JPS6338043B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6338043B2
JPS6338043B2 JP8931884A JP8931884A JPS6338043B2 JP S6338043 B2 JPS6338043 B2 JP S6338043B2 JP 8931884 A JP8931884 A JP 8931884A JP 8931884 A JP8931884 A JP 8931884A JP S6338043 B2 JPS6338043 B2 JP S6338043B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hydroxyl group
hydrogen peroxide
organic phosphorus
phosphorus compound
conjugated diene
Prior art date
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Expired
Application number
JP8931884A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS60233113A (ja
Inventor
Hidetoshi Shimada
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Petrochemical Co Ltd filed Critical Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority to JP8931884A priority Critical patent/JPS60233113A/ja
Publication of JPS60233113A publication Critical patent/JPS60233113A/ja
Publication of JPS6338043B2 publication Critical patent/JPS6338043B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は水酸基含有ジエン系重合体の製造法に
関し、詳しくは過酸化水素の使用量を低減せし
め、かつ収率の向上した水酸基含有ジエン系重合
体の製造法に関する。 過酸化水素を触媒として共役ジエンモノマーを
重合せしめて水酸基末端の液状ジエン系重合体を
得ることは従来より知られている。 しかし、従来の方法では過酸化水素が重合の触
媒としておよび末端水酸基として消費される以外
にも、水と酸素に分解する副反応による消費が大
きな割合を占め、有効に利用されていなかつた。 そこで、本発明者らは比較的高価な過酸化水素
を有効に利用し、また重合体収率を向上させる方
法について鋭意研究した結果、反応系に特定の化
合物を存在させることにより、目的が達せられる
ことを見い出し、その知見に基づいて本発明を完
成した。 すなわち本発明は、共役ジエン系モノマーを液
体反応媒体中で過酸化水素を触媒として重合反応
させて、水酸基含有ジエン系重合体を製造するに
あたり、重合反応を有機リン化合物の存在下で行
なうことを特徴とする水酸基含有ジエン系重合体
の製造法を提供するものである。 本発明の水酸基含有ジエン系重合体の製造に用
いる共役ジエン系モノマーとしては炭素数４〜12
個のジオレフイン形不飽和の非置換―，２―置換
―もしくは２，３―置換―１，３―ジエンがあ
る。ここで置換基としてはアルキル基、アリール
基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基などがある。
具体的なモノマーを例示すると、１，３―ブタジ
エン、イソプレン、クロロプレン、２―シアノ―
１，３―ブタジエン、２，３―ジメチル―１，３
―ブタジエンなどがある。 本発明では、基本的には上記共役ジエンモノマ
ーを単独もしくは２種以上組合せて用いるが、必
要に応じて共役ジエンモノマーの一部をエチレン
性不飽和モノマーで置き換えることができ、炭素
数２〜22個のα―オレフイン性付加重合性モノマ
ーが用いられる。具体的にはスチレン、α―メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、メタアクリル酸メ
チル、アクリル酸、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、アクリロニトリル、アクリルアミド、２―エ
チルヘキシルアクリレート、ｎ―オクタデシルア
クリレート、無水マレイン酸、ブテン、２―ヒド
ロキシエチルメタクリレートなどがある。このモ
ノオレフイン不飽和モノマーは好ましくは０〜75
重量％の範囲で共役ジエンモノマーと併用でき
る。 次に、共役ジエンモノマーの重合反応を行なう
際の液体反応媒体としては該ジエンモノマー、過
酸化水素および有機リン化合物に対して相溶性の
良好な溶媒が好ましい。このような溶媒としてイ
ソプロパノール、エタノール、プロピルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、セロソル
ブ、セロソルブアセテート、エチルセロソルブ、
Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド、アセトン、メタ
ノール、ｎ―プロパノール、ブタノールなどある
いはこれらの混合物をあげることができる。溶媒
の使用量は全仕込み（モノマー、過酸化水素およ
び溶媒）の５〜90重量％、好ましくは30〜70重量
％である。また、触媒として作用する過酸化水素
は通常、30〜80％水溶液として用い、いずれにし
ても過酸化水素として共役ジエンモノマーの５重
量％以上、通常は５〜60重量％を存在させること
が必要である。 これに対して従来法では過酸化水素は共役ジエ
ンモノマーに対して10重量％以上、10〜80重量％
程度使用する必要があつたが、本発明では上記範
囲の量を用いれば充分である。 本発明においては、有機リン化合物の存在下で
重合体の製造をすることを特徴としている。この
有機リン化合物は過酸化水素の助触媒としての役
割を果たし、過酸化水素の副反応への消費を防止
し、重合反応を効率良く行なうものである。ここ
で、有機リン化合物としてはリンを含有する有機
化合物であれば特に制限はなく、種々のものを用
いることができるが、好適な化合物としてリン酸
トリフエニル、リン酸トリメチル、リン酸トリオ
クチル、トリフエニルホスフインオキサイド、ト
リオクチルホスフインオキサイド、亜リン酸トリ
フエニル、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジラウリ
ルフエニル、亜リン酸ジフエニル、トリ―ｎ―ブ
チルホスフアイト、リン酸トリ―ｎ―ブチル、リ
ン酸ヘキサメチルトリアミド、トリフエニルホス
フイン、ホスホノ酢酸トリメチル、ヘキサメチル
亜リン酸トリアミド、（２―オキソヘプチル）ホ
スホン酸ジメチル、（２―オキソプロピル）ホス
ホン酸ジメチルなどを挙げることができる。 この有機リン化合物の使用量は特に制限はない
が、通常はジエンモノマーに対して0.01〜10重量
％、好ましくは0.05〜５重量％である。0.01重量
％未満では助触媒として充分に機能せず、また10
重量％を越えて使用しても、過酸化水素の使用量
を低減させる効果は向上しない。 本発明の共役ジエン系モノマーの重合反応は上
記各成分を配合し、温度50〜200℃、好ましくは
80〜150℃、圧力５〜100気圧、好ましくは10〜50
気圧にて10分〜24時間、好ましくは30分〜５時間
反応させれば良い。 反応終了後、通常の手順に従つて、反応媒体等
を除去し、水酸基含有ジエン系重合体が得られ
る。 本発明の方法によれば、水酸基含有ジエン系重
合体が収率良く製造でき、しかも過酸化水素の使
用量を低減することができる。 したがつて、本発明は水酸基含有ジエン系重合
体の製造方法として極めて有用である。 次に、本発明を実施例により詳しく説明する。 実施例 １〜６ ステンレス製30ml振盪式オートクレーブにイソ
プロピルアルコール100重量部、50％過酸化水素
水10重量部および第１表に掲げる有機リン化合物
を仕込み、冷却しながらオートクレーブ内の空気
を脱気した。次いで、１，３―ブタジエン100重
量部を添加し、130℃に昇温した。その後、60分
間55ストローク／分で振盪撹拌して重合反応を行
なつた。 反応終了後、オートクレーブから反応液を取り
出し、イソプロピルアルコール、トルエンおよび
水の混合液（混合体積比１：２：５）を加えて、
油層と水層に分離した。次に、油層をエバポレー
ターにて予備脱気し、さらに１mmHg、80℃で30
分間脱気して水酸基含有ポリブタジエンを得た。
この重合体の収率を第１表に示す。 比較例 １ 実施例１において、有機リン化合物を使用しな
かつたこと以外は実施例１と同様にして行ない水
酸基含有ジエン系重合体を得た。結果を第１表に
示す。 比較例 ２ 実施例１において、有機リン化合物の代わりに
リン酸を第１表に示す量使用したこと以外は実施
例１と同様にして水酸基含有ジエン系重合体を得
た。結果を第１表に示す。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 共役ジエン系モノマーを液体反応媒体中で過
    酸化水素を触媒として重合反応させて水酸基含有
    ジエン系重合体を製造するにあたり、重合反応を
    有機リン化合物の存在下で行なうことを特徴とす
    る水酸基含有ジエン系重合体の製造法。 ２ 有機リン化合物の使用量が共役ジエン系モノ
    マーに対して0.01〜10重量％である特許請求の範
    囲第１項記載の製造法。 ３ 有機リン化合物がリン酸フエニル、トリフエ
    ニルホスフインオキサイド、亜リン酸トリフエニ
    ル、トリ―ｎ―ブチルホスフアイト、リン酸トリ
    ―ｎ―ブチルおよびリン酸ヘキサメチルトリアミ
    ドのいずれかである特許請求の範囲第１項記載の
    製造法。
JP8931884A 1984-05-07 1984-05-07 水酸基含有ジエン系重合体の製造法 Granted JPS60233113A (ja)

Priority Applications (1)

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JP8931884A JPS60233113A (ja) 1984-05-07 1984-05-07 水酸基含有ジエン系重合体の製造法

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JP8931884A JPS60233113A (ja) 1984-05-07 1984-05-07 水酸基含有ジエン系重合体の製造法

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Publication Number Publication Date
JPS60233113A JPS60233113A (ja) 1985-11-19
JPS6338043B2 true JPS6338043B2 (ja) 1988-07-28

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ID=13967313

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JP8931884A Granted JPS60233113A (ja) 1984-05-07 1984-05-07 水酸基含有ジエン系重合体の製造法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1211749B (it) * 1986-09-24 1989-11-03 Bayer Aktinegesellschaft Procedimento per la polimerizzazio ne di derivati acrilici

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JPS60233113A (ja) 1985-11-19

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