JPS6341587A - エレクトロクロミツク表示素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は新規なエレクトロクロミック材料を用いた表示
素子に関し、さらに詳しくは、そのエレクトロクロ建ツ
ク現象を利用した表示素子に関する。

従来技術 光の透過体に電界を加えると光の吸収量が増加し、電界
をなくすと可逆的に回復するいわゆるエレクトロクロミ
ック現象を利用した表示素子が知られている。この表示
素子は基本的には対向電極と表示電極との電極間にエレ
クトロクロミック層を介在させたものであり、その層中
にはエレクトロクロミック材料が含有されている。そし
てこの種のエレクトロクロミック材料としては無機材料
として酸化タングステン、酸化モリブデン、水酸化イリ
ジウム、五酸化バナジウム、酸化チタンなどが知られ、
また有機材料としてビオロゲン化合物、ルテチニウム７
タロシアニン、アントラキノン化合物などが知られてい
る。しかしながら、これらの材料は書き込み時間が長い
、発色に必要な印加電圧の許容幅が狭い、消色時が無色
でない、発色濃度が低い、使用可能な溶剤の選択幅が小
さいなどの種種の欠点を有しており、エレクトロクロミ
ック材料としてのすべての条件を満足するものはいまだ
存在しない。

目　　　的 本発明の目的は消色時に無色またはほとんど着色せず、
しかも発色濃度にすぐれ、発色に必要な印加電圧の軒容
幅が大きく、且つ使用可能な溶剤の選択幅が大舞い、新
規なエレクトロクロミック材料を用いた表示素子を提供
することである。

構成 本発明のエレクトロクロミック表示素子は表示電極と対
向電極との間にエレクトロクロｉック層を介在させたエ
レクトロクロイック表示素子において、エレクトロクロ
ミック層材料として、下記構造式で示される単量体Ｎ　
、　Ｎ’−ジフェニルベンジジンを電解重合法によって
得られた重合体を用いたことを特徴とするものである。

即ち本発明の表示素子は前記電解重合体を一方の電極上
に付着させ、他方の電極との間に支持電解質を含む溶剤
をサンドイッチ状に封入し、これら２枚の電極からリー
ド線をと９出して電源、回路などに接続した構成となっ
ている。なお２枚の電極のうち少なくとも一方は表示用
として透明電極でなければならない。

紀１図は本発明のエレクトロクロミック表示素子の一例
を示す概略断面図であり、この表示素子はエレクトロク
ロミック材料である前述のような電解重合体１を付着さ
せた透明な表示電極２及びこれを支持した透明基板３と
、対向電極（背面電極）４を備えた基板５との間に、マ
イラー（ポリエステル樹脂）、テフロン（弗素樹脂）な
どの絶縁スペーサー６を介して支持電解質を含む溶剤７
を封入しシール８で密封したものである。また第２図で
示されるように電解重合体１は対向電極（背面電極）４
上に付着させてもよい。

表示電極は酸化インジウム、酸化スズ、酸化インジウム
スズなどの透明電極材料で形成され、対向電極は上記透
明電極材料と同じかあるいは白金、金、アルイニウムな
どの金属で形成されている。を九、基板はガラス、シラ
スチックなどの材料からなる。

本発明におけるエレクトロクロミック材料は電解重合法
によって製造されたＮ　、　Ｎ’−ジフェニルベンジジ
ン重合体を使用するものであるが、電解重合法とは水ま
たは有機溶媒中に１ｉｔｐｓ質と単量体とを溶解し、そ
の溶液中に１対の電極を入れ、ある電圧を印加し電極面
に重合体を析出させる方法である。このような電解重合
体によるエレクトロクロミック現象はポリピロール、ポ
リチェニレン、ポリアニリンなどが著名であるが、この
現象は重合体中にドーパン）　（ｄｏｐｉｎｔ　）例え
ば過塩素酸イオン、硼弗化イオン、沃素などがドープ（
ｄｏｐｅ）されたり脱ドープされることによって生ずる
重合体中の電子状態の変化に起因している。

なお本発明に使用される溶剤は比銹電率が高　　′く、
電解質をよく溶解するもので、単独または２種以上混合
して使用することができる。溶剤の具体例としてはアセ
トニトリル、ベンゾニトリル、プロピレンカーｉ？ネ−
）、フルコール、ジクロルメタン、クロロホルム、１．
２−ジクロルエタン、アセトン、ニトロメタン、酢酸エ
チル、ピリジン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
メチルホルムアミド、ニトロベンゼン、Ｎ−メチルピロ
リドン、ジメチルスルホキシド、水などが挙げられる。

また、支持電解質としては使用溶媒に可溶の塩が用いら
れる。その具体例としてはＬｉＣｊＯいＬｉＢＦ４、Ｎ
Ｈ４ＣｌＯ４、（ＣＨ，）４Ｎ（Ｊ、（Ｃ，Ｈ，）４Ｎ
（Ｊ、（Ｃ，Ｈ，）４ＮＢｒ、（Ｃ，Ｈ，）ＮＣＮ、　
（Ｃ，Ｈ，）、ＮＣｚ０４、（ＣｓＨｓ）４ＮＢｐい（
０４Ｈ，）４ＮＣｊＯ，、（Ｃ４Ｈ，）４ＮＢＦ４、（
Ｃ，Ｈ，）、ＮＨ３０，、ＡｇＣｊＯ４，ＡｇｎＦ’、
などが挙げられる。

以下に実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明するが
、本発明はこれに限定されるものではない。

実施例 溶　剤ニアセトニトリル　　　　　　　２０１添加物：
　２，６−ルチジン　０．１１．９　　（０，０５モル
／りを用意し、前記溶剤に電解質、添加物及び単檜体を
溶解し、三極法で参照電極ｓｃＥに対し定電位１．５　
ＶでＩＴＯガラス板上に約０．１μｍの重合膜を作成し
た。この重合膜を付着した電極をよくメタノールで洗い
流し、他の１枚のＩＴＯガラス板との間に１３μｍのマ
イラスペーサヲ介してプロピレンカーゼネート／テトラ
−ｎ−プチルアンモニウムノに一クロレート（０，１モ
ル／ｌ）の溶液を封入し、エレクトロクロミック表示素
子を作製した。この表示素子は電圧印加によって重合体
のドープ及び脱ドープが可逆的に生じ、淡黄色←緑色神
黒色（濃紺色）に変化した。この時の脱ドープ状態とド
ープ状態のスペクトル変化を第３図に示す。

このエレクトロクロミック表示素子は消色時は＃１とん
ど無色を示し、発色時は鮮明な色を示し、繰返し性能も
非常に優れていた。

効　　果 以上の如く本発明のエレクトロクロミック表示Ｘ子はエ
レクトロクロミック材料としてＮ。

Ｎ′−ジフェニルきンジジンの電解重合体を用いたので
、消色時に無色またはほとんど着色せず、しかも発色濃
度にすぐれ、発色に必要な印加電圧の許容幅が大きく、
且つ使用可能な溶剤の選択幅が大金い等の特長を有して
いる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は各々本発明エレクトロクロミック表
示素子の一例を示す概略断面図、また第３図は重合体の
吸収スペクトルの変化を示す図である。 １・・・電解重合体　　　　　２・・・表示電極３・・
・透明基板　　　　　　４・・・対向電極５・・・基板
　　　　　　　　６・・・スイーサー７・・・支持電解
質を含む溶剤　８・・・シール特許出願人　株式会社　
リ　コ　− ■　　　　　　　　　　　　　の 蓼埴婆

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、表示電極と対向電極との間にエレクトロクロミック
   層を介在させたエレクトロクロミック表示素子において
   、エレクトロクロミック層材料として、下記構造式で示
   される単量体Ｎ、Ｎ′−ジフェニルベンジジンを電解重
   合法によつて得られた重合体を用いたことを特徴とする
   エレクトロクロミック表示素子。 ▲数式、化学式、表等があります▼