JPS6359978B2 - - Google Patents

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JPS6359978B2
JPS6359978B2 JP57219859A JP21985982A JPS6359978B2 JP S6359978 B2 JPS6359978 B2 JP S6359978B2 JP 57219859 A JP57219859 A JP 57219859A JP 21985982 A JP21985982 A JP 21985982A JP S6359978 B2 JPS6359978 B2 JP S6359978B2
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  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は光伝送用の光学ガラスフアイバを被
覆するための材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION This invention relates to materials for coating optical glass fibers for light transmission.

光伝送に用いられる光学ガラスフアイバ(以
下、光フアイバという)は、脆く、傷がつきやす
い上に可とう性に乏しいので、このような傷が原
因となつてわずかな外力によつても容易に破壊す
る。したがつて、従来より、光フアイバはガラス
母材から紡糸した直後にその表面に樹脂被覆が施
されている。このような樹脂被覆材料としては、
エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂な
どが用いられているが、光フアイバとの密着性に
劣り、吸湿した場合光フアイバの強度を劣化させ
る欠点がある。
Optical glass fibers (hereinafter referred to as optical fibers) used for optical transmission are fragile, easily damaged, and have poor flexibility. Destroy. Therefore, conventionally, optical fibers have been coated with a resin on their surfaces immediately after being spun from a glass base material. Such resin coating materials include:
Epoxy resins, urethane resins, silicone resins, and the like are used, but they have the drawback of poor adhesion to optical fibers and deterioration of the strength of optical fibers when they absorb moisture.

この発明は上記の問題点を解決するためになさ
れたものであつて、つぎの一般式 (R1はアルキレン基、R2はアルキル基である) で表わされる分子内にシロキサン結合を有するジ
オールをグリコール成分の1部ないし全部として
用いた不飽和ポリエステルを主成分として含むこ
とを特徴とする光フアイバ用被覆材料に関するも
のである。
This invention was made to solve the above problems, and is based on the following general formula: (R 1 is an alkylene group, R 2 is an alkyl group) It is characterized by containing as a main component an unsaturated polyester using a diol having a siloxane bond in the molecule as part or all of the glycol component. This invention relates to coating materials for optical fibers.

この発明の被覆材料は、これを光フアイバの表
面に塗布したのち光照射または加熱することによ
つて容易に硬化させることができ、これによつて
光フアイバ表面に良好に密着すると共に、高湿度
の雰囲気にさらされたときでも上記密着性が大き
く損なわれることはない。このため、被覆後の光
フアイバは常態下はもちろんのこと高湿条件にお
いても大きな強度を示し、従来の被覆材料を用い
たものに較べて光伝送特性が大巾に改善されたも
のとなる。
The coating material of the present invention can be easily cured by applying light or heating after being applied to the surface of an optical fiber, and as a result, it adheres well to the surface of the optical fiber and also Even when exposed to the atmosphere, the above adhesion is not significantly impaired. Therefore, the coated optical fiber exhibits great strength not only under normal conditions but also under high humidity conditions, and has greatly improved optical transmission characteristics compared to those using conventional coating materials.

この発明における不飽和ポリエステルは、つぎ
の一般式; (R1はアルキレン基、R2はアルキル基である) で表わされる分子内にシロキサン結合を有するジ
オール、たとえばビス(2−ヒドロキシエチル)
テトラメチルジシロキサンなどをグリコール成分
の少なくとも1部とし、これと不飽和二塩基酸ま
たはこの二塩基酸と飽和多塩基酸からなる多塩基
酸成分とを常法により縮合反応させることにより
得ることができる。その平均分子量としては、
3000〜10000程度である。
The unsaturated polyester in this invention has the following general formula; (R 1 is an alkylene group, R 2 is an alkyl group) A diol having a siloxane bond in the molecule, such as bis(2-hydroxyethyl)
It can be obtained by using tetramethyldisiloxane as at least a part of the glycol component and subjecting it to an unsaturated dibasic acid or a polybasic acid component consisting of this dibasic acid and a saturated polybasic acid by a conventional method. can. Its average molecular weight is
It is about 3000 to 10000.

グリコール成分中分子内にシロキサン結合を有
するジオールの割合は、2モル%以上とされてい
るのが望ましくこれより少ないと光フアイバに対
する密着性改善効果が充分に得られない。経済的
な面を無視すれば100モル%、つまりグリコール
成分の全部として用いることができる。
The proportion of diol having a siloxane bond in the molecule in the glycol component is desirably 2 mol % or more, and if it is less than this, a sufficient effect of improving adhesion to the optical fiber cannot be obtained. Ignoring economic aspects, it can be used as 100 mol%, that is, the entire glycol component.

他のグリコール成分の例としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、1・4
−ブタンジオール、1・6−ヘキサンジオールな
どが挙げられる。また、場合によりこれらグリコ
ールと共にグリセリンなどの三価以上のアルコー
ルを少量用いてもよい。
Examples of other glycol components include ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1.4
-butanediol, 1,6-hexanediol, and the like. Further, in some cases, a small amount of trihydric or higher alcohol such as glycerin may be used together with these glycols.

多塩基酸成分のなかで不飽和二塩基酸としては
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸およびこれらの無水物を挙げることができる。
また飽和多塩基酸としてはアジピン酸、セバシン
酸、ドデカンジカルボン酸、フタル酸、テレフタ
ル酸、トリメリツト酸、ピロメリツト酸およびこ
れらの無水物などが挙げられる。
Among the polybasic acid components, unsaturated dibasic acids include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and anhydrides thereof.
Examples of saturated polybasic acids include adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, phthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, and anhydrides thereof.

このような反応成分からなるこの発明に係る不
飽和ポリエステルには、通常スチレンやその他モ
ノないしポリ(メタ)アクリレート、ポリエステ
ル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アク
リレート、エポキシ(メタ)アクリレートなどを
架橋成分として70重量%以下の割合で含ませるこ
とができる。これらの例をあえて挙げるまでもな
いが、モノないしポリアクリレートの具体例だけ
を記述すると、たとえばシクロヘキシルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート、カルビトールアク
リレート、2−エチルヘキシルアクリレート、エ
チレングリコールジアクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコー
ルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジア
クリレート、1・6−ヘキサンジオールジアクリ
レート、ポリエチレングリコールジアクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレートなどがある。
The unsaturated polyester according to the present invention comprising such reactive components usually contains styrene, other mono- or poly(meth)acrylates, polyester (meth)acrylates, urethane (meth)acrylates, epoxy (meth)acrylates, etc. as crosslinking components. It can be contained in a proportion of up to 70% by weight. There is no need to list these examples, but specific examples of mono- or polyacrylates include cyclohexyl acrylate, benzyl acrylate, carbitol acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, and triethylene. Glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate,
Examples include trimethylolpropane triacrylate and pentaerythritol triacrylate.

この発明の光フアイバ用被覆材料には、以上の
成分のほか、必要に応じてアクリル樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリア
ミドイミド、シリコーン樹脂、フエノール樹脂な
どの各種の変性用樹脂や、硬化促進剤、有機ケイ
素化合物、界面活性剤などの各種添加剤を配合し
てもよい。
In addition to the above-mentioned components, the optical fiber coating material of the present invention may optionally contain various modifying resins such as acrylic resin, polyamide resin, polyether, polyurethane, polyamideimide, silicone resin, and phenolic resin, as well as curing resin. Various additives such as accelerators, organosilicon compounds, and surfactants may be added.

光照射する場合には光重合開始剤が用いられ
る。これらの例としては、ベンゾインアルキルエ
ーテル、ベンゾフエノン、アセトフエノン、チオ
キサントンなどが挙げられる。使用量は不飽和ポ
リエステルおよび架橋成分100重量部に対して0.1
〜10重量部、好ましくは1〜5重量部である。
In the case of light irradiation, a photopolymerization initiator is used. Examples of these include benzoin alkyl ethers, benzophenones, acetophenones, thioxanthone, and the like. The amount used is 0.1 per 100 parts by weight of unsaturated polyester and crosslinking component.
~10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight.

加熱硬化させる場合は、ベンゾイルパーオキサ
イド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイドなどの有機過酸化物が不飽和ポリ
エステルおよび架橋成分100重量部に対し0.1〜10
重量部、好ましくは1〜3重量部用いられる。
When curing by heating, an organic peroxide such as benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, etc. is added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the unsaturated polyester and crosslinking component.
Parts by weight are used, preferably 1 to 3 parts by weight.

この発明の光フアイバ用被覆材料を用いて実際
に光フアイバを被覆するには、従来公知の方法に
準じて行なえばよく、一般には紡糸工程に引き続
く工程で光フアイバの表面にこの発明の被覆材料
を塗布したのち、加熱するか、紫外線などの光を
照射して重合硬化させればよい。
In order to actually coat an optical fiber with the optical fiber coating material of the present invention, it may be carried out according to a conventionally known method, and generally, the coating material of the present invention is coated on the surface of the optical fiber in a process subsequent to the spinning process. After coating, it may be polymerized and cured by heating or irradiating with light such as ultraviolet rays.

以上述べたとおり、この発明の光フアイバ用被
覆材料によれば、その膜特性および光フアイバに
対する密着性にすぐれて常態下はもちろんのこと
高湿条件でも大きな強度を示す光フアイバ被覆体
を得ることができる。
As described above, according to the optical fiber coating material of the present invention, it is possible to obtain an optical fiber coating that has excellent film properties and adhesion to the optical fiber and exhibits great strength not only under normal conditions but also under high humidity conditions. Can be done.

以下に、この発明の実施例を記載してより具体
的に説明する。なお、以下において部とあるのは
重量部を意味するものとする。
EXAMPLES Below, examples of the present invention will be described in more detail. In addition, in the following, parts shall mean parts by weight.

実施例 1 温度計、撹拌機および還流冷却器を付けた100
c.c.の四つ口フラスコに、ビス(2−ヒドロキシエ
チル)テトラメチルジシロキサン22.4g(0.1モ
ル)、無水マレイン酸4.9g(0.05モル)、アジピ
ン酸7.3g(0.05モル)を仕込み、180〜200℃で
20時間反応させ、酸価25、平均分子量3000の不飽
和ポリエステルを合成した。
Example 1 100 with thermometer, stirrer and reflux condenser
22.4 g (0.1 mol) of bis(2-hydroxyethyl)tetramethyldisiloxane, 4.9 g (0.05 mol) of maleic anhydride, and 7.3 g (0.05 mol) of adipic acid were placed in a cc four-necked flask. at °C
The reaction was carried out for 20 hours, and an unsaturated polyester with an acid value of 25 and an average molecular weight of 3,000 was synthesized.

このポリエステル70部、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート30部、ベンゾインイソブチルエ
ーテル3部を溶解混合して、粘度(25℃)2500セ
ンチポイズの光フアイバ用被覆材料を得た。
70 parts of this polyester, 30 parts of neopentyl glycol diacrylate, and 3 parts of benzoin isobutyl ether were dissolved and mixed to obtain an optical fiber coating material having a viscosity (25° C.) of 2500 centipoise.

実施例 2 実施例1で用いたのと同様のフラスコに、ビス
(2−ヒドロキシエチル)テトラメチルジシロキ
サン22.4g(0.1モル)、プロピレングリコール7.6
g(0.1モル)、無水マレイン酸19.6g(0.2モル)
を仕込み、180〜200℃で21時間反応させ、酸価
20,平均分子量5000の不飽和ポリエステルを合成
した。
Example 2 In a flask similar to that used in Example 1, 22.4 g (0.1 mol) of bis(2-hydroxyethyl)tetramethyldisiloxane and 7.6 g of propylene glycol were added.
g (0.1 mol), maleic anhydride 19.6 g (0.2 mol)
and reacted at 180-200℃ for 21 hours to determine the acid value
20. An unsaturated polyester with an average molecular weight of 5000 was synthesized.

このポリエステル80部、テトラハイドロフルフ
リルアクリレート20部、ベンゾインイソブチルエ
ーテル3部を溶解混合し、粘度(25℃)4300セン
チポイズの光フアイバ用被覆材料を得た。
80 parts of this polyester, 20 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, and 3 parts of benzoin isobutyl ether were dissolved and mixed to obtain an optical fiber coating material having a viscosity (25°C) of 4300 centipoise.

実施例 3 実施例1で用いたのと同様のフラスコに、ビス
(2−ヒドロキシエチル)テトラメチルジシロキ
サン11.2g(0.05モル)、1・6−ヘキサンジオ
ール53.1g(0.45モル)、無水マレイン酸49g
(0.5モル)を仕込み、190〜210℃で22時間反応さ
せ、酸価19,平均分子量7000の不飽和ポリエステ
ルを合成した。
Example 3 In a flask similar to that used in Example 1, 11.2 g (0.05 mol) of bis(2-hydroxyethyl)tetramethyldisiloxane, 53.1 g (0.45 mol) of 1,6-hexanediol, and maleic anhydride were added. 49g
(0.5 mol) and reacted at 190 to 210°C for 22 hours to synthesize an unsaturated polyester with an acid value of 19 and an average molecular weight of 7,000.

このポリエステル60部、ビスフエノールAジエ
チレングリコールジアクリレート40部、ベンゾイ
ンイソブチルエーテル3部を溶解混合し、粘度
(25℃)900センチポイズの光フアイバ用被覆材料
を得た。
60 parts of this polyester, 40 parts of bisphenol A diethylene glycol diacrylate, and 3 parts of benzoin isobutyl ether were dissolved and mixed to obtain an optical fiber coating material having a viscosity (25° C.) of 900 centipoise.

比較例 実施例1で用いたのと同様のフラスコに、1・
6−ヘキサンジオール35.4g(0.3モル)、無水マ
レイン酸14.7g(0.15モル)、アジピン酸21.9g
(0.15モル)を仕込み、190〜200℃で20時間反応
させ、酸価20の不飽和ポリエステルを合成した。
Comparative Example In a flask similar to that used in Example 1, 1.
6-hexanediol 35.4g (0.3mol), maleic anhydride 14.7g (0.15mol), adipic acid 21.9g
(0.15 mol) was charged and reacted at 190 to 200°C for 20 hours to synthesize an unsaturated polyester with an acid value of 20.

このポリエステル70部、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート30部、ベンゾインイソブチルエ
ーテル3部を溶解混合し、粘度(25℃)1800セン
チポイズの比較試料をつくつた。
A comparative sample having a viscosity (25° C.) of 1800 centipoise was prepared by dissolving and mixing 70 parts of this polyester, 30 parts of neopentyl glycol diacrylate, and 3 parts of benzoin isobutyl ether.

つぎに、上記実施例1〜3および比較例の各被
覆材料の性能を調べるために、以下のような試験
を行なつた。
Next, in order to investigate the performance of each coating material of Examples 1 to 3 and Comparative Example, the following tests were conducted.

(密着性試験) 石英ガラス板上に、各材料を0.1mm厚に塗布し
たのち、80w/cm×2燈の高圧水銀ランプを用い
てコンベアスピード50m/分で硬化させ、これを
水中に放置して硬化皮膜が剥れるまでの時間を測
定した。その結果、実施例1〜3共7日間放置し
たのちでも剥離現象は全く認められなかつた。一
方、比較試料では30分後に完全に剥離した。
(Adhesion test) After applying each material to a thickness of 0.1 mm on a quartz glass plate, it was cured using a high-pressure mercury lamp of 80 W/cm x 2 lights at a conveyor speed of 50 m/min, and then left in water. The time until the cured film peeled off was measured. As a result, no peeling phenomenon was observed in any of Examples 1 to 3 even after being left for 7 days. On the other hand, the comparative sample completely peeled off after 30 minutes.

(被覆試験) 50m/分の速度で紡糸した直径125μmの光フ
アイバの表面に、実施例1〜3の各材料を塗布し
たのち、紫外線(ランプ出力2kw2燈)を照射し
て硬化させた。被覆後の光フアイバの外径はいず
れも300μmで、破断強度はいずれも6Kgであつ
た。
(Coating Test) The materials of Examples 1 to 3 were applied to the surface of an optical fiber having a diameter of 125 μm spun at a speed of 50 m/min, and then cured by irradiation with ultraviolet light (lamp output: 2 kw2 lamps). The coated optical fibers had an outer diameter of 300 μm and a breaking strength of 6 kg.

つぎに、被覆後の光フアイバを60℃の水中に
100時間浸漬させたのちの破断強度を調べたとこ
ろ、実施例1〜3共5〜6Kgと水中浸漬前とほと
んど変らなかつた。一方、比較例のものでは2Kg
に低下した。
Next, the coated optical fiber is placed in water at 60℃.
When the breaking strength was examined after being immersed for 100 hours, it was 5 to 6 kg for Examples 1 to 3, which was almost the same as that before immersion in water. On the other hand, the comparative example weighs 2 kg.
It declined to .

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 つぎの一般式; (R1はアルキレン基、R2はアルキル基である) で表わされる分子内にシロキサン結合を有するジ
オールをグリコール成分の少なくとも1部として
用いた不飽和ポリエステルを主成分として含むこ
とを特徴とする光学ガラスフアイバ用被覆材料。
[Claims] 1. The following general formula; (R 1 is an alkylene group, R 2 is an alkyl group) An optical fiber characterized by containing as a main component an unsaturated polyester containing a diol having a siloxane bond in the molecule as at least a part of the glycol component. Coating material for glass fiber.
JP57219859A 1982-12-14 1982-12-14 Coating material for optical fiber glass Granted JPS59111952A (en)

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