〜５重量％前記（１）から（４）のモノマーを構成単位とする乳化
共重合体エマルジョンと界面活性剤およびジルコニウム
化合物からなることを特徴とする散布用組成物。