JPS63314250A - チキソトロピー性添加剤、その製造法およびその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、結晶性珪酸カルシウムよりなるチキソトロピ
ー性添加剤、およびその製造法に関する。さらに、液体
樹脂系におけるレオロジーおよびチキソトロピー性添加
剤としてのその使用方法に関する。

［発明の背景］ アスベストよりなる製品がよく知られており、エポキシ
樹脂、ポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂等の液
体樹脂系用チキソトロピー性添加剤および増粘剤として
使用されている。これらの製品の性能は非常に満足すべ
きものであるが、これら繊維質物質は使用に際して欠点
を有する。その主な欠点は健康に対して有害なことであ
る。

この理由のために、多くの企業にとって該製品の競争力
に非常に悪い影響のある、非常にきびしい安全策を取ら
ない限りこれらの物質の使用は許容されない。更に、ア
スベスト製品のように健康問題を起すことなしに現場で
使用し得るチキソトロピー性添加剤が好まれる。

他の繊維性の増結剤およびチキントロピー性添加剤には
、例えばポリエチレン繊維がある。これらの物質は限定
された温度即ち約１３０℃までしか使用できない欠点を
有する。更に、平均繊維長さは２００μｍ強までで、こ
のような繊維長さは硬化樹脂の表面を粗面にする。いく
つかの分野においては、無機チキソトロピー性添加剤の
みを使用することが要求される。

更に、とマシ油誘導体のような有機レオロジー誘導体が
広く使用されていることもまた、知られている。これら
のレオロジー誘導体は、効果を得るためには、使用する
樹脂または溶剤の極性に依り常温以上の特定の温度範囲
内にて加工せねばならない欠点を有する。それらは、ペ
ーストを得るために、有機溶剤または可塑剤中で予備ゲ
ル化することを要する。加工中の温度上昇は、例えば溶
解混合機を用いる温度依存剪断工程によフて行なわねば
ならない。上記条件を確実に満たされない時には、有機
チキントロピー性添加剤は効力がない。

従って、健康に害がなく、簡単な混合装置で室温で容易
に加工でき且つ高温度抵抗性で粒度の小さい無機チキソ
トロピー性添加剤の必要性があることがわかる。

［発明の目的］ 本発明の目的は、衛生上の害がなく、容易に加工し得る
、結晶性珪酸カルシウムよりなるチキソトロピー性添加
剤およびその製造法を提供することにある。本発明の他
の目的は、液体樹脂系における樹脂の硬化または長期保
存に対して有効な、チキソトロピー性添加剤の使用方法
を提供することにある。

［発明の要旨］ 本発明は、針状珪酸カルシウム結晶の綿毛状粒子よりな
り約０．５乃至５０μｍの粒度および約５乃至２５μｍ
の平均粒度ａＳＯを有することを特徴とする結晶性珪酸
カルシウムよりなるチキントロピー性添加剤にある。

上記のチキソトロピー性添加剤は、約ｌＯ乃至１５０μ
ｍの直径のほぼ球状の合成珪酸カルシウム水和物凝集体
を超微粉砕して、約Ｏ，Ｓ乃至５０μｍの粒度および５
乃至２５μｍの平均粒度ａｅｏをもつ針状珪酸カルシウ
ム結晶の綿毛状粒子を生成させることにより有利に製造
できる。

また、本発明は、上記チキソトロピー性添加剤を、液体
樹脂に添加することを特徴とするチキソトロピー性添加
剤の使用方法にもある。

本発明の好ましい態様は、以下の通りである。

（１）本発明のチキソトロピー性添加剤において、上記
平均粒度ｄ５０が７乃至１５μｍであること。

（２）本発明のチキソトロピー性添加剤の製造法におい
て、上記合成珪酸カルシウム水和物が、式Ｇａ６Ｓｉｓ
（１＋ｙ（ＯＨ）２のゾノトライト結晶よりなること。

（３）本発明のチキソトロピー性添加剤の製造方法にお
いて、合成珪酸カルシウムが疎水化珪酸カルシウム結晶
よりなること。

（４）本発明のチキソトロピー性添加剤の製造法におい
て、約１０乃至１５０μｍの直径のほぼ球形の合成珪酸
カルシウム水和物凝集体を超微粉砕前または後に疎水化
剤で処理すること。

［発明の詳細な記述］ 本発明においては、珪酸カルシウム結晶の特定の小凝集
体よりなる無機レオロジーおよびチキソトロピー性添加
剤を開発した。この添加剤はアスベストを全く含まず且
つ標準の装置を用いて常温で容易に加工し得る。これら
の珪酸カルシウム粒子は約０．５乃至５０μｍの粒度お
よび約５乃至２５μｍの平均粒度ｄｓｏ（測定値よりも
大きいのと小さいのとの球状粒子各５０％づつの平均直
径としてレーザービームにより測定）を有する。

これらの結晶珪酸カルシウム粒子は、ゾノトライト、ト
バモライトまたは他の合成珪酸カルシウム水和物よりな
り１０乃至１５０μｍの直径のほぼ球形のからみ合った
結晶凝集体から得ることができる。

添付した図面の第１図に、参考例１に記載するように出
発物質として好ましく用いられるゾノトライト凝集体の
粒子構造を示す電子顕微鏡写真を示す。また第２図に、
実施例１に記載の本発明の生成物の粒子構造を示す電子
顕微鏡写真を示す。

出発原料として使用する合成珪酸カルシウム永和物の製
法は、例えば米国特許第３５０１３２４号およびヨーロ
ッパ特許第０００９８３６号に記載されており、主とし
て断熱剤製造のために用いられている。

合成は例えば微粉砕５ｉｎ２．消石灰または生石灰、お
よび水を高温度で攪拌しながら水熱反応させることによ
って行なわれる。出発原料比および水熱反応条件により
異なった珪酸カルシウム水和物が得られる。

更に詳しく言うと、本発明の珪酸カルシウム粒子製造の
出発原料として、式（：ａ６Ｓｉ６０１ｙ（ＯＨ）ｚの
ほぼ球形のゾノトライト凝集体を用いることができる。

このものは、例えば、プロマクソン（Ｒ）（Ｐｒｏｍａ
ｘｏｎ　（Ｒ）　）の商品名で西ドイツ国のラチンゲン
のブロマート（Ｐｒｏｍａｔ）社から市販されている。

これらのほぼ球形凝集体はエポキシ樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂およびポリウレタン樹脂等の液体樹脂系中に
て増粘作用を示すことが知られている。即ち、高い粘度
を与える。然し、これらの球形粒子は殆どチキソトロピ
ック作用を示さず、そのために例えばＢ型粘度計等の回
転式粘度計で測定した時にほんの僅かのチキソトロピー
指数を示すにすぎない。

更に、出発原料の平均粒度が大きくて約９０μｍもあり
、これを使用した製品は、エアレススプレーによる塗料
およびラッカー等の薄層塗布およびコーティング、シー
ラント、等に使用するには不適当である。この製品は、
エポキシ樹脂の硬化、チキソトロピック化樹脂の長期保
存または高温度硬化に際してチキソトロピーの安定性が
悪い。チキソトロピーの安定性が悪いと、構造粘性およ
びチキソトロピーを破壊し、コーティング、シーラント
等が塗布後に垂れ下る。

よって、本発明の他の目的は、樹脂の硬化または長期保
存に対して、要求されるならば安定したチキソトロピー
を与えるチキソトロピー性添加剤を提供することにある
。

より小さなゾノトライト凝集体は、ライニイシ、：ｎ　
−カルタスタインベルク（Ｒｈｅｉｎｉｓｃｈｅ　Ｋａ
ｌｋ−ｓ　ｔｅ　ｔｎｗｅｒｋｅ）のブユルフラス（Ｗ
ｉｉｌ　ｆｒａｔｈ）社よりゾノトライト（Ｘｏｎｏｔ
ｌｉｔｅ）　　２０またはゾノトライト４０の商品名で
販売されてるゾノトライト凝集体が市販で人手でき、こ
れはラス様結晶凝集体よりなり、１乃至２μｍの平均粒
度の微粉砕粉体粒子の形状である。同様なゾノトライト
凝集体が、ゾノトライトＶＢ６３３の商品名でフレチェ
ン（Ｆｒｅｃｈｃｎ）のクオルツベルケ（Ｑｕａｒｚｗ
ｅｒｋｅ）社から市販で人手し得る。これらの粒子の粒
度は小さいけれども、その極端な凝集構造および微粉に
粉砕されたことにより嵩密度は約１２０ｇ／Ｊ！乃至２
５０　ｇ／ｆもある。沈降防止剤としてこれらを使用す
ることがＥＰ−Ａ−００３８２９２明細書に記載されて
いる。

驚くべきことには、１０乃至１５０μｍの粒度の珪酸カ
ルシウム水和物のほぼ球形の結晶凝集体を超微粉砕（制
御された散機粉砕）することによって、チキソトロピー
性添加剤を開発するという本発明の目的が達せられるこ
とが見出された。

超微粉砕はジェット超微粉砕機［ミクロ・マル・チク−
１−ツタ（Ｍｆｃｒｏ　Ｍａｌｌ　Ｔｅｃｈｎｉｋ）］
、エア・ミル［ウニトコ（ｌ１ｅｄｃｏ）］、スパイラ
ル・ジェット・ミル［アルバイン（Ａｌｐｉｎｅ）］、
エネルギー・ミル［ストルテバント（Ｓｔｕｒｔｅｂｖ
ａｎｔ）　］等の装置を用いて行い得る。超微粉砕法は
、圧縮空気、ガスまたは水蒸気の高速流れによって球状
ゾノトライト粒子を超微粉砕機の粉砕室の回転の中に導
入することによって行なわれる。ゾノトライト粒子の相
互の衝突によって、これらの球状粒子は針状結晶の小さ
な開放凝集体が生成するように制御された衝撃粉砕を受
ける。

衝撃粉砕後に所定の粒度の微粒子は遠心力によって超微
粉砕機の集粉部へ移動する。従って、ジェット・ミルは
空気分類機としても作用し、大きな粒子は所定の粒度が
得られるまで粉砕室の周囲に戻され、次いで微粒子が集
められる。

これらの微粒子を製造する他の方法は、対向するジェッ
ト・エアストリームと流動床を用いる型式の超微粉砕機
（アルバイン）を用いる方法である。この方法において
は、ゾノトライト粒子間の衝撃によってのみ粒度を小さ
くする流動床流れ中に球状ゾノトライト粒子を導入する
。

上記の方法によって得られる粒子はバッチ間が均一であ
る。本発明法により得られる粒子は０．５乃至５０μｍ
の粒度および５乃至２５μｍ、好ましくは７乃至１５μ
ｍの平均粒度ｄ５０を有する。

従って、チキソトロピー性添加剤は珪酸カルシウム結晶
のゆるんだ構造をもつ粒子よりなる。超微粉砕工程によ
り、得られる粉体の嵩密度は約４０　ｇ／Ｉｔ乃至９０
　ｇ／１１に減少される。これに対して出発原料の嵩密
度は約７０　ｇ／Ｉｔ乃至１３０　ｇ／Ｉｔである。

本発明により得られる針状結晶が互いに交わって成長す
る綿毛状粒子よりなる珪酸カルシウム粒子は、充てん剤
入り樹脂系同様充てん剤を含まない樹脂系を含めて、液
体樹脂系における増粘性およびチキソトロピー性添加剤
として特に適している。

使用目的、希望する物理的性質およびレオロジーにより
、混合物は該チキソトロピー性添加剤を約０．１乃至３
０重量％含有する。好ましい組成は、当業者により定型
的実験によって容易に定め得る。

液体成分約５乃至９９．９重量％、充てん材９５乃至０
重量％および本発明のチキソトロピー性添加剤約０．１
乃至３０重量％含有する混合物（組成物）が好ましい。

液体成分は有機重合性樹脂、そのような樹脂の液状反応
成分または他の液状添加剤よりなるのが好ましい。これ
らの例として、エビクロロヒドリンとビスフェノールＡ
の反応生成物等のエポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂また
はフェノールまたはホルムアルデヒド樹脂との組合せ：
タール−エポキシの組合せ；酸またはアルカリ性化合物
例えば、アミン、アミドまたはその誘導体等のエポキシ
樹層用硬化剤：ＢＦ、およびこれと有機化合物、酸また
は酸無水物との錯体、および当業者に周知のそれらの他
の組合せ：不飽和ポリエステルプレポリマー、不飽和モ
ノマーおよび遊離ラジカル源；ポリウレタンとその硬化
剤：アルキド樹脂および油変性アルキド樹脂：不飽和ポ
リイミド、ポリシリコン、メタクリル樹脂、アクリル樹
脂、フェノール樹脂例えばフェノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂またはそのアルキル誘導体環：メラミンーホルム
アルデヒド樹脂、ＰｖＣ等のビニル重合体および共重合
体、およびフタル酸ジオクチル、フタル酸ベンジルオク
チル等の可塑剤；ビチューメン製品、ポリスルフィド、
アクリル−、ブチル−、イソブチル−およびクロロブチ
ル−系シーリング剤またはゴム物質、ラテックス塗料場
よび機械的手段によって２種以上の重合体または樹脂を
混合することによって得られる混合物を挙げることがで
きる。

液体樹脂用添加剤として、反応促進剤、開始剤、触媒、
希釈剤、紫外線安定剤、可塑剤、酸化防止剤、難燃剤、
脱泡剤、等を用いてもよい。

充てん剤入り樹脂系においては、既知の充てん剤例えば
無定型シリカ、結晶石英、硫酸塩、炭酸塩、珪酸塩、ク
レー、酸化物、炭素等を用いてもよい。

上記の例を考慮すると、当業者には他の例が出てくるこ
とが理解されるであろう。よって、本発明は、上記に限
定されるものではない。

さらに本発明者は、はぼ球形の合成珪酸カルシウム粒子
の超微粉砕に際して有機シリコン化合物で処理すると疎
水性にし得ることを発見した。即ち、初めの疎水性球状
粒子よりも優れた増粘性およびチキソトロピック効果を
与える疎水性珪酸カルシウム微粒子の凝集体が得られ、
加えて、このものは架橋性極性樹脂例えばエポキシドの
硬化工程間に安定したチキソトロピー及び構造増粘性を
与えることを発見した。更に、この疎水性超微粉砕合成
珪酸カルシウムは、特にエポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂およびポリウレタン樹脂等の中極性乃至極性樹脂中に
て、本発明の未処理の超微粉砕珪酸カルシウムよりも優
れた増粘効果を与える。非極性または低極性系中におい
ては、未処理の超微粉砕珪酸カルシウムは、疎水性出発
原料よりも優れた増粘およびチキソトロピック効果を与
える。

疎水性超微粉砕合成珪酸カルシウムの使用は、硬化工程
が充分に進行するまで更に一定のレオロジーまたはチキ
ソトロピー挙動を有する系を用いて作業するときに有利
である。

合成珪酸カルシウム、好ましくはゾノトライトよりなり
、疎水性のほぼ球状の凝集体は、ゾノトライト結晶の表
面と反応し得る変性有機シリコン化合物、好ましくはヒ
ドキシル−有機官能性ポリシロキサンで処理することに
よって得られる。ポリシリコンは、水性懸濁液としてゾ
ノトライトスラリーに加えて、次いで乾燥してよい。又
は、当業者に既知の通常のコーティング技術によって乾
燥粉末に加えてもよい。添加量は３乃至１０重量％、好
ましくは４乃至７重量％である。超微粉砕後に疎水性化
処理を行なうことも可能である。

本発明のこの型の疎水性珪酸カルシウム微粒子は、上記
の充てん剤を含み、または含まない液体樹脂系に用いる
ことができるが、上記の説明に限定されるものではない
。

好ましい組成は、当業者により定型的な実験によフて容
易に決定し得る。

本発明においては、樹脂混合物または組成物は液体成分
、樹脂、反応成分または添加剤を約５乃至９９．９重量
％、充てん剤を約９５乃至ｏｍｍ％および本発明の疎水
性合成珪酸カルシウム水和物を約０．１乃至３０ｆｉ量
％含有する。

本発明は、次に示す実施例、参考例および使用例により
さらに詳しく説明される。ただし、本発明は、その実施
例、参考例および使用例に記載するところに限定される
ものではない。実施例、参考例および使用例において、
特に他の表示がない限り、加えられた珪酸カルシウムの
量は該珪酸カルシウムを除いた全樹脂処方１００部当り
の部を表わす。

［参考例１］ 本例は、はぼ球状のゾノトライト凝集体の製造を示す。

次いで、この凝集体を超微粉砕して、本発明品を得る。

酸化カルシウム含有量９５％の生石灰または消石灰と、
５ｉｎ２含量９５％の純度の結晶性二酸化珪素とを、０
．９４乃至１のモル比で水中で混合して１１：１の水対
固形比の懸濁液を得る。この懸濁液をオートクレーブ巾
約１９０℃で攪拌する。８時間後にゾノトライト結晶を
懸濁液として得た。この懸濁液の一部を濾過して水から
分離し、次でフラッシュ乾燥機中にて乾燥した。得られ
た生成物は次の性状を有していた。

形態： 熱水結晶成長作用によって一緒に結合された三次元ラン
ダムに組み合った一次結晶よりなる球状粒子。

直径二１０乃至１５０μｍ ｄ５０： ５０μｍ　（ｄ５０値は測定値より大きいものと小さい
ものとの５０％づつの球状粒子の直径をレーザービーム
で測定した）。

見掛粒子容積：　５．６　　ｃｔａ”／ｇ比表面面積（
ＢＥＴ）：　６０ｗ２／ｇ表面構造： 微細なからみ合った結晶の統計的網状構造［参考例２］ はぼ　　の疎　　ゾノトライト　　の製′告参考例１で
得たゾノトライト粒子をヒドロキシル官能性ポリシロキ
サン６０重量％の非イオン性水性分散液で被覆した。ポ
リシロキサン分散液を１２０℃に加熱されたゾノトライ
ト粉末に８．５％Ｗ、ｌのレベルで噴震した。次で、被
覆ゾノトライトを１５０乃至１６０℃で１５分間加熱し
、次で冷却した。

［実施例１］ カルシ　ム　　の　。

参考例１で製造した乾燥ゾノトライト粉末を、１５０ｇ
／分の一定供給速度で、加圧に下ジェット超微粉砕機中
に注入した。ジェット超微粉砕機の直径は２００ｒＭＩ
１１で、２０℃で７バールの圧力で作業した。得られた
生成物は次の性状を有した。

粒度：２乃至５０μｍ ｄ５０： １２μｍ（ｄ５ｏ値は測定値より大きいものと小さいも
のとの５０％づつの球状粒子の直径をレーザビームで測
定） 見掛密度：５５ｇ／４ 形態： 珪酸カルシウム−次結晶が、三次元にからみ合い、ゆる
んで凝集している構造。

［実施例２］ ゛　　　　　カルシウム−の−′告 参考例２で製造した乾燥疎水性ゾノトライト粉末を実施
例１と同じ条件下で超微粉砕した。得られた生成物は次
の性状を有した。

粒度：１乃至５０μｍ ｄ、Ｏ：９μｍ 見掛密度：８０ｇ／Ｉｌ ［チキソトロピー性添加剤の評価］ −−」　の　　　　珪　カルシウム、川　ｒ。

ゾノトライト粉末６重量部とビスフェノールＡより得た
低粘度（１０００ｍＰａ、ｓ　）の充てん剤を含まない
エポキシ樹脂１００重量部とを攪拌しながら十分に混合
した。混合物の粘度をＢ型回転粘度計で測定し、剪断減
粘性またはチキソトロピー指数を１　ｒ、ｐ、ｍ、およ
び１０　ｒ、ｐ、ｍ、でのブルックフィールド粘度の比
として計算した。結果を第１表に示す。

以下余白 第１表 超微粉砕シバライト　　　７０，８００　　　　　４．
５０（実施例１） 球状シバライト粉末　　　　７．０００　　　　　１．
３５（参考例１） ゾノトライト２０　　　　　　　　　　　　　　５．４
００　　　　　　　　　　　１．７５（ブユルフラス　
社） ゾノトライトＶＰ６３３　　　　　　　　　　　４，０
００　　　　　　　　　　　１．３５（クオルツベルケ
社） ［使用例１］ 充てん剤を約５０％含有する反応硬化型二成分系エポキ
シ樹脂塗料をゾノトライト粉末でチキソロビック化した
。

エポキシ樹脂成分８０重量部と硬化剤成分２０重量部と
を攪拌しながら混合した。この混合物に、ｌｌｌ１１厚
のコーティングが常温で塗膜のたるみを生じないで塗布
できる量のゾノトライト粉末を添加した。塗膜のたるみ
を生じないためには第２表に示す量のゾノトライト粉末
を必要とした。

第２表 超微粉砕ゾノトライト（実施例１）　　　　　　　３．
１５球状ゾノトライト粒子（参考例１）　　　　４．５
０ゾノトライト２０　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７．４０ゾノトライトＶＰ６３３　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１．００［使
用例２］ 粘度１０−’ｍ”／５（１０００ｃＳｔ）の充てん剤を
含まないポリジメチルシロキサン液体に、種々の量の超
微粉砕ゾノトライト（実施例１）および球状ゾノトライ
ト（参考例りを加えて攪拌しながら十分に混合した。粘
度をＢ型粘度計で測定し、チキソトロピー指数を１　ｒ
、ｐ、ｍ、および１０　ｒ、ｐ、ｍ、で測定した粘度か
ら計算した。結果を第３表に示す。

第３表 ブルックフィールド粘度 ７　　　（ｍＰａ、ｓ　　　　　　Ｈ肚Ｏｔ”二’１超
微粉砕　球状　超微粉砕　球状 ２　　　　　　　　１１．０００　　２，０００　　２
．７５　　　１．３０４　　　　　　　　２９．０００
　　２，５００　　４．１５　　　１．３０６　　　　
　６０．０００　４，０００　５．００　　１．４０８
　　　　　　　　８５．０００　１１，０００　　５．
６０　　　２．２５［使用例３］ 充填剤５０％含有する成分Ａを８３重量部と、成分Ｂを
１７重量部とを、塗料混合機で混合した。この混合物に
、ｉｎ＋ｍ厚のコーティングが垂直にした状態にて室温
で硬化させたときに塗膜のたるみを生じないで塗布でき
る量の、疎水性ゾノトライトよりなるチキソトロピー性
添加剤を添加した。塗膜のたるみを生じないためには第
４表に示す量のゾノトライト粉末を必要とした。

第４表 超微粉砕疎水性ジノトラ（）　　　　　　４．０（実施
例２） 疎水性球状ゾノトライト　　　　６．０（参考例２） ゾノトライト４０　　　　　　　１４．０［使用例４］ ０−フタル酸および標準のグリコールより得た高反応性
低粘度不飽和ポリエステル樹脂（スチレン含有ｉ３７！
ＪＷ／Ｗ、　２３℃での粘度が２４５　ｍＰａ、ｓ）に
種々な量の疎水性ゾノトライトよりなるチキソトロピー
性添加剤を加えた。粘度およびチキントロピー指数を測
定した。粘度の測定結果を第５表に、チキソトロピー指
数の測定結果を第６表にそれぞれ示す。

第５表 部 創ｄ　　　　２　　　４　　　６　　　８超微粉砕　　
　２，０００　１１，０００　３０，０００　６５．０
００疎水性シバライト （実施例２） 疎水性球状　　１，６００　２，０００　３，０００　
９，０００ゾノトライト （参考例２） シバライト４０　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１，０００　　　１，４００（ブユルフラ
ス　社） （ブルックフィールド粘度：　ｍＰａ、ｓ　）第６表 部 記！ＬＩＩＪ　　　　２　　　４　　　６　　　８超微
粉砕　　　１．８０　　３．６５　　４．６０　　５．
４２疎水性シバライト （実施例２） 疎水性球状　　　１．７５　　２．００　　２．４０　
　２．８０ゾノトライト （参考例２） ゾノトライト４０　　　　　　　　　−　　　　　　１
．６０　　　　　１．６０　　　　　１．７０（ブユル
フラス　社） ［使用例５］ チキソトロピック化二成分系は硬化に際して安定な構造
粘性とチキソトロピーを示す。

使用例１で用いたのと同じエポキシ樹脂系に、１ｍｍ厚
のコーティングが垂直にした状態にて室温で硬化させた
ときに塗膜のたるみを生じないで塗布できる量の、実施
例２および参考例２の疎水性ゾノトライト粉末を超微粉
砕疎水性ゾノトライト（実施例２）は、樹脂１００部当
り２．７５部の量でたるみを生じなかった。一方、疎水
性球状ゾノトライト（参考例２）は、４．２０部即ち５
３％多量に必要とした。

試験の第２部において、上記のチキソトロピック化エポ
キシ混合物をポットライフの終りまで約４０分間室温で
貯えた。この期間後に、１ｍｍ厚のコーティングを塗布
し、上記と同じ条件下で硬化させた。疎水性珪酸カルシ
ウムの場合には、混合直後ただちに塗布したときと同様
にたるみを生じなかった。同じ実験を未処理の超微粉末
または球状ゾノトライトを用いて行なった。即ち、チキ
ソトロピック化樹脂をポットライフの終りまで貯えて、
そして１ｍｍ厚のコーティングを塗布し、上記と同じ条
件下で硬化させん。チキントビツク化樹脂の製造直後に
はたるみを生じないでコーティングできる充分な川のゾ
ノトライトを加えたにもかかわらず、このコーティング
は、塗布の２〜３分後にはすでに非常にたるんでいた。

［使用例６］ エポキシ成分８０重量部と硬化剤成分２０重量部とを混
合して、二成分系エポキシ樹脂混合物を得た。この混合
物に超微粉砕疎水化珪酸カルシウム（実施例２）４．２
５重量部を加えて充分に混合し、チキントビツク化した
。樹脂混合物のチキソトロピー指数をポットライフの終
りまで（４５分間）常温で硬化反応間Ｂ型粘度計で測定
した。

結果を第７表に示す。

以下余白 第７表 （分）　　　　　　（１７１０５ｉｎ−’）５　　　　
　　　５．４５ １０　　　　　　　５．６５ ２０　　　　　　　５、９９ ３０　　　　　　　６．１２ ４０　　　　　　　５、２０ ４５　　　　　　　４、９０ 上記の測定結果は、チキソトロピック化していない二成
分系エポキシ樹脂混合物と比較すると、ボットライ゛フ
の終りでも非常に徐々にしかチキソトロピー指数は減少
（−１０％）しないことを示している。１　ｒ、ｐ、ｓ
、で測定したブルックフィールド粘度で、５分間硬化後
に２７０　Ｐａ、ｓ、４５分間硬化後に２２５　Ｐａ、
ｓであり、僅か１８％の減少である。

上記と同じ実験を未処理の珪酸カルシウムを用いて実施
した。同じエポキシ樹脂混合物に超微粉砕ゾノトライト
（実施例１）３．５重量部を加えて充分に混合した。粘
度およびチキソトロピー指数をＢ型粘度計を用いて常温
で硬化反応量測定した。結果を第８表に示す。

第８表 （分）　　　　　　　　　　　　（１７１０ｍｉｎ　−
暑）５　　　　　　　３、２５ １０　　　　　　　３．４６ ２０　　　　　　　３、７５ ３０　　　　　　　３、３３ ４０　　　　　　　２、５３ ４５　　　　　　　１、９０ 上記の結果は、初期値と比較してチキソトロピー指数は
約４０％も減少することを示している。１　ｒ、ｐ、ｍ
、で測定したブルックフィールド粘度は、５分間硬化後
に８０　Ｐａ、ｓ、４５分間硬化後に３６Ｐａ、ｓで、
即ち５５％もの減少を示した。

［使用例７］ 約３０００　ｍＰａ、ｓの粘度の低粘度変性エポキシ樹
脂８０重量部、変性脂環式ポリアミン４８重量部、石英
粉７５重量部、０．１乃至０．３ｍｍの珪砂１３０重量
部および０．６乃至１ｍｍの珪砂１６０重量部を含有す
る高度に充てんされたエポキシ樹脂モルタル組成物に、
１ｃｍ厚のエポキシモルタル層をたるみを生じないで塗
布できる量の、本発明の超微粉砕珪酸カルシウムを添加
した。実施例１の超微粉砕ゾノトライトは全組成に対し
て３部を必要とし、実施例２の超微粉砕疎水性ゾノトラ
イトは２部でたるみを生じなかった。

次で、上記のエポキシ樹脂成分、石英光てん剤および上
記の量の珪酸カルシウムチキソドビー添加剤よりなる混
合物を作成した。これらの混合物を常温で貯えた。一定
期間後に、エポキシ成分を硬化剤成分と混合し、１ｃｍ
厚のモルタル層を塗布し、硬化させた。

実施例２の超微粉砕疎水性ゾノトライトの場合には、初
期のチキソトロピー性が保持されてたるみが生じなかっ
た。これに対して実施例１の未処理の超微粉砕ゾノトラ
イト含有混合物は１日の貯蔵後に既にたるんだ。このこ
とはチキントビツク化樹脂の貯蔵安定性に対して珪酸カ
ルシウムの疎水性被膜は、より良い効果があることを示
している。

【図面の簡単な説明】

第１図は、参考例１で出発物質として使用したゾノトラ
イト凝集体の粒子構造を示す電子顕微鏡写真である。 第２図は、実施例１にて製造した本発明の生成物の粒子
構造を示す電子顕微鏡写真である。 図面の浄♂ １部ｍ 第２図 ＪＪｍ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、針状珪酸カルシウム結晶の綿毛状粒子よりなり約０
   ．５乃至５０μｍの粒度および約５乃至２５μｍの平均
   粒度ｄ＿５＿０を有することを特徴とする結晶性珪酸カ
   ルシウムよりなるチキソトロピー性添加剤。 ２、約１０乃至１５０μｍの直径のほぼ球形の合成珪酸
   カルシウム水和物凝集体を超微粉砕して、約０．５乃至
   ５０μｍの粒度および５乃至２５μｍの平均粒度ｄ＿５
   ＿０をもつ針状珪酸カルシウム結晶の綿毛状粒子を生成
   させることを特徴とする結晶性珪酸カルシウムよりなる
   チキソトロピー性添加剤の製造法。 ３、針状珪酸カルシウム結晶の綿毛状粒子よりなり約０
   ．５乃至５０μｍの粒度および約５乃至２５μｍの平均
   粒度ｄ＿５＿０を有するチキソトロピー性添加剤を、液
   体樹脂に添加することを特徴とするチキソトロピー性添
   加剤の使用方法。