JPS6340652B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシートモールデイングコンパウンド
（以下、SMCと略記する）またはバルクモールデ
イングコンパウンド（以下、BMCと略記する）
などの成形材料を熱圧成形することにより外観的
に深みのある優雅な模様を有するガラス繊維強化
プラスチツク（以下、FRPと略記する）成形品
を製造する方法に関する。

これまでにもSMC、BMCを用いて模様を有す
るFRP成形品を製造する方法については、模様
布を用いる方法とか着色繊維や異色の樹脂コンパ
ウンドを部分的に点在させるなどの試みがなされ
ているが、作業性が悪く、生産性が低かつたり、
模様が人為的でもの足りなかつたり、流れ模様に
なるなどそれぞれに欠点を有し、品質面、性能面
ともに満足すべきものが見当たらない。

本発明者らはかゝる事情に鑑み、鋭意研究の結
果、熱圧成形時の流動性が異なる２もしくはそれ
以上のSMCまたはBMCを用いることにより不自
然な流れ模様がなく、深みのある優雅な模様の成
形品が得られることを知見し、この知見にもとづ
き、本発明を完成するに至つた。

すなわち、本発明は(A)アルカリ土類金属の酸化
物あるいは水酸化物または微粉末シリカを主体と
する増粘剤を配合したシートモールデイングコン
パウンドまたはバルクモールデイングコンパウン
ドと(B)有機ポリイソシアネートを主体とする増粘
剤を配合して上記コンパウンドよりも熱圧成形時
の流動性をおさえたシートモールデイングコンパ
ウンドまたはバルクモールデイングコンパウンド
とを模様が出現するように配置し、熱圧成形する
ことを特徴とする模様を有する成形品の製造法に
関する。

本発明に用いられる(A)のSMCまたはBMCとは
不飽和ポリエステル樹脂または不飽和エポキシエ
ステル樹脂、無機充てん剤、離型剤、硬化剤、増
粘剤、繊維補強材、必要に応じて着色剤などから
なるものである。

不飽和ポリエステルとしては、一般の不飽和ポ
リエステル樹脂成形物に用いられるα，β−不飽
和酸さらに場合によつては飽和酸とアルコール成
分とから得られる不飽和ポリエステルをいずれも
用いることができる。通常、この樹脂の酸価は約
15〜35程度である。α，β−不飽和酸としては、
たとえばフマール酸、マレイン酸等が、飽和酸と
しては、たとえばフタル酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、コハク酸、ヘ
キサクロロエンドメチレンテトラヒドロフタル
酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、アジ
ピン酸、セバチン酸、アゼライン酸などがあげら
れる。またアルコール成分としては、たとえばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，３−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘ
キサンジメタノール、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオール、グリセリンモノアリ
ルエーテルなどのジオール類、トリメチロールプ
ロパンなどのトリオール類およびこれらの適宜の
混合物などがあげられる。

上記の不飽和ポリエステルは、不飽和ポリエス
テルと共重合しうるビニルモノマーに溶解して不
飽和ポリエステル樹脂の状態で用いられる。ビニ
ルモノマーとしては、たとえばスチレン、α−ク
ロルスチレン、メチルメタクリレートあるいはこ
れらの適宜の混合物などがあげられ、これらの重
合性単量体の使用量は不飽和ポリエステル100部
に対し、通常約40〜150重量部程度が好ましい。
また、特に寸法安定性がすぐれ、表面がより滑ら
かな成形物を得るためにはたとえば特公昭46−
14541号公報、46−41709号公報に記載されるよう
ないわゆる低収縮系の不飽和ポリエステル樹脂組
成物の使用が効果的である。

すなわち、(a)前記のα，β−不飽和酸あるいは
その酸無水物80〜100モル％を含むジカルボン酸
あるいはその無水物と前記の多価アルコールから
得られる不飽和ポリエステル、(b)前記の重合性単
量体および(c)熱可塑性ポリマーの３成分を含有し
てなり、各成分の重量比率が(a)／(b)＝100／80〜
260でかつ(a)＋(b)／(c)＝100／５〜25である組成物
である。

(c)の熱可塑性ポリマーとしては、たとえば、ポ
リエチレン、アクリルポリマー、酢ビポリマー、
スチレンポリマー、セルロースアセテートブチレ
ート、飽和ポリエステル、塩化ビニルなどがあげ
られる。これら、熱可塑性ポリマーのうち、ポリ
エチレン、ポリスチレン、ポリスチレンの共重合
体、酢ビポリマー、セルロースアセテートブチレ
ートなどが特に有効である。本発明で用いられる
不飽和エポキシエステル樹脂は、エポキシ基を分
子中に少なくとも１個有するエポキシ化合物と不
飽和一塩基酸とから一般に公知の方法によつて製
造される。

ここで、エポキシ化合物としては、たとえば
２，2′−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ンとエピクロルヒドリンあるいはメチルエピクロ
ルヒドリンとの反応によつて製造されたジグリシ
ジルエーテル、フエノールとホルムアルデヒドと
の反応によつて得られるノボラツクとエピクロル
ヒドリンあるいはメチルエピクロルヒドリンとの
反応により製造されたポリグリシジルエーテル型
エポキシ化合物などがあげられる。これらの１種
または２種以上を併用することもできる。

一方、不飽和一塩基酸としては、たとえばアク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸などがあげら
れる。無機充てん剤としては、たとえば炭酸カル
シウム、タルク、マイカ、硫酸バリウム、クレ
ー、石膏、水酸化アルミニウム、ガラス粉などが
用いられる。これらのうち、炭酸カルシウムある
いは水酸化アルミニウムが特に好ましい。

離型剤としては、たとえばステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウムなどが用いられる。

硬化剤としては、たとえば過酸化ベンゾイル、
パーブチルオクトエート、ｔ−ブチルパーベンゾ
エート、ジクミルパーオキサイドなどの高温分解
型の過酸化物などが使用される。(A)のSMCまた
はBMCの増粘剤としては、たとえば酸化マグネ
シウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、
水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどのアルカ
リ土類金属の酸化物、水酸化物または微粉末シリ
カなどの無機増粘剤を主体とするものがあげられ
る。

本発明では、後述する有機ポリイソシアネート
を増粘剤の一部として用いてもよい。繊維補強材
としては、たとえばガラス、アスベストなどの無
機質繊維、たとえばビニロン、ナイロン、テトロ
ンなどの有機質繊維で、繊維長が約1/16〜1/4イ
ンチの短繊維が用いられる。着色剤としてはたと
えば無機質顔料、有機顔料、油溶性染料などが用
いられる。

本発明に用いられる(B)のSMCまたはBMCと
は、有機ポリイソシアネートを主体とする増粘剤
を配合して(A)のSMCまたはBMCよりも熱圧成形
時の流動性をおさえたものである。この場合、
SMCまたはBMCの製造に用いられる不飽和ポリ
エステル樹脂または不飽和エポキシエステル樹脂
は、(A)のSMCまたはBMCの製造に用いられるも
のより酸価が低いものが好ましく、通常、酸価
は、約10以下、特に約５以下のものが好ましい。
有機ポリイソシアネートとしては、たとえばトリ
メチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−
プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレン
ジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシア
ネート、２，４，４−または２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメ
チレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナ
ートメチルカプロエートなどの脂肪族ジイソシア
ネート、たとえば１，３−シクロペンタンジイソ
シアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシア
ネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、３−イソシアナートメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキシルイソシアネート、４，
4′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシ
アネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイ
ソシアネート、１，４−ビス（イソシアナートメ
チル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシア
ナートメチル）シクロヘキサンなどのシクロアル
キレン系ジイソシアネート、たとえばｍ−フエニ
レンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシ
アネート、４，4′−ジフエニルジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，
4′−ジフエニルメタンジイソシアネート、２，４
−または２，６−トリレンジイソシアネート、
４，4′−トルイジンジイソシアネート、ジアニシ
ジンジイソシアネート、４，4′−ジフエニルエー
テルジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネ
ート、たとえばω，ω′−ジイソシアネート−１，
３−ジメチルベンゼン、ω，ω′−ジイソシアネ
ート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω′−ジ
イソシアネート−１，４−ジエチルベンゼンなど
の芳香脂肪族ジイソシアネートたとえばトリフエ
ニルメタン−４，4′，4″−トリイソシアネート、
１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、２，
４，６−トリイソシアネートトルエン、ω−イソ
シアネートエチル−２，６−ジイソシアナートカ
プロエートなどのトリイソシアネート、４，4′−
ジフエニルジメチルメタン−２，2′，５，5′−テ
トライソシアネートなどのテトライソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート二量体および三量
体などの重合ポリイソシアネート、ポリメチレン
フエニルポリイソシアネートあるいは上記ポリイ
ソシアネートの過剰とたとえばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ブチレングリコー
ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジ
オール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘ
キサンジオール、水添ビスフエノールＡ、キシリ
レングリコール、グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオ
ール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソ
ルビツト、シユークローズ、ひまし油、エチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、エタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、水、アンモニア、尿素などの低分子活性水
素含有化合物、または各種ポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、アクリルポリオー
ルなどの高分子活性水素含有化合物とを反応させ
て得られるポリイソシアネートあるいはこれらの
アロフアネート、ビユレツト化物などである。

上記有機ポリイソシアネートは単独でも２種以
上の混合物としても使用することができる。有機
ポリイソシアネートは不飽和ポリエステル樹脂ま
たは不飽和エポキシエステル樹脂中の水酸基の少
なくとも約30％と反応するのに十分な量でしかも
105％を越えない量で使用される。

(B)のSMCまたはBMCの製造に際し、有機ポリ
イソシアネートのほかに増粘剤として(A)のSMC
またはBMCの製造に用いられるような無機増粘
剤を一部用いてもよい。

増粘剤および樹脂以外の成分としては、前述の
(A)のSMCまたはBMCの製造に用いられたものが
あげられる。

本発明では、(A)アルカリ土類金属の酸化物ある
いは水酸化物または微粉末シリカを主体とする増
粘剤を配合したSMCまたはBMCと(B)有機ポリイ
ソシアネートを主体とする増粘剤を配合して上記
コンパウンドよりも熱圧成形時の流動性をおさえ
たSMCまたはBMCとを、模様が出現するように
配置する。

その具体的な手段としては、たとえば(A)と(B)の
SMC同志を部分的に重ねる手段、(B)のBMCを(A)
のSMC上に点在させ、この上に(A)のSMCを重ね
る手段、(A)のSMC上に(B)のBMCを点在させる手
段、(A)のコンパウンドに(B)のコンパウンドを点在
させながらSMCを作る手段などがあげられる。

つぎに、本発明では、模様が出現するように配
置したものを、予め成形温度に加熱された所定の
形状の金型にチヤージし、熱圧成形する。成形条
件は、通常、約130〜150℃、約50〜150Kg／cm²、
約３〜５分程度である。

本発明により得られる成形品は、深みのある優
雅な模様を有するので、たとえば浴槽本体、浴槽
エプロン、壁材、洗面台などの種々の用途に有利
に用いられる。

以下に実施例をあげ、本発明を更に具体的に説
明する。実施例中、部は重量部を、％は重量％を
示す。

実施例 １ 不飽和ポリエステル樹脂100部、水酸化アルミ
ニウム60部、ステアリン酸亜鉛４部、着色剤２
部、酸化マグネシウム１部、ｔ−ブチルパーベン
ゾエート１部、ポリエチレン粉末５部からなる樹
脂コンパウンド（）とガラスロービングを25mm
に切断したもの（G.C23％）から公知の方法によ
りSMC（）を作つた。またエポキシアクリレー
ト樹脂（酸価４）100部、水酸化アルミニウム60
部、ステアリン酸亜鉛４部、着色剤５部、クルー
ドMDI（アミン当量138、粘度100cps）９部、ジ
ブチル錫ジラウレート0.1部、ｔ−ブチルパーベ
ンゾエート１部からなる樹脂コンパウンド（）
とガラスロービングを25mmに切断したもの（G.
C23％）から公知の方法によりSMC（）を作つ
た。SMC（）にSMC（）を重ね合わせて浴槽
金型上にのせ成形条件145℃、100Kg／cm²、４、５
分で成形したところ、深みのある優雅な模様を有
する浴槽が得られた。

実施例 ２ 実施例１に示す樹脂コンパウンド（）をポリ
エチレンフイルムシート状に塗布し、その上から
樹脂コンパウンド（）を部分的に滴下し、その
上からガラスロービングを25mmに切断したものを
落下（G.C23％）させ、そのうえから樹脂コンパ
ウンド（）をかぶせ、両面をポリエチレンフイ
ルムではさみこれをロールにかけ脱泡した後、熟
成増粘してSMCを作つた。このSMCを浴槽金型
上にのせ、成形条件145℃、100Kg／cm²、4.5分で
成形したところ実施例１と同様に深みのある優雅
な模様を有する浴槽が得られた。

実施例 ３ 不飽和ポリエステル樹脂（酸価３）100部、炭
酸カルシウム200部、ステアリン酸亜鉛６部、着
色剤３部、クルードMDI（アミン当量138、粘度
100cps）3.5部、ジブチル錫ジラウレート0.1部、
ｔ−ブチルパーベンゾエート１部からなる樹脂コ
ンパウンドと１／4″ガラスチヨツプより公知の方
法によりBMCを作つた。これを実施例１のSMC
（）に分散した状態で浴槽金型上にのせ成形条
件145℃、100Kg／cm²、4.5分で成形したところ、
深みのある優雅な模様を有する浴槽が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ (A)アルカリ土類金属の酸化物もしくは水酸化
   物または微粉末シリカを主体とする増粘剤を配合
   した不飽和ポリエステル樹脂または不飽和エポキ
   シエステル樹脂を樹脂成分とするシートモールデ
   イングコンパウンドまたはバルクモールデイング
   コンパウンドと(B)有機ポリイソシアネートを主体
   とする増粘剤を配合して上記コンパウンドよりも
   熱圧成形時の流動性をおさえた不飽和ポリエステ
   ル樹脂または不飽和エポキシエステル樹脂を樹脂
   成分とするシートモールデイングコンパウンドま
   たはバルクモールデイングコンパウンドとを模様
   が出現するように配置し、熱圧成形することを特
   徴する模様を有する成形品の製造法。