JPS647019B2 - - Google Patents

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JPS647019B2
JPS647019B2 JP58177469A JP17746983A JPS647019B2 JP S647019 B2 JPS647019 B2 JP S647019B2 JP 58177469 A JP58177469 A JP 58177469A JP 17746983 A JP17746983 A JP 17746983A JP S647019 B2 JPS647019 B2 JP S647019B2
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JP
Japan
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coating layer
optical fiber
acid
layer
meth
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JP58177469A
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Japanese (ja)
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JPS6071550A (en
Inventor
Mitsuo Yoshihara
Keichu Morikawa
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Nitto Denko Corp
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Nitto Denko Corp
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  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は光伝送用の光学ガラスフアイバを被
覆するための紫外線ないし電子線硬化型の材料に
関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to ultraviolet or electron beam curable materials for coating optical glass fibers for light transmission.

光伝送に用いられる光学ガラスフアイバ(以
下、光フアイバという)は脆く、傷がつきやすい
上に可とう性に乏しいので、このような傷が原因
となつてわずかな外力によつても容易に破壊す
る。このため、光フアイバをそのまま光伝送用と
して用いることは極めて困難である。
Optical glass fibers (hereinafter referred to as optical fibers) used for optical transmission are fragile, easily scratched, and have poor flexibility, so such scratches can easily cause them to break even with the slightest external force. do. For this reason, it is extremely difficult to use the optical fiber as it is for optical transmission.

したがつて、従来より、光フアイバはガラス母
材から紡糸した直後にその表面にポリマー被覆を
行い、これにより製造直後の初期強度の維持およ
び長期使用に耐える光フアイバの製造が試みられ
てきた。すなわち、上記ポリマー被覆とは、溶液
タイプないし熱硬化タイプの材料を光フアイバ表
面に塗布硬化させるかまたはエポキシアクリレー
トオリゴマーやウレタンアクリレートオリゴマー
などを主剤とする紫外線硬化タイプの材料を光フ
アイバ表面に塗着して光照射により硬化させる
か、さらには上記材料層の下地層としてシリコン
樹脂などの緩衝材層を設けるなどして単層ないし
多層構造の被覆層を設けるものである。
Therefore, attempts have been made heretofore to coat the surface of an optical fiber with a polymer immediately after spinning it from a glass base material, thereby maintaining the initial strength immediately after manufacture and producing an optical fiber that can withstand long-term use. In other words, the above-mentioned polymer coating refers to applying and curing a solution type or thermosetting type material to the surface of the optical fiber, or coating the surface of the optical fiber with an ultraviolet curable material whose main ingredient is epoxy acrylate oligomer or urethane acrylate oligomer. A coating layer having a single-layer or multi-layer structure is provided by curing the material by irradiating it with light, or by providing a buffer layer such as a silicone resin as a base layer for the material layer.

一方、このように被覆保護された光フアイバ
は、使用に当つて光フアイバ相互を接続する必要
があるが、この場合前記被覆層を機械的に除去す
るかあるいは薬品により除去したのち、加熱融着
する方法が採られている。ところが、かかる接続
作業中に光フアイバ表面に傷がつきやすく、これ
が接続後の機械的強度を低下させる問題となる。
On the other hand, when using optical fibers coated and protected in this way, it is necessary to connect the optical fibers to each other, but in this case, the coating layer is removed mechanically or with chemicals, and then heated and fused. A method has been adopted to do so. However, the surface of the optical fiber is easily damaged during such connection work, which poses a problem of lowering the mechanical strength after connection.

このため、光フアイバの表面に前記の被覆層を
設ける前に、つまりガラス母材から紡糸した直後
の光フアイバの表面に、まず10μm以下の薄いプ
ライマー被覆層を形成しこの上に前記の被覆層を
数10μm厚に設け、接続時には上記表面側の被覆
層だけを除去してプライマー被覆層を残した状態
で融着接続することによつて、接続時の機械的強
度の低下を防ぐ試みがなされている。
For this reason, before providing the above-mentioned coating layer on the surface of the optical fiber, that is, on the surface of the optical fiber immediately after spinning from the glass base material, a thin primer coating layer of 10 μm or less is first formed, and then the above-mentioned coating layer is formed on the surface of the optical fiber. Attempts have been made to prevent a decrease in mechanical strength during connection by providing a layer with a thickness of several tens of micrometers and removing only the coating layer on the surface side and fusion splicing with the primer coating layer remaining. ing.

しかるに、上記プライマー被覆層は表面側被覆
層に良く密着しているために表面側被覆層を除去
する際に光フアイバ表面からプライマー被覆層が
一緒に剥がれてしまう場合が多々あつた。かかる
同時剥がれをきたすと、プライマー被覆層を設け
た意義が失われるのみならず、上記剥がれ時に光
フアイバ表面に却つて傷がつきやすくなることも
あり、結果として所期の目的とする接続時の機械
的強度の向上をあまり望みえなかつた。
However, since the primer coating layer adheres well to the front side coating layer, the primer coating layer is often peeled off from the optical fiber surface when the front side coating layer is removed. If such simultaneous peeling occurs, not only will the purpose of providing the primer coating layer be lost, but also the optical fiber surface will be more likely to be damaged when the primer coating layer is peeled off. It was not possible to expect much improvement in mechanical strength.

この発明者らは、上記の観点から、光フアイバ
表面に対しては良好に密着する一方表面被覆層と
の密着性は適度に低下してこの層の除去時に同時
剥がれをおこしにくいようなプライマー被覆層を
形成しうる実用価値の高い材料を探究するべく鋭
意検討した結果、この発明を完成するに至つたも
のである。
From the above point of view, the inventors have developed a primer coating that adheres well to the optical fiber surface while moderately reducing its adhesion to the surface coating layer, making it difficult for this layer to peel off at the same time. This invention was completed as a result of intensive research to find a material with high practical value that can form a layer.

すなわち、この発明は、光フアイバとこれを被
覆する単層ないし多層構造のポリマー被覆層との
間に10μm以下の薄いプライマー被覆層を設ける
ための材料であつて、分子内に重合性炭素―炭素
二重結合を2個以上有する光重合性化合物と光重
合開始剤とを含む組成物中に飽和脂肪酸を組成物
全体の0.01〜5重量%含ませたことを特徴とする
光フアイバ用被覆材料に係るものである。
That is, the present invention provides a material for providing a thin primer coating layer of 10 μm or less between an optical fiber and a single-layer or multilayer polymer coating layer covering the optical fiber, which contains polymerizable carbon-carbon in the molecule. A coating material for optical fiber, characterized in that a composition containing a photopolymerizable compound having two or more double bonds and a photopolymerization initiator contains 0.01 to 5% by weight of a saturated fatty acid based on the total composition. This is related.

このように、この発明では、プライマー被覆層
形成用材料中に飽和脂肪酸を特定量含ませたこと
を特徴とし、これによれば光フアイバ表面への密
着性を損なうことなく表面被覆層の除去作業性を
改善でき、表面被覆層の除去時にプライマー被覆
層の同時剥がれをきたすおそれが少ないために、
接続後の光フアイバの強度を大きく向上させるこ
とができる。
As described above, the present invention is characterized in that a specific amount of saturated fatty acid is contained in the material for forming the primer coating layer, so that the surface coating layer can be removed without impairing its adhesion to the optical fiber surface. The primer coating layer is less likely to peel off at the same time as the surface coating layer is removed.
The strength of the optical fiber after splicing can be greatly improved.

この発明において用いられる分子内に重合性炭
素―炭素二重結合を有する光重合性化合物として
は、上記二重結合を含む基としてアクリロイル基
またはメタクリロイル基を分子内に2個以上有す
る常温で液状のウレタン(メタ)アクリレートオ
リゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴ
マー、エステル(メタ)アクリレートオリゴマ
ー、エーテル(メタ)アクリレートオリゴマーな
どの各種のオリゴマーが挙げられる。また、液状
ポリブタジエンなどの上記(メタ)アクリロイル
基以外の重合性炭素―炭素二重結合を含むもので
あつてもよい。
The photopolymerizable compound having a polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule used in this invention is a compound that is liquid at room temperature and has two or more acryloyl or methacryloyl groups in the molecule as a group containing the double bond. Examples include various oligomers such as urethane (meth)acrylate oligomers, epoxy (meth)acrylate oligomers, ester (meth)acrylate oligomers, and ether (meth)acrylate oligomers. Further, it may also contain a polymerizable carbon-carbon double bond other than the above-mentioned (meth)acryloyl group, such as liquid polybutadiene.

この発明では、上記オリゴマー状の光重合性化
合物とともに、通常はこれの希釈剤となりかつ分
子内に(メタ)アクリロイル基を2個以上有する
単量体としての低粘度液状の光重合性化合物を併
用するのが好ましい。この具体例としては、たと
えばエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、ブチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)ア
クリレート、1・4―ブタンジオールジ(メタ)
アクリレート、1・6―ヘキサンジオールジ(メ
タ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリ
ル酸多価エステルが挙げられる。
In this invention, in addition to the above-mentioned oligomeric photopolymerizable compound, a low-viscosity liquid photopolymerizable compound that serves as a diluent and is a monomer having two or more (meth)acryloyl groups in the molecule is used in combination. It is preferable to do so. Specific examples include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, and butylene glycol di(meth)acrylate. (meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)
Examples include (meth)acrylic acid polyesters such as acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, and trimethylolpropane tri(meth)acrylate.

これらの単量体としての光重合性化合物は、プ
ライマー被覆層を硬く強じんなものとするために
きわめて有用である。すなわち、プライマー被覆
層は10μm以下の薄層とされるため、前記オリゴ
マーの種類によつては層強度を充分な保てないこ
とがある。したがつて、上記単量体を用いて架橋
密度を上げることにより層強度を大きくすること
ができる。これら単量体の使用割合は前記オリゴ
マーとの合計量20〜80重量%の割合となるように
するのが好ましい。
These monomeric photopolymerizable compounds are extremely useful for making the primer coating layer hard and strong. That is, since the primer coating layer is made to be a thin layer of 10 μm or less, sufficient layer strength may not be maintained depending on the type of oligomer. Therefore, layer strength can be increased by increasing the crosslinking density using the above monomer. The proportion of these monomers used is preferably such that the total amount with the oligomer is 20 to 80% by weight.

この発明において用いられる光重合開始剤とし
ては、従来公知のものをいずれも使用でき、たと
えばベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソ
ブチルエーテルなどのベンゾインエーテル系開始
剤、o―ベンゾイル安息香酸メチル、4・4′―ビ
スジメチルアミノベンゾフエノンなどのベンゾフ
エノン開始剤、2・2―ジエトキシアセトフエノ
ン、ベンジルジメチルケタール、1・1―ジクロ
ロアセトフエノンなどのアセトフエノン系開始
剤、2―メチルチオキサントン、クロロチオキサ
ントンなどのチオキサントン系開始剤などが挙げ
られる。これら光重合開始剤の使用量としては、
前記光重合性化合物100重量部に対して通常0.1〜
10重量部、好ましくは1〜5重量部とすればよ
い。
As the photopolymerization initiator used in this invention, any conventionally known initiator can be used, such as benzoin ether initiators such as benzoin ethyl ether and benzoin isobutyl ether, methyl o-benzoylbenzoate, 4,4'- Benzophenone initiators such as bisdimethylaminobenzophenone, acetophenone initiators such as 2,2-diethoxyacetophenone, benzyldimethyl ketal, 1,1-dichloroacetophenone, 2-methylthioxanthone, chlorothioxanthone, etc. Examples include thioxanthone-based initiators. The amount of these photopolymerization initiators used is as follows:
Usually 0.1 to 100 parts by weight of the photopolymerizable compound
The amount may be 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight.

この発明で用いる飽和脂肪酸は直鎖状脂肪酸が
好ましいが、場合により分枝状脂肪酸の使用も可
能である。炭素数としては10以上であるのがよ
く、炭素数の少ないものでは融点が低くなつて皮
膜性に劣るため好ましくない。炭素数の上限とし
ては、前記光重合性化合物に溶解ないし相溶させ
うる限り特に規定されない。
The saturated fatty acids used in this invention are preferably straight chain fatty acids, but branched fatty acids can also be used depending on the case. The number of carbon atoms is preferably 10 or more, and those with a small number of carbon atoms are not preferred because the melting point will be low and the film properties will be poor. There is no particular upper limit to the number of carbon atoms, as long as it can be dissolved or made compatible with the photopolymerizable compound.

上記飽和脂肪酸の具体例を挙げれば、カプリン
酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、
ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、
ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、
アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチ
ン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン
酸、ラクセル酸などがある。これらは合成脂肪酸
でも天然脂肪酸であつてもよく、また高純度単一
脂肪酸でも混合脂肪酸であつても差し支えない。
Specific examples of the above saturated fatty acids include capric acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid,
myristic acid, pentadecyl acid, palmitic acid,
heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid,
These include arachic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, heptacanoic acid, montanic acid, melisic acid, and lactacic acid. These fatty acids may be synthetic fatty acids or natural fatty acids, and may be high-purity single fatty acids or mixed fatty acids.

上記飽和脂肪酸の使用量としては、組成物全体
中に占める割合、つまり前記光重合性化合物と光
重合開始剤とその必要に応じて添加されるシラン
カツプリング剤などの任意成分とさらに上記飽和
脂肪酸との合計量中に占める上記飽和脂肪酸の割
合が、0.01〜5重量%、好ましくは0.05〜3重量
%とされる。0.01重量%未満ではこの発明の効果
が得られず、5重量%より多くなると光フアイバ
との密着性ないし接着性を損ないまた表面被覆層
との密着性ないし接着性が悪くなりすぎて表面被
覆層の形成時あるいは光フアイバ接続後の使用状
態下で問題をきたすおそれがある。
The amount of the saturated fatty acid to be used is determined based on the proportion of the saturated fatty acid in the entire composition, that is, the photopolymerizable compound, the photopolymerization initiator, optional components such as a silane coupling agent added as necessary, and the saturated fatty acid. The proportion of the above-mentioned saturated fatty acids in the total amount is 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 3% by weight. If it is less than 0.01% by weight, the effect of this invention cannot be obtained, and if it is more than 5% by weight, the adhesion or adhesion with the optical fiber will be impaired, and the adhesion or adhesion with the surface coating layer will be too poor, and the surface coating layer Problems may occur during the formation of the optical fiber or under the usage conditions after the optical fiber is connected.

この発明の被覆材料は、上述した光重合性化合
物、光重合開始剤および飽和脂肪酸ならびに必要
に応じて用いられる各種の任意成分とを均一に混
合してなるものであり、その粘度としてはスプレ
ー塗装などの方法で均一に塗布できる通常25℃で
1000センチポイズ以下、好ましくは50〜500セン
チポイズの範囲に設定される。
The coating material of the present invention is made by uniformly mixing the above-mentioned photopolymerizable compound, photopolymerization initiator, saturated fatty acid, and various optional components used as necessary, and has a viscosity that is comparable to spray coating. Usually at 25℃, it can be applied evenly using methods such as
It is set to 1000 centipoise or less, preferably in the range of 50 to 500 centipoise.

このような被覆材料を用いて光フアイバを被覆
するには、紡糸直後の光フアイバの表面に前述の
如き塗装手段で10μm以下、通常は5μm以下、特
に好適には1〜2μm程度に塗布したのち、紫外
線または場合により電子線を照射して重合硬化さ
せればよい。
In order to coat an optical fiber with such a coating material, it is applied to the surface of the optical fiber immediately after spinning using the above-mentioned coating method to a thickness of 10 μm or less, usually 5 μm or less, and particularly preferably about 1 to 2 μm. The polymer may be cured by irradiation with ultraviolet rays or electron beams as the case may be.

上記硬化手段は、有機溶剤溶液タイプの被覆材
料や熱硬化性の被覆材料を用いて加熱乾燥ないし
加熱硬化させる方法に較べて、より迅速に被覆作
業を行える点で有利となる。また硬化のための設
備費などの面でも好結果が得られる。
The above-mentioned curing means is advantageous in that the coating operation can be carried out more quickly than a method of drying or curing by heating using an organic solvent solution type coating material or a thermosetting coating material. Good results can also be obtained in terms of equipment costs for curing.

このようにしてプライマー被覆層を形成したの
ち、この層上に従来公知の単層ないし多層構造の
ポリマー被覆層からなる表面被覆層を設けること
により、光伝送特性にすぐれる光フアイバ被覆体
が得られる。この被覆体相互を接続するに当つて
は、上記表面被覆層を機械的ないし人手によつて
剥離除去して、前記プライマー被覆層を残した状
態で加熱融着させればよい。ここで、上記剥離除
去時にプライマー被覆層の同時剥がれがおこりに
くいものであるため、接続後の光フアイバ強度は
大きくなる。なお、表面被覆層の除去手段は上記
剥離除去法に限定されるものではなく、他の公知
の除去手段であつてもよい。
After forming the primer coating layer in this way, an optical fiber coating with excellent light transmission properties can be obtained by providing a surface coating layer consisting of a conventionally known single-layer or multilayer polymer coating layer on this layer. It will be done. In order to connect these coatings to each other, the surface coating layer may be peeled off mechanically or manually, and the primer coating layer may be heat-fused with the primer coating layer remaining. Here, since the primer coating layer is unlikely to be peeled off at the same time during the peeling and removal, the strength of the optical fiber after connection is increased. Note that the means for removing the surface coating layer is not limited to the peeling and removing method described above, and may be any other known removing means.

以下に、この発明の実施例を記載する。以下に
おいて部とあるは重量部を意味する。
Examples of this invention will be described below. In the following, parts mean parts by weight.

実施例 1 ビスフエノールAジグリシジルエーテルのジア
クリレート350部、ネオペンチルグリコールジア
クリレート650部、ステアリン酸1部、ベンジル
メチルケタール30部を均一に混合して、25℃での
粘度が110センチポイズの光フアイバ用被覆材料
を得た。
Example 1 350 parts of diacrylate of bisphenol A diglycidyl ether, 650 parts of neopentyl glycol diacrylate, 1 part of stearic acid, and 30 parts of benzyl methyl ketal were uniformly mixed and exposed to light having a viscosity of 110 centipoise at 25°C. A fiber coating material was obtained.

実施例 2 ビスフエノールAジグリシジルエーテルのジア
クリレート300部、トリプロピレングリコールジ
アクリレート700部、ラウリン酸3部、ベンジル
メチルケタール30部を均一に混合して、25℃での
粘度が120センチポイズの光フアイバ用被覆材料
を得た。
Example 2 300 parts of diacrylate of bisphenol A diglycidyl ether, 700 parts of tripropylene glycol diacrylate, 3 parts of lauric acid, and 30 parts of benzyl methyl ketal were uniformly mixed and exposed to light having a viscosity of 120 centipoise at 25°C. A fiber coating material was obtained.

比較例 1 ステアリン酸1部を配合しなかつた以外は、実
施例1と同様にして光フアイバ用被覆材料を得
た。
Comparative Example 1 An optical fiber coating material was obtained in the same manner as in Example 1, except that 1 part of stearic acid was not blended.

比較例 2 ラウリン酸3部を配合しなかつた以外は、実施
例2と同様にして光フアイバー用被覆材料を得
た。
Comparative Example 2 An optical fiber coating material was obtained in the same manner as in Example 2, except that 3 parts of lauric acid was not blended.

上記実施例および比較例の各材料を用いて、こ
れを紡糸直後の125μm厚の光フアイバの表面に
2μmの厚さでスプレー塗装したのち、1KWの高
圧水銀ランプを用いて紫外線を照射し重合硬化さ
せた。その後、上記方法で形成したプライマー被
覆層上にさらにウレタンアクリレートオリゴマー
を主成分とする光硬化性材料を塗布し紫外線照射
によつて硬化させ、弾性率20Kg/cm2、厚み70μm
の表面被覆層を形成した。
Using each material of the above examples and comparative examples, it was applied to the surface of a 125 μm thick optical fiber immediately after spinning.
After spray painting to a thickness of 2 μm, it was polymerized and cured by irradiation with ultraviolet light using a 1KW high-pressure mercury lamp. Thereafter, a photocurable material containing urethane acrylate oligomer as a main component was further applied onto the primer coating layer formed by the above method and cured by ultraviolet irradiation to give an elastic modulus of 20 Kg/cm 2 and a thickness of 70 μm.
A surface coating layer was formed.

このようにして製造した光フアイバ被覆体相互
を、それぞれの表面被覆層を剥離して加熱融着に
より接続してみたところ、実施例1、2のもので
は上記剥離性が良好でフアイバ接続部の引張り強
度は0.8Kgであつた。しかし、比較例1、2のも
のでは上記剥離性が不充分でフアイバ接続部の強
度は0.5〜0.8Kgとばらついていた。
When the optical fiber coatings produced in this way were connected by heat fusion after peeling off their respective surface coating layers, it was found that the peelability of Examples 1 and 2 was good, and the fiber connection area was The tensile strength was 0.8Kg. However, in Comparative Examples 1 and 2, the peelability was insufficient, and the strength of the fiber connection portion varied from 0.5 to 0.8 kg.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 光学ガラスフアイバとこれを被覆する単層な
いし多層構造のポリマー被覆層との間に10μm以
下の薄いプライマー被覆層を設けるための材料で
あつて、分子内に重合性炭素―炭素二重結合を2
個以上有する光重合性化合物と光重合開始剤とを
含む組成物中に飽和脂肪酸を組成物全体の0.01〜
5重量%含ませたことを特徴とする光学ガラスフ
アイバ用被覆材料。
1 A material for providing a thin primer coating layer of 10 μm or less between an optical glass fiber and a single-layer or multilayer polymer coating layer covering it, which contains polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule. 2
In a composition containing a photopolymerizable compound and a photopolymerization initiator, 0.01 to 10% of the total amount of saturated fatty acid is added to the composition.
A coating material for optical glass fiber, characterized in that it contains 5% by weight.
JP58177469A 1983-09-26 1983-09-26 Cladding material for optical glass fiber Granted JPS6071550A (en)

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