JPS6366828B2 - - Google Patents
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は5−アセチル−2−アルキルベンゼン
スルホニルクロライドの製造方法に関する。 さらに詳しくは4−アルキルアセトフエノンを
スルホン化し、N・N−ジアルキルアニリンと反
応させて、アニリン塩となし、これを塩素化して
5−アセチル−2−アルキルベンゼンスルホニル
クロライドを製造する方法に関するものである。
5−アセチル−2−アルキルベンゼンスルホニル
クロライドは心臓薬として知られるフエニルエタ
ノールアミン誘導体製造の中間原料として有用な
化合物である。 従来5−アセチル−2−アルキルベンゼンスル
ホニルクロライドを製造する方法は公知であり、
いくつかの方法が文献に記載されている。 例えば、Indian J.Chem.18B、277〜9(1979)
には4−メチルアセトフエノンをクロロホルム中
でクロルスルホン酸と加熱反応させて5−アセチ
ル−2−メチルベンゼンスルホニルクロライドを
得る方法が記載されているが、5−アセチル−2
−メチルベンゼンスルホンアミドの収率が30%と
低いことから低収率と推定される またGer.Offen 2843016(1979)には3−アミ
ノ−4−メチルアセトフエノンを低温でジアゾ化
した後、氷酢酸中で塩化銅の存在下に亜硫酸ガス
と反応させて5−アセチル−2−メチルベンゼン
スルホニルクロライドを製造する方法が記されて
いるが、原料が高価な上、低濃度の反応であるた
め工業的には容積効率が悪く経済的な方法ではな
い。 本発明者らはこのような状況に鑑み工業的に入
手しやすい4−アルキルアセトフエノンを原料と
して5−アセチル−2−アルキルベンゼンスルホ
ニルクロライドを製造する方法について検討し、
4−アルキルアセトフエノンを濃硫酸中で無水硫
酸または発煙硫酸と反応させ、さらに塩化チオニ
ルと反応させれば工業的に収率よく5−アセチル
−2−アルキルベンゼンスルホニルクロライドが
得られることを知り、さきに「5−アセチル−2
−アルキルベンゼンスルホニルクロライドの製造
法」として特許出願した。〔特願昭56−213888、
(特開昭58−118556)〕 さらに本発明者らは、この製造法について鋭意
検討を加えた結果、4−アルキルアセトフエノン
を濃硫酸中で無水硫酸または発煙硫酸と反応させ
て得た5−アセチル−2−アルキルベンゼンスル
ホン酸またはスルホン酸塩にN・N−ジアルキル
アニリンまたは、そのプロトン酸塩を反応させ、
5−アセチル−2−アルキルベンゼンスルホン酸
N・N−ジアルキルアニリン塩となし、この塩に
塩化チオニルを反応させると高収率で5−アセチ
ル−2−アルキルベンゼンスルホニルクロライド
が得られることを知り本発明に到つた。 即ち前記製造法には Na2SO4が同時に析出するので濾過時の温度
コントロールが困難である。 スルホン酸ソーダが一水塩となるため、乾燥
温度が高く乾燥が困難であるばかりか、乾燥後
粉砕する必要がある。 などの問題がある。これに対し本発明の方法はジ
アルキルアニリン塩とすることにより抽出が可能
となり、前記の様な困難な工程が必要なくスムー
ズに次工程へ移ることが出来る。 本発明の目的は工業的に有利な5−アセチル−
2−アルキルベンゼンスルホニルクロライドの製
造法を提供するにあり、その要旨は4−アルキル
アセトフエノンを濃硫酸中で無水硫酸または発煙
硫酸と反応させてスルホン化し、得られたスルホ
ン酸またはスルホン酸塩にN・N−ジアルキルア
ニリンまたは、そのプロトン酸塩を反応させ、5
−アセチル−2−アルキルベンゼンスルホン酸
N・N−ジアルキルアニリン塩となし、得られた
アニリン塩に塩化チオニルを反応させることを特
徴とする5−アセチル−2−アルキルベンゼンス
ルホニルクロライドの製造法である。 即ち本発明の特徴は上記反応式のごとく4−ア
ルキルアセトフエノンに硫酸を配位させて硫酸コ
ンプレツクスを生成せしめ低温でSO3を作用させ
選択的に5−アセチル−2−アルキルベンゼンス
ルホン酸を合成し、N・N−ジアルキルアニリン
と反応させ、5−アセチル−2−アルキルベンゼ
ンスルホン酸N・N−ジアルキルアニリン塩とな
し、さらにこれに塩化チオニルを作用させて5−
アセチル−2−アルキルベンゼンスルホニルクロ
ライドを製造する方法である。その作用機構は充
分詳かではないが、スルホン化反応において4−
アルキルアセトフエノンに硫酸を配位させること
により選択的に5−アセチル−2−アルキルベン
ゼンスルホン酸を収率よく得ることができる。さ
らに生成した5−アセチル−2−アルキルベンゼ
ンスルホン酸をアニリン塩となし、これを塩化チ
オニルと反応させることにより高収率で目的とす
る5−アセチル−2−アルキルベンゼンスルホニ
ルクロライドを得ることができるのは、これ迄に
ない画期的にすぐれた方法である。 4−アルキルアセトフエノンを濃硫酸を使用し
ないで無水硫酸または発煙硫酸と反応させるとア
セチル基がスルホン化され5−アセチル−2−メ
チルベンゼンスルホン酸はほとんど得られない。 本発明のスルホン化に用いる濃硫酸は98%程度
のものを用い4−アルキルアセトフエノン1モル
に対し3〜15モル、望ましくは4〜8モルを混合
する。3モルより少ないと収率が低下し15モル以
上を用いてもさしたる効果がないので不経済であ
る。 濃硫酸と混合した後に添加する無水硫酸もしく
は発煙硫酸中のSO3の量は4−アルキルアセトフ
エノン1モルに対し2〜15モル、望ましくは4〜
10モルが適当である。2モル未満では収率が低
く、15モルを超えてもさしたる効果がない。この
際の反応は20℃以下の低温で行なうのがよく、就
中0〜10℃の範囲で行なうと好結果が得られる。
20℃を超えると収率が低下するので好ましくな
く、また0℃以下の低温は工業的実施に困難を伴
う。 反応で得られたスルホン酸のままでは分離に困
難であるので、その塩の形で取出すのが望まし
い。経済的にはアルカリ、特に必要量の水酸化ナ
トリウムを加えてスルホン酸ナトリウムとして取
出すのがよいが、さらに本発明の特徴たるアニリ
ン塩として取出すのが、収率もよく抽出も可能で
経済的にもすぐれている。 この際アニリン塩を単離することなくそのまま
塩素化反応に移ることもできるが、工程管理上こ
れを晶析単離した後塩化チオニルと反応させるこ
とが望ましい場合もある。 次に塩素化反応には触媒として例えばジメチル
ホルムアミド、ピリジン、N−メチルピロリド
ン、ジメチルアセトアミド等の第3級窒素を有す
る塩基を存在させると好結果を得られる場合もあ
るが、無触媒でも充分反応する。特にN・N−ジ
メチルホルムアミドと塩化チオニルをほぼ等モル
予め混合したものを塩素化剤に使用すると好結果
が得られる。反応は通常有機溶媒中で行なう。溶
媒としては活性水素を有しない有機溶媒であれば
如何なるものでも使用できるが、例えばテトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、ア
ニソール、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、エチレングリコールジエチルエーテル、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、エチレンジクロリド等が
工業的使用に便利である。 反応に用いる塩化チオニルは5−アセチル−2
−アルキルベンゼンスルホン酸に対し等モル以上
望ましくは1.1〜1.5モルの範囲が好結果を与え
る。また反応温度は−10〜100℃望ましくは、0
〜40℃で行なうのがよい。高すぎると副反応等の
ために収率が低下する場合があるので好ましくな
い。 本発明の反応はスルホン化に際し、一旦硫酸を
配位せしめることにより選択的に3の位置をスル
ホン化すること、および生成した5−アセチル−
2−アルキルベンゼンスルホン酸をアニリン塩と
することに特徴を有し、また塩素化剤として塩化
チオニルを用いることにより収率よく5−アセチ
ル−2−アルキルベンゼンスルホニルクロライド
を得ることができるのはこれまでに見られないす
ぐれた方法である。 なお、本発明の方法に適用されるアルキル基と
してはC1〜C5の低級アルキル基が一般に用いら
れるが、その他アルコキシ基、アリール基等の炭
化水素を含む基にも広く利用できる。 また、N・N−ジアルキルアニリンとしては、
N・N−ジメチルアニリン、N・N−ジエチルア
ニリン、N・N−ジ−n−プロピルアニリン等が
挙げられるが反応性、経済性等から考えて、N・
N−ジエチルアニリンを用いると最も好結果が得
られる。工業的には、スルホン化の反応液を中和
してN・N−ジアルキルアニリンのプロトン酸
塩、例えばN・N−ジエチルアニリン塩酸塩と反
応させて、アニリン塩として分離することができ
る。N・N−ジアルキルアニリンの使用量は、4
−アルキルアセトフエノンに対し等モル以上であ
りさえすればよいが、1.0〜1.5モル倍用いると好
結果が得られる。 以下実施例を示して本発明をさらに詳細に説明
するが、これが本発明を限定するものではない。 実施例 1 98%硫酸250g(2.5モル)中に、4−メチルア
セトフエノン134g(1.0モル)を15℃に保持しな
がら滴下し、30分間同温度に保つて撹拌を続け
た。 次いで、5〜10℃に冷却しながら65%発煙硫酸
861g(SO3として7.0モル)を滴下した後、5℃
に保つて5時間撹拌を続けた。 水2に得られた反応液を添加して希釈した
後、45%水酸化ナトリウム水溶液2187g(24.6モ
ル)を加えて中和した。この中和反応液に50%
N・N−ジエチルアニリン塩酸塩の水溶液444g
(1.196モル)を加え、さらにクロロホルム1050g
を加えて40℃に昇温した後、分液してクロロホル
ム相を分離し、脱水した後、N・N−ジメチルホ
ルムアミド93.9g(1.286モル)と塩化チオニル
153g(1.286モル)の混合物を2〜3℃で添加し
同温度に保つて1時間撹拌した。次で20〜30℃に
昇温して1時間撹拌を続けた。この反応液に水
1266gを添加し、分液してクロロホルム相を取
り、さらに水400gで2回水洗した。 得られた反応液を高速液体クロマトグラフイー
で分析したところ、5−アセチル−2−メチルベ
ンゼンスルホニルクロライド203.1g(0.874モ
ル)を得た。 その収率は、4−メチルアセトフエノンに対し
ては87.4%であつた。 実施例 2 4−メチルアセトフエノンのかわりに4−n−
ブチルアセトフエノンを使用した以外は、実施例
1と同様にして5−アセチル−2−n−ブチルベ
ンゼンスルホニルクロライド230.7g(0.842モ
ル)を得た。収率は4−n−ブチルアセトフエノ
ンに対しては、84.2%であつた。 実施例 3 N・N−ジエチルアニリンのかわりにN・N−
ジメチルアニリンを使用した以外は実施例1と同
様にして5−アセチル−2−メチルベンゼンスル
ホニルクロライド198.6g(0.854モル)を得た。 その収率は、4−メチルアセトフエノンに対し
て、85.4%であつた。 実施例 4〜6 以下実施例1と同様にして次表の結果を得た。
スルホニルクロライドの製造方法に関する。 さらに詳しくは4−アルキルアセトフエノンを
スルホン化し、N・N−ジアルキルアニリンと反
応させて、アニリン塩となし、これを塩素化して
5−アセチル−2−アルキルベンゼンスルホニル
クロライドを製造する方法に関するものである。
5−アセチル−2−アルキルベンゼンスルホニル
クロライドは心臓薬として知られるフエニルエタ
ノールアミン誘導体製造の中間原料として有用な
化合物である。 従来5−アセチル−2−アルキルベンゼンスル
ホニルクロライドを製造する方法は公知であり、
いくつかの方法が文献に記載されている。 例えば、Indian J.Chem.18B、277〜9(1979)
には4−メチルアセトフエノンをクロロホルム中
でクロルスルホン酸と加熱反応させて5−アセチ
ル−2−メチルベンゼンスルホニルクロライドを
得る方法が記載されているが、5−アセチル−2
−メチルベンゼンスルホンアミドの収率が30%と
低いことから低収率と推定される またGer.Offen 2843016(1979)には3−アミ
ノ−4−メチルアセトフエノンを低温でジアゾ化
した後、氷酢酸中で塩化銅の存在下に亜硫酸ガス
と反応させて5−アセチル−2−メチルベンゼン
スルホニルクロライドを製造する方法が記されて
いるが、原料が高価な上、低濃度の反応であるた
め工業的には容積効率が悪く経済的な方法ではな
い。 本発明者らはこのような状況に鑑み工業的に入
手しやすい4−アルキルアセトフエノンを原料と
して5−アセチル−2−アルキルベンゼンスルホ
ニルクロライドを製造する方法について検討し、
4−アルキルアセトフエノンを濃硫酸中で無水硫
酸または発煙硫酸と反応させ、さらに塩化チオニ
ルと反応させれば工業的に収率よく5−アセチル
−2−アルキルベンゼンスルホニルクロライドが
得られることを知り、さきに「5−アセチル−2
−アルキルベンゼンスルホニルクロライドの製造
法」として特許出願した。〔特願昭56−213888、
(特開昭58−118556)〕 さらに本発明者らは、この製造法について鋭意
検討を加えた結果、4−アルキルアセトフエノン
を濃硫酸中で無水硫酸または発煙硫酸と反応させ
て得た5−アセチル−2−アルキルベンゼンスル
ホン酸またはスルホン酸塩にN・N−ジアルキル
アニリンまたは、そのプロトン酸塩を反応させ、
5−アセチル−2−アルキルベンゼンスルホン酸
N・N−ジアルキルアニリン塩となし、この塩に
塩化チオニルを反応させると高収率で5−アセチ
ル−2−アルキルベンゼンスルホニルクロライド
が得られることを知り本発明に到つた。 即ち前記製造法には Na2SO4が同時に析出するので濾過時の温度
コントロールが困難である。 スルホン酸ソーダが一水塩となるため、乾燥
温度が高く乾燥が困難であるばかりか、乾燥後
粉砕する必要がある。 などの問題がある。これに対し本発明の方法はジ
アルキルアニリン塩とすることにより抽出が可能
となり、前記の様な困難な工程が必要なくスムー
ズに次工程へ移ることが出来る。 本発明の目的は工業的に有利な5−アセチル−
2−アルキルベンゼンスルホニルクロライドの製
造法を提供するにあり、その要旨は4−アルキル
アセトフエノンを濃硫酸中で無水硫酸または発煙
硫酸と反応させてスルホン化し、得られたスルホ
ン酸またはスルホン酸塩にN・N−ジアルキルア
ニリンまたは、そのプロトン酸塩を反応させ、5
−アセチル−2−アルキルベンゼンスルホン酸
N・N−ジアルキルアニリン塩となし、得られた
アニリン塩に塩化チオニルを反応させることを特
徴とする5−アセチル−2−アルキルベンゼンス
ルホニルクロライドの製造法である。 即ち本発明の特徴は上記反応式のごとく4−ア
ルキルアセトフエノンに硫酸を配位させて硫酸コ
ンプレツクスを生成せしめ低温でSO3を作用させ
選択的に5−アセチル−2−アルキルベンゼンス
ルホン酸を合成し、N・N−ジアルキルアニリン
と反応させ、5−アセチル−2−アルキルベンゼ
ンスルホン酸N・N−ジアルキルアニリン塩とな
し、さらにこれに塩化チオニルを作用させて5−
アセチル−2−アルキルベンゼンスルホニルクロ
ライドを製造する方法である。その作用機構は充
分詳かではないが、スルホン化反応において4−
アルキルアセトフエノンに硫酸を配位させること
により選択的に5−アセチル−2−アルキルベン
ゼンスルホン酸を収率よく得ることができる。さ
らに生成した5−アセチル−2−アルキルベンゼ
ンスルホン酸をアニリン塩となし、これを塩化チ
オニルと反応させることにより高収率で目的とす
る5−アセチル−2−アルキルベンゼンスルホニ
ルクロライドを得ることができるのは、これ迄に
ない画期的にすぐれた方法である。 4−アルキルアセトフエノンを濃硫酸を使用し
ないで無水硫酸または発煙硫酸と反応させるとア
セチル基がスルホン化され5−アセチル−2−メ
チルベンゼンスルホン酸はほとんど得られない。 本発明のスルホン化に用いる濃硫酸は98%程度
のものを用い4−アルキルアセトフエノン1モル
に対し3〜15モル、望ましくは4〜8モルを混合
する。3モルより少ないと収率が低下し15モル以
上を用いてもさしたる効果がないので不経済であ
る。 濃硫酸と混合した後に添加する無水硫酸もしく
は発煙硫酸中のSO3の量は4−アルキルアセトフ
エノン1モルに対し2〜15モル、望ましくは4〜
10モルが適当である。2モル未満では収率が低
く、15モルを超えてもさしたる効果がない。この
際の反応は20℃以下の低温で行なうのがよく、就
中0〜10℃の範囲で行なうと好結果が得られる。
20℃を超えると収率が低下するので好ましくな
く、また0℃以下の低温は工業的実施に困難を伴
う。 反応で得られたスルホン酸のままでは分離に困
難であるので、その塩の形で取出すのが望まし
い。経済的にはアルカリ、特に必要量の水酸化ナ
トリウムを加えてスルホン酸ナトリウムとして取
出すのがよいが、さらに本発明の特徴たるアニリ
ン塩として取出すのが、収率もよく抽出も可能で
経済的にもすぐれている。 この際アニリン塩を単離することなくそのまま
塩素化反応に移ることもできるが、工程管理上こ
れを晶析単離した後塩化チオニルと反応させるこ
とが望ましい場合もある。 次に塩素化反応には触媒として例えばジメチル
ホルムアミド、ピリジン、N−メチルピロリド
ン、ジメチルアセトアミド等の第3級窒素を有す
る塩基を存在させると好結果を得られる場合もあ
るが、無触媒でも充分反応する。特にN・N−ジ
メチルホルムアミドと塩化チオニルをほぼ等モル
予め混合したものを塩素化剤に使用すると好結果
が得られる。反応は通常有機溶媒中で行なう。溶
媒としては活性水素を有しない有機溶媒であれば
如何なるものでも使用できるが、例えばテトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、ア
ニソール、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、エチレングリコールジエチルエーテル、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、エチレンジクロリド等が
工業的使用に便利である。 反応に用いる塩化チオニルは5−アセチル−2
−アルキルベンゼンスルホン酸に対し等モル以上
望ましくは1.1〜1.5モルの範囲が好結果を与え
る。また反応温度は−10〜100℃望ましくは、0
〜40℃で行なうのがよい。高すぎると副反応等の
ために収率が低下する場合があるので好ましくな
い。 本発明の反応はスルホン化に際し、一旦硫酸を
配位せしめることにより選択的に3の位置をスル
ホン化すること、および生成した5−アセチル−
2−アルキルベンゼンスルホン酸をアニリン塩と
することに特徴を有し、また塩素化剤として塩化
チオニルを用いることにより収率よく5−アセチ
ル−2−アルキルベンゼンスルホニルクロライド
を得ることができるのはこれまでに見られないす
ぐれた方法である。 なお、本発明の方法に適用されるアルキル基と
してはC1〜C5の低級アルキル基が一般に用いら
れるが、その他アルコキシ基、アリール基等の炭
化水素を含む基にも広く利用できる。 また、N・N−ジアルキルアニリンとしては、
N・N−ジメチルアニリン、N・N−ジエチルア
ニリン、N・N−ジ−n−プロピルアニリン等が
挙げられるが反応性、経済性等から考えて、N・
N−ジエチルアニリンを用いると最も好結果が得
られる。工業的には、スルホン化の反応液を中和
してN・N−ジアルキルアニリンのプロトン酸
塩、例えばN・N−ジエチルアニリン塩酸塩と反
応させて、アニリン塩として分離することができ
る。N・N−ジアルキルアニリンの使用量は、4
−アルキルアセトフエノンに対し等モル以上であ
りさえすればよいが、1.0〜1.5モル倍用いると好
結果が得られる。 以下実施例を示して本発明をさらに詳細に説明
するが、これが本発明を限定するものではない。 実施例 1 98%硫酸250g(2.5モル)中に、4−メチルア
セトフエノン134g(1.0モル)を15℃に保持しな
がら滴下し、30分間同温度に保つて撹拌を続け
た。 次いで、5〜10℃に冷却しながら65%発煙硫酸
861g(SO3として7.0モル)を滴下した後、5℃
に保つて5時間撹拌を続けた。 水2に得られた反応液を添加して希釈した
後、45%水酸化ナトリウム水溶液2187g(24.6モ
ル)を加えて中和した。この中和反応液に50%
N・N−ジエチルアニリン塩酸塩の水溶液444g
(1.196モル)を加え、さらにクロロホルム1050g
を加えて40℃に昇温した後、分液してクロロホル
ム相を分離し、脱水した後、N・N−ジメチルホ
ルムアミド93.9g(1.286モル)と塩化チオニル
153g(1.286モル)の混合物を2〜3℃で添加し
同温度に保つて1時間撹拌した。次で20〜30℃に
昇温して1時間撹拌を続けた。この反応液に水
1266gを添加し、分液してクロロホルム相を取
り、さらに水400gで2回水洗した。 得られた反応液を高速液体クロマトグラフイー
で分析したところ、5−アセチル−2−メチルベ
ンゼンスルホニルクロライド203.1g(0.874モ
ル)を得た。 その収率は、4−メチルアセトフエノンに対し
ては87.4%であつた。 実施例 2 4−メチルアセトフエノンのかわりに4−n−
ブチルアセトフエノンを使用した以外は、実施例
1と同様にして5−アセチル−2−n−ブチルベ
ンゼンスルホニルクロライド230.7g(0.842モ
ル)を得た。収率は4−n−ブチルアセトフエノ
ンに対しては、84.2%であつた。 実施例 3 N・N−ジエチルアニリンのかわりにN・N−
ジメチルアニリンを使用した以外は実施例1と同
様にして5−アセチル−2−メチルベンゼンスル
ホニルクロライド198.6g(0.854モル)を得た。 その収率は、4−メチルアセトフエノンに対し
て、85.4%であつた。 実施例 4〜6 以下実施例1と同様にして次表の結果を得た。
【表】
ホニルクロライド
(注2) 実施例5は60%発煙硫酸使用
実施例 7 98%硫酸250g(2.5モル)中に、4−メチルア
セトフエノン134g(1.0モル)を15℃に保持しな
がら滴下し、30分間同温度に保つて撹拌を続け
た。 次いて、5〜10℃に冷却しながら65%発煙硫酸
861g(SO3として7.0モル)を滴下した後、5℃
に保つて5時間撹拌を続けた。 水2に得られた反応液を添加して希釈した
後、45%水酸化ナトリウム水溶液2187g(24.6モ
ル)を加えて中和した。この中和反応液に50%
N・N−ジエチルアニリン塩酸塩の水溶液444g
(1.196モル)を加え、さらにクロロホルム1.050
gを加えて40℃に昇温した後、分液してクロロホ
ルム相を分離し、クロロホルムを留去した後、四
塩化炭素1200gを添加し、70℃に昇温した。 次いで、5℃まで徐冷して、5−アセチル−2
−メチルベンゼンスルホン酸のN・N−ジエチル
アニリン塩以下(DEASと略す)を晶析させ、濾
取、乾燥して、DEAS316g(0.870モル)を得
た。得られたDEAS316gをクロロホルム780gに
分散させ、これにN・N−ジメチルホルムアミド
72g(0.987モル)と塩化チオニル117.5g(0.987
モル)の混合物を2〜3℃で添加し同温度に保つ
て1次間撹拌した。この反応液に水1.266gを添
加し、分液してクロロホルム相を取り、さらに冷
水400gで3回水洗した。 得られた反応液を高速液体クロマトグラフイー
で分析したところ、5−アセチル−2−メチルベ
ンゼンスルホニルクロライド192.2g(0.827モ
ル)を得た。 その収率は、4−メチルアセトフエノンに対し
ては82.7%であつた。
(注2) 実施例5は60%発煙硫酸使用
実施例 7 98%硫酸250g(2.5モル)中に、4−メチルア
セトフエノン134g(1.0モル)を15℃に保持しな
がら滴下し、30分間同温度に保つて撹拌を続け
た。 次いて、5〜10℃に冷却しながら65%発煙硫酸
861g(SO3として7.0モル)を滴下した後、5℃
に保つて5時間撹拌を続けた。 水2に得られた反応液を添加して希釈した
後、45%水酸化ナトリウム水溶液2187g(24.6モ
ル)を加えて中和した。この中和反応液に50%
N・N−ジエチルアニリン塩酸塩の水溶液444g
(1.196モル)を加え、さらにクロロホルム1.050
gを加えて40℃に昇温した後、分液してクロロホ
ルム相を分離し、クロロホルムを留去した後、四
塩化炭素1200gを添加し、70℃に昇温した。 次いで、5℃まで徐冷して、5−アセチル−2
−メチルベンゼンスルホン酸のN・N−ジエチル
アニリン塩以下(DEASと略す)を晶析させ、濾
取、乾燥して、DEAS316g(0.870モル)を得
た。得られたDEAS316gをクロロホルム780gに
分散させ、これにN・N−ジメチルホルムアミド
72g(0.987モル)と塩化チオニル117.5g(0.987
モル)の混合物を2〜3℃で添加し同温度に保つ
て1次間撹拌した。この反応液に水1.266gを添
加し、分液してクロロホルム相を取り、さらに冷
水400gで3回水洗した。 得られた反応液を高速液体クロマトグラフイー
で分析したところ、5−アセチル−2−メチルベ
ンゼンスルホニルクロライド192.2g(0.827モ
ル)を得た。 その収率は、4−メチルアセトフエノンに対し
ては82.7%であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 4−アルキルアセトフエノンを濃硫酸中で無
水硫酸または発煙硫酸と反応させてスルホン化
し、得られた5−アセチル−2−アルキルベンゼ
ンスルホン酸またはスルホン酸塩にN・N−ジア
ルキルアニリンまたは、そのプロトン酸塩を反応
させ、5−アセチル−2−アルキルベンゼンスル
ホン酸のN・N−ジアルキルアニリン塩となし、
この塩に塩化チオニルを反応させることを特徴と
する5−アセチル−2−アルキルベンゼンスルホ
ニルクロライドの製造法。 2 スルホン化反応を20℃以下の低温で行なう特
許請求の範囲1記載の方法。 3 5−アセチル−2−アルキルベンゼンスルホ
ン酸をN・N−ジアルキルアニリン塩として単離
した後、塩化チオニルと反応させる特許請求の範
囲1記載の方法。 4 アルキル基がメチル基である特許請求の範囲
1記載の方法。 5 N・N−ジアルキルアニリンが、N・N−ジ
エチルアニリンである特許請求の範囲1記載の方
法。 6 5−アセチル−2−アルキルベンゼンスルホ
ン酸のN・N−ジアルキルアニリン塩と塩化チオ
ニルの反応を10℃以下の低温で行なう特許請求の
範囲1記載の方法。 7 塩化チオニルとN・N−ジメチルホルムアミ
ドの混合物を予め調整した後、5−アセチル−2
−アルキルベンゼンスルホン酸のN・N−ジアル
キルアニリン塩と反応させる特許請求の範囲1記
載の方法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9832784A JPS60239457A (ja) | 1984-05-15 | 1984-05-15 | 5−アセチル−2−アルキルベンゼンスルホニルクロライドの製造法 |
EP85105921A EP0162404B1 (en) | 1984-05-15 | 1985-05-14 | Process for preparing 2-alkyl-5-haloacetylbenzenesulfonamide |
DE8585105921T DE3564569D1 (en) | 1984-05-15 | 1985-05-14 | Process for preparing 2-alkyl-5-haloacetylbenzenesulfonamide |
US07/178,833 US4853158A (en) | 1984-05-15 | 1988-03-25 | Process for preparing N,N-dialkylaniline salt of 5-acetyl-2-alkylbenzene sulfonic acid |
US07/328,388 US4943655A (en) | 1984-05-15 | 1989-03-24 | Salt of 5-acetyl-2-alkylbenzenesulfonic acid |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9832784A JPS60239457A (ja) | 1984-05-15 | 1984-05-15 | 5−アセチル−2−アルキルベンゼンスルホニルクロライドの製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60239457A JPS60239457A (ja) | 1985-11-28 |
JPS6366828B2 true JPS6366828B2 (ja) | 1988-12-22 |
Family
ID=14216806
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9832784A Granted JPS60239457A (ja) | 1984-05-15 | 1984-05-15 | 5−アセチル−2−アルキルベンゼンスルホニルクロライドの製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60239457A (ja) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58206550A (ja) * | 1982-05-27 | 1983-12-01 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | 5−アセチル−2−アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩の製造法 |
-
1984
- 1984-05-15 JP JP9832784A patent/JPS60239457A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58206550A (ja) * | 1982-05-27 | 1983-12-01 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | 5−アセチル−2−アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩の製造法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS60239457A (ja) | 1985-11-28 |
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