JPS6355115A - 成形性にすぐれた過酸化銀の製造方法 - Google Patents
成形性にすぐれた過酸化銀の製造方法Info
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- JPS6355115A JPS6355115A JP61197988A JP19798886A JPS6355115A JP S6355115 A JPS6355115 A JP S6355115A JP 61197988 A JP61197988 A JP 61197988A JP 19798886 A JP19798886 A JP 19798886A JP S6355115 A JPS6355115 A JP S6355115A
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- drying
- silver peroxide
- silver
- peroxide
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/54—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of silver
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は過酸化銀電池の陽極活物質として用いられる過
酸化銀を成形する場合に適した、特に成形性圧すぐれた
過酸化銀粉末を製造する方法に関するものである。
酸化銀を成形する場合に適した、特に成形性圧すぐれた
過酸化銀粉末を製造する方法に関するものである。
近年電子機器の小型化、高集積化のための電源としての
小型ボタン電池には幾つかの種類があ夛、中でも酸化銀
電池は高電気容量、低温特性等が良い丸め腕時計などの
多くの小型精密機器に使用されている。この酸化銀の中
にも一価の酸化銀Ａｙ、Ｏと、二価酸化銀Ａ１０（過酸
化銀）とがあり、電力密度の高さからはｈｙｏが優位で
あるが、電池を構成するアルカリ水溶液中での分解反応
による酸素ガス発生に起因する電池のふくれや、放電時
の２段電位の発生、Ａ１０粒子の成形性の悪さによるペ
レット打錠成型時の収率の低下が問題となっていた。
小型ボタン電池には幾つかの種類があ夛、中でも酸化銀
電池は高電気容量、低温特性等が良い丸め腕時計などの
多くの小型精密機器に使用されている。この酸化銀の中
にも一価の酸化銀Ａｙ、Ｏと、二価酸化銀Ａ１０（過酸
化銀）とがあり、電力密度の高さからはｈｙｏが優位で
あるが、電池を構成するアルカリ水溶液中での分解反応
による酸素ガス発生に起因する電池のふくれや、放電時
の２段電位の発生、Ａ１０粒子の成形性の悪さによるペ
レット打錠成型時の収率の低下が問題となっていた。
すなわち過酸化銀電池の製造工程では一定量の過酸化銀
を精度よく秤量するために、−旦化学合成法で得られた
粉末状の過酸化銀を成形した後適当に粉砕して篩別し、
粉末を含まず一定範囲の粒度を持つ流動性のよい強度の
強いベレットとして秤量することが行われている。
を精度よく秤量するために、−旦化学合成法で得られた
粉末状の過酸化銀を成形した後適当に粉砕して篩別し、
粉末を含まず一定範囲の粒度を持つ流動性のよい強度の
強いベレットとして秤量することが行われている。
然るに通常の化学合成法で製造し、且つ従来方法によっ
て乾燥して得られた過酸化銀粉末は一般に成形性が悪く
、成形時には加圧成形が行われるが、化学的不安定性を
できるだけ抑制するために低い加圧力で成形することが
望ましく、成形性を良くするために成形時にバインダー
を数多加えることが行われるが、バインダーの添加は過
酸化銀の純度を低下させ電気容量を減少させる他、過酸
化銀の分解を促進する欠点があ）、成形性にすぐれた過
酸化銀の出現が望まれていた。
て乾燥して得られた過酸化銀粉末は一般に成形性が悪く
、成形時には加圧成形が行われるが、化学的不安定性を
できるだけ抑制するために低い加圧力で成形することが
望ましく、成形性を良くするために成形時にバインダー
を数多加えることが行われるが、バインダーの添加は過
酸化銀の純度を低下させ電気容量を減少させる他、過酸
化銀の分解を促進する欠点があ）、成形性にすぐれた過
酸化銀の出現が望まれていた。
過酸化銀は通常硝酸銀のような銀塩と過硫酸塩と苛性ア
ルカリとを反応させて合成される。
ルカリとを反応させて合成される。
また酸化銀粉末に過硫酸塩と苛性アルカリとを反応させ
ても製造することが出来、これ等の合成粉末は十分水洗
され、濾過乾燥されて電池用原料に供される。この乾燥
工程は通常真空乾燥、炭酸ガスを含まない雰囲気中での
常圧静置乾燥、常圧熱風乾燥などの方法が採用されてい
る。然しなから過酸化銀は熱に対して不安定であるため
、これらの乾燥法にシいて真空乾燥法では６０℃未満の
温度、常圧乾燥法では８０℃未満の温度で乾燥するのが
常法で、これ以上の温度で乾燥したものは過酸化銀純分
の減少と、アルカリ水溶液中での酸素ガスの発生率（以
下ガス発生率という）が高くなると考えられていた。
ても製造することが出来、これ等の合成粉末は十分水洗
され、濾過乾燥されて電池用原料に供される。この乾燥
工程は通常真空乾燥、炭酸ガスを含まない雰囲気中での
常圧静置乾燥、常圧熱風乾燥などの方法が採用されてい
る。然しなから過酸化銀は熱に対して不安定であるため
、これらの乾燥法にシいて真空乾燥法では６０℃未満の
温度、常圧乾燥法では８０℃未満の温度で乾燥するのが
常法で、これ以上の温度で乾燥したものは過酸化銀純分
の減少と、アルカリ水溶液中での酸素ガスの発生率（以
下ガス発生率という）が高くなると考えられていた。
しかしこのような低温の条件で乾燥された過酸化銀粉末
は加圧、圧延した時に成形性が悪く、成形物を砕く際に
粉末が発生し易く、造粒工程での繰返し回数が必然的に
増加し、このことは過酸化銀に加圧のストレスが蓄積さ
れてガス発生率の増大を招く。またこのように成形性の
良くない造粒物を用いて電池用ベレットを打錠すると、
ベレットの欠け、割れが多く発生し製品収率が低くなっ
た。
は加圧、圧延した時に成形性が悪く、成形物を砕く際に
粉末が発生し易く、造粒工程での繰返し回数が必然的に
増加し、このことは過酸化銀に加圧のストレスが蓄積さ
れてガス発生率の増大を招く。またこのように成形性の
良くない造粒物を用いて電池用ベレットを打錠すると、
ベレットの欠け、割れが多く発生し製品収率が低くなっ
た。
この発明は前記した問題点を解消し、成形性にすぐれた
過酸化銀を得ることを目的としたものである。
過酸化銀を得ることを目的としたものである。
この目的を達成するために本発明は過酸化銀粉末の乾燥
方法について種々検討の結果、化学合成法によって製造
され従来の乾燥方法である真空乾燥法では６０℃以下、
常圧熱風乾燥法では８０℃以下で乾燥された過酸化銀を
、さらに減圧状態で乾燥温度及び乾燥時間の特定の組合
せの範囲内で乾燥すると、過酸化銀の純度の低下や、ガ
ス発生率の増大を招くことなく成形性にすぐれた過酸化
銀を製造し得ることを見出したものであって、化学合成
法で得られ従来法の真空乾燥又は常圧熱風乾燥された過
酸化銀粉末をさらに一７２０■Ｈｙ以上の減圧状態で、
乾燥温度と乾燥時間とを下記の式 ％式％（１１ （但しＸは乾燥温度℃、Ｙは乾燥時間Ｈ）の範囲内に選
定して乾燥を行うように構成したものである。
方法について種々検討の結果、化学合成法によって製造
され従来の乾燥方法である真空乾燥法では６０℃以下、
常圧熱風乾燥法では８０℃以下で乾燥された過酸化銀を
、さらに減圧状態で乾燥温度及び乾燥時間の特定の組合
せの範囲内で乾燥すると、過酸化銀の純度の低下や、ガ
ス発生率の増大を招くことなく成形性にすぐれた過酸化
銀を製造し得ることを見出したものであって、化学合成
法で得られ従来法の真空乾燥又は常圧熱風乾燥された過
酸化銀粉末をさらに一７２０■Ｈｙ以上の減圧状態で、
乾燥温度と乾燥時間とを下記の式 ％式％（１１ （但しＸは乾燥温度℃、Ｙは乾燥時間Ｈ）の範囲内に選
定して乾燥を行うように構成したものである。
本発明に適する再乾燥温度と乾燥時間の組合せの範囲を
第１図に示す。第１図において横軸は乾燥温度、縦軸は
乾燥時間であシ、曲線（２）及び曲線（３）で挾まれ、
且つ（１）式に示される上限及び下限で囲まれた斜線を
付けた領域内で一７２０ｗｍＨｙ以上の減圧状態で再乾
燥を行えば良く、乾燥温度は最低６０℃では乾燥時間は
約２４時間が必要であるが、乾燥温度が上昇する罠つれ
て乾燥時間は少くする必要があシ、最も高い乾燥温度で
ある１００℃では乾燥時間は約４時間に止めることが必
要である。
第１図に示す。第１図において横軸は乾燥温度、縦軸は
乾燥時間であシ、曲線（２）及び曲線（３）で挾まれ、
且つ（１）式に示される上限及び下限で囲まれた斜線を
付けた領域内で一７２０ｗｍＨｙ以上の減圧状態で再乾
燥を行えば良く、乾燥温度は最低６０℃では乾燥時間は
約２４時間が必要であるが、乾燥温度が上昇する罠つれ
て乾燥時間は少くする必要があシ、最も高い乾燥温度で
ある１００℃では乾燥時間は約４時間に止めることが必
要である。
この領域をはずれて再乾燥温度に対して再乾燥時間が不
足すると所望の成形性が得られず、後述するベレット強
度が不足し、また再乾燥時間が長ずざるとガス発生率が
高くなって好ましくない。尚再乾燥温度が６０℃では乾
燥時間は３６時間程度かけても支障ないが、装置面で不
経済であるので再乾燥時間は２４時間を上限として止め
た。
足すると所望の成形性が得られず、後述するベレット強
度が不足し、また再乾燥時間が長ずざるとガス発生率が
高くなって好ましくない。尚再乾燥温度が６０℃では乾
燥時間は３６時間程度かけても支障ないが、装置面で不
経済であるので再乾燥時間は２４時間を上限として止め
た。
内容量２００ ｔの容器に純水１３０１を入れ、水酸化
ナトリウム１５．４Ｋｆを添加溶解し、８０℃に加温し
、攪拌しながら過硫酸カリウム２１．６ＫＦを加え、次
いでＡｆＮＯ３２１，ＯＫＦを含有する硝酸銀水溶液を
添加し過酸化銀を生成させた。この過酸化銀を純水にて
洗浄濾過して水分２４チの過酸化銀１５．３Ｔ４（乾量
）を得て、これを真空乾燥法によって６０℃で２４時間
乾燥し水分０．１１以下の試料を得た。この試料を一２
０メツシュに整粒した後真空乾燥機中で一７４５ｖｍＨ
ｙの減圧下で乾燥し、乾燥温度、乾燥時間の変化による
過酸化銀の純度（添加したバインダーを除外して計算）
、ガス発生率、ベレット強度の値を求めた。その結果を
第１表に示す。
ナトリウム１５．４Ｋｆを添加溶解し、８０℃に加温し
、攪拌しながら過硫酸カリウム２１．６ＫＦを加え、次
いでＡｆＮＯ３２１，ＯＫＦを含有する硝酸銀水溶液を
添加し過酸化銀を生成させた。この過酸化銀を純水にて
洗浄濾過して水分２４チの過酸化銀１５．３Ｔ４（乾量
）を得て、これを真空乾燥法によって６０℃で２４時間
乾燥し水分０．１１以下の試料を得た。この試料を一２
０メツシュに整粒した後真空乾燥機中で一７４５ｖｍＨ
ｙの減圧下で乾燥し、乾燥温度、乾燥時間の変化による
過酸化銀の純度（添加したバインダーを除外して計算）
、ガス発生率、ベレット強度の値を求めた。その結果を
第１表に示す。
こ＼でガス発生率、ペレット強度は次のようにして測定
した。
した。
ガス発生率
アルカリ水溶液′中での過酸化銀の分解による酸素ガス
発生率を知るため、４０℃の濃度４０重量％の水酸化カ
リウム水溶液中に過酸化銀１ｔを投入し、４８時間で過
酸化銀ＩＰ当夛どれだけの酸素が発生するかを測定する
。単位：μｔ／ｙ・４８時間 ペレット強度 過酸化銀の成形性を示すための代用特性としての測定方
法である。
発生率を知るため、４０℃の濃度４０重量％の水酸化カ
リウム水溶液中に過酸化銀１ｔを投入し、４８時間で過
酸化銀ＩＰ当夛どれだけの酸素が発生するかを測定する
。単位：μｔ／ｙ・４８時間 ペレット強度 過酸化銀の成形性を示すための代用特性としての測定方
法である。
過酸化銀５ｔにバインダーとしてテフロン０．１５ｆを
添加し十分混合する。この混合物０．２２を秤取し、直
径６．５鱈のダイスで７ｔ／−で加圧成形してベレット
とする。このベレットを筒井理化学（株）製の簡易粉体
強度測定器に内径５■の座金を置いたものの中央にのせ
、截頭円錐の先端部にて加圧し、ベレットが破壊したと
きの加圧重量を求める。単位＝１ （第８頁以下余白） 第１表 第１表の結果から真空度−７４５ｗＨ？ で再乾燥温
度６０℃では、乾燥時間が２４時間以上でないと再乾燥
前の供試原料のペレット強度に比して改善され之結果が
得られなかった。同じ真空度で８０℃以上で乾燥したも
のは、乾燥時間４時間以上でペレット強度の顕著な上昇
が見られるが、ガス発生率についてもＡＳ’Ｏ品位につ
いても長時間の再乾燥は好ましくなく、８０℃の乾燥時
間では１６時間、１００℃の場合は４時間程度が限度で
あることが確められた。
添加し十分混合する。この混合物０．２２を秤取し、直
径６．５鱈のダイスで７ｔ／−で加圧成形してベレット
とする。このベレットを筒井理化学（株）製の簡易粉体
強度測定器に内径５■の座金を置いたものの中央にのせ
、截頭円錐の先端部にて加圧し、ベレットが破壊したと
きの加圧重量を求める。単位＝１ （第８頁以下余白） 第１表 第１表の結果から真空度−７４５ｗＨ？ で再乾燥温
度６０℃では、乾燥時間が２４時間以上でないと再乾燥
前の供試原料のペレット強度に比して改善され之結果が
得られなかった。同じ真空度で８０℃以上で乾燥したも
のは、乾燥時間４時間以上でペレット強度の顕著な上昇
が見られるが、ガス発生率についてもＡＳ’Ｏ品位につ
いても長時間の再乾燥は好ましくなく、８０℃の乾燥時
間では１６時間、１００℃の場合は４時間程度が限度で
あることが確められた。
以上詳細に説明したように化学合成法で得られ一旦従来
法により真空乾燥又は常圧熱風乾燥した過酸化銀粉末を
、さらに−７２０關ＨＰ以上の減圧状態で乾燥温度を従
来よシも高くして、乾燥時間を適当に選択して再乾燥を
行えば、ガス発生率を犬きくするとと々く、ｔｆｃＡＪ
Ｏ含有率を大きく悪化させることなく成形性を高くする
ことができるので、Ａｇｏ粉末のペレット強度を高める
ことが出来、過酸化銀電池製造工程における歩留υを向
上させる効果が大である。
法により真空乾燥又は常圧熱風乾燥した過酸化銀粉末を
、さらに−７２０關ＨＰ以上の減圧状態で乾燥温度を従
来よシも高くして、乾燥時間を適当に選択して再乾燥を
行えば、ガス発生率を犬きくするとと々く、ｔｆｃＡＪ
Ｏ含有率を大きく悪化させることなく成形性を高くする
ことができるので、Ａｇｏ粉末のペレット強度を高める
ことが出来、過酸化銀電池製造工程における歩留υを向
上させる効果が大である。
【図面の簡単な説明】
第１図の斜線を施した部分は本発明方法の乾燥温度と乾
燥時間との組合せの好適な範囲を示す図である。 特 許 出 願 人 住友金属鉱山株式会社第１図 乾煉渇友°Ｃ
燥時間との組合せの好適な範囲を示す図である。 特 許 出 願 人 住友金属鉱山株式会社第１図 乾煉渇友°Ｃ
Claims (1)
- （１）化学合成法で得られ真空乾燥又は常圧熱風乾燥さ
れた過酸化銀粉末を、さらに−７２０ｍｍＨｇ以上の減
圧状態で乾燥温度と乾燥時間とを下記の式 ３≦Ｙ≦２４ Ｙ≦０．０１Ｘ＾２−２．４Ｘ＋１４４ Ｙ≧０．０２２７Ｘ＾２−４．１８Ｘ＋１９３．１（但
しＸは乾燥温度℃、Ｙは乾燥時間Ｈ） の範囲内に選定して乾燥を行うことを特徴とする成形性
にすぐれた過酸化銀の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61197988A JPS6355115A (ja) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | 成形性にすぐれた過酸化銀の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61197988A JPS6355115A (ja) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | 成形性にすぐれた過酸化銀の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6355115A true JPS6355115A (ja) | 1988-03-09 |
Family
ID=16383641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61197988A Pending JPS6355115A (ja) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | 成形性にすぐれた過酸化銀の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6355115A (ja) |
-
1986
- 1986-08-26 JP JP61197988A patent/JPS6355115A/ja active Pending
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