JPS6348258A - アミノエチルスルホン酸の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は２−アミノエチルスルホン酸の製造方法に関す
るものである。

〔従来技術〕　　　　　　　　　　　　　　　　゛２−
アミノエチルスルホン酸は医薬品、界面活性剤等の中間
原料として有用な化合物であり、さらに解毒、疲労回復
、滋養強壮等の薬理作用も有する化合物でもある。

２−アミノエチルスルホン酸の製造方法としては従来い
くつかの方法が知られているが、使用する原料が毒性で
あり作業に大きな危険性を伴ったり、原料が安全な物質
である方法では収率が極めて低いといった様な重大な欠
点を有していた為、本発明者らは既に特開昭６０−２３
３６０号および特開昭６０−２３３６１等において原料
が安全で取扱やすく、さらに高純度の２−アミノエチル
スルホン酸を高収率で安価に製造し得る方法を提案して
きた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

２−クロルエチルアミン塩酸塩と亜硫酸ナトリウムとを
反応させ２−アミノエチルスルホン酸を製造する際、通
常、両者とも水溶液の状態で反応を行うが、本発明者ら
の検討によると亜硫酸ナトリウムの水溶液は極めて不安
定で、反応系内に酸素が混入することにより容易に酸化
されて硫酸ナトリウムに変化する。このため、２−クロ
ルエチルアミン塩酸塩に対し亜硫酸ナトリウムが不足し
亜硫酸ナトリウムと２−クロルエチルアミン塩酸塩との
モル比がくずれ収率低下の原因となることがわかった。

さらに、２−クロルエチルアミン塩酸塩が未反応物とし
て残って目的化合物中に混入したり、亜硫酸ナトリウム
の酸化によって生じる硫酸ナトリウムが目的化合物中に
混入してくるため、製品の品質を低下させる問題があっ
た。この様に、前記出願にはなお改良の余地があった。

本発明が解決しようとする問題点は、２−アミノエチル
スルホン酸の製造過程で亜硫酸ナトリウムの安定化をは
かり、上記の様な問題点を解決しさらに高収率で、高品
質の目的化合物を製造することである。

〔問題点を解決するための手段〕 上記問題点を解決するための手段として、本発明におい
ては亜硫酸ナトリウムを溶解させる水として溶存酸素を
放出させた水を用いてかつ反応系内を窒素等の不活性ガ
スによりシールし該不活性ガス雰囲気下にしておくこと
により亜硫酸ナトリウム水溶液の安定化をはかる。つま
り２−クロルエチルアミン塩酸塩に対し亜硫酸ナトリウ
ムが酸化されて不足するのを防ぐことにより、亜硫酸ナ
トリウムと２−クロルエチルアミン塩酸塩とのモル比が
くずれ収率低下の原因とならない様にし、さらに、未反
応の２−クロルエチルアミン塩酸塩および亜硫酸ナトリ
ウムの酸化によって生じる硫酸ナトリウムが目的化合物
中に混入することを防ぐことによって、製品の品質の低
下を防止する様な反応条件を選択して採用した。すなわ
ち、本発明は２−クロルエチルアミン塩酸塩と亜硫酸ナ
トリウムを反応させて２−アミノエチルスルホン酸を製
造するに際し、溶存酸素を放出させた水を用い、反応系
内を窒素等の不活性ガスによりシールし該不活性ガス雰
囲気下に過剰量の亜硫酸ナトリウムを溶解させ、該水溶
液を常温乃至６５℃とし、亜硫酸ナトリウム１モルに対
して２−クロルエチルアミン塩酸塩を平均して０．１〜
１．０モル／　ｈｒの速度で分割添加した後、常温乃至
６５℃および５０℃乃至沸点までのそれぞれの温度範囲
内で少くとも１回以上の定温反応を行わしめる工程を含
む、少くとも２回以上に分けて段階的に昇温して反応さ
せることを特徴とする２−アミノエチルスルホン酸の製
造方法である。

本発明においては、亜硫酸ナトリウムを溶解させる水と
して溶存酸素を放出させた水を用い、かつ反応系内を窒
素等の不活性ガスによりシールし該不活性ガス雰囲気下
に保持して以後の操作を行うが、この効果は非常に太き
（、本発明者らの実験的知見によれば、通常の水に亜硫
酸ナトリウムを溶解させた場合、常温で１時間経過後に
は、亜硫酸ナトリウムの約１０％が酸化され、３時間経
過後には約６０％が酸化されて硫酸ナトリウムに変化す
る。これに対して、溶存酸素を放出させた水を用いかつ
不活性ガスによるシールを行った場合には亜硫酸ナトリ
ウムを溶解させ３時間経過後でも亜硫酸ナトリウムの酸
化は殆んど見られない。したがって、溶存酸素を放出さ
せた水を用いかつ不活性ガスによるシールを併用した場
合には、使用する亜硫酸ナトリウムの量は、２−クロル
エチルアミン塩酸塩に対して当量もしくはやや過剰量、
すなわち１．０〜１．３倍当量、好ましくは１．０５〜
１．１倍当量用いれば充分である。これに対して、通常
の水を用いた場合は、反応液中の相当量の亜硫酸ナトリ
ウムが容易に酸化されて硫酸ナトリウムに変わるため、
大過剰の亜硫酸ナトリウムを用いることが必要であり、
しかも、この場合、生成する多量の硫酸ナトリウムが、
目的化合物中に混入してくるため本発明の目的を達成す
ることは出来ない。なお、１倍当量未満では、２−クロ
ルエチルアミン塩酸塩が未反応物として残り目的化合物
中に混入してくるため純度の低下をもたらし、さらに収
率も極端に低下し好ましくない。また、１．３倍当量を
越えて大過剰量を用いても、上記範囲ですでに充分な結
果が得られるところ、それを更に越える効果は得られな
いので経済的に何ら意味は無い。むしろ過剰の亜硫酸ナ
トリウムの回収本発明において、水中の溶存酸素の放出
方法は任意であるが、通常の場合、水に窒素を吹き込み
バブリングし、ストリッピング操作（放散操作）を行う
ことで充分本発明の目的が達せられる。なお該放散操作
が終了した後は、反応系内に外部より空気が混入し、溶
存酸素を放出させた水に再び空気中の酸素が溶解するの
を防ぐため、反応系内を窒素等の不活性ガスでシールし
ておくことが望ましいことはすでに述べた通りである。

亜硫酸ナトリウムの水溶液濃度は凡そ１０％から飽和濃
度程度までの濃度が好ましい。勿論１０％未満の濃度で
も反応は充分進行するが、工業的に反応装置が大型とな
り経済的でない。一方亜硫酸ナトリウムを飽和濃度以上
としてスラリー状態で反応を進行せしめてもさしつかえ
ないが、飽和濃度以下の濃度で充分な効果が得られるの
で強いてスラリーとして反応せしめることは通常必要な
い。

２−クロルエチルアミン塩酸塩の水溶液濃度は１０％か
ら飽和までが好ましい。１０％未満の濃度でもさしつか
えないが、工業的に反応装置が大型化するので経済的で
ない。

２−クロルエチルアミン塩酸塩の添加速度は亜硫酸ナト
リウム１モルに対して０．１〜１モル／ｈｒ程度であり
、通常１時間から１０時間程度が好ましい。　０．１モ
ル／ｈｒ以下の添加速度および１０時間以上の添加時間
であってもさしつかえないが、通常、前記の添加速度、
添加時間で充分な効果が得られる。１モル／ｈｒを越え
る添加速度および１時間未満の添加時間では分割添加の
効果が充分には得られない。

２−クロルエチルアミン塩酸塩の添加時の温度は常温乃
至６５℃が好ましい。６５℃を越える温度では、２−ク
ロルエチルアミン塩酸塩の加水分解がおこりやすくなり
、収率の低下が生じ好ましくない。

２−クロルエチルアミン塩酸塩の添加後の加熱時間は１
〜１０時間程度が好ましい。１時間より短時間の場合は
反応が充分終了していないため低収率となり、一方ｌＯ
時間を越える反応時間では収率がもはやそれ以上増加し
ないのに対し反応時間が無闇に長くなるだけであり好ま
しくない。

本発明の方法でいう２−クロルエチルアミン塩酸塩添加
後の反応温度を段階的に昇温して反応させる方法とは、
一定時間おきに所定の温度幅だけ昇温し、その温度を一
定時間保つ操作を断続的に繰り返す方法であり、更に詳
しくは、常温から沸点までの温度範囲内で２回以上に分
けて昇温を段階的に行うものである。特に、常温乃至６
５℃、好ましくは常温乃至６０℃、および５０℃乃至沸
点までのそれぞれの温度範囲で少くとも１回の定温反応
の工程を含むようにし、少くとも２回以上に分けて段階
的に昇温して反応させる。このような条件を満たすため
に、例えば常温から沸点の範囲内で２〜５回に分け、０
．５〜４時間毎に１０〜３０℃づつ昇温させて反応を実
施する方法があげられる。また、前記の各温度範囲にお
ける定温反応は、常温乃至６０℃の温度範囲で、好まし
くは０．５〜１０時間／所定温度で、および５０℃乃至
沸点の温度範囲で少くとも１回、０．５〜４時間／所定
温度で反応させる工程を意味し、反応は反応全体として
少くとも２回以上前記の様な定温反応を含み、段階的に
昇温し反応を完結させる方法で実施する。

上記の様な条件により、常温乃至６５℃での反応で、２
−クロルエチルアミン塩酸塩の加水分解反応を抑制し、
ついで昇温して５０℃乃至沸点までの温度範囲で段階的
に昇温することにより、２−アミノエチルスルホン酸の
生成率を数％高めることができる。０．５時間より短時
間で温度を変えても昇温する効果が少なく、１０時間を
越える場合は反応時間が単に長くなるだけであり経済的
に無意味であり好ましくない。

反応後、反応液から２−アミノエチルスルホン酸を単離
する方法はそれ自体公知の方法により実施出来る。例え
ば、水を濃縮して除き、その後、塩酸を加えて２−アミ
ノエチルスルホン酸だけを溶解し、無機塩を濾別する。

この２−アミノエチルスルホン酸を含む塩酸溶液を濃縮
し、これにエタノールを加えることによって、目的物を
析出させ、これを濾過によっ′ζ取り出すことができる
。

この様にして本発明の製造方法により、極めて安全でか
つ取扱いやすく、しかも安価な原料を用いて高収率で高
純度の２−アミノエチルスルホン酸を製造することがで
きる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、
これらは単なる例示であり、本発明がこれら実施例に限
定されるものでないことはもちろんである。

実施例　１ 水１４２ｇを窒素バブリングと同時に昇温して３５℃と
した、このときの水中の溶存酸素量は０．ｌｐｐｍ以下
であった。これに亜硫酸ナトリウム３５．０ｇ（純度９
４％、硫酸す゛トリウム６％を含む）を溶解させて亜硫
酸ナトリウム水溶液を調整した。これに８０％２−クロ
ルエチルアミン塩酸塩水溶液３６．４　ｇを５３〜５５
℃で６時間かけて徐々に滴下し、その後５５℃に３時間
保った。次いで、温度を上げ６５℃で２時間、８０℃で
２時間、９０℃で２時間、沸点で１時間反応を行った。

以上の反応は全て窒素シール下で行った。

反応終了後、減圧下で水を除去した後、これに濃塩酸２
００ｍ１を加え、生成した２−７ミノエチルスルホン酸
を溶解した。不溶の無機塩を濾別し一ル１２０ｍ　Ａを
加えて２−アミノエチルスルホン酸を析出させた。濾過
して２−アミノエチルスルホン酸を単離し、減圧下に乾
燥し、純度９９．６％の２−アミノエチルスルホン酸２
９．４ｇ（収率９４．８％）を得た。

比較例　ｌ 窒素バブリングおよび窒素シールを行わなかったほかは
実施例１と同様の操作を行った。実施例１と同様に後処
理を行い、２−アミノエチルスルホン酸１７’、７ｇ　
（収率５７．０％）を得た。

比較例　２ ２−クロルエチルアミン塩酸塩を滴下した後、加熱して
内温を１００℃として８時間反応を行ったほかは、実施
例１と同様の操作を行った。実施例１と同様に後処理を
行い、２−アミノエチルスルホン酸２２．４ｇ　（収率
７２．２％）を得た。

手続補正書（自発） 昭和Ａ／年１り月／日 特許庁長官　黒田明誰　殿・　　　　　　　°−１、事
件の表示　　　　　　　　　　　　　□昭和６１年特許
側第１９１７１６号 ２、発明の名称 アミノエチルスルホン酸の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特′許出願人 住所　　東京都千代田区霞が関三丁目２ｉ５号氏名（３
１２）三井東圧化学株式会社 ４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明Ｊの欄。

５、補正の内容

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２−クロルエチルアミン塩酸塩と亜硫酸ナトリウムを反
   応させて２−アミノエチルスルホン酸を製造するに際し
   、溶存酸素を放出させた水を用い、反応系内を不活性ガ
   スによりシールし該不活性ガス雰囲気下に過剰量の亜硫
   酸ナトリウムを溶解させ、該水溶液を常温乃至６５℃と
   し、亜硫酸ナトリウム１モルに対して２−クロルエチル
   アミン塩酸塩を平均して０．１〜１．０モル／ｈｒの速
   度で分割添加した後、常温乃至６５℃および５０℃乃至
   沸点までのそれぞれの温度範囲内で少くとも１回以上の
   定温反応を行わしめる工程を含む、少くとも２回以上に
   分けて段階的に昇温して反応させることを特徴とする２
   −アミノエチルスルホン酸の製造方法。