JPS6361092A - 水性エマルジヨンからなる金属加工油 - Google Patents
水性エマルジヨンからなる金属加工油Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は水性エマルジョンからなる金属圧延加工油など
の金属加工油に関する。
の金属加工油に関する。
従来、常温で液状のエチレン・α−オレフィン共重合体
を合成潤滑油として使用することは知られていた。
を合成潤滑油として使用することは知られていた。
特開昭51−112809号公報には、プロピレン含量
が37〜60重量%、分子量分布(Mw/Mn)が25
?L下、30℃でトルエン溶液として測定した極限粘度
が0.4〜1.5であるエチレン−プロピレン共重合体
を、粘度指数向上剤として含有する潤滑油組成物されて
いる。
が37〜60重量%、分子量分布(Mw/Mn)が25
?L下、30℃でトルエン溶液として測定した極限粘度
が0.4〜1.5であるエチレン−プロピレン共重合体
を、粘度指数向上剤として含有する潤滑油組成物されて
いる。
特公昭47−42723号公報には、大きい割合を占め
る潤滑油と小さな割合を占めるエチレン・α−オレフィ
ン(Cs−C1,)共重合体とからなる潤滑油組成物が
開示されている。上記共重合体が70〜91そル%のエ
チレン含量、約3〜18%の結晶化度、約4以下のMw
/Mnおよび約1万〜20万の粘度平均分子量を有する
ことを特徴とする 特公昭47−21650号公報には、約99℃の動粘度
が1〜60センチストークス、粘度指数が110以上、
流動点が一32℃以下そして29〜71モル%のエチレ
ンを含有スるエチレン°プロピレン共重合体を含有する
合成潤滑油が記載されている。
る潤滑油と小さな割合を占めるエチレン・α−オレフィ
ン(Cs−C1,)共重合体とからなる潤滑油組成物が
開示されている。上記共重合体が70〜91そル%のエ
チレン含量、約3〜18%の結晶化度、約4以下のMw
/Mnおよび約1万〜20万の粘度平均分子量を有する
ことを特徴とする 特公昭47−21650号公報には、約99℃の動粘度
が1〜60センチストークス、粘度指数が110以上、
流動点が一32℃以下そして29〜71モル%のエチレ
ンを含有スるエチレン°プロピレン共重合体を含有する
合成潤滑油が記載されている。
特開昭48−65205号公報には、大きい割合の潤滑
油と、小さい割合の1〜25%の結晶化度の粘度指数向
上用のエチレン・プロピレン共重合体とを含む潤滑剤が
記載されている。
油と、小さい割合の1〜25%の結晶化度の粘度指数向
上用のエチレン・プロピレン共重合体とを含む潤滑剤が
記載されている。
また、特開昭57−117595号公報には、エチレン
含量30〜70モル%、数平均分子量300〜2000
%Q値(MY/Mn)3以下テアって統計的な分子量分
布を有するエチレン・α−オレフィン共重合体合成潤滑
油が記載されている。
含量30〜70モル%、数平均分子量300〜2000
%Q値(MY/Mn)3以下テアって統計的な分子量分
布を有するエチレン・α−オレフィン共重合体合成潤滑
油が記載されている。
さらに、特開昭52−113352号公報には、高粘度
鉱油に、流動点5℃以下、沃素価90〜110の植物油
を20〜50%添加した混合油を水と物理的に攪拌して
調製した濃度0.05〜1.0%のエマルジョンを製造
し、これを熱間圧延機の7−クロール入側ロール噛込み
部近傍に0.05〜3.0P/m”(混合油換算)の量
で施用する圧延油使用法が開示されている。
鉱油に、流動点5℃以下、沃素価90〜110の植物油
を20〜50%添加した混合油を水と物理的に攪拌して
調製した濃度0.05〜1.0%のエマルジョンを製造
し、これを熱間圧延機の7−クロール入側ロール噛込み
部近傍に0.05〜3.0P/m”(混合油換算)の量
で施用する圧延油使用法が開示されている。
特開昭59−227980号公報には、(a)油脂、鉱
物油および脂肪酸エステルから選ばれる潤滑油成分と、
(b)塩基性窒素原子又は陽イオン性窒素原子を含む水
溶性高分子化合物とを必須成分として含有する金属加工
油組成物が記載されている。上記金属加工油組成物は該
潤滑油成分(a)が乳化していす従って水性エマルジョ
ンとは相違する。
物油および脂肪酸エステルから選ばれる潤滑油成分と、
(b)塩基性窒素原子又は陽イオン性窒素原子を含む水
溶性高分子化合物とを必須成分として含有する金属加工
油組成物が記載されている。上記金属加工油組成物は該
潤滑油成分(a)が乳化していす従って水性エマルジョ
ンとは相違する。
また、特開昭59−53599号公報には、0.1〜6
0%の天然又は合成ワックス、0.1〜50%の防錆剤
、0.1〜30%の油性向上剤および0.1〜20%の
乳化剤を含有する熱処理鋼管製造用多目的エマルジョン
型組成物が記載されている。
0%の天然又は合成ワックス、0.1〜50%の防錆剤
、0.1〜30%の油性向上剤および0.1〜20%の
乳化剤を含有する熱処理鋼管製造用多目的エマルジョン
型組成物が記載されている。
しかしながら、本発明者の知る限シ、常温で液体のエチ
レン・α−オレフィン共重合(するいは常温で液体ない
し半固体状のグラフト変性エチレン・α−オレフィン共
重合体を用いた水中油型の水性エマルジョンからなる金
属加工油、とくに金属圧延加工油は知られていない。
レン・α−オレフィン共重合(するいは常温で液体ない
し半固体状のグラフト変性エチレン・α−オレフィン共
重合体を用いた水中油型の水性エマルジョンからなる金
属加工油、とくに金属圧延加工油は知られていない。
本発明の目的は、常温で液体のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体及び/又はグラフト変性エチレン・α−オレ
フィン共重合体を用いた水中油型の水性エマルジョンか
らなる金属圧延加工油などの金属加工油を提供すること
にある。
ン共重合体及び/又はグラフト変性エチレン・α−オレ
フィン共重合体を用いた水中油型の水性エマルジョンか
らなる金属圧延加工油などの金属加工油を提供すること
にある。
本発明の他の目的は、金属表面に強固な油膜を形成し、
高い潤滑性を示す金属圧延加工油などの金属加工油を提
供することにある。
高い潤滑性を示す金属圧延加工油などの金属加工油を提
供することにある。
本発明のさらに他の目的は、金属加工面の目視判定が容
易に行える透明性の大きい金属圧延加工油などの金属加
工油を提供することにある。
易に行える透明性の大きい金属圧延加工油などの金属加
工油を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、脱脂が容易であシ、しかも
凍結を解凍してもあるいは沸点よシも高い温度あるいは
低い温度あるいは低い温度に上げ下げしても安定な水性
エマルジョンから成る金属圧延加工油などの金属加工油
を提供することにある。
凍結を解凍してもあるいは沸点よシも高い温度あるいは
低い温度あるいは低い温度に上げ下げしても安定な水性
エマルジョンから成る金属圧延加工油などの金属加工油
を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、防錆剤を含有しなくても防
錆性に優れ且つ発泡性も小さい金属圧延加工油などの金
属加工油を提供することにある。
錆性に優れ且つ発泡性も小さい金属圧延加工油などの金
属加工油を提供することにある。
本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明
らかとなろう。
らかとなろう。
〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明によ
れば、本発明のかかる目的および利点は、エチレン含有
量30〜70モル%、数平均分子!500〜10,00
0および常温で液体のエチレン・α−オレフィン共重合
体及び/又は幹ポリマーが上記エチレン・α−オレフィ
ン共重合体である常温で液体ないしは半固体状のグラフ
ト変性エチレン・α−オレフィン共重合体の水中油型の
水性エマルジョンから成る金属加工油によって達成され
、さらには該水中油型の水性エマルジョンからなる金属
圧延加工油によって達成される。
れば、本発明のかかる目的および利点は、エチレン含有
量30〜70モル%、数平均分子!500〜10,00
0および常温で液体のエチレン・α−オレフィン共重合
体及び/又は幹ポリマーが上記エチレン・α−オレフィ
ン共重合体である常温で液体ないしは半固体状のグラフ
ト変性エチレン・α−オレフィン共重合体の水中油型の
水性エマルジョンから成る金属加工油によって達成され
、さらには該水中油型の水性エマルジョンからなる金属
圧延加工油によって達成される。
本発明において用いられるエチレン・α−オレフィン共
重合体は、エチレン含有量が30〜70モル%、好まし
くは40〜60モル%のものである。エチレン含有量が
30モル%よシ少ないものあるいはエチレン含有量が7
0モル%より多いものは固体状となシ、切削油として充
分の潤滑性能を発揮しない傾向が強く、いずれも好まし
くない。
重合体は、エチレン含有量が30〜70モル%、好まし
くは40〜60モル%のものである。エチレン含有量が
30モル%よシ少ないものあるいはエチレン含有量が7
0モル%より多いものは固体状となシ、切削油として充
分の潤滑性能を発揮しない傾向が強く、いずれも好まし
くない。
共重合成分であるα−オレフィンとしては、例、tハフ
’ロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン
、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テト
ラデセン、1−へキサデセン、1−オクタデセン、4−
メチル−1−ペンテンの如き炭素数3〜20のα−オレ
フィンを好ましいものとして挙げることができる。これ
らのうち、炭素数3〜14のα−オレフィンがより好ま
しく、就中炭素数8〜14のα−オレフィンが特に好ま
しい。これらのα−オレフィンは2種以上併用すること
ができる。
’ロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン
、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テト
ラデセン、1−へキサデセン、1−オクタデセン、4−
メチル−1−ペンテンの如き炭素数3〜20のα−オレ
フィンを好ましいものとして挙げることができる。これ
らのうち、炭素数3〜14のα−オレフィンがより好ま
しく、就中炭素数8〜14のα−オレフィンが特に好ま
しい。これらのα−オレフィンは2種以上併用すること
ができる。
エチレン・α−オレフィン共重合体の数平均分子量は5
00〜10,000である。数平均分子量が500より
小さいものは、引火点が低くまた切削油として使用した
際に強靭な油膜を形成し難い。
00〜10,000である。数平均分子量が500より
小さいものは、引火点が低くまた切削油として使用した
際に強靭な油膜を形成し難い。
また、数平均分子量がio、oooよシ大きいものは、
安定な水性エマルジョンを形成し難くなる0エチレン・
α−オレフィン共重合体はさらに常温で液状である必要
がある。常温で固体を形成する傾向の大きいものは常温
で安定な水中油型エマルジョンを形成し難くなる。
安定な水性エマルジョンを形成し難くなる0エチレン・
α−オレフィン共重合体はさらに常温で液状である必要
がある。常温で固体を形成する傾向の大きいものは常温
で安定な水中油型エマルジョンを形成し難くなる。
本発明で用いられる上記エチレン・α−オレフィン共重
合体は、好ましくは3以下のQ値(重量平均分子量/数
平均分子量)、さらに好ましくは2.8以下のQ値を有
している。
合体は、好ましくは3以下のQ値(重量平均分子量/数
平均分子量)、さらに好ましくは2.8以下のQ値を有
している。
なお、エチレン・α−オレフィン共重合体中のエチレン
含有量は”C−NMR分析により測定できる。また、エ
チレン・α−オレフィン共重合体の数平均分子量は分子
量既知の標準物質(単分散ポリスチレン及びスクアラン
)を用いて予め較正されたGPC(Gel Perme
ation Chromat −ograph)によっ
て測定される。さらに、エチレン・α−オレフィン共重
合体のQ値は、分子量既知の標準物質(単分散ポリスチ
レン、Mw= so。
含有量は”C−NMR分析により測定できる。また、エ
チレン・α−オレフィン共重合体の数平均分子量は分子
量既知の標準物質(単分散ポリスチレン及びスクアラン
)を用いて予め較正されたGPC(Gel Perme
ation Chromat −ograph)によっ
て測定される。さらに、エチレン・α−オレフィン共重
合体のQ値は、分子量既知の標準物質(単分散ポリスチ
レン、Mw= so。
〜840X10’、16個)を使用してGPCカウント
を測定することによシ予め分子量とEV(Elutio
n volume)の相関図(較正曲線)を作成してお
き、この相関図を用いてQ値を求めようとする共重合体
のGPCパターンからその分子量を求め算出する。
を測定することによシ予め分子量とEV(Elutio
n volume)の相関図(較正曲線)を作成してお
き、この相関図を用いてQ値を求めようとする共重合体
のGPCパターンからその分子量を求め算出する。
本発明において用いられる上記の如きエチレン・α−オ
レフィン共重合体は例えば水素の共存下、可溶性バナジ
ウム化合物と有機アルミニウム化合物とから形成される
触媒を用いて、液相中でエチレンとα−オレフィンを連
続的に共重合させ、その際重合系におけるバナジウム化
合物濃度を液相1を当り0.3 ミIJモル以上とし、
かつ重合系に供給するバナジウム化合物は、重合系のバ
ナジウム化合物濃度の5倍以下の濃度となるように重合
媒体に希釈して供給する方法がある。
レフィン共重合体は例えば水素の共存下、可溶性バナジ
ウム化合物と有機アルミニウム化合物とから形成される
触媒を用いて、液相中でエチレンとα−オレフィンを連
続的に共重合させ、その際重合系におけるバナジウム化
合物濃度を液相1を当り0.3 ミIJモル以上とし、
かつ重合系に供給するバナジウム化合物は、重合系のバ
ナジウム化合物濃度の5倍以下の濃度となるように重合
媒体に希釈して供給する方法がある。
バナジウム化合物としては、vOC18、vO(QC,
H,)CI、 、VO(QC,H,)、CI、 、MC
I。
H,)CI、 、VO(QC,H,)、CI、 、MC
I。
の如き、一般式VO(OR)nX、−n又はVX。
(Rは脂肪族炭化水素基、Xは)・ロゲン、0≦n≦3
)で示される化合物が使用できる。また有機アルミニウ
ム化合物としては、(CtHs)s”1(CzHs )
t Al’C’ s (C2H4) 1.a AlC
l +、s 、(’ ”−C4H,)、、、AlCl、
、い(C,H,)AICI、、これらの混合物の如き一
般弐R’mAIX’ s−m (こ2にR′は脂肪族
炭化水素基、Xlは)・ロゲン、1≦m≦3)で示され
る化合物が使用できる。
)で示される化合物が使用できる。また有機アルミニウ
ム化合物としては、(CtHs)s”1(CzHs )
t Al’C’ s (C2H4) 1.a AlC
l +、s 、(’ ”−C4H,)、、、AlCl、
、い(C,H,)AICI、、これらの混合物の如き一
般弐R’mAIX’ s−m (こ2にR′は脂肪族
炭化水素基、Xlは)・ロゲン、1≦m≦3)で示され
る化合物が使用できる。
重合媒体としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、灯
油、シクロヘキサン、トルエンのような炭化水素類が使
用できる。液相中のバナジウム化合物濃度は、0.3ミ
リモル/1以上、好ましくは0.5ないし20ミリモル
/1、又、有機アルミニウム化合物濃度は、Al/V(
原子比)が2ないし50、とくに3ないし20の範囲と
なるようにすればよい。
油、シクロヘキサン、トルエンのような炭化水素類が使
用できる。液相中のバナジウム化合物濃度は、0.3ミ
リモル/1以上、好ましくは0.5ないし20ミリモル
/1、又、有機アルミニウム化合物濃度は、Al/V(
原子比)が2ないし50、とくに3ないし20の範囲と
なるようにすればよい。
共重合温度は0ないし100℃、とくに20ないし80
℃、重合圧力はOないし50ゆ/crrL!(ゲージ圧
)、とくに0ないし30kg/α2 (ゲージ圧)、平
均滞留時間は5ないし300分、とくに10ないし25
0分とするような重合条件を採用すればよい。
℃、重合圧力はOないし50ゆ/crrL!(ゲージ圧
)、とくに0ないし30kg/α2 (ゲージ圧)、平
均滞留時間は5ないし300分、とくに10ないし25
0分とするような重合条件を採用すればよい。
また、本発明において用いられるグラフト変性エチレン
・α−オレフィン共重合体は上記と同じエチレン・α−
オレフィン共重合を幹ポリマーとし、これをグラフト変
性することによって製造されたものである。グラフト変
性は、例えばエチレン・α−オレフィン共重合体をラジ
カル発生剤である例えば過酸化物の存在下にグラフトモ
ノマー成分と反応せしめることにより容易に実施できる
。
・α−オレフィン共重合体は上記と同じエチレン・α−
オレフィン共重合を幹ポリマーとし、これをグラフト変
性することによって製造されたものである。グラフト変
性は、例えばエチレン・α−オレフィン共重合体をラジ
カル発生剤である例えば過酸化物の存在下にグラフトモ
ノマー成分と反応せしめることにより容易に実施できる
。
このようにして得られたグラフト変性反応生成物を、水
性エマルジョン化処理に先立って例えば苛性ソーダ、苛
性カリの如き無機塩基性化合物あるいはアンモニア、モ
ノ−、ジーもしくはトリーアルキルアミン例えば−メチ
ルアミン、−エチルアミン、あるいはモノ−、ジーもし
くはトリーエタノールアミンまたはモルホリンの如き有
機塩基性化合物で処理して、該グラフトモノマー成分の
1部分または全部が中和された形態のカルボキシレート
基を生成させることができるし、後記エマルジョン化処
理を上記アルカリの存在下に行うことにより該グラフト
モノマー成分の1部分または全部が中和された形態のカ
ルボキシレート基を生成声せることも可能である。従っ
て、本発明におけるグラフト変性エチレン・α−オレフ
ィン共重合体には、上記の如きカルボキシレート基を有
するものも包含されると理解すべきであるO本発明にお
いて好ましく用いられるグラフト変性エチレン・α−オ
レフィン共重合体は、例えばグラフト変性成分に換算し
て約1〜20重量%、さらに好ましくは約3〜1!lJ
t%のグラフト変性成分を有している。
性エマルジョン化処理に先立って例えば苛性ソーダ、苛
性カリの如き無機塩基性化合物あるいはアンモニア、モ
ノ−、ジーもしくはトリーアルキルアミン例えば−メチ
ルアミン、−エチルアミン、あるいはモノ−、ジーもし
くはトリーエタノールアミンまたはモルホリンの如き有
機塩基性化合物で処理して、該グラフトモノマー成分の
1部分または全部が中和された形態のカルボキシレート
基を生成させることができるし、後記エマルジョン化処
理を上記アルカリの存在下に行うことにより該グラフト
モノマー成分の1部分または全部が中和された形態のカ
ルボキシレート基を生成声せることも可能である。従っ
て、本発明におけるグラフト変性エチレン・α−オレフ
ィン共重合体には、上記の如きカルボキシレート基を有
するものも包含されると理解すべきであるO本発明にお
いて好ましく用いられるグラフト変性エチレン・α−オ
レフィン共重合体は、例えばグラフト変性成分に換算し
て約1〜20重量%、さらに好ましくは約3〜1!lJ
t%のグラフト変性成分を有している。
本発明の水性ディスパージョンのグラフト変性エチレン
・α−オレフィン共重合体を構成するグラフト変性成分
としては例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、ビシクロ
(2,2,11ペプトー2−エンーS、a−ジカルボン
L m水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸、ビシクロ(2,2,1)ヘプト−2−エン−5,6
−ジカルボン酸無水物などの不飽和カルボン酸またはそ
の無水物を挙げることができる。
・α−オレフィン共重合体を構成するグラフト変性成分
としては例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、ビシクロ
(2,2,11ペプトー2−エンーS、a−ジカルボン
L m水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸、ビシクロ(2,2,1)ヘプト−2−エン−5,6
−ジカルボン酸無水物などの不飽和カルボン酸またはそ
の無水物を挙げることができる。
該グラフト変性エチレン・α−オレフィン共重合体は、
キの数平均分子量(Mn)が好ましくは500〜10,
000、とくに好ましくは600ないし5,000の範
囲にあシ、そのQ値(重量平均分子量/数平均分子量)
が好ましくは3以下、とくに好ましくは2.8以下の範
囲にあシ、その性状は常温で液体ないしは半固体状の共
重合体であるが、常温で液体のグラフト変性エチレン・
α−オレフィン共重合体が好ましい。
キの数平均分子量(Mn)が好ましくは500〜10,
000、とくに好ましくは600ないし5,000の範
囲にあシ、そのQ値(重量平均分子量/数平均分子量)
が好ましくは3以下、とくに好ましくは2.8以下の範
囲にあシ、その性状は常温で液体ないしは半固体状の共
重合体であるが、常温で液体のグラフト変性エチレン・
α−オレフィン共重合体が好ましい。
本発明における上記の如き重合体の水中油型エマルジョ
ンは必要に応じて重合体を界面活性剤により乳化させる
ことができるが、グラフト変性エチレン・α−オレフィ
ン共重合体はこれ自体界面活性能力を有しているため、
別に界面活性剤を使用しなくても水性エマルジョンを与
えることができる。
ンは必要に応じて重合体を界面活性剤により乳化させる
ことができるが、グラフト変性エチレン・α−オレフィ
ン共重合体はこれ自体界面活性能力を有しているため、
別に界面活性剤を使用しなくても水性エマルジョンを与
えることができる。
本発明において用いられる界面活性剤は、非イオン系界
面活性剤、陰イオン系界面活性剤および陽イオン系界面
活性剤のいずれであってもよい。
面活性剤、陰イオン系界面活性剤および陽イオン系界面
活性剤のいずれであってもよい。
非イオン系界面活性剤としては、例えばポリオキシエチ
レンアルキルエーテルホリオキシエチレンアルキルアリ
ルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステルグリセリン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等を用
いることができる。陰イオン界面活性剤としては、例え
ば脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼ
ンスルフォン酸塩、アルキルフェニルエーテルジスルフ
オン酸塩、硫酸エステル塩を用いることができる。
レンアルキルエーテルホリオキシエチレンアルキルアリ
ルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステルグリセリン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等を用
いることができる。陰イオン界面活性剤としては、例え
ば脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼ
ンスルフォン酸塩、アルキルフェニルエーテルジスルフ
オン酸塩、硫酸エステル塩を用いることができる。
さらに陽イオン界面活性剤としては、例えば4級アンモ
ニウム塩、等を用いることができる。これらのうち非イ
オン系界面活性剤が好ましく用いられ、特にHLB5〜
19、就中10〜15の非イオン系界面活性剤がより好
ましく用いられる。
ニウム塩、等を用いることができる。これらのうち非イ
オン系界面活性剤が好ましく用いられ、特にHLB5〜
19、就中10〜15の非イオン系界面活性剤がより好
ましく用いられる。
本発明の水性エマルジョンは、上記の如きエチレン・α
−オレフィン系共重合体及び/又はそのグラフト変性エ
チレン・α−オレフィン共重合体と必要に応じて界面活
性剤とを、例えば攪拌型乳化機、コロイドミルあるいは
超音波乳化機の如き装置を用いて、水の存在下に、例え
ば室温ないし100℃の温度条件下に、例えば室温ない
し100℃の温度条件下で処理することによりs造する
ことができる。
−オレフィン系共重合体及び/又はそのグラフト変性エ
チレン・α−オレフィン共重合体と必要に応じて界面活
性剤とを、例えば攪拌型乳化機、コロイドミルあるいは
超音波乳化機の如き装置を用いて、水の存在下に、例え
ば室温ないし100℃の温度条件下に、例えば室温ない
し100℃の温度条件下で処理することによりs造する
ことができる。
また、グラフト変性エチレン・α−オレフィン共重合体
の場合には、該共重合体を上記の如き装置と条件下で処
理することによって製造することもできる。この場合に
も、もちろん界面活性剤を使用することもできる。例え
ばグラフト変性の度合が小さい場合やあるいはグラフト
変性しないエチレン・α−オレフィン共重合体を本発明
のグラフト変性共重合体を併用する場合等においては、
界面活性剤を使用した方が乳化は容易であシまたイン共
重合体および/iたはそのグラフト変性共重合体と水と
の合計重量に基づいて、該共重合体を10〜90重量%
、よシ好ましくは20〜50重量%の割合で含有するこ
とができ、また界面活性剤を0〜50重景%景気シ好ま
しくは10〜30重景%で景気することができる。また
、水は同じ基準に基づいて90〜10重量%、よシ好ま
しくは80〜50重量%で含有することができる。
の場合には、該共重合体を上記の如き装置と条件下で処
理することによって製造することもできる。この場合に
も、もちろん界面活性剤を使用することもできる。例え
ばグラフト変性の度合が小さい場合やあるいはグラフト
変性しないエチレン・α−オレフィン共重合体を本発明
のグラフト変性共重合体を併用する場合等においては、
界面活性剤を使用した方が乳化は容易であシまたイン共
重合体および/iたはそのグラフト変性共重合体と水と
の合計重量に基づいて、該共重合体を10〜90重量%
、よシ好ましくは20〜50重量%の割合で含有するこ
とができ、また界面活性剤を0〜50重景%景気シ好ま
しくは10〜30重景%で景気することができる。また
、水は同じ基準に基づいて90〜10重量%、よシ好ま
しくは80〜50重量%で含有することができる。
本発明の水性エマルジョンは水中油型のエマルジョンで
あシ、特別に着色等をしなければ、通常半透明ないし乳
白色を呈している。エマルジョンの粒子径は例えば0.
01〜lOμm1 より好ましくは0.05〜3μm程
度にある。
あシ、特別に着色等をしなければ、通常半透明ないし乳
白色を呈している。エマルジョンの粒子径は例えば0.
01〜lOμm1 より好ましくは0.05〜3μm程
度にある。
本発明の金属圧延加工油は、上記水性エマルジョンに、
必要に応じ、防錆剤、防腐剤、消泡剤例えばシリコンオ
イル等々の種々の添加剤を添加することKよって調製す
ることができる。これらは通常数%以下、例えば2%以
下で使用される。
必要に応じ、防錆剤、防腐剤、消泡剤例えばシリコンオ
イル等々の種々の添加剤を添加することKよって調製す
ることができる。これらは通常数%以下、例えば2%以
下で使用される。
以下に実施例を挙げ、本発明をさらに詳述する。
実施例1)
エチレン含量50mc>1%、Mn=810、Q値(M
w / M nの比)=1.40のエチレン・プロピレ
ン共重合体100重量部に対し、界面活性剤(ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテルHLB=10.7)
20重量部を添加して油相とした。次いで、との油相に
油:水比=50:50(重量比)の割合いで水を注入し
、ホモミキサーで80℃、1200ORPMの条件で乳
化した。得られた乳化物をリーズ・ノースラップ社のマ
イクロ・トラック゛粒径分布測定装置で測定したところ
、平均粒径1ミクロンの乳白色安定な乳化液であった。
w / M nの比)=1.40のエチレン・プロピレ
ン共重合体100重量部に対し、界面活性剤(ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテルHLB=10.7)
20重量部を添加して油相とした。次いで、との油相に
油:水比=50:50(重量比)の割合いで水を注入し
、ホモミキサーで80℃、1200ORPMの条件で乳
化した。得られた乳化物をリーズ・ノースラップ社のマ
イクロ・トラック゛粒径分布測定装置で測定したところ
、平均粒径1ミクロンの乳白色安定な乳化液であった。
ついで、本乳化液の性能を評価する為に、防衛庁暫定規
格NDS XXK2740 油膜強度試験方法(曽田
四球式試験法)に準じて焼付加重の測定を行った。測定
に当って本試料を蒸溜水で20倍に希釈して用いた。結
果は第1表の通シである。
格NDS XXK2740 油膜強度試験方法(曽田
四球式試験法)に準じて焼付加重の測定を行った。測定
に当って本試料を蒸溜水で20倍に希釈して用いた。結
果は第1表の通シである。
実施例2)
エチレン含量5Qmo1%、Mn=1500、Q値=1
.65のエチレン・プロピレン共重合体100重量部に
対し、界面活性剤(ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテルHLB=12.4)20重量部を添加して油相
とした。次いで、この油相に油:水比=40:60(重
量比)の割合いで水t−注入し、ホモミキサーで80℃
、12000RPMの条件で乳化した。得られた乳化物
は平均粒径1ミクロンの乳白色安定な乳化液であった。
.65のエチレン・プロピレン共重合体100重量部に
対し、界面活性剤(ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテルHLB=12.4)20重量部を添加して油相
とした。次いで、この油相に油:水比=40:60(重
量比)の割合いで水t−注入し、ホモミキサーで80℃
、12000RPMの条件で乳化した。得られた乳化物
は平均粒径1ミクロンの乳白色安定な乳化液であった。
本乳化液の性能を実施例1と同様に評価した。
結果は第1表の通りである。
実施例3)
エチレン含量59mo1%、Mn=810、Q値=1.
40のエチレン・プロピレン共重合体100重量部に対
し、グラフト変性成分として、14重量部の無水マレイ
ン酸と3.3重量部のジ・ターシャリ−ブチル・パーオ
キサイドを混合し、弱攪拌下で160℃4時間反応させ
て、淡黄色液状のエチレン・プロピレン共重合体マレイ
ン酸グラフト変性物を得た。この変性物中のマレイン酸
含量は、赤外分光分析法で定量した所10.1i量%で
あった。また、変性後のMn、Q値は変性前と比べて変
化していなかった。
40のエチレン・プロピレン共重合体100重量部に対
し、グラフト変性成分として、14重量部の無水マレイ
ン酸と3.3重量部のジ・ターシャリ−ブチル・パーオ
キサイドを混合し、弱攪拌下で160℃4時間反応させ
て、淡黄色液状のエチレン・プロピレン共重合体マレイ
ン酸グラフト変性物を得た。この変性物中のマレイン酸
含量は、赤外分光分析法で定量した所10.1i量%で
あった。また、変性後のMn、Q値は変性前と比べて変
化していなかった。
ついで、この変性体100部に対して、2規定KOH水
100部を混合し、ホモミキサーで80tl:、120
00RPMの条件で乳化した。得られた乳化物をリーズ
・ノースラップ社のマイクロ・トラック粒径分布測定装
置にかけて測定した所、平均粒径0.9ミクロンの乳白
色安定な乳化液であった。
100部を混合し、ホモミキサーで80tl:、120
00RPMの条件で乳化した。得られた乳化物をリーズ
・ノースラップ社のマイクロ・トラック粒径分布測定装
置にかけて測定した所、平均粒径0.9ミクロンの乳白
色安定な乳化液であった。
本乳化液の性能を実施例1と同様に評価した。
結果は第1表の通りである。
実施例4)
実施例3と同様の処方で得たエチレン・プロピレン共重
合体マレイン酸グラフト変性物100重量部に対してモ
ルフォリン18重を部を80℃で混練した。ついでこの
混合物に蒸溜水を118重量部加え、80℃で緩かに攪
拌して淡黄色透明のマイクロエマルジョンを得た。本乳
化液をバイアツク社ナイコムP2O0m1粒径分布分析
装置を用いて平均粒径を測定したところ、0.07.S
クロンであった。
合体マレイン酸グラフト変性物100重量部に対してモ
ルフォリン18重を部を80℃で混練した。ついでこの
混合物に蒸溜水を118重量部加え、80℃で緩かに攪
拌して淡黄色透明のマイクロエマルジョンを得た。本乳
化液をバイアツク社ナイコムP2O0m1粒径分布分析
装置を用いて平均粒径を測定したところ、0.07.S
クロンであった。
本乳化液の性能を、実施例1と同様の方法で評価して第
1表の結果を得た。
1表の結果を得た。
実施例5)
エチレン含量5Qmo1%、Mn=150o、Qi=1
.65のエチレン・プロピレン共重合体100重量部に
対し、グラフト変性成分として、14重量部の無水マレ
イン酸と3.3重量部のジ・ターシャリ−ブチル・パー
オキサイドを混合し、弱攪拌下で160℃4時間反応さ
せて、淡黄色液状のエチレン・プロピレン共重合体マレ
イン酸グラフト変性物を得た。この変性物中のマレイン
酸含量は、赤外分光分析法で定量した所9.5重量%で
あった。
.65のエチレン・プロピレン共重合体100重量部に
対し、グラフト変性成分として、14重量部の無水マレ
イン酸と3.3重量部のジ・ターシャリ−ブチル・パー
オキサイドを混合し、弱攪拌下で160℃4時間反応さ
せて、淡黄色液状のエチレン・プロピレン共重合体マレ
イン酸グラフト変性物を得た。この変性物中のマレイン
酸含量は、赤外分光分析法で定量した所9.5重量%で
あった。
また、変性後のMn、Q値は変性前と比べて変化してい
なかった。
なかった。
次にこのエチレン・プロピレン共重合体マレイン酸グラ
フト変性物100重量部に対してモルフォリン18重量
部を80℃で混練した。ついでこの混合物に蒸溜水を1
18重量部加え、80℃で緩かに攪拌して淡黄白色の水
性エマルジョンを得た。得られた水性エマルジョンを光
学顕微鏡で観察したところ、リンベン状の分散物が散見
された。
フト変性物100重量部に対してモルフォリン18重量
部を80℃で混練した。ついでこの混合物に蒸溜水を1
18重量部加え、80℃で緩かに攪拌して淡黄白色の水
性エマルジョンを得た。得られた水性エマルジョンを光
学顕微鏡で観察したところ、リンベン状の分散物が散見
された。
tた、0.2ミクロンのテフロン製濾過膜(ミリボア・
フィルター)を用いてこの分散物を分離した後の水性エ
マルジョンの平均粒径をバイアツク社ナイコムP2O0
型粒径分布分析装置を用いて測定したところ、0.1ミ
クロンであった。
フィルター)を用いてこの分散物を分離した後の水性エ
マルジョンの平均粒径をバイアツク社ナイコムP2O0
型粒径分布分析装置を用いて測定したところ、0.1ミ
クロンであった。
本乳化液の性能を、実施例1と同様の方法で評価して第
1表の結果を得た。
1表の結果を得た。
実施例6)
エチレン含量4Qmo1%、Mn=9001 Q値=1
.65のエチレン・ヘキセン−1共重合体100重量部
に対し、実施例1と同様の方法でマレイン酸グラフト変
性し、重量で等量のKOH水で乳化した0得られた乳化
物の平均粒径は1.1ミクロンであった。
.65のエチレン・ヘキセン−1共重合体100重量部
に対し、実施例1と同様の方法でマレイン酸グラフト変
性し、重量で等量のKOH水で乳化した0得られた乳化
物の平均粒径は1.1ミクロンであった。
本乳化液の性能を、実施例1と同様の方法で評価して第
1表の結果を得た。
1表の結果を得た。
実施例7)
エチレン含量5Qmo1%、Mn=810、Q値=1.
40のエチレン・プロピレン共重合体100重量部に対
し、グラフト変性成分として、20重量部のアクリル酸
と3.3重量部のジ・ターシャリ−ブチル・パーオキサ
イドを用いた。まず、エチレン・プロピレン共重合体を
140℃で弱攪拌し、とtLKアクリル酸とパーオキサ
イドを8時間かけて徐々に滴下してグラフト反応させた
結果、淡黄色液状のエチレン・プロピレン共重合体アク
リル酸グラフト変性物を得た。この変性物中のアクリル
酸含有量は、赤外分光分析法で定量したところ15.0
重量%であった。また、変性後のMn、Q値は変性前と
比べて変化していなかった。
40のエチレン・プロピレン共重合体100重量部に対
し、グラフト変性成分として、20重量部のアクリル酸
と3.3重量部のジ・ターシャリ−ブチル・パーオキサ
イドを用いた。まず、エチレン・プロピレン共重合体を
140℃で弱攪拌し、とtLKアクリル酸とパーオキサ
イドを8時間かけて徐々に滴下してグラフト反応させた
結果、淡黄色液状のエチレン・プロピレン共重合体アク
リル酸グラフト変性物を得た。この変性物中のアクリル
酸含有量は、赤外分光分析法で定量したところ15.0
重量%であった。また、変性後のMn、Q値は変性前と
比べて変化していなかった。
ついで、この変性体100重量部に対して、3規定KO
H水100重量部を混合し、ホモミキサーで80℃、1
2000RPMの条件で乳化した。
H水100重量部を混合し、ホモミキサーで80℃、1
2000RPMの条件で乳化した。
得られた乳化物をリーズ・ノースラップ社のマイクロ・
トラック粒径分布測定装置にかけて測定した所、平均粒
径1.2ミクロンの乳白色安定な乳化液であった。
トラック粒径分布測定装置にかけて測定した所、平均粒
径1.2ミクロンの乳白色安定な乳化液であった。
本乳化液の性能を実施例1と同様の方法で評価し、第1
表の結果を得た。
表の結果を得た。
比較例1)
スピンドル油70重量部とステアリン酸オクチル・エス
テル30重量部の混合液に界面活性剤としてオレイン酸
、及びポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルを各
々5部量部及び2重量部添加した。更にこれに酸化防止
剤として2,6ジ・ターシャリ−・ブチル・フェノール
を1部加えて、油:水比=50:50で乳化して比較品
を得た。
テル30重量部の混合液に界面活性剤としてオレイン酸
、及びポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルを各
々5部量部及び2重量部添加した。更にこれに酸化防止
剤として2,6ジ・ターシャリ−・ブチル・フェノール
を1部加えて、油:水比=50:50で乳化して比較品
を得た。
この比較品を実施例1と同様に評価したところ、第1表
に記した結果となった。
に記した結果となった。
比較例2)
スピンドル油70重量部とステアリン酸オクチル・エス
テル30重量部の混合液に界面活性剤としてオレイン酸
、及びポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルを各
々5重量部及び2重量部添加した。更にこれに極圧添加
剤としてトリフェニル7オスフエイトを1部加えて、油
:水比=50=50で乳化して比較品を得た。
テル30重量部の混合液に界面活性剤としてオレイン酸
、及びポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルを各
々5重量部及び2重量部添加した。更にこれに極圧添加
剤としてトリフェニル7オスフエイトを1部加えて、油
:水比=50=50で乳化して比較品を得た。
この比較品を実施例1と同様に評価したところ、第1表
に記した結果となった。
に記した結果となった。
以上の結果から、本発明の優位性が明らかとなった。
第1表
手続補正書
If/(和61年10月16日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、エチレン含有量30〜70モル%、数平均分子量5
00〜10,000および常温で液体のエチレン・α−
オレフィン共重合体及び/又は幹ポリマーが上記エチレ
ン・α−オレフィン共重合体である常温で液体ないしは
半固体状のグラフト変性エチレン・α−オレフィン共重
合体の水中油型の水性エマルジョンから成る金属加工油
。 2、上記水性エマルジョンが上記エチレン・α−オレフ
ィン共重合体、界面活性剤および水を含有する水中油型
エマルジョンである特許請求の範囲第1項に記載の金属
加工油。 3、上記水性エマルジョンが上記グラフト変性エチレン
−α−オレフィン共重合体の水中油型エマルジョンであ
る特許請求の範囲第1項に記載の金属加工油。 4、グラフト変性エチレン・α−オレフィン共重合体が
エチレン・α−オレフィン共重合体と不飽和カルボン酸
またはその酸無水物のグラフト化物のグラフト成分の1
部分または全部をアルカリで中和したものである特許請
求の範囲第1項又は第3項に記載の金属加工油。 5、グラフト変性エチレン・α−オレフィン共重合体が
無水マレイン酸に換算して約1〜20重量%のマレイン
化変性部分を有している特許請求の範囲第1項、第3項
又は第4項に記載の金属加工油。 6、エチレン含有量30〜70モル%、数平均分子量5
00〜10,000および常温で液体のエチレン・α−
オレフィン共重合体及び/又は幹ポリマーが上記エチレ
ン・α−オレフィン共重合体である常温で液体ないしは
半固体状のグラフト変性エチレン・α−オレフィン共重
合体の水中油型の水性エマルジョンから成る金属圧延加
工油。 7、上記水性エマルジョンが上記エチレン・α−オレフ
ィン共重合体、界面活性剤および水を含有する水中油型
エマルジョンである特許請求の範囲第6項に記載の金属
圧延加工油。 8、上記水性エマルジョンが上記グラフト変性エチレン
−α−オレフィン共重合体の水中油型エマルジョンであ
る特許請求の範囲第6項に記載の金属圧延加工油。 9、グラフト変性エチレン・α−オレフィン共重合体が
エチレン・α−オレフィン共重合体と不飽和カルボン酸
またはその酸無水物のグラフト化物のグラフト成分の1
部分または全部をアルカリで中和したものである特許請
求の範囲第6項又は第8項に記載の金属圧延加工油。 10、グラフト変性エチレン・α−オレフィン共重合体
が無水マレイン酸に換算して約1〜20重量%のマレイ
ン化変性部分を有している特許請求の範囲第6項、第8
項又は第9項に記載の金属圧延加工油。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20504386A JPS6361092A (ja) | 1986-09-02 | 1986-09-02 | 水性エマルジヨンからなる金属加工油 |
CA000518350A CA1280739C (en) | 1985-09-19 | 1986-09-17 | Oil-in-water emulsion and use thereof as metal processing oil or the like |
DE8686307239T DE3686752T2 (de) | 1985-09-19 | 1986-09-19 | Oel-in-wasser-emulsion sowie ihre verwendung als metallbearbeitungsoel oder dergleichen. |
EP86307239A EP0216615B1 (en) | 1985-09-19 | 1986-09-19 | Oil-in-water emulsion and use thereof as metal processing oil or the like |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20504386A JPS6361092A (ja) | 1986-09-02 | 1986-09-02 | 水性エマルジヨンからなる金属加工油 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6361092A true JPS6361092A (ja) | 1988-03-17 |
Family
ID=16500501
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20504386A Pending JPS6361092A (ja) | 1985-09-19 | 1986-09-02 | 水性エマルジヨンからなる金属加工油 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6361092A (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01118599A (ja) * | 1987-07-01 | 1989-05-11 | Sanyo Chem Ind Ltd | 新規な粘度指数向上剤 |
JP2008102824A (ja) * | 2006-10-20 | 2008-05-01 | Tokai Rika Co Ltd | ガラス割れ検出装置 |
JP2010101845A (ja) * | 2008-10-27 | 2010-05-06 | Kyoraku Sangyo Kk | 振動検出装置 |
JP2010101842A (ja) * | 2008-10-27 | 2010-05-06 | Kyoraku Sangyo Kk | 振動検出装置 |
JP2010101846A (ja) * | 2008-10-27 | 2010-05-06 | Kyoraku Sangyo Kk | 振動検出装置 |
JP2010101843A (ja) * | 2008-10-27 | 2010-05-06 | Kyoraku Sangyo Kk | 振動検出装置 |
JP2010101844A (ja) * | 2008-10-27 | 2010-05-06 | Kyoraku Sangyo Kk | 振動検出装置 |
JP2016102157A (ja) * | 2014-11-28 | 2016-06-02 | 三井化学株式会社 | 水分散体組成物 |
-
1986
- 1986-09-02 JP JP20504386A patent/JPS6361092A/ja active Pending
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01118599A (ja) * | 1987-07-01 | 1989-05-11 | Sanyo Chem Ind Ltd | 新規な粘度指数向上剤 |
JP2008102824A (ja) * | 2006-10-20 | 2008-05-01 | Tokai Rika Co Ltd | ガラス割れ検出装置 |
JP2010101845A (ja) * | 2008-10-27 | 2010-05-06 | Kyoraku Sangyo Kk | 振動検出装置 |
JP2010101842A (ja) * | 2008-10-27 | 2010-05-06 | Kyoraku Sangyo Kk | 振動検出装置 |
JP2010101846A (ja) * | 2008-10-27 | 2010-05-06 | Kyoraku Sangyo Kk | 振動検出装置 |
JP2010101843A (ja) * | 2008-10-27 | 2010-05-06 | Kyoraku Sangyo Kk | 振動検出装置 |
JP2010101844A (ja) * | 2008-10-27 | 2010-05-06 | Kyoraku Sangyo Kk | 振動検出装置 |
JP2016102157A (ja) * | 2014-11-28 | 2016-06-02 | 三井化学株式会社 | 水分散体組成物 |
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