JPS6360752B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はピペリジン基を含む新規なトリアジン
化合物、その製造方法及び追加の酸化防止作用を
示す合成ポリマー用の光安定剤としてのその使用
に関する。 新規な安定剤は一般式（） により動徴づけられて、式中 ｎは２から20までの数、殊に１ないし10であ
り、 R¹は水素又は式（） （式中R⁵は水素又はC₁−ないしC₁₈−アルキ
ル、殊に水素又はC₁−ないしC₄−アルキル、特
に水素であり；R⁶及びR⁷は同一で水素又はC₁−
ないしC₅−アルキル、殊に水素又はメチル基、
特に水素を意味し且つ R⁸はメチル基であるか又は R⁶は水素又はC₁−ないしC₅−アルキルであり 且つ R⁷及びR⁸は、それらの結合している炭素原子
と一緒になつてC₅−又はC₆シクロアルキル環又
は式 で示される基を表わす） で示される基を表わす。 R₂は水素、C₁−ないしC₁₂−アルキル又は式
（）で示される基、殊に水素又は式（）で示
される基であるが、基R¹及びR²の中の少なくと
も一つは式（）で示される基である。 Ｘはヒドロキシル基又は式−OR⁹もしくは−Ｎ
（R¹⁰）₂で示される基（たゞしR⁹はC₁−ないしC₁₈
−アルキル基を表わし、R¹⁰はメチル基又はエチ
ル基を表わす）を意味する。 R³は鎖中に２ないし４個の炭素原子を含む、
場合によりメチル基によつて置換されているアル
キレン基であり、そして R⁴は２個から18個まで、殊に２ないし12個、
特に２ないし６個の炭素原子を含むアルキレン
基、ジメチレンシクロヘキサン基、フエニレン基
又はC₇−ないしC₁₃アラルキレン基を意味する。 Ｙは殊にハロゲン又は式

【式】又は

【式】で示される基であり、そして Ｚは殊に水素又は基 を表わす。 式（）及び（）の基の例を次に示す： R¹＝水素、２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル、 ２，3.6−トリメチル−２，６−ジエチル
−４−ピペリジル、 １，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル； R²＝水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシル、２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル、 ２，３，６−トリメチル−２，６−ジ−エ
チル−４−ピペリジル、 １，２，２，６，６−ペンタメチルピペリ
ジル； R³＝エチレン、プロピレン、ブチレン、４−メ
チルブチレン： R⁴＝エチレン、プロピレン、メチルエチレン、
ブチレン、ベンチレン、ヘキシレン、デシ
レン、ドデシレン、フエニレン、４，4′−
ジフエニレン−メタン： R⁵＝水素、メチル、ブチル； R⁶＝水素、メチル、エチル； R⁷＝水素、メチル、エチル； R⁸＝メチル； R⁹＝メチル、エチル、オクチル、トリデシル、
オクタデシル。 ハロゲン化シアヌルと0.8ないし1.3倍モル量の
式（） （式中R¹，R³及びＸは前記の意味をもつ） で示される化合物とを不活性有機溶剤中で、化合
物（）から計算して当量の塩基の使用下に反応
させることにより先ず式（） （式中Halはハロゲンであり、R¹，R³及びＸ
は前記の意味をもつ） で示される化合物を製造し、引き続いて式（）
のこの化合物を不活性有機溶剤中で50ないし200
℃の反応温度で0.8ないし2.0倍のモル量の式
（） （式中R²及びR⁴は前記の意味をもつ） で示される化合物と、化合物（）から計算して
当量の塩基の存在下で反応させることにより得ら
れる。 反応は有機溶剤例えば石油エーテル、アセト
ン、エーテル、ジオキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クメンまたはメシチレン中で０℃
から200℃までで行われる。ハロゲン化シアヌル
と式（）で示される化合物との反応を０℃から
50℃までで行ないそして式（）で示される化合
物との次の縮合を50℃から200℃まで、殊に80℃
から150℃までの温度で行う。 本発明による化合物の製造では、当量の有機も
しくは無機塩基がハロゲン化水素捕獲剤
（acceptor）として使用される。適当な塩基は例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム及びトリエチルアミンで
ある。 次のものは式（）で示されるジハロトリアジ
ン中間化合物の例である： ２，４−ジクロロ−６−〔Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−３−ジ−メ
チル−アミノ−プロピルアミノ〕−１，３，５−
トリアジン ２，４−ジクロロ−６−〔Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−３−ジエチ
ル−アミノ−プロピルアミノ〕−１，３，５−ト
リアジン ２，４−ジクロロ−６−〔Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−ジメチ
ル−アミノ−エチルアミノ〕−１，３，５−トリ
アジン ２，４−ジクロロ−６−〔Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−ジエチ
ル−アミノ−エチルアミノ〕−１，３，５−トリ
アジン ２，４−ジクロロ−６−〔Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−４−ジエチ
ル−アミノ−ブチルアミノ〕−１，３，５−トリ
アジン ２，４−ジクロロ−６−〔Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−４−ジエチ
ル−アミノ−１−メチルブチルアミノ〕−１，３，
５−トリアジン ２，４−ジクロロ−６−〔Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−３−ヒドロ
キシ−プロピルアミノ〕−１，３，５−トリアジ
ン ２，４−ジクロロ−６−〔Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−メトキ
シ−エチルアミノ〕−１，３，５−トリアジン ２，４−ジクロロ−６−〔Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−エトキ
シ−エチルアミノ〕−１，３，５−トリアジン ２，４−ジクロロ−６−〔Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−３−エトキ
シ−プロピルアミノ〕−１，３，５−トリアジン ２，４−ジクロロ−６−〔Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−３−オクト
キシ−プロピルアミノ〕−１，３，５−トリアジ
ン ２，４−ジクロロ−６−〔Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−３−トリデ
シル−オキシプロピルアミノ〕−１，３，５−ト
リアジン ２，４−ジクロロ−６−〔Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−３−オクタ
デシル−オキシプロピルアミノ〕−１，３，５−
トリアジン ２，４−ジクロロ−６−〔Ｎ−（２，３，６−ト
リメチル−２，６−ジエチル−４−ピペリジル）
−３−ジメチル−アミノプロピルアミノ〕−１，
３，５−トリアジン 次のものは式（）で示される化合物の例であ
る； エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパ
ン、１，２−ジアミノプロパン、１，４−ジアミ
ノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−
ジアミノヘキサン、１，10−ジアミノデカン、
１，12−ジアミノドデカン、ｐ−フエニレンジア
ミン、ｐ−キシリレンジアミン、１，２−ビス−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−エタン、１，３−ビス−（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−エタン、１，
６−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）−ヘキサン、１，２−ビス−（２，
３，６−トリメチル−２，６−ジエチル−４−ピ
ペリジル）−エタン。 次のものは式（）で示される化合物の例であ
る： Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−３−ジメチルアミノプロピルアミン Ｎ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−３−ジエチルアミノ−プロピルアミン Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−２−ジメチルアミノ−エチルアミン Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−２−ジエチルアミノ−エチルアミン Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−４−ジエチルアミノブチルアミン ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ルアミノプロパノール−３ Ｎ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−４−ジエチルアミノ−１−メチル−ブ
チルアミン Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−２−メトキシ−エチルアミン Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−２−エトキシ−エチルアミン Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−３−メトキシプロピルアミン Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−３−エトキシプロピルアミン Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−３−オクトキシプロピルアミン Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−３−トリデシルオキシプロピルアミ
ン Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−３−オクタデシルオキシプロピルア
ミン 本発明の化合物の製造を前記の方法で実現する
ことができるということを予期することはできな
かつた。成程カルボン酸クロリドからカルボン酸
アミドを合成するルール（rules）に従つて行わ
れる定義した化合物又はポリマーのトリアジンを
製造するためのシアヌル酸ハロゲニドと第一もし
くは第二モノ−又はポリアミンとの反応はかなり
以前の技術水準であるが〔J.Amer.Chem.Soc.73
（1951），７号、2981頁以下；US−PS2544071；
CH−PS342784；CH−PS342785〕、他方におい
てシアヌル酸ハロゲニドはアルコールと円滑に反
応してシアヌル酸エステルを生じるということが
知られているので、アミノアルコール〔ＸがOH
である化合物（）〕を使用する場合にはシアヌ
ル酸ハロゲニドは次の反応式(a)に従つて反応する
ことが予想された。 更に、Ｘが−OR⁹の化合物の場合には、不可避
の量のハロゲン化水素のためにエーテルの分解を
考慮に入れねばならなかつたので、この場合にも
エーテルの分解が終つた後に反応は(a)に従つて進
み得たであろう。 しかしながら意外なことに反応は予想通り進ま
ず、本発明によるジアミンとの縮合のためのモノ
マーである（ａ）のタイプの化合物に導く。 安定剤の分野で次の技術水準に属し、トリアジ
ン安定剤の事を書いてあるドイツ特許出願公開第
2636144号明細書によつても、略述したような反
応(a)が進むことが予想されたであろう。 更に、カルボン酸クロリドを例えば190℃の温
度で第三アミンと縮合するとハロゲン化アルキル
（特に塩化メチル）を分離してカルボン酸アミド
を生じるということが知られているので（O.
Hesse，Ber.Chem.Ges.18，685頁）、次の反応式
(b) に相当する反応経路も除外することができなかつ
た。 従つて（ｂ）のタイプの生成物 だけが得られるということも予期することができ
ないと言わざるを得ない。 本発明によるトリアジン化合物はまだ末端基
（これはハロゲンであることもありうる）を含ん
でいるので特にプラスチツク加工に必要な300℃
までの高い温度で、ハロゲン化アルキルの生成が
予想されねばならなかつた。この推定は意外にも
確認することができなかつた。 新規なトリアジン安定剤は、安定化されるべき
ポリマー中に問題なく入れることができ、これの
安定化に非常に適する。既に記載したようにドイ
ツ特許出願公開第2636144号明細書には類似のト
リアジン化合物が記載されているが、それはまだ
幾つかの欠点を示す。 それ故例えば安定剤の低い揮発性、安定化され
るべきポリマーとの十分な相溶性
（compatibility）、戸外での風化に対して重要な
水に対するマイグレーシヨン抵抗及び炭化水素に
対するマイグレーシヨン抵抗並びに該添加剤の熱
安定性は、その活性（activity）と並んで本質的
に重要である。 しかしながらこれらの全部の点で満足させるこ
とのできる安定剤はまだ知られていない。すべて
の普通の安定剤、ドイツ特許出願公開第2636144
号明細書の安定剤でさえも、安定剤としてのその
適性の点では中途はんぱなものにすぎないと考え
られることができる。 従つてこれらの製品の中のどれも市場では重要
でないと思うことができる。工業的規模では今ま
でにビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）−セバケートだけが光安定剤とし
て使用されている（ドイツ特許第1929928号明細
書及びドイツ特許出願公開第2204659号明細書）。 本発明によるトリアジン安定剤は上記の欠点を
実質的に有しない上に、有機ポリマーに対して非
常に優れた安定剤の活性を示す。 従つて式（）で示される化合物はプラスチツ
クの酸素、熱及び光の影響による損傷に対する安
定剤として使用される。 次のものはこのようなプラスチツクスの例であ
る： オレフイン性不飽和結合を一つ又は二つ含む炭
化水素から誘導されるポリマー例えばポリオレフ
イン、例えばポリエチレン（これは場合により架
橋されていることができる）、ポリプロピレン、
ポリブテン−１、ポリイソブテン、ポリメチルブ
テン−１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプ
レン、ポリブタジエン、ポリスチレン、上記ホモ
ポリマーの基礎になつているモノマーのコポリマ
ー例えばエチレン／プロピレンコポリマー、プロ
ピレン／ブテン−１コポリマー、プロピレン／イ
ソブテンコポリマー、スチレン／ブタジエンコポ
リマー、並びにエチレン及びプロピレンとジエン
例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又は
エチリデンノルボルネンとのターポリマー；上記
ホモポリマーの混合物例えばポリプロピレンとポ
リエチレンとの、ポリプロピレンとポリブテン−
１との、ポリプロピレンとポリイソブチレンとの
又はブタジエン／アクリロニトリルコポリマーと
スチレン／ブタジエンコポリマーとの混合物。 ハロゲンを含むビニルポリマー例えばポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフツ化ビニ
ル、ポリクロロプレン及び塩素化ゴム並びに塩化
ビニル及び塩化ビニリデンの相互の及び他のオレ
フイン性不飽和モノマーとのコポリマー。 α，β−不飽和酸及びその誘導体から誘導され
るポリマー例えばポリアクリレート及びポリメタ
クリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリ
ロニトリル、並びにそれらの相互の及び他のビニ
ル化合物とのコポリマー例えばアクリロニトリ
ル／ブタジエン／スチレンコポリマー、アクリロ
ニトリル／スチレンコポリマー及びアクリロニト
リル／スチレン／アクリルエステルコポリマー。 不飽和アルコール及びアミン又はそれらのアシ
ル誘導体もしくはアセタールから誘導されるポリ
マー例えばポリビニルアルコール、ポリビニルア
セテート、ポリビニルステアレート、ポリビニル
ベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニ
ルブチラール、ポリアリルフタレート、ポリアリ
ルメラミン及びそれらの、他のビニル化合物との
コポリマー例えばエチレン／ビニルアセテートコ
ポリマー。 エポキシドから誘導されるホモポリマー及びコ
ポリマー例えばポリエチレンオキシド又はビスグ
リシジルエーテルから誘導されるポリマー。 ポリアセタール例えばポリオキシメチレン及び
ポオキシエチレン並びにコモノマーとしてエチレ
ンオキシドを含むようなポリオキシメチレン。 ポリウレタン及びポリ尿素。 ポリカーボネート。 ジアミン及びジカルボン酸から及び／又はアミ
ノカルボン酸又は相当するラクタムから誘導され
るポリアミド及びコポリアミド例えばポリアミド
６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／10、ポリ
アミド11、ポリアミド12。 ジカルボン酸及びジオールから及び／又はヒド
ロキシカルボン酸又は相当するラクトンから誘導
されるポリエステル例えばポリエチレングリコー
ルテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリ−１，４−ジメチロール−シクロヘキサ
ンテレフタレート、並びにそれらの出発物質例え
ば低級テレフタル酸アルキルエステル。 一方のアルデヒドと他方のフエノール、尿素及
びメラミンとから誘導される架橋したポリマー例
えばフエノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／
ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアル
デヒド樹脂。 本発明の新規な化合物が特に適する、ポリオレ
フイン、スチレンポリマー、ポリアミド、ポリア
クリレート、ポリメタクリレートのそしてポリウ
レタンの安定化が特に重要である。このための例
は高密度及び低密度のポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン／プロピレンコポリマー、ポリス
チレン、スチレン／ブタジエン／アクリロニトリ
ルターポリマー、ポリオレフインの又はスチレン
ポリマーの混合物、ポリエーテルを基礎とするか
又はポリエステルを基礎とするポリウレタン（ラ
ツカー、フアイバー、シート、プレート、フイル
ム、エラストマー又はホームプラスチツクスの形
をしている）である。 新規な安定剤は一般的な普通の方法によつてポ
リマーの塊（masses）中に入れられる。例えば
上記化合物及び場合により他の添加物を融解物と
工業上普通の方法で成形前又は成形中に混ぜ合わ
せることにより、又は溶解もしくは分散させた化
合物をじかにポリマーに加えることにより、又は
上記化合物をポリマーの溶液、サスペンジヨン又
はエマルジヨンと混ぜ合わせ、場合により次に溶
剤を蒸発させることにより、入れることができ
る。その量は、安定化されるべき材料から計算し
て0.01重量％から５重量％まで、殊に0.05ないし
2.5重量％、特に0.1な1.0重量％である。新規な化
合物は、該化合物を例えば2.5重量％から50重量
％まで、殊に5.0ないし20重量％の濃度を含むマ
スターバツチの形でも、安定化させるプラスチツ
クに加えることができる。 式（）で示される本発明による物質を加える
ことにより安定化されたプラスチツクスは場合に
より更に他の既知の且つ普通の添加剤例えばフエ
ノール及び硫化物を基礎とする酸化防止剤、UV
吸収剤及び光線から保護する薬品
（lightprotecting agents）、ホスフアイト安定剤、
金属化合物、エポキシ安定剤及び多価アルコール
（ポリオール）を含んでいることができる。 酸化防止剤の例は、立体障害のあるフエノール
のタイプの酸化防止剤例えば４，4′−ブチリデン
−ビス−（２，６−ジ−tert.−ブチル−フエノー
ル）、４，4′−チオ−ビス−（２−tert.−ブチル−
５−メチルフエノール）、フエノール系トリアジ
ン化合物、脂肪アルコールのチオジプロピオン酸
エステル、ジオクタデシルスルフイド及び−ジス
ルフイドである。 UV吸収剤及び光線から保護する薬品に属する
ものは例えば２−（2′−ヒドロキシフエニル）−ベ
ンゾトリアゾール例えば２−（2′−ヒドロキシ−
5′−メチルフエニル）−ベンゾトリアゾール、２
−ヒドロキシベンゾフエノン例えば２−ヒドロキ
シ−４−オクトキシ−ベンゾフエノン、サリチレ
ートのグループの安定剤例えばオクチルフエニル
サリチレート、ニツケルキレート、シユウ酸ジア
ミド及び立体障害のあるピペリジン化合物であ
る。 ホスフアイトとしてはトリスノニルフエニルホ
スフアイト、トリスラウリルホスフアイト又は、
ベンタエリトリツトホスフアイトのエステルを挙
げることができる。 これに関連して安定剤ととして既知の金属化合
物と解されるものは、脂肪族のカルボン酸又はオ
キシカルボン酸（大体12ないし32個の炭素原子を
含む）のカルシウム−、バリウム−、ストロンチ
ウム−、亜鉛−、カドミウム−、マグネシウム
−、アルミニウム−及び鉛石けん、上記金属の芳
香族カルボン酸による塩例えば上記金属の安息香
酸塩又はサリチル酸塩並びに（アルキル）フエノ
ラート、更に有機スズ化合物例えばジアルキルス
ズチオグリコラート及びカルボキシラートであ
る。 既知のエポキシ安定剤は例えばエポキシド化し
た高級脂肪酸例えばエポキシド化した大豆油、ト
ール油、亜麻仁油又はエポキシド化したオレイン
酸ブチル並びに長鎖オレフインのエポキシドであ
る。 多価アルコール例えばペンタエリトリツト、トリ
メチロールプロパン、ソルビツト又はマンニツ
ト、即ち特に５個又は６個の炭素原子と２ないし
６個のOH基とを含むアルコールであり得る。 ポリ−α−オレフイン例えばC₂−ないしC₄−
α−オレフインの高−、中−及び低圧ポリマー、
特にポリエチレン及びプリプロピレンのための又
はそのようなα−オレフインのコポリマーの有効
な安定剤のコンビネーシヨンは、100重量部のポ
リマーに関係づけると例えば0.01重量部から５重
量部までの本発明で使用する化合物の中の一つ、
0.05重量部から５重量部までのフエノール系安定
剤、場合により0.01重量部から５重量部までの含
硫コスタビライザー（costabilizer）並びに場合
により0.01重量％から３重量％までの塩基性もし
くは中性金属石けん例えばステアリン酸カルシウ
ム又はステアリン酸亜鉛並びに場合により0.1重
量部から５重量部までのホスフアイト及び場合に
より0.01重量部から５重量部までの、アルコキシ
ヒドロキシベンゾフエノン、４−ヒドロキシフエ
ニルベンゾトリアゾール、ベンジリデンマロン酸
モノニトリルエステル又はいわゆる消光物質
（quenchers）例えばニツケルキレートの群の既
知のUV安定剤から成る。 本発明による安定したプラスチツクスは非常に
種々の形で、例えばシート、フアイバー、リボ
ン、プロフイル（profiles）として又はラツカー
（lacquers）、接着剤もしくはセメント
（cements）として使用することができる。 以下例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。 例 １ 26.9ｇ（0.1mol）の１−（２，２，6.6−テトラ
メチル−４−ピペリジルアミノ）−３−ジエチル
アミノプロパン（一官能性成分）及び10ｇの粉砕
した水酸化ナトリウムを50mlの無水トルエン中へ
導入する。14.7ｇ（0.08mol）の塩化シアヌルと
50mlの無水トルエンとから成る溶液を20℃で20分
間で滴加する。７時間20℃で撹拌し、次に4.8ｇ
（0.08mol）のエチレンジアミン（二官能性成分）
と80molの無水トルエンとから成る溶液を徐々に
加える。生じる反応混合物を７時間70ないし75℃
で撹拌し、沈殿を別し、液をロータリー・エ
バポレーターで濃縮する。残留する樹脂を100ml
の蒸留水と一緒に実験室用撹拌機で混合し、吸引
取し、乾燥させる、樹脂は１重量％のクロロホ
ルム溶液で25℃で測定して0.07の還元比粘度
（reduced specific viscosity）を示す。分子量：
1100。 例２ないし９ 他の二官能性成分を用いて例１と同様に行なつ
た。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式（） 〔式中ｎは２から20までの数を表わし、R¹は
   水素又は式（） （式中R⁵は水素又はC₁−ないしC₁₈−アルキル
   であり、R⁶及びR⁷は同一で水素又はC₁−ないし
   C₅−アルキル基を意味し且つR⁸はメチル基であ
   るか又はR⁶は水素又はC₁−ないしC₅−アルキル
   であり且つR⁷及びR⁸は、それらの結合している
   炭素原子と一緒になつてC₅−又はC₆−シクロア
   ルキル環又は式 で示される基を表わす） で示される基であり、 R₂は水素、C₁−ないしC₁₂−アルキル又は式
   （）で示される基を意味し（但し基R¹及びR²の
   中の少なくとも一つは式（）で示される基でな
   ければならない）、 Ｘはヒドロキシル基又は式 −OR⁹又は−Ｎ（R¹⁰）₂ （式中R⁹はC₁−ないしC₁₈−アルキル基を表わ
   し、R¹⁰はメチル基又はエチル基を表わす） で示される基であり、 R³は鎖中に２ないし４個の炭素原子を含むア
   ルキレン基でありそして R⁴は２個から18個までの炭素原子を含むアル
   キレン基、ジメチレンシクロヘキサン基、フエニ
   レン基又はC₇−ないしC₁₃−アラルキレン基を意
   味し、 Ｙはハロゲン又は式【式】又は 【式】で示される基を表わしそして Ｚは水素又は基 を表わす〕 で示される化合物。 ２ 式（） 〔式中ｎは２から20までの数を表わし、R¹は
   水素又は式（） （式中R⁵は水素又はC₁−ないしC₁₈−アルキル
   であり、R⁶及びR⁷は同一で水素又はC₁−ないし
   C₅−アルキル基を意味し且つR⁸はメチル基であ
   るか又はR⁶は水素又はC₁−ないしC₅−アルキル
   であり且つR⁷及びR⁸は、それらの結合している
   炭素原子と一諸になつてC₅−又はC₆−シクロア
   ルキル環又は式 で示される基を表わす） で示される基であり、 R²は水素、C₁−ないしC₁₂−アルキル又は式
   （）で示される基を意味し（但し基R¹及びR²の
   中の少なくとも一つは式（）で示される基でな
   ければならない）、 Ｘはヒドロキシル基又は式 −OR⁹又は−Ｎ（R¹⁰）₂ （式中R⁹はC₁−ないしC₁₈−アルキル基を表わ
   し、R¹⁰はメチル基又はエチル基を表わす） で示される基であり、 R³は鎖中に２ないし４個の炭素原子を含むア
   ルキレン基でありそして R⁴は２個から18個までの炭素原子を含むアル
   キレン基、ジメチレンシクロヘキサン基、フエニ
   レン基又はC₇−ないしC₁₃−アラルキレン基を意
   味し、 Ｙはハロゲン又は式【式】又は 【式】で示される基を表わしそして Ｚは水素又は基 を表わす〕 で示される化合物を製造するために、ハロゲン化
   シアヌルと0.8ないし1.3倍モル量の式（） （式中R¹，R³及びＸは前記の意味をもつ） で示される化合物とを不活性有機溶剤中で、化合
   物（）から計算して当量の塩基の使用下に反応
   させることにより先ず式（） （式中Halはハロゲンであり、R¹，R³及びＸ
   は前記の意味をもつ） で示される化合物を製造し、引き続いて式（）
   のこの化合物を不活性有機溶剤中で50ないし200
   ℃の反応温度で0.8ないし2.0倍のモル量の式
   （） （式中R²及びR⁴は前記の意味をもつ） で示される化合物で、化合物（）から計算して
   当量の塩基の存在下で反応させることを特徴とす
   る上記方法。 ３ 式（） 〔式中ｎは２から20までの数を表わし、R¹は
   水素又は式（） （式中R⁵は水素又はC₁−ないしC₁₈−アルキル
   であり、R⁶及びR⁷は同一で水素又はC₁−ないし
   C₅−アルキル基を意味し且つR⁸はメチル基であ
   るか又はR⁶は水素又はC₁−ないしC₅−アルキル
   であり且つR⁷及びR⁸は、それらの結合している
   炭素原子と一緒になつてC₅−又はC₆−シクロア
   ルキル環又は式 で示される基を表わす） で示される基であり、 R²は水素、C₁−ないしC₁₂−アルキル又は式
   （）で示される基を意味し（但し基R¹及びR²の
   中の少なくとも一つは式（）で示される基でな
   ければならない）、 Ｘはヒドロキシル基又は式 −OR⁹又は−Ｎ（R¹⁰）₂ （式中R⁹はC₁−ないしC₁₈−アルキル基を表わ
   し、R¹⁰はメチル基又はエチル基を表わす） で示される基であり、 R³は鎖中に２ないし４個の炭素原子を含むア
   ルキレン基でありそして R⁴は２個から18個までの炭素原子を含むアル
   キレン基、ジメチレンシクロヘキサン基、フエニ
   レン基又はC₇−ないしC₁₃−アラルキレン基を意
   味し、 Ｙはハロゲン又は式【式】又は 【式】で示される基を表わしそして Ｚは水素又は基 を表わす〕 で示される化合物を、合成ポリマーを安定化させ
   るために使用する方法。 ４ ポリマーがポリオレフインである特許請求の
   範囲第３項記載の方法。 ５ ポリマーがハロゲン含有ポリマーである特許
   請求の範囲第３項記載の方法。 ６ ポリマーがポリアクリレート又はポリメタク
   リレートである特許請求の範囲第３項記載の方
   法。 ７ ポリマーがスチレンのホモポリマーもしくは
   コポリマーである特許請求の範囲第３項記載の方
   法。 ８ 特許請求の範囲第１項に記載の化合物（）
   をポリマーに対して0.01〜５重量部使用し、さら
   に場合により従来知られている安定剤を付加的に
   使用する特許請求の範囲第３項記載の方法。