JPS63285114A - ゼオライトｌの製造 - Google Patents

ゼオライトｌの製造

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JPS63285114A
JPS63285114A JP63043243A JP4324388A JPS63285114A JP S63285114 A JPS63285114 A JP S63285114A JP 63043243 A JP63043243 A JP 63043243A JP 4324388 A JP4324388 A JP 4324388A JP S63285114 A JPS63285114 A JP S63285114A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ゼオライトＬの製造及びその触媒作用に於け
る使用、特に芳香族化のための使用に関する。
ゼオライトしは以前から吸着剤として知られており、Ｕ
　Ｓ　−Ａ　−３，２１６，７８９号中に、特徴的なＸ
線回折パターンを有し、式 ％式％：２０ （上記式中、Ｍは原子価ｎの交換可能な陽イオンであり
、ｙは０−９である） のアルミノケイ酸塩として記載されている。ゼオライト
Ｌの製造はＵＳ−Ａ−３，２１６，７８９号、ＥＰ−Ａ
−１６７７５５号、ＥＰ−Ａ−１４２３５５号、ＥＰ−
Ａ−１４２３４７号、ＥＰ−Ａ−１４２３４９号、ＥＰ
−Ａ−１０９１９９号、ＰＬ−Ａ−７２１４９号、Ｕ　
Ｓ　−Ａ　−３８６７５１２号、５Ｕ−５４８５６７号
中に記載されている。
ＥＰ−Ａ−９６４７９号は、芳香族化のような炭化水素
転化の触媒ベースとして用いるために特に有用であり、
かつ少なくとも０．１μｍ１好ましくは少なくとも０．
５μｍの平均直径を有する円筒形の微結晶からなる特徴
的な形態と大きさとを有するゼオライトＬを記載し、特
許請求している。
ＥＰ９６４７９号、競争相としてかかる系中で成長する
ことが知られている汚染物質ゼオライトＷの量を最少に
するように行われるゼオライトＬの合成を記載している
。ＥＰ９６４７９号中に記載されている好ましい合成ゲ
ルは下記のモル比を有しており、 ２．６２に２０　：　Ａ　ｌ　２０３　：　１０Ｓ１０
２　：　１６０８２０かつこのゲルが下記範囲 に２０　　　：　　　　２．４−３．０モルＡＬＯｓ　
　：　　　　０．６−１．３モル５１０２　　　：　　
　　　８　１２モルＨ２０：　　　１２０−２４０モル 内で１成分のモル量を変化することによってどう変わり
得るかが論じられている。
ＥＰ−Ａ−１４２３５３号、Ｅ　Ｐ　−Ａ　−１４２３
５４号、ＥＰ−Ａ−１８５５１９号は円筒形状ゼオライ
トＬの製造のためのこの方法の発展を記載している。
ゼオライトしは芳香族化反応の触媒ベースとして用いる
ことができる。米国特許第４．１０４．３２０号はゼオ
ライトＬと■族金属とからなる触媒を用いて水素の存在
下に於ける脂肪族化合物の脱水素環化を開示している。
ＥＰ９６４７９号に開示されている特別なゼオライトは
かかる芳香族化反応に顕著に有効であり、長い寿命を有
する触媒を製造する能力がある。かかる脱水素環化及び
（又は）芳香族化反応ならびにかかる反応に用いるため
の触媒は、ＥＰ−Ａ−１０７３８９号、ＥＰ−Ａ−１８
４４５１号、ＥＰ−Ａ−１４２３５１号、ＥＰ−Ａ−１
４５２８９号、Ｅ　Ｐ　−Ａ　−１８４４５０号、ＵＳ
−Ａ−４６１４８３４号、Ｇ　Ｂ　−Ａ　−２１１６４
５０号、ＧＢ−Ａ−２１１４１５０号、ＵＳ−Ａ−４４
５８０２５号、ＵＳ−Ａ−４４５６５２７号、ＧＢ−Ａ
−２１４２６４８号、Ｇ　Ｂ　−Ａ　−２１０６４８３
・号、ＵＳ−Ａ−４４４３３２６号、ＧＢ−Ａ−２１２
１４２７号、ＧＢ−Ａ−２１５３８４０号、ＧＢ−Ａ−
２１５３３８４号、Ｕ　Ｓ　−Ａ　−４５１７３０６号
、ＵＳ−Ａ−４５３９３０４号、ＵＳ−Ａ−４５３９３
０５号、ＵＳ−Ａ−４５４７４７２号、ＧＢ−Ａ−２１
６６９７２号、Ｕ　Ｓ　−Ａ　−４５７９８３１号、Ｕ
Ｓ−Ａ−４６０８３５６号、ＥＰ−Ａ−２０１８５６号
にも記載されている。
ゼオライトＫＬとして本明細書中で同定されるゼオライ
トＬのカリウム形は少量のセシウムをも含む場合に芳香
族化触媒として増強された性質を示すことが発見された
。しかし、セシウムが存在するとゼオライトしよりもポ
リニーサイトの生成に有利となるので、ゼオライトＫＬ
の製造に於てカリウムイオンの一部をセシウムイオンで
置換スる企画は従来あまり成功していない。今回、本発
明者らは、ポリニーサイトをほとんど生成することなく
ゼオライトＫＬ中へセシウムを組み入れる方法を発見し
た。
本発明によれば、 Ｋ２０／５ｉＣｈ　　　　　　Ｏ，１５０，４０に２０
　／　Ｃ８２０３１０ Ｈ，Ｏ／に２０　　　　　　４０−１００Ｓｉｎ、　／
Ａ　Ｉｔ２０ｚ　　　　　　７−１３のモル組成（酸化
物として示された）を有しかつ少なくとも０．５．ｐｐ
ｍ　　（重量）の２価金属陽イオン、例えばマグネシウ
ムイオンを含む合成混合物からゼオライトＬを結晶化さ
せる方法によってセシウム含有ゼオライトＬを得ること
ができる。
合成混合物中に極少量の２価金属陽イオンが含まれてい
るとポリニーサイト、エリオナイト、ゼオライトＷのよ
うな副生成物を多量に含むゼオライトＬではなくカリウ
ムの一部分がセシウムで置換された実質的にゼオライト
Ｌのみを得ることができるという驚くべきことが発見さ
れた。
合成混合物は便宜上２種の溶液、溶液Ａおよび溶液Ｂの
混合によって誘導される。
溶液Ａはアルミン酸カリウム−セシウムと呼び、溶液Ｂ
は２価金属陽イオン含有ケイ酸塩溶液と呼ぶことができ
る。
カリウム源は通常水酸化カリウムで、例えばペレットと
しての水酸化カリウムである。
セシウムは水酸化物又は塩、例えばＣｓＣｆのようなハ
ロゲン化物として導入される。
アルミニウム源はアルミナであることができ、例えばＡ
　ｌ　２０３　　・３Ｈ２０として、前辺てアルカリに
溶解して、反応媒質中へ導入される。しかし、アルミニ
ウムを金属の形で導入し、それをアルカリで溶解するこ
とも可能である。
かくして、溶液ＡはＫＯＨ又はに２０、ＣｓＯＨ・Ｈ２
Ｏ又はＣｓＸ　（ここでＸは塩素のようなハロゲン又は
硝酸塩である）　、Ａｉ’　（ＯＨ）３で形成される。
溶液Ｂのケイ素源は一般にシリカであり、これは通常最
も便利なのはＥ、　　１．デュポンドネムール社（Ｅ、
１．　Ｄｕｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄ　
Ｃｏ、）から発売されているルドックス（Ｌｕｄｏｘ）
　　ＨＳ　４０のようなシリカのコロイド状懸濁液であ
る。コロイド状シリカゾルは汚染相が少なくなるので好
ましい。しかし、ケイ酸塩のような他の形も用いること
ができる。
２価の金属は銅のようなＩｂ族金属、■族金属、例えば
マグネシウム、カルシウム、バリウム又は亜鉛、鉛のよ
うな■族金属、又はクロム、マンガン、鉄、コバルト又
はニッケルのような■、■又は■族金属であることがで
きる。これらの金属は適宜の化合物の形で、例えば酸化
物、水酸化物、硝酸塩又は硫酸塩として導入することが
できる。
かくして溶液Ｂはシリカ、２価金属塩、例えばＭｇ（Ｎ
ｏｓ）２および水で形成される。
溶液Ａは便宜上（１）Ｋ　ＯＨ，（２）ＣｓＯＨ又はＣ
５Ｘ（ここでＸはハロゲン又は硝酸塩である）、（３）
ＡＩ　（ＯＨ）！および（４）水の混合物で形成される
。
実際には、溶液Ａに水酸化アルミニウムを煮沸すること
によって溶解し、包囲温度へ冷却した後に蒸発による水
の重量損失を補正することができる。
溶液Ｂは便宜上ルドックス（Ｌｕｄｏｘ）　ＨＳ　−４
０（ＳｉＯ□）と水との混合物で形成される。
溶液ＡとＢとの相対的な量はＳｉＯ□対Ａ　Ｉｔ　（Ｄ
Ｈ）　ｓ又はＡｌ２Ｏ５のモル比が好ましくは？−１３
、例えば約１０になるような量である。
本発明によって例えば溶液Ａを溶液Ｂへ移しかつ合わせ
た溶液を混合することによって得られる全合成混合物は Ｋ　２０　／　Ｓ　ｔ　Ｏ□　　　　０．１５−０．４
０に２０／Ｃ３２０３−１０ Ｈ２Ｏ／Ｋ２Ｏ　　　　　　４　Ｑ−１００Ｓｉ０２．
／ＡＡ２０３　　　　７　１３のモル組成（酸化物とし
て示された）を有しかつ少なくとも０．５　ｐｐｍ　　
（重量）の２価金属陽イオンを含む。随意にこれらの比
は に２０／ＳｉＯ□０．１８−０．３６、好ましくは約０
．２−０．２６、例えば 約０．２２ に２０／Ｃ３，Ｏ４−７、好ましくは５−６．５、例え
ば約６．１ Ｈ，Ｏ／に２０　７０−９０、好ましくは７５−８５、
例えば約８Ｏ ３ｉｏ２　／Ａｊ’ｚＯ３８１２、好ましくは９−１１
、例えば約１０ であり、かつ０．５−１５、例えば約１０ｐｐｍ（重量
）の２価金属陽イオンを含む。
溶液ＡとＢとを一定時間、例えば約４分間混合して混合
物を均質化した後、混合物を結晶化させる。結晶化は一
般に密閉オートクレーブ中で行われ、かくして自生圧下
で行われる。より高い圧力を用いることは可能であるが
、一般に不便である。
より圧力が低いとより長い結晶化時間が所要である。
結晶化時間は結晶化温度に関係がある。結晶化は通常少
なくとも１３０℃の温度、好ましくは１５０℃の範囲の
温度で行われ、この温度に於て結晶化時間は１６−９６
時間、典型的には４〇−８０時間であることができる。
より低温では良好な収率の所望な生成物を得るために、
より長い時間が所要であることがあるが、より高い温度
を用いる場合には１６時間未満の時間が可能である。
約１５０℃の温度では６０−７０時間の時間が典型的で
ある。
上記のように製造した後、セシウム含有ゼオライトＫＬ
を分離し、洗浄し、乾燥することができる。洗浄は、７
より高いｐＨ１例えば９−１０にすることができる。乾
燥は、１２０℃より高い温度、例えば１５０℃で約１６
時間行うことができる。
本発明の生成物の走査電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）は長さ
が０．５−１μｍ、直径が０．２−０．４μｍの円筒形
結晶からなることを示し、無定形ゲル粒子は見られなか
った。
本発明の方法で製造されたゼオライトは好ましくはアル
ミノケイ酸塩であり、本明細書中ではアルミノケイ酸塩
の用語で記載されるが、他の元素置換が可能であり、例
えばアルミニウムをガリウム、硼素、鉄および同様な２
価又は３価の四面体配位で存在することができる元素で
置換することができ、又、ケイ素をゲルマニウム又は燐
のような元素で置換することができる。
本発明によって製造されたゼオライトＬは芳香族化触媒
用の触媒ベースとして用いるとき長い触媒寿命を与える
ことができる。
本発明によって製造されたゼオライトＬは触媒ベースと
して使用することができ、又、多種の接触反応に於て触
媒活性金属と組合わせて用いることができる。本発明に
よって製造された触媒は芳香族化のような低い酸部位強
度が有利である触媒用途に特に好適である。
触媒活性金属（１種又は２種以上）は、例えば、白金の
ような■族金属、あるいはＵＳ−Ａ−４１０４３２０号
に記載されているような錫又はゲルマニウム、あるいは
ＧＢ−Ａ−２００４７６４号又はＢＥ−Ａ−８８８３６
５号に記載されているような白金とレニウムとの組み合
わせであることができる。後者の場合、触媒は、適当な
環境では、ＵＳ−Ａ−４１６５２７６号に記載されてい
るようにハロゲン、ＵＳ−Ａ−４２９５９５９号及びＵ
Ｓ−Ａ−４２０６０４０培に記載されているように銀、
ＵＳ−Ａ−４２９５９６０号及びＵＳ−Ａ−４２３１８
９７号に記載されているようにカドミウム又はＧＢ−Ａ
−１６００９２７号に記載されているように硫黄をも含
むことができる。
特に有利な触媒組成物は、芳香族化に於て優れた結果を
与えるので、０．１−６．０重量％（組成物の全重量に
対して）、好ましくは０．１−１．５重量％の白金又は
パラジウムを含む。０．４−１．２重量％の白金が特に
好ましい。従って、本発明はゼオライトと触媒活性金属
とからなる触媒を提供する。
本発明の触媒中に、触媒が用いられるべき条件下に於て
実質的に不活性な、結合剤として作用する１種以上の物
質を含むことも有用であり得る。
かかる結合剤は温度、圧力、摩擦に対する触媒の抵抗を
改良するように働くこともできる。
本発明のゼオライトＬは炭化水素供給物の転化方法に於
て用いることができ、この場合には供給物を適当な条件
下で上記の触媒と接触させて所望の転化を起こさせる。
本発明のゼオライトＬは、例えば、芳香族化及び（又は
）脱水素環化及び（又は）異性化及び（又は）脱水素反
応を含む反応に有用であり得る。本発明のゼオライトし
は脂肪族炭化水素の脱水素環化及び（又は）異性化方法
に特に有用であり、この場合、好ましくは陽イオンの少
なくとも９０％をカリウムイオンとして有する本発明の
ゼオライトＬからなりかつ好ましくは脱水素活性を有す
る少なくとも１種の■族金属を含む触媒と脂肪族炭化水
素とを３７０−６００℃、好ましくは４３０−５５０℃
の温度で接触させて、脂肪族炭化水素の少なくとも一部
分を芳香族炭化水素へ転化させる。
脂肪族炭化水素は直鎖又は分枝鎖の非環式炭化水素、特
にヘキサンのようなパラフィンであることができるが、
ある範囲のアルカンを少量の他の炭化水素と共に含むパ
ラフィン留分のような炭化水素混合物を用いることもで
きる。メチルシクロペンクンのようなシクロ脂肪族炭化
水素も使用することができる。１つの好ましい実施態様
に於ては、芳香族炭化水素、特にベンゼンの製造方法へ
の供給物はへキサンからなる。接触反応の温度は３７０
−６００℃、好ましくは４３０−５５０℃であることが
でき、好ましくは常圧を越える圧力、例えば２０００Ｋ
Ｐａまでの圧力、より好ましくは５００−１０００ＫＰ
ａの圧力が用いられる。
芳香族炭化水素の製造には、水素が、好ましくは１０未
満の水素対供給物化で用いられる。
本発明の方法は、好ましくは、その他の点てはＵＳ−Ａ
−４１０４３２０号、Ｂ　Ｅ　−Ａ　−８８８３６５号
、ＥＰ−Ａ−００４０１１９号、ＥＰ−Ａ−０１４２３
５１号、ＥＰ−Ａ−０１４５２８９号又はＥＰ−Ａ−０
１４２３５２号に記載の方法で行われる。
以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例１ ２、２０に２０１０．３６Ｃｓ２０／Ａ　１２０ｉ／１
０ＳｉＯ□／１６１Ｈ２０のモル組成を有しかつ９重量
ｐｐｍのＭ　ｇ２″″を含む合成混合物を下記のように
して調製した。
溶液Ａ：アルミン酸カリウムーセシウム溶液：（ｇで示
した反応成分重量） ＫＤＨペレット（純度８７．３％）　　　：　　２ｇ、
２６ＣｓＯＨ−Ｈ２０粉末（実験室用純度）：１２．０
０Ａ　Ａ　（ＯＨ）３粉末（純度９８．６％）：　　　
１５．８０１（２０：　　７５．１２ 溶液Ｂ：Ｍｇ２ゝを含むケイ酸塩溶液ニルドックスＨｓ
　　４０（Ｓｉ（］□）　　　　　　：Ｉ５０．２６Ｍ
ｇ　（ＮＯｓ）　２−貯蔵・溶液　　　　　：　　７５
．０５Ｈ２０：　　４０．００ 水酸化アルミニウムを煮沸によって溶解し、包囲温度へ
冷却した後、水の蒸発による重量損失を補正した。０．
０４８ｍｇＭｇ”　／ｇを含むＭｇ　（ＮＯ３）　２−
貯蔵溶液をルドックス（Ｌｕｄｏｘ）　と混合した。溶
液Ａを定量的に溶液Ｂへ移し、合併した溶液を４分開混
合して混合物を均質にした。この混合物３３１、５４　
ｇを３００−のステンレス鋼製オートクレーブへ移し、
１５０℃に於て６５時間結晶化させた。得られた生成物
を５００ｍｊ！の水で５回、１０．４のｐＨが得られる
まで洗浄した。この生成物を１５０℃で乾燥した。得ら
れた生成物の量は５１、５　ｇであった。これはゲルの
重量に対する生成物収率 する。カリウムが唯一のアルカリ源である同様な合成混
合物から得られた生成物収率は１５．０％である。ＸＲ
Ｄは生成物が純粋なゼオライト−Ｌであることを示し、
標準のゼオライトに対するＸＲＤ結晶化度は５６％であ
った。同じ微結晶の大きさ／形態を有しかつカリウム形
で合成された同様なゼオライト−し生成物は同じ標準ゼ
オライトしに対して９０−９５％のＸＲＤ−結晶化度を
有するであろう。本実施例の生成物の低いＸＲＤ−結晶
化度は本実施例の生成物中にＣｓが存在する結果と思わ
れる。
ＳＥＭ写真は生成物が長さ０．５−μｍ１直径０、２−
０．４μｍの円筒形結晶からなることを示し、無定形ゲ
ル粒子は見られなかった。
実施例２　（比較） 実施例１と同じ方法で、ただし添加Ｍ　ｇ２＋を含まず
に調製した同じ合成混合物を１５０℃で６５時間結晶化
させた。実施例１と同じ方法／条件を用いて生成物を洗
浄しかつ乾燥した。ＸＲＤは生成物がゼオライトエリオ
ナイト及びゼオライト−Ｗで汚染されていることを示し
た。標準に対するＸＲＤ結晶化度は３５％であった。Ｓ
ＥＭ写真は生成物が長さ約３μｍ１直径約１−１．５μ
ｍの円筒形様粒子からなることを示した。ＳＥＭ写真は
また、エリオナイトのが別個の相として存在するのでは
なく、Ｌ−結晶と連晶していることをも示している。ゼ
オライト−Ｗ及びボリューサイトの存在もＳＥＭで確認
された。
実施例１及び２の生成物の比較Ｘ線回折図を第１図及び
第２図にそれぞれ示す。第２図中、Ｅはゼオライトーエ
リオナイトのピーク位置を示し、Ｗはゼオライト−Ｗの
ピーク位置を示す。実施例１及び２の生成物のＳＥＭ写
真（倍率１００００Ｘ）をそれぞれ第３及び４図に示す
。
実施例３　（比較） ３、６に２０１０．３６Ｃ３２０／Ａ　１２０３／１０
３１０□／１６１ＬＯのモル組成を有する合成ゲルを調
製し、テフロンで内張すした３００ｍｊ！のオートクレ
ーブ内で１５０℃に於て４８時間結晶化させた。ＸＲＤ
は生成物がゼオライトポリューサイトで大いに汚染され
ていることを示した。
実施例４ ２、３５に２０１０．５Ｃ９Ｃｌｉｔ　／Ａ　ｌ　２０
３／１０Ｓｉ０２／１６１Ｈ，０のモル組成を有しかつ
９　ｐｐｍのＭｇ２−を含む合成ゲルをステンレス鋼製
オートクレーブ内で１５０℃に於て６５時間結晶化させ
た。洗浄、乾燥後の生成物収率は１５．４％であった。
ＸＲＤは生成物が純粋なゼオライト−しであることを示
し、標準に対するＸＲＤ−結晶化度は６３％であった。
ＳＥＭは生成物が長さ０．４−０．８　μｍ、直径０．
２−０．４μｍの円筒形結晶からなることを示した。生
成物の元素分析（重量％）はに＝１２．０、Ｃ５＝４．
３、Ａ　１　＝　９．１、ζ１＝２７．６であった。生
成物のモル組成は０．９１　Ｋ２Ｏ１０，０９Ｃ３２０
／Ａβ２０３１５．９ＳｉＯ□であった。
実施例５　（比較） Ｍ　ｇ２−なしで実施例４の操作を繰返した。再び、生
成物はゼオライトーエリオナイト及びゼオライト−Ｗで
汚染されていた。ＳＥＭ写真はエリオナイトが実施例２
のようにＬ−結晶と連晶していることを示した。
実施例４及び５の生成物のトルエン吸着容を測定した。
結果を下記に示す。
３０℃、Ｐ／Ｐｏ　＝　０．２５に於けるトルエンの吸
着４　　１０．１８　　０．４７　　９．７１５　　　
６．７２　　０．０６　　６．６７実施例５の低いトル
エン容量はＭ　ｇ２一種なしで製造されたゼオライト生
成物の不良品質を反映している。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の方法で製造したゼオライトＬのＸ線回
折図を示し、 第２図はＭ　ｇ２“無しで製造したゼオライトＬのＸ線
回折図を示し、 第３図は本発明の方法で製造したゼオライトＬの走査電
子顕微鏡写真であり、 第４図はＭ　ｇ２−無しで製造したゼオライトＬの走査
電子顕微鏡写真である。 第４６図 手続補正帯（方式） １、事件の表示　　　昭和６３年特許願第４３２４３号
２、発明の名称　　　　ゼオライトＬの製造３、補正を
する者 事件との関係　　出願人 ４、代理人 ５、補正命令の日付　　　昭和６３年５月３１日６、補
正の対象　　　　　明細書の図面の簡単な説明の欄全図
面 ７、補正の内容

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）Ｋ＿２Ｏ／ＳｉＯ＿２　０．１５−０．４０ Ｋ＿２Ｏ／Ｃｓ＿２Ｏ　　　　　　　３−１０ Ｈ＿２Ｏ／Ｋ＿２Ｏ　　　　　　　４０−１００ ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３　　　　７−１３ のモル組成（酸化物として示された）を有しかつ少なく
    とも０．５ｐｐｍ（重量）の２価金属陽イオンを含む合
    成混合物からゼオライトＬが結晶化されることを特徴と
    するセシウム含有ゼオライトＬの製造法。
  2. （２）合成混合物が Ｋ＿２Ｏ／ＳｉＯ＿２　　　０．１８−０．３６ Ｋ＿２Ｏ／Ｃｓ＿２Ｏ　　　　　　４−７ Ｈ＿２Ｏ／Ｋ＿２Ｏ　　　　　　７０−９０ ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３　　　８−１２ のモル組成（酸化物として示された）を有しかつ０．５
    −１５ｐｐｍ（重量）の２価金属陽イオンを含むことを
    特徴とする請求項（１）記載の製造法。
  3. （３）合成混合物が（１）ＫＯＨ又はＫ＿２Ｏ、（２）
    ＣｓＯＨ・Ｈ＿２Ｏ又はＣｓＸ（ここでＸはハロゲン又
    は硝酸塩である）、（３）Ａｌ（ＯＨ）＿３及び（４）
    水からなる溶液Ａと（１）シリカ、（２）２価金属塩及
    び（３）水からなる溶液Ｂとの２つの溶液Ｂとの混合か
    ら得られることを特徴とする請求項（１）及び（２）の
    いずれかに記載の製造法。
  4. （４）結晶化の温度が少なくとも１３０℃であることを
    特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載の製造法。
  5. （５）前記請求項のいずれか１項に記載の製造法で製造
    される場合のゼオライトＬ。
  6. （６）触媒活性金属と請求項（５）記載のゼオライトＬ
    とを特徴とする触媒。
  7. （７）金属が触媒の全重量に対して０．１−６．０重量
    ％の量の白金又はパラジウムであることを特徴とする請
    求項（６）記載の触媒。
  8. （８）脂肪族炭化水素を３７０°−６００℃の温度に於
    て請求項（６）及び（７）のいずれかに記載の触媒と接
    触させて脂肪族炭化水素の少なくとも一部分を芳香族炭
    化水素へ転化させるようにすることを特徴とする脂肪族
    炭化水素の脱水素環化及び（又は）異性化方法。
  9. （９）触媒がそれから得られるゼオライトＬが少なくと
    も９０％のカリウムを有しかつ少なくとも１種のVIII族
    金属を含むことを特徴とする請求項（８）記載の方法。
  10. （１０）炭化水素がヘキサンであることを特徴とする請
    求項（８）及び（９）のいずれかに記載の方法。
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