JPS6354313A - 頭髪化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は頭髪につやとなめらかさを与え、優れたコンデ
ィショニング効果を有する新規な頭髪化粧料に関する。

〔従来の技術〕

頭髪化粧料は人体に対して無害でなければならず、した
がってこれに使用される各成分も安全性が高いことが要
求される。近年、人体に対して安全であるという条件を
満足し毛髪に対する親和性のよい成分として、天然物の
配合が一般化しつつあり、その例としてはタンパク質加
水分解物、ラノリン、セルロース、レシチンなどがあげ
られる。

また、これらの天然物に代るものとしてセルロース誘導
体や、スターチをカチオン変性して得られた水溶性高分
子化合物の利用が注目されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、これら従来使用されてきた天然物では頭
髪化粧料の性能に対する要求が高度化している現在、必
ずしも満足できる頭髪化粧料は得られない。

また、セルロース誘導体や、スターチをカチオン変性し
て得られた水溶性高分子化合物は、その構造から推察さ
れるごとく構成蛋白質が頭髪を構成する蛋白質とは異な
り、いずれも毛髪への吸着性が十分でないこと、使用後
の毛髪の滑らかさなどの感触が劣ることなどの理由で、
いまだ満足できるものではなかった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上記の点に着目し、鋭意研究を重ねた結果
、コラーゲンより誘導されるポリペプタイドを４級化し
て得られる第４級トリメチルアンモニウム誘導ポリペプ
タイドと陽イオン性高分子化合物とを併用して含有する
ことにより、相乗的に毛髪への吸着性に優れ、つやとな
めらかさを与え、優れたコンディショニング効果を有す
る頭髪化粧料が得られることを見出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で示される第４
級トリメチルアンモニウム誘導ポリペプクイドの一種又
は二種以上と、陽イオン性高分子化合物の一種又は二種
以上とを含有することを特徴とする頭髪化粧料である。

（以下余白） まず、本発明において用いられる陽イオン性高分子化合
物について以下に説明する。

一般式（ＩＩ）で表わされるポリ　（ジメチルジアリル
アンモニウムハライド）型陽イオン性高分子化合物のＸ
はハロゲンでクロル、ブロムなどであり、このうちクロ
ルのものはマーコート１００（Ｍｅｒｌｏｏ（１００）
という商品名で、米国メルク社（Ｍｅｒｃｋ　＆　Ｃｏ
、　＋　Ｉｎｃ、）から入手することができる。

マーコート１００は純分的４０％の水溶液になっており
、淡黄色の粘稠な液体である。

一般式（ＩＩＩ）で表わされるジメチルジアリルアンモ
ニウムハライドとアクリルアミドのコポリマー型陽イオ
ン性高分子化合物のＸはハロゲンでクロル、ブロム等で
あり、又、便宜時に一般式（ＩＩ［）で表現しているが
、必らずしもプロ、り型コポリマーでなければならない
訳ではなく、モノマーの配列順序は任意で構わない。こ
のうちＸがクロルのものはマーコート５５０　　（Ｍｅ
ｒｑｕａｔ　５５０　）という商品名で米国メルク社（
Ｍｅｒｃｋ　＆　Ｃｏ、　、　Ｉｎｃ、）から入手する
ことができる。このマーコート５５０は純分的８％の水
溶液になっており、無色の粘稠な液体である。

ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピ
レンアミンおよび牛脂脂肪酸より得られるタロイルアミ
ンの縮合生成物、もしくはポリエチレングリコール、エ
ピクロルヒドリン、プロピレンアミンおよびヤシ油脂肪
酸より得られるココイルアミンの縮合生成物は、ポリコ
ートＨ（Ｐｏ１ｙｑｕａｒｔ　Ｈ）という商品名で西独
ヘンケル社（ｌｅｎｋｅｌ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ
ｌ　　Ｃｏ、　）から入手することができる。ポリコー
トＨは純分的４０〜５０％の水溶液になっており、淡黄
色の粘稠な液体である。

第４級窒素含有セルロースエーテルはポリマーＪ　Ｒ−
４００（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｊ　Ｒ−４００）　、ポリマ
ーＪＲ１２５（Ｐｏｌｙｍｅｒ　ＪＲ−１２５）　、ポ
リマーＪ　Ｒ−３０Ｍ　（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｊ　Ｒ−３
０Ｍ）　、ポリマーＬＲ−４００（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌ
　Ｒ−４００）　、ポリマーＬＲ３０Ｍ　（Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ　Ｌ　Ｒ−３０Ｍ）という商品名で、米国ユニオン
カーバイド社（Ｕｎｔｔｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒ
ｐ、）から入手する事ができる。これらは白色（淡黄色
）の粉末である。

ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレー
トのコポリマーのカチオン化物はガフコート７５５、ガ
フコート７３４の商品名で米国ガフ社（ＧＡＦ　Ｃａｒ
ｐ、　）から入手する事ができる。ガフコ−）７５５は
純分的２０％の水溶液になっており、淡黄色の粘稠な液
体である。ガフコート７３４は純分的５０％のエタノー
ル溶液になっており、淡黄色の粘稠液体である。

陽イオン性高分子化合物の配合量は頭髪化粧料全量中の
０．０１〜５ｆｆｉ１％、好ましくは０．１〜３重量％
である。これ未満では第４級トリメチルアンモニウム誘
導ポリペプタイドとの相乗的吸着性に劣り、つややなめ
らかさが発現しにくく、この範囲を越えると頭髪がべた
ついたり乾いた後でごわついたりして好ましくない。

つぎに、前記一般式（Ｉ）で表される第４級トリメチル
アンモニウム誘導ポリペプタイドについて説明する。

前記一般式（１）におけるポリペプタイド部分はコラー
ゲンを構成する蛋白質（絹蛋白質）より誘導されるもの
であり、Ｒ１で示される側鎖はコラーゲンを構成する蛋
白質の側鎖アミノ酸を示す。

一般的には、アラニン、グリシン、バリン、ロイシン、
イソロイシン、プロリン、フェニルアラニン、チロシン
、セリン、トレオニン、アルギニン、リジン、アスパラ
ギン酸、アスパラギン、グルタミン酸、グルタミン酸、
ヒスチシャン、メチオニン、ヒドロキシプロリン、ヒド
ロキシリジンなどの混合物であり、その−例を挙げれば
第１表のような組成である。

（以下余白） 第１表 このような一般式（Ｉ）で示される第４級トリメチルア
ンモニウム誘導ポリペプタイドは、一般的には３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムク
ロライドとコラーゲン誘導ポリペプタイドとの反応によ
って得られる。

上記反応に使用される３−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロライド（以下、ＣＴＡ
という）は、既存化学物質＋２）−１８１として公知の
ものであり、濃度５０％（重量％、以下同様）程度の水
溶液が市販されていて容易に入手可能である。一方、コ
ラーゲン誘導ポリペプタイドは一般的には、コラーゲン
の変性物であるゼラチンを酸、アルカリあるいは蛋白質
分解酵素などを用いて加水分解することによって得られ
る。

加水分解に際して、添加する酸、アルカリあるいは酵素
の量、反応温度、反応時間を適宜選択することによって
、得られる動物性蛋白質誘導ポリペプクイドの重合度（
一般式（Ｉ）のｎの値）を３〜２０、すなわち分子量で
約３００〜約２，０００の範囲に適宜開裂できる。

なお、このような分子量範囲のコラーゲン誘導ポリペプ
タイドは、従来より天然物誘導の安全な化粧品原料とし
て多方面に使用されている。そして一般式（１）で示さ
れる第４級トリメチルアンモニウム誘導ポリペプタイド
においてｎを３〜２０とするのは、ｎが３未満では毛髪
への吸着が充分でなく、またｎが２０を超えると毛髪へ
の吸着が弱くなり、かつゲル化することなどにより取り
扱いが困難になるからである。

そして、反応はコラーゲン誘導ポリペプタイドの水溶液
を滴下し、コラーゲン誘導ポリペプタイドとＣＴＡを水
中で接触させることによって行われる。反応に際して、
反応系内のｐｌ＋を８〜１２、とくに９〜１１に保つこ
とが望ましく、そのため水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムなどのアルカリ水溶液を必要に応じて反応液中に滴
下することが行われる。

、反応時、反応系内のｐＨを前記のごとき範囲に維持す
るのは、コラーゲン誘導ポリペプタイドのアミノ基がＣ
ＴＡと反応するにはｐＨ８以上のアルカリであることが
望ましく、またｐ］ｌが１２を超えるとＣＴＡやコラー
ゲン誘導ポリペプタイドが加水分解を起こすからである
。

反応は常温でも進行するが温度が高いほど反応がはやく
なる。しかし、ｐＨが高い状態では温度が高くなるとコ
ラーゲン誘導ポリペプタイドやＣＴＡの加水分解が促進
され、低分子のものしが得られなくなるので、高くても
６０℃以下にするのが好ましい。反応に際してコラーゲ
ン誘導ポリペプタイドは、濃度が高いと粘度が高くなり
均一な反応が難しくなるので、濃度３０〜５０％程度の
水溶液にするのが好ましく、ＣＴＡは市販の濃度約５０
％の水溶液をそのまま使用すればよい。

コラーゲン誘導ポリペプタイドへのＣＴＡの滴下は３０
分〜６時間で終わるのが好ましい。ＣＴＡを滴下すると
、下記の式に示すような反応が進行し、（以下余白） 塩化水素が生成して反応液のｐＨが低下するので、アル
カリをＣＴＡの滴下と同時に滴下し、攪拌して液中のｐ
Ｈを反応に適するｐＨに維持するのが好ましく、そのた
め滴下に少なくとも３０分間程度の時間をかけるのが好
ましい、　ＣＴＡの滴下後、約２〜６時間攪拌を続け、
かつｐＨを９〜１１に保ち、さらにｌ昼夜放置するか、
あるいは約６０℃まで加温して反応を完了させるのが好
ましい。そして、反応の進行と終了は、Ｖａｎ　５ｌａ
ｋｅ法によりポリペプタイド中のアミノ態チッ素を測定
することによって確認される。

（以下余白） 第４級トリメチルアンモニウム誘導ポリペプタイド中ド
合量は頭髪化粧料全量中の０．００１〜５重量％、好ま
しくは０．０１〜３　重量％である。これ未満では頭髪
に対する親和性が不足して吸着性に劣り、この範囲を越
えると使用感触がべたつき気味となり、好ましくない。

本発明の頭髪化粧料には、上記必須成分に加えて、頭髪
化粧料分野で通常使用されている任意の成分を配合する
ことができる。これらの配合成分としては、アニオン性
界面活性剤例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリ
オキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、アルキル硫
酸エステル塩、オレフィンスルホン酸円、アルキルスル
ホン酸塩、アルキルりん酸塩、ポリオキシアルキレンア
ルキルエーテルりん酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩
、脂肪酸塩等；非イオン性界面活性剤例えばポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオ
キシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリ
グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒ
マシ油誘導体、脂肪酸ジェタノールアミド等；カチオン
性界面活性剤例えば第３級脂肪族アミン塩、アルキルト
リメチルアンモニウムハライド、ジアルキルジメチルア
ンモニウムハライド、アルキルジメチルベンジルアンモ
ニウムハライド等；両性界面活性剤例えばアミドアミン
型、イミダブリニウムベタイン型、スルホベタイン型等
の界面活性剤；高級アルコール；油分例えば高級脂肪酸
、固形パラフィン、流動パラフィン、シリコン油、スク
ヮラン、ワセリン、エステル油等；保湿剤例えばグリセ
リン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール
、１．３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ソルヒトール等；増粘剤例えばメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース等；その他例えば防腐剤、酸化防止剤、金属イオン
封鎖剤、紫外線吸収剤、粉末、薬剤（例えばジンクピリ
チオン、トリクロロカルバニリド）、天然エキス、色剤
、香料などをあげることができる。

本発明の頭髪化粧料とは、ヘアシャンプー、ヘアリンス
、ヘアトリートメント、ヘアクリーム、ヘアムース、ヘ
アローション、ヘアトニック、ヘアリキッド、ヘアスプ
レー、パーマ剤等、頭髪に使用する任意の化粧料を意味
する。

〔実施例〕

つぎに実施例をあげて本発明を説明する。

参考例１ 濃度４０．５％のコラーゲン誘導ポリライド８３８ｇ（
コラーゲン誘導ポリペプタイドの平均分子量１．５００
　、アミノ態チッ葉の総量２１６ミリモル）を反応容器
に入れ、攪拌しながら濃度４９％のＣＴＡ水溶液７１ｇ
（コラーゲン誘導ポリペタイドのアミノ態チッ素の０．
８５当量）を３０分間かけて滴下し、かつその間２０％
水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下して反応液のｐＨを
１１０に維持した。ＣＴＡの滴下終了後、ｐＨを１１．
０に維持しながら２時間攪拌を続け、ついで２４時間放
置したのち、アミノ態チッ素を測定したところ、アミノ
態チッ素の総量は３９モリモルであり、アミノ態チッ素
の８２％が反応していた。

つぎに弱酸型陽イオン交換樹脂アンバーライトＩＲＣ−
５０（商品名、オルガノｆｌ）　１２０ｍ１を加え、ｐ
Ｈ６，７に中和し、反応液中のナトリウムイオンとわず
かに残存している未反応のＣＴＡをイオン交換樹脂に吸
着させ、ついでイオン交換樹脂を除去して乾燥例分３０
％の水溶液を得た。

得られた水溶液について第４級アンモニウム塩の呈性反
応を行ったところ、テトラフェニルホウ素ナトリウムに
より白色の沈澱を生じ、またドラーゲンドルフ試薬によ
り赤色の沈澱を生じ、陽性を示した。

さらに、コラーゲン誘導ポリペプタイドとＣＴＡとが結
合していることを確認するために、得られた水溶液を用
い、ゲル濾過（Ｇ−２５、ファルマシア社製）を行い、
各分子量フラクションについて、上記の呈性反応を行っ
たところ、各フラクションはいずれも第４級アンモニウ
ム塩の呈性反応が陽性であり、コラーゲン誘導ポリペプ
タイドとＣＴＡとが結合していることが確認された。

以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、
これは本発明を累定するものではない。

実施例１ 参考例１で示される第４級トリメチルアンモニウム誘導
コラーゲンポリペプタイドと第４級窒末含有セルロース
エーテル（ポリマーＪ　Ｒ−４００）を用いてｒＰＩ２
．９に不す組成の透明タイプのシャンプーを羽整した。

（以下余白） （以下余白） この４種のシャンプーを（Ａ）−（Ｂ）、（Ｃ）−（Ｄ
）、（Ａ）−（Ｄ）、（Ｂ）−（Ｃ）の組合せで、３０
名の女性によって使用試験を行い、性能評価を行った。

総合的な好みについて評価効果をまとめると、（Ｃ）＞
　（Ｂ）＞＞　（Ａ）＞　（Ｄ）の順となった。

実施例２ 参考例１で示される第４級トリメチルアンモニウム誘導
コラーゲンポリペプタイドと一般式（ｎ）で表わされる
ポリ　（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型陽
イオン性高分子化合物（マーコ−）　１００　）を用い
て次に示す組成のパール状シャンプーを調整した゛。

（重量％） ココイルメチルタウリン−Ｎａ　　　　　　　　１０ラ
ウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン　　　８ラウリン酵
ジエタノールアミド　　　　　　　４エチレングリコー
ル脂肪酸エステル　　　　１．５プロピレングリコール
　　　　　　　　　　２第４級トリメチルアンモニウム
誘導　　　　　０．３コラーゲンポリペプタイド マーコー）　　１００　　　　　　　　　　　　　１．
２エデト酵２ナトリウム塩　　　　　　　　　　０．１
香料・着色料・防腐剤　　　　　　　　　通　置端製水
　　　　　　　　　　　　　　　残　部このシャンプー
は、本発明の第４級トリメチルアンモニウム誘導コラー
ゲンポリペプタイドと陽イオン性高分子化合物の両者を
配合しないものに比べて、髪のなめらかさ、くし通りの
よさ、つやの点で性能の向上が認められた。

実施例３ 参考例１で示される第４級トリメチルアンモニウム誘導
コラーゲンポリペプタイドと第４級窒素含有セルロース
エーテル（ポリマーＪＲ−４００）を用いて次に示す組
成のヘアリンスを調整した。

（重量％） 塩化ベヘニルトルメチルアンモニウム　　１，５セタノ
ール　　　　　　　　　　　　　　　２．２スクワラン
　　　　　　　　　　　　　　２ジメチルポリシロキサ
ン　　　　　　　　３ポリエチレンステアリルエーテル
　　　　０．５（ＥＯ６モル付加） １．３−ブチレングリコール　　　　　　５大豆レシチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．２第４級トリメチル
アンモニウム誘導　　　０．５コラーゲンポリペプタイ
ド ポリマーＪＲ−４０００，３ 香料・着色料・防腐剤　　　　　　　　　適　置端製水
　　　　　　　　　　　　　　　　残　部このヘアリン
スは、本発明の第４級トリメチルアンモニウム誘導コラ
ーゲンポリペプタイドと陽イオン性高分子化合物の両者
を配合しないものに比べて、良好な風合いを与えること
が認められた。

実施例４ 参考例１で示される第４級トリメチルアンモニウム誘導
コラーゲンポリペプタイドと第４級窒素含有セルロース
エーテル（ポリマーＪＲ−４００）を用いて次に示す組
成のヘアクリームを調整した。

（重量％） ミツロウ　　　　　　　　　　　　　　　　３ワセリン
　　　　　　　　　　　　　　　　５ステアリルアルコ
ール　　　　　　　　　５スクワラン　　　　　　　　
　　　　　　ｌＯ流動パラフィン　　　　　　　　　　
　　３０ポリオキシエチレンセチルエーテル　　　１．
５（ＥＯ２０モル付加） ポリオキシエチレンセチルエーテル　　　２．５（Ｅ０
６モル付加） グリセロールモノステアレート０．５ 第４級トリメチルアンモニウム誘導　　　２コラーゲン
ポリペプタイド ポリマーＪ　Ｒ−４００１，５ 香料・着色料・防腐剤　　　　　　　　　′ｉ！ｉ　　
置端製水　　　　　　　　　　　　　　　残　部このヘ
アクリームは、本発明の第４級トリメチルアンモニウム
誘導コラーゲンポリペプタイドと陽イオン性高分子化合
物の両者を配合しないものに比べて、頭髪に良好なつや
、潤い、はりを与え、しなやかさおよびなめらかさも良
好であった。

実施例５ 参考例１で示される第４級トリメチルアンモニウム誘導
コラーゲンポリペプタイドとビニルピロリドンとジメチ
ルアミノエチルメタクリレートのコポリマーのカチオン
化物（ガフコート７５５）を用いて第５表に示すヘアト
リートメントフオームスプレーを調整した。

（Ｍ量％） 塩化ステアリルトリメチル　　　　　　　１アンモニウ
ム 流動パラフィン　　　　　　　　　　　　２ジメチルポ
リシロキサン　　　　　　　　　１．５プロピレングリ
コール　　　　　　　　　５ポリオキシエチレン硬化ヒ
マシ油　　　　０．８誘導体（８０６０モル付加） エタノール　　　　　　　　　　　　　　３０第４級ト
リメチルアンモニウム誘導　　　３コラーゲンポリペプ
タイド ガフコート　７５５　　　　　　　　　　　　２５香料
　　　　　　　　　　　　　　　　適　置端製水　　　
　　　　　　　　　　　　残　部このヘアトリートメン
トフオームスプレーは、本発明の第４級トリメチルアン
モニウム誘導コラーゲンポリペプタイドと陽イオン性高
分子化合物の両者を配合しないものに比べて、頭髪に良
好なつや、潤い、しなやかさ、なめらかさ及びはりを与
えた。

実施例６ 参考例１で示される第４級トリメチルアンモニウム誘導
コラーゲンポリペプタイドとポリエチレングリコール、
エピクロルヒドリン、プロピレンアミンおよびタロイル
アミン又はココイルアミンの縮合生成物（ボリコーｔ−
Ｈ）を用いて次に示すヘアリキッドを稠整した。

（Ｍ量％） ポリオキシプロピレンブチルエーテル　　２゜エタノー
ル　　　　　　　　　　　　　　５゜ポリオキシエチレ
ン硬化ヒマシ油　　　　０．４誘導体（２０８０モル付
加） 第４級トリメチルアンモニウム誘導　　　２コラーゲン
ポリペプタイド ポリコートＨ４・２ 香料　　　　　　　　　　　　　　　　　′ｉ！ｉ　　
置端製水　　　　　　　　　　　　　　　　残　部この
ヘアリキッドは、　本発明の第４級トリメチルアンモニ
ウム誘導コラーゲンポリペプタイドと陽イオン性高分子
化合物の両者を配合しないものに比べて、頭髪に良好な
つや、潤い、しなやかさ、なめらかさおよびはりを与え
るものであった。

〔発明の効果〕

本発明の頭髪化粧料は、頭髪につややなめらかさを与え
、優れたコンディショニング効果を示すものである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ） で示される第４級トリメチルアンモニウム誘導ポリペプ
   タイドの一種又は二種以上と、陽イオン性高分子化合物
   の一種又は二種以上とを含有することを特徴とする頭髪
   化粧料。
2. （２）陽イオン性高分子化合物が下記一般式（II）で表
   わされるポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド
   ）型陽イオン性高分子化合物である特許請求の範囲第１
   項記載の頭髪化粧料。
3. （３）陽イオン性高分子化合物が下記一般式（III）で
   表わされるジメチルジアリルアンモニウムハライドとア
   クリルアミドのコポリマー型陽イオン性高分子化合物で
   ある特許請求の範囲第１項記載の頭髪化粧料。
4. （４）陽イオン性高分子化合物が、ポリエチレングリコ
   ール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン及び牛脂
   脂肪酸より得られるタロイルアミンの縮合生成物、もし
   くはポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プ
   ロピレンアミン及びヤシ油脂肪酸より得られるココイル
   アミンの縮合生成物である特許請求の範囲第１項記載の
   頭髪化粧料。
5. （５）陽イオン性高分子化合物が、第４級窒素含有セル
   ロースエーテルである特許請求の範囲第１項記載の頭髪
   化粧料。
6. （６）陽イオン性高分子化合物が、ビニルピロリドンと
   ジメチルアミノエチルメタアクリレートのコポリマーの
   カチオン化物である特許請求の範囲第１項記載の頭髪化
   粧料。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（ I ） （式中Ｒ＿１はコラーゲンより誘導されるポリペプタイ
   ドを構成するアミノ酸の側鎖であり、ｎは３〜２０であ
   る。） ▲数式、化学式、表等があります▼もしくは▲数式、化
   学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＿２およびＲ＿３は水素原子Ｈ又はメチル基−
   ＣＨ＿３を、Ｘはハロゲンを表わし、Ｐは１５０ないし
   ６，２００の整数である。） ▲数式、化学式、表等があります▼もしくは▲数式、化
   学式、表等があります▼（III） （式中Ｒ＿４およびＲ＿５は水素原子Ｈ又はメチル基−
   ＣＨ＿３を、Ｘはハロゲンを表わし、ｑ＋ｒは１５０な
   いし９，０００の整数である。）