JPS63297404A - オレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はα−オレフィン重合体の製造方法に関する。更
に詳しくは、特定の固体触媒成分と有機アルミニウム化
合物及び必要に応じて更に電子供与性化合物を組み合せ
てなる触媒の存在下に、エチレン、プロピレン、ブテン
−７，≠−メチルペンテンー／、Ｊ−メチルブテン−７
などのオレフィンを重合させてオレフィン重合体を製造
する方法に関するものである。とくには、炭素数３以上
のα−オレフィンの重合に適用した場合に、高立体規則
性重合体が高活性で得られるオレフィン重合体の製造法
に関する。

〔従来の技術〕

従来、マグネシウム化合物を担体としたチタン含有固体
触媒成分を用いて炭素数３以上のα−オレフィンを立体
規則性重合させる方法は数多く提案されている。

例えば特開昭１０−１０１３１１号、同、１０−／２ｔ
に’９０号、同ｊ／−２１ｒ／１！９号、同！、２−／
３１４！Ｐ１号、同ｊＡ−／！２１１０号、同！７ｔｉ
３ｉｏ号、同７７−４３３１１号、同ｚｒ−ｒＪｏｏｔ
号、同ｊｌｒ−／３１７０！号、同ｚｒ−／’７７１７
０り号、同５ｒ−ｉ４ｃ’ｙａｉｏ号等ニオイては、ハ
ロゲン化マグネシウム化合物、好ましくは塩化マグネシ
ウムを担体原料に用いて得られたチタン含有固体触媒成
分を重合に用いる方法が、ｔ±特公昭ａｄ−ｉａＯＷＩ
ｒ号、１ＦｆＪ＃７−１７４１号、同＃７−４ｃ２／３
７号、特開昭５３−２Ｊ−１０号、同！！−ＩＩＪＯり
参考、同ｊ！−／ｊコア１０号、同ｊｊ−，２ＡりＯ≠
号等においては、アルコキシマグネシウムを担体原料に
用いて得られたチタン含有固体触媒成分を重合に用いる
方法が提案されているが、これらの方法は。

いずれも炭素数３以上のα−オレフィンの高立体規則性
かつ高活性の重合に対して、光分満足しうるとはいえな
かった。

また、特開昭！Ｉ−／コＯタタコ号公報では、塩化マグ
ネシウムと三塩化チタンとを最終触媒成分中のＭｙ／Ｔ
　１比が２以下となるように酢酸エチルあるいは安息香
酸エチル中で反応させて得られた触媒成分が提示されて
いるが、触媒成分中のチタン量がマグネシウムに対して
多すぎる為、プロピレンの重合に適用した場合重合活性
が著しく低く、さらに特開昭１７−／ｊりｒｏｔ号公報
では、ジアルコキシマグネシウムあるいは塩化マグネシ
ウムと四塩化チタンとを、最終触媒成分中のＯＲ／Ｔｉ
比がＯ，コ！チ以下となるように、アルコールの存在下
で反応させて得られた触媒成分が提示されているがこの
ものをプロピレンの重合に適用した場合、立体規則性が
著しく低く、ともに炭素数３以上のα−オレフィンの高
立体規則性かつ高活性の重合に対して充分満足しうると
はいえなかった。

〔発明の目的〕

本発明者らは、これら従来方法に対して重合活性と立体
規則性が改良されたチタン含有触媒成分を得るぺく、鋭
意検討を重ねた結果、特定のＭＰ／Ｔｉ比と、特定の電
子供与性化合物／Ｔｉ比および特定のＯＲ／Ｔｉ比を有
し、更に好ましくはアリールオキシ基を含有させること
によって重合活性と立体規則性のバランスが向上するこ
とを見い出し、本発明に到達したものである。

即ち、本発明は、 一般式　ＭｔｍｒＩＸｎ　（ＯＲ）ｐ（ＥＤ　）ｑで表
わされる成分（Ａ）、及び 周期律表１〜ｍ族金属の有機金属化合物（Ｂ）、よりな
る触媒の存在下にオレフィンを重合または共重合させる
ことを特徴とするオレフィン重合体の製造方法に存する
。

〔発明の構成〕

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で使用する触媒成分（Ａ）は、少なくともマグネ
シウム化合物とチタン化合物および電子供与性化合物、
更に必要に応じてケイ素化合物、ハロゲン化剤等の助剤
とを一時的、オたは段階的に接触、反応させて得られる
マグネシウム、チタン、ハロゲン、ヒドロカルビルオキ
シ基、電子供与性化合物を必須成分とする複合固体であ
る。

具体的には、 （１）少なくともＭｆ（Ｏ１’ｔ）＊　（Ｒけ炭化水素
）、チタン化合物及び電子供与性化合物を任意の順序で
反応させた後、液状炭化水素で適宜洗浄する方法 （２）　　少なくとも塩化マグネシウム、チタン化合物
及び電子供与性化合物を任意の順序で接触、反応させた
後、液状炭化水素で適宜洗浄する方法 （３）少なくとも有機マグネシウム化合物と水、アルコ
ール、フェノールアルいはシラノールとの反応生成物、
チタン化合物及び電子供与性化合物を任意の順序で反応
させた後、液状炭化水素で適宜洗浄する方法 等の方法によって製造される。

ま九、これらの方法以外に、担体原料として、ＭｆＯｌ
Ｍｆ（ｏＨ）、、ＭＰ（ＯＨ）Ｃ２，ＭＷカーボネート
、有機酸のＭＰ塩、　ＭＰシリケート、Ｍ？アルミネー
ト、ＭＰ（ＯＲ）Ｃ！ｔ　　等を用いることも出来る。

更に、これらの反応時にケイ素化合物、ハロゲン化合物
、あるいは不活性固体、例えばＳ１ａ！、ＡｔｍＯｓ　
、ｙＮ　Ｉ）　７’ロビレン、ポリエチレン、ポリ−３
メチルブテンｌ、ポリーＶメチルペンテン／、Ｔ１０！
、Ｂ２Ｏ３、Ｃａｂ！０３等を添加してもよい。

用いられるチタン化合物は、ＴｉＯ４，、ＴｉＢｒ４、
Ｔ１工４、 Ｔｉ（ＯＲ）ＩＸ４−コ（Ｒは炭化水素、Ｘは）１０ゲ
ン、ｎは０＜ｎ′≦ｌを示す）、 Ｔｉ（ＯＲ）、＜Ｘ、−コ（Ｒは炭化水素、Ｘは）・ロ
ゲン、ｍはＯ〈ゴ≦３を示す）、 あるいは、これらの混合物等の中から選ばれる。

電子供与性化合物としては、一般に含リン化合物、含酸
素化合物、含硫黄化合物、含窒素化合物等が挙げられる
。このうち好ましくは、含酸素化合物が挙げられる。

含酸素化合物としては、例えば下記一般式（式中Ｒはア
ルコキシ基で置換されていてもよい炭化水素基を示し、
相互に結合して環状基を形成していてもよい。またｋは
／〜３の数を示す。）で表わされる化合物が挙げられる
。

好ましくは、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、アクリ
ル酸エチル、オレイン酸エチル、ステアリン酸エチル、
フェニル酢酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル
、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、トルイル酸メチ
ル、トルイル酸エチル、トルイル酸フロビル、トルイル
酸ブチル、エチル安息香酸メチル、エチル安息香酸エチ
ル、キシレンカルボン酸エチル、アニス酸メチル、アニ
ス酸エチル、エトキシ安息香酸メチル、エトキシ安息香
酸エチル、ケイ皮酸エチル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジベキシ
ル、フタル酸ジオクチルの様なカルボン酸のエステル類
あるいはｒ−ブチルラクトンの様な環状エステル類が挙
げられる。また、５ｉ−ＯＲ％Ｓｉ　−〇ＣＯＲ又はＥ
ｌｉ−ＩＪＲ，結合を有するケイ素化合物（式中、Ｒは
炭素数７〜．２０個の炭化水素基を示す）も好適に用い
られる。

本発明方法において重要なことは、少なくともマグネシ
ウム化合物、チタン化合物および電子供与性化合物、更
に必要に応じてケイ素化合物等の助剤を接触反応させて
得られる触媒成分が特定のＭＰ／Ｔｉ比と、特定のＥＤ
／Ｔｉ比および特定のＯＲ／Ｔｉ比を有し、更に好まし
くはＯＲ基の少くとも一部がアリールオキシ基を含有す
ることである。従って接触、反応に用いるマグネシウム
化合物、チタン化合物の少くとも一部はＯＲ基を含有す
ることが必要であシ、またＯＲ基を含有しないマグネシ
ウム化合物、チタン化合物を用いる場合は、他のＯＲ基
含有化合物を共存させればよい。またこれらＯＲ基の少
くとも一部がアリールオキシ基を含有することが特に好
ましい。ＯＲ基含有化合物の例としては、アルコール、
フェノール等のアルコール類、テトラアルコキシシラン
、テトラフェノキシシラン、アルコキシ基含有ハロゲン
化シラン、アリールオキシ基含有ハロゲン化シラン 等のケイ素化合物、あるいはトリアルコキシボロン等が
挙げられる。

前述の触媒成分（Ａ）の製造方法の内、好ましくは（１
）、（３）の方法であり、％に好ましくは（１）の方法
であるが、更に具体例を示すと （１）−（イ）、ジアルコキシマグネシウム、テトラア
ルフキジシラン及び必要によシテトラアル；キシチタン
を反応せしめて得られ九固体をＴ　ｉ　Ｏ１４及び芳香
族カルボン酸エステルと反応させ分離した後、更にＴ　
ｉ　Ｏｔ４及び芳香族カルボン酸エステルと反応させ、
ついで芳香族炭化水素で適宜洗浄する方法 （１）−（ロ）、ジアルコキシマグネシウム、テトラア
ルフキジシラン、　Ｔｉ０ｊ４及び芳香族カルボン酸エ
ステルを反応せしめて得られ九固体を分離し穴径、Ｔｉ
Ｃｌ２及び芳香族カルボン酸エステルと反応させ、つい
で芳香族炭化水素で適宜洗浄する方法 （１）−（ハ）、（１）−（イ）あるいは（ロ）におい
てアルコキシ基が適宜アリルオキシ基に置きかえたもの
である方法 （１）−に）、（１）　−Ｈ）〜ｆ１において付加的に
アルコール、フェノール、等のＯＲ基含有化合物を加え
る方法 等が挙げられるが、本発明はこれらの方法に限定される
ものではない。

反応にあたっては、少くとも最終触媒成分中に所定量の
ＯＲ基と電子供与性化合物が残存する機力条件が選ばれ
る。条件の一例として、（１）−（イ）〜に）において
、各化合物に含まれるＯＲ基１モルに対してハロゲンが
０１ｊ−％−７Ｏモルとなるように各化合物のモル比が
選ばれ、温度は通常！ＯＳ／１０℃、時間は０．１−　
ｊ時間の範囲から選ばれるが、ＯＲ基の種類によってこ
れら条件は適宜変更されうる。

以上の方法の他に少くとも塩化マグネシウム、あるいは
アルコキシマグネシウムクロライド、アルコキシチタン
あるいはアルコキシシランあるいはアルコール、電子供
与性化合物及びＴｉ０ｔ、を任意の順序に、一時的ある
いは段階的に接触１反応させる方法もとシうる。

本発明における触媒成分（Ａ）の組成は、ＭｔｍＴｉＸ
ｎ　（ｏｎ）ｐ（ｚｎ）ｑ　で表わした場合、ｍ：　　
　！ｏ≧ｍ＞２ ｎ：　１００≧ｎ≧３ ｐ：　１０≧ｐ≧／　、好ましくはｔ≧ｐ≧コｑ：　　
ｊ≧ｑ≧八よ である。ＭＰ／Ｔｉ比はコを超え、ＫＤ／Ｔｉ比は／、
！〜！、ＯＲ／Ｔｉ比Ｆｉ／〜１０．好ましくは２〜６
である。この範囲にある場合に後述する実施例で明らか
なように高立体規則性かつ高活性の触媒性能が得られる
。ＯＲ基の含有量を重量％で示すと、触媒成分（Ａ）の
全量に対して好ましくは通常７重量％以上、より好まし
くは７０重量％以上である。

チタンの含有量は通常０．０１〜−０重量％、好ましく
はｏ、ｉ〜１０重量％である。

周期律表第１−ｍ族金属の有機金属化合物（Ｂ）として
は、好ましくは、一般式Ａ１Ｒ７Ｘ３−１１　で表わさ
れる化合物が挙げられる。上式においてＲは炭素数／−
２０個の炭化水素基を示し、特に脂肪族炭化水素基が好
ましい。Ｘはハロゲン、］／Ｆｉコ〜３の数を示す。こ
の有機アルミニウム化合物の具体例としてはトリエチル
アルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリヘキ
シルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチ
ルアルミニウムモノクロライド等が挙げられるが、好ま
しくは、トリプルキルアルミニウムが用いられる。また
、０またはＮ原子を介して結合した２個またはそれ以上
のＡｔ原子を含有する有機アルミニウム化合物も使用す
る′ことができる。更に、ジアルキルアルミニクムハイ
ドライド、ジアルキルアルミニウムアルコキシド、アル
キルアルミニウムセスキアルコキシド等も用いられる。

必要に応じて使用される電子供与性化合物（○）として
は、チタン含有固体触媒成分（Ａ）の製造において使用
された電子供与性化合物群の中から選ばれるが、好まし
くは芳香族カルボン酸エステル、Ｅｌｉ　−０−（！結
合を含有するケイ素化合物、Ａｔ−０−８ｉ−０結合を
含有するケイ素化合物等である。

触媒各成分の使用割合は、触媒成分（Ａ）中のチタン対
（Ｂ）成分の金属対・・・嗜ｅ・もも・（Ｃ）成分の電
子供与性化合物のモル比がｌ：３〜ｔｏｏ：ｏ〜１０Ｑ
、好ましくは／ニー０〜コ００：３〜ｊＴＯになるよう
に選ばれる。

オレフィンとしては、エチレン、プロビレ／、ブテン−
１１３−メチルブテン−１％弘−メチルペンテンー１等
が挙げられ、好ましくは炭素数３以上のα−オレフィン
、特にプロピレンが挙げられる。また重合は単独重合の
ほか通常公知のランダムまたはブロック共重合にも好適
に適用できる。

ｍｌ　合反応は、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、トルエン等の不活性炭化水素や液化α−オレフィン
等の溶媒の存在下あるいは不存在下に行なわれる。温度
は＋０〜ｉｏｏ℃、好ましくはｊＯ〜り０℃であシ、圧
力は特に制限されないが、通常大気圧〜／ＤＯ気圧の範
囲内から選ばれる。

また重合系内に分子量調節°剤として水素を存在させる
こともできる。

その他、α−オレフィンの単独重合、共重合に当って通
常採られる手段を本発明に適用することもできる。例え
ば前記触媒コ成分（Ａ）、（Ｂ）または３成分（Ａ）、
　（Ｂ）、（０）を用いてα−オレフィンを前重合させ
、ついで前重合温度より高い温度でα−オレフィンを本
重合させる方法である。この際前重合量は触媒成分（Ａ
）　／　を轟シ約ｏ、ｉ〜１ｏｏｔ程度から選ばれるが
、一般的には約／〜３ｔで充分である。

〔実施例〕

次に実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を逸脱しない限シこれら実施例によっ
て制約を受けるものでない。

又、第１図は本発明に含まれる技術内容の理解を助ける
ためのフローチャート図であり、本発明はその要旨を逸
脱しない限りフローチャート図によって制約を受けるも
のではない。

なお、実施例において、触媒効率（ＯＲとして示す）は
触媒成分の固体触媒成分（Ａ）　／　ｆ当シのポリマー
の生成ｉｔ　（Ｐ）であり、重合活性（Ｋとして示す）
は１時間につきα−オレフィン圧／　ｋｆｉ／ｃｒＡ当
シ固体触媒当分固体触媒成分ｆ当りのポリマー生成ｆ　
（ｆ）である。アイソタクチックインデックス（エエと
して示す）は改良型ソックスレー抽出器で沸騰ローへブ
タンによシ４時間抽出した場合の残！（重量％）である
。嵩密度（ρＢとして示す。単位はＰ／ｃｃ）はＪより
−に−１，７２／に従って測定した。メルトフローイン
デックス（ＭＰ工として示す）はＡ日ＴＭ−Ｄ−／２３
ｒに従って測定した。

実施例／ （１）　　固体触媒成分の製造 攪拌機、温度計を備えた７　００　ｘｉフラスコで、精
製Ｎ、シール下、市販ＭＰ（ＱＣ！、Ｈ，）１／　Ｏ２
およびＴ１（ｏｃ４ｍｓ）４／弘、りｔを混合し、攪拌
下昇温してｉ３ｏ℃において７時間反応させた。次いで
テトラフェノキシシランＪｊｆのトルエン溶液を同温度
で添加し、更に１時間反応させて橙色固体スラリー状の
反応生成物を得た。

このものにｆｆ１ｌ！）ルエン／２ｊａｌを添加した後
、−コｏ”（まで冷却し、−２０℃においてＴｉＣｌ２
　ｊ　Ｏｔを添加した。添加抜栓々に昇温しｔｏ′Ｃま
で昇温した後、安息香酸エチル／、Ｊ　ｆを添加し、同
温度で１時間保持した。

次いで精製トルエンで洗浄し固体生成物を得た。

このものに、Ｔ１０ｔ４　　／　、４　Ａ　Ｓ’および
安息香酸エチルコ、６？を添加し、ｔｏ℃で７時間処理
した。処理後、精製トルエンで室温において充分洗浄し
固体触媒成分１０？を得た。

該成分を分析したところＴｉ　２．６重量％、ａｔｚｌ
、ｏ重量％、ＭＰ　／　４．ｊ重−ゆチ、フェノキシ基
コ、Ｐｉｉｉ％、ブトキシ基ｒ、ｊＺ＊％、エトキシ基
０．／重ｉＩ：％、安息香酸エチル／７．−重量％を含
有していた。触媒組成としては、Ｍｔ　１２．ＩＩ　Ｔ
ｉ　Ｃ！−ｔｎ、ｓ　（ＱＣ！ｓｒｓ　）ｏ、ｓｔ　（
ＯＣ＋Ｈ１１）ｚｘ　（０ＯｘＨｓ　）０．０４（安息
香酸エチル）２．１１　で表わされる。

（２）　　プロピレンの重合 精製Ｎ！で充分置換した誘導攪拌式コｔオートクレーブ
に室温においてトリエチルアルミニウム／、０ミリモル
およびパラメチル安息香酸メチル０．３ミリモルを添加
し、更にＨ３を／、Ｏｋｆ／ｄｉになるように加えて、
液体プロピレン７００１を仕込んだ。次いで上記固体触
媒成分をｌよ■添加した後、７０℃に昇温し。

１時間の重合を行った。その後余剰のプロピレンをパー
ジして、粉末ポリプロピレン３１３ｔを得た。触媒効率
ＯＫはコｒ、ｓ　ｏ　ｏ　ｔ−ｐｐ／ｆ−ｃａｔ、重合
活性Ｘは１ｊＯであシ、ρＢは０、’Ｉ　４’　Ｆ／Ｃ
Ｏ，エエはり６．７チ、ＭＷ工は６．７であった。

実施例λ 実施例１（１）と同様な手法で、市販Ｍｙ（ｏａ、Ｈ，
）。

１０１にＴｉ（００３１ｇ）４　／　Ｏｆおよびフェノ
ール／　Ａ、≠２のトルエン溶液を添加した後、攪拌下
昇湛して１３０℃で７時間反応させた。次いでテトラブ
トキシシランｌ参２を添加し、更ＫｔＳＯ℃で１時間反
応させ、黄色固体スラリー状の反応生成物を得た。

とのものに精製トルエン１７ｊ−を加え、−コＯ℃に冷
却した後、Ｔｉ０４４　ｊ　Ｏｆを添加した。添加後徐
々に昇温し１１０℃に昇温後安息香酸エチルλ、ｔ　ｆ
を添加し、同温度で１時間保持した。

その後精製トルエンで洗浄し固体生成物を得た。

次いで得られた生成物にＴｉ０４４／　４４　ｔおよび
安息香酸エチル２．６ｔを添加し、１０℃で１時間処理
した。処理後室温において精製トルエンで充分洗浄し固
体触媒成分を得た。該成分は、Ｔ１２．参重量％、Ｏｌ
　ｊ　００１重量％、ＭＷ　／　Ｊ、７重量％、フェノ
キシ基１．３重量％、ブトキシ基ｌ≠、−重量％、エト
キシ基０．／　１重量％、安息香酸エチルｌｊ重量％を
含有していた。該成分の触媒組成および該成分を用いて
実施例１（２）と同様にして行ったプロピレンの重合結
果を表−７に示す。

実施例３ 市販ＭＰ（０（！！Ｅｌ）、　／　Ｏｔにテトラブトキ
シシラン２１ｒｆ、テトラフェキシシランタ？およびフ
ェノール／　６ｊ＆　ｆのトルエン溶液を添加し、昇温
後／３０℃で１時間反応させた。次いで精製トルエンｊ
Ｏｄを添加し、更に１１０℃で１時間反応させ、白色固
体スラリー状の反応生成物を得た。

このものに、精製トルエン溶液罰を加え、−７０℃に冷
却した後、Ｔｉ０４４ｊ　Ｏｆを添加した。添加後徐々
に昇温し、ｔｏ℃に昇温後安息香酸エチルコ、６ｆを添
加し同温度で１時間保持した。その後、精製トルエンで
洗浄し固体生成物を得た。

このものに、ＴｉＣｌ４１７　ｆおよび安息香酸エチル
２．６ｆを添加してｔＯ℃で１時間処理した。

処理後、室温において精製トルエンで充分洗浄し固体触
媒成分を得た。

該成分の触媒組成およびプロピレンの重合結果を表−ｌ
に示す。

実施例− 市販ＭＰ（ＯＯ，Ｈ，）、　Ｊ−ｆにテトラフェノキシ
シラン１１．２　ｆのトルエン溶液、安息香酸エチル１
．３９およびＴｉ０ｔ４　ｆ　Ｊ　ｆを添加し、攪拌下
昇温しｔｏ℃で１時間反応させた。反応後精製トルエン
で洗浄し、・固体生成物を得た。

このものにＴｉ０ｔ４４ｃコ？および安息香酸エチル／
、！　ｆを添加し、１０℃で１時間処理した。

次いで精製トルエンで室温において充分洗浄し固体触媒
成分を得た。

該成分の触媒組成およびプロピレンの重合結果を表−１
に示す。

実施例！ 市販ｕｔ（ｏｃ、ｕ、）、　ｚ　ｔにテトラエトキシシ
ラン６、≠ｔ、安息香酸エチル１．３？およびＴｉＣｊ
４ｔｉｔｔ−添加し、攪拌下昇温しｉｏｏ℃で１時間反
応させた。反応後精製トルエンで洗浄し固体生成物を得
た。

このものにＴｉ０Ｊ！４４ｃＪ　ｆおよび安息香酸エチ
ル／、Ｊ　ｔを添加し、１０℃で１時間処理した。

次いで室温において精製トルエンで充分洗浄し、固体触
媒成分を得た。該成分の触媒組成およびプロピレンの重
合結果は表−７に示す。

比較例／ 市［ＭＰ（ｏｃ＝Ｈ５）、　ｊ　ｔにフェニルトリクロ
ルシランタ、２ｆ、安息香酸エチル／、３ｔおよびＴ１
ｃｔ４　ｒ　ｏ　ｔを添加し、攪拌下昇濡して１３０℃
で１時間反応させた。

反応後精製トルエンで洗浄して固体生成物を得た。次い
でこのものにフェニルトリクロルシランタ、２ｆ１安息
香酸エチル八３ｔおよびＴｉＯ２４ｒ　Ｏｆを添加して
１３０℃で１時間処理し、処理後精製トルエンで室温に
おいて充分洗浄して、固体触媒成分を得た。

該成分は、Ｔ１２．≠重量％、Ｏｌ　Ａ　００１重量％
、Ｍｔ／　ｒ、Ａ重量％、エトキシ基１．６重量％、安
息香酸エチルｔｓ、ｒｖｘ％を含有していた。触媒組成
としてはＭ’ｓｓ、５Ｔｉｏｔｓｓ、５（０（！＊Ｈｓ
）ｏ、ｔｔ　（安息香酸エチル）２．１で表わされる。

得られた固体触媒成分を用いて、実施例１（２）と同様
にしてプロピレンの重合を行った。その結果、触媒効率
ｃｖ＝２．ｏ　ｏ　ｏ　ｙ−ｐｐ／１−ｃａｔ　。

重合活性に＝３００１ρＢ　＝　０　、ｕ　Ｏｆ　／Ｃ
Ｃ、エエ＝り２，０％、ＭＦ工＝コ、！であった。

比較例コ Ｍｒ（ｏｃａａ、、）、　／　ｏ　ｔに安息香酸エチル
／、２ｆおよびＴ１Ｃ１４ｒ　、２　Ｆを添加し、攪拌
下昇温して１０℃で２時間反応させた。反応抜上澄液を
分離し、固体部を精製ヘキサンで充分洗浄して固体触媒
成分を得た。

該成分は、Ｔｉ　３．を重ｔ％、Ｃ１！　！、２創Ｉ、
ＭＰ　／　７ｊ重’ｉ％、フェノキシ基／　／、Ｇ　ｆ
ｉ量チ、安息香酸エチル７７．６重ｔ％を含有していた
。

触媒組成で表わすとＭＰ、６Ｔ１０ｔ、。、、（ＯＣｓ
Ｈｓ）□、６６（安息香酸エチル）１．０３となる。

該成分を用いて、実施例／（２）と同様にしてプロピレ
ンの重合を行った。その結果、触媒効率ＯＫ　＝　ＩＩ
、０００　ｆ−ｐｐ／Ｐ−ｃａｔ　、重合活性に＝／３
３、ρＢ　＝　ＯｌＪ　ｊ　？／Ｃｔ　、　　エエ＝り
２．０％、ＭＦ工＝７０．２であった。

〔発明の効果〕

以上のように本発明によると触媒活性、立体規則性の共
に高いオレフィン重合体が得られるものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の実施態様の理解を助けるためのフロ
ーチャート図である。 出　頗　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　長径用　　　−ほか１名

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式ＭｇｍＴｉＸｎ（ＯＲ）＿ｐ（ＥＤ）＿ｑ
   式中、Ｘ：ハロゲン Ｒ：アルキル、アリール、シクロアル キルまたはアラルキル基 ＥＤ：電子供与性化合物 ｍ：５０≧ｍ＞２ ｎ：１００≧ｎ≧３ ｐ：１０≧ｐ≧１ ｑ：５≧ｑ≧１．５ で表わされる成分（Ａ）、及び 周期律表 I 〜III族金属の有機金属化合物（Ｂ）、より
   なる触媒の存在下にオレフィンを重合または共重合させ
   ることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。
2. （２）Ｒの少なくとも一部がアリール基である特許請求
   の範囲第１項記載の製造方法。
3. （３）成分（Ａ）、（Ｂ）と、さらに電子供与性化合物
   （Ｃ）よりなる触媒の存在下にオレフィンを重合または
   共重合させることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載のオレフィン重合体の製造方法。