JPS63283727A - 窒素酸化物を減少させる方法及びその装置 - Google Patents
窒素酸化物を減少させる方法及びその装置Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は廃ガス、好ましくは内燃機関の廃ガス中に含ま
れる窒素酸化物を、全体として酸化条件下において減少
させる方法、及び該方法を実施するための装置に関する
。ここで「全体として酸化条件下」という言葉は廃ガス
中の酸化成分の和が還元成分の和よりも多いことを意味
する。
れる窒素酸化物を、全体として酸化条件下において減少
させる方法、及び該方法を実施するための装置に関する
。ここで「全体として酸化条件下」という言葉は廃ガス
中の酸化成分の和が還元成分の和よりも多いことを意味
する。
従来の文献には触媒を含むゼオライトの上で炭化水素を
存在させ窒素酸化物を反応させる全体として酸化条件下
において廃ガス中の窒素酸化物を減少させる方法及び装
置が記載されている。使用するゼオフィトは周期律表の
第4周期の元素を含むものと言われている。フォジャサ
イト型のゼオライト(ゼオライトX及びゼオライトY)
またはモーデナイト塁のゼオライトが好適なゼオライト
として挙げられている。
存在させ窒素酸化物を反応させる全体として酸化条件下
において廃ガス中の窒素酸化物を減少させる方法及び装
置が記載されている。使用するゼオフィトは周期律表の
第4周期の元素を含むものと言われている。フォジャサ
イト型のゼオライト(ゼオライトX及びゼオライトY)
またはモーデナイト塁のゼオライトが好適なゼオライト
として挙げられている。
しかし上記の特定のゼオライト上における窒素酸化物の
変換率は、ゼオライトが非常な極性をもつために、廃ガ
ス中に存在する水に非常に影響を受ける。
変換率は、ゼオライトが非常な極性をもつために、廃ガ
ス中に存在する水に非常に影響を受ける。
従って本発明の目的は自動車の廃ガスの清浄化に特に適
した全体として酸化条件下の雰囲気中において水の存在
下で窒素酸化物を減少させる方法、及び有害な窒素酸化
物に対し十分に高度の変換率が得られる上記方法を実施
する装置に関する。
した全体として酸化条件下の雰囲気中において水の存在
下で窒素酸化物を減少させる方法、及び有害な窒素酸化
物に対し十分に高度の変換率が得られる上記方法を実施
する装置に関する。
従来法の三方触媒は全体として酸化条件下における窒素
酸化物を減少させるために使用するには適していない。
酸化物を減少させるために使用するには適していない。
本発明に従えばこの目的は疎水性ゼオライトを含む触媒
上で炭化水素の存在下において窒素酸化物を反応させる
ことにより達成される。
上で炭化水素の存在下において窒素酸化物を反応させる
ことにより達成される。
ゼオライトは結晶性アルミノ硅酸塩であり、5iO1及
びAlO4の四面体網状構造から構成されている。
びAlO4の四面体網状構造から構成されている。
個々の四面体構造はその隅を介して酸・素の架橋により
互いに結合しており、通路及び空洞が貫通した三次元の
網状構造をつくっている。格子の負の電荷を中和するた
めに交換可能な陽イオンが導入されている。或種のゼオ
ライトでは同じ構造でもSin、対AI、Osの比が異
るものがある。
互いに結合しており、通路及び空洞が貫通した三次元の
網状構造をつくっている。格子の負の電荷を中和するた
めに交換可能な陽イオンが導入されている。或種のゼオ
ライトでは同じ構造でもSin、対AI、Osの比が異
るものがある。
Sin、対AI!03の比は極性を決定し、従って特に
ゼオライトの吸着能力及び触媒適性を決定する。
ゼオライトの吸着能力及び触媒適性を決定する。
AI、O,に富んだゼオライトは極性のまたは分極可能
な分子を選択的に吸着する。
な分子を選択的に吸着する。
さてゼオライト中において5i02対A1.0.の比が
増加すると極性が減少し、ゼオライトは疎水性が増加す
る。一般にSin、対Al2O3比が15以上になると
、ゼオライトは極性分子に比べ非極性分子を選択的に吸
着する事実を反映して明確な疎水性を示す。基本的には
ゼオライト中において高いSiO□対A1tOs比は次
の二つの方法で達成することができる。即ちSin、対
AI、O,比の高いゼオライト材料が生じるように合成
条件を選ぶか、または原料としてSiO□対AI、O,
比の低い(天然または合成の)ゼオライトを使用し、適
当な熱的または化学的処理により格子からアルミニウム
の一部を除去する。
増加すると極性が減少し、ゼオライトは疎水性が増加す
る。一般にSin、対Al2O3比が15以上になると
、ゼオライトは極性分子に比べ非極性分子を選択的に吸
着する事実を反映して明確な疎水性を示す。基本的には
ゼオライト中において高いSiO□対A1tOs比は次
の二つの方法で達成することができる。即ちSin、対
AI、O,比の高いゼオライト材料が生じるように合成
条件を選ぶか、または原料としてSiO□対AI、O,
比の低い(天然または合成の)ゼオライトを使用し、適
当な熱的または化学的処理により格子からアルミニウム
の一部を除去する。
本発明は格子の組成から見て疎水性を示すべき触媒活性
をもったゼオライト上において、酸素及び−酸化炭素、
並びに炭化水素が存在していると、窒素酸化物含量が減
少するという知識に基づいている。炭化水素は短鎖炭化
水素として存在することが好ましい。この点に関連して
本発明においてはSiに富んだ疎水性ゼオライトを使用
する場合、内燃機関の廃ガス中に存在する水は、Siの
少ない極性ゼオライトを使用した場合に比べ、窒素酸化
物の変換率に対する悪影響は遥かに少ないことが見出さ
れた。
をもったゼオライト上において、酸素及び−酸化炭素、
並びに炭化水素が存在していると、窒素酸化物含量が減
少するという知識に基づいている。炭化水素は短鎖炭化
水素として存在することが好ましい。この点に関連して
本発明においてはSiに富んだ疎水性ゼオライトを使用
する場合、内燃機関の廃ガス中に存在する水は、Siの
少ない極性ゼオライトを使用した場合に比べ、窒素酸化
物の変換率に対する悪影響は遥かに少ないことが見出さ
れた。
ゼオライト触媒上におけるNowの変換率の明確な改善
は、第4周期の遷移金属を標準的なイオン交換法により
ゼオライトの中に導入することにより得られる。
は、第4周期の遷移金属を標準的なイオン交換法により
ゼオライトの中に導入することにより得られる。
例えば米国特許第3,702.886号及び米国特許第
3.709.979号記載のペンタシル型のゼオライト
は本発明の方法に特に適している。これらのゼオライト
を使用すると、合成中必要に応じてSing対AI、O
,比を調節することができる。この比は好ましくは15
〜500、さらに好ましくは30〜150である。
3.709.979号記載のペンタシル型のゼオライト
は本発明の方法に特に適している。これらのゼオライト
を使用すると、合成中必要に応じてSing対AI、O
,比を調節することができる。この比は好ましくは15
〜500、さらに好ましくは30〜150である。
第4周期の元素、好ましくは銅、バナジン、クロム、マ
ンガン、鉄、コバルト及びニッケルヲ個別的に且つ互い
に任意の量で導入したペンタシル型のゼオライトを用い
ると特に良好な結果が得られる。
ンガン、鉄、コバルト及びニッケルヲ個別的に且つ互い
に任意の量で導入したペンタシル型のゼオライトを用い
ると特に良好な結果が得られる。
疎水性ゼオライト、特にペンタシル型ゼオライトを使用
することにより、本発明方法はまた燃料と過剰の酸素を
含む空気との混合物で動作する自動車の内燃機関からの
廃ガスを清浄化するのに有利に使用することができる。
することにより、本発明方法はまた燃料と過剰の酸素を
含む空気との混合物で動作する自動車の内燃機関からの
廃ガスを清浄化するのに有利に使用することができる。
過剰の空気に起因する残留酸素の他に、燃料と空気との
化学量論的混合物で動作する内燃機関からの廃ガスは高
比率で窒素酸化物を含み、且つ不完全燃焼した一酸化炭
素及び炭化水素(IC)を成程度含んでいるから、ゼオ
ライト触媒を使用すると窒素酸化物をかなり減少させる
ことができる。
化学量論的混合物で動作する内燃機関からの廃ガスは高
比率で窒素酸化物を含み、且つ不完全燃焼した一酸化炭
素及び炭化水素(IC)を成程度含んでいるから、ゼオ
ライト触媒を使用すると窒素酸化物をかなり減少させる
ことができる。
廃ガスの組成はいくつかの因子に依存する。いわゆる貧
燃焼(1ean−burn)エンジンに対しては、例え
ば廃ガスはエンジンの動作点(この場合l、900/分
、 4ONm)及び燃料対空気の比λに依存して次の組
成をもっている。
燃焼(1ean−burn)エンジンに対しては、例え
ば廃ガスはエンジンの動作点(この場合l、900/分
、 4ONm)及び燃料対空気の比λに依存して次の組
成をもっている。
λ 1.0 1.15 1.30CO%
0.80.15 0.16CO2% 13
.7 12.6 10.80、% 0.7
3.0 5.5HCppm 600
300 35ONOx ppm 1650
1240 250廃ガスの水分含量はエンジ
ン及び燃料の調整に依存して約lO〜13容量%である
。エンジンは良好な走行挙動及び最適な燃料組成の他に
NOxの放出度が明確に減少する燃料対空気比で動作さ
せることが好ましい。
0.80.15 0.16CO2% 13
.7 12.6 10.80、% 0.7
3.0 5.5HCppm 600
300 35ONOx ppm 1650
1240 250廃ガスの水分含量はエンジ
ン及び燃料の調整に依存して約lO〜13容量%である
。エンジンは良好な走行挙動及び最適な燃料組成の他に
NOxの放出度が明確に減少する燃料対空気比で動作さ
せることが好ましい。
短鎖炭化水素は化学量論的な割合を越えた燃料/空気混
合物をエンジンで燃焼させるとエンジンの作動限界まで
再び増加することが知られているが、廃ガスがこれを十
分多量に°含んでいない場合には、窒素酸化物を効果的
に減少させるためには、廃ガスをゼオライト触媒に導入
する前にガス状の炭化水素を燃焼ガス中に導入すること
も可・能である。
合物をエンジンで燃焼させるとエンジンの作動限界まで
再び増加することが知られているが、廃ガスがこれを十
分多量に°含んでいない場合には、窒素酸化物を効果的
に減少させるためには、廃ガスをゼオライト触媒に導入
する前にガス状の炭化水素を燃焼ガス中に導入すること
も可・能である。
しかし本発明方法の驚くべき利点は、貧燃焼燃料/空気
混合物を燃焼させることにより、水が存在しても、内燃
機関の燃焼ガス中に存在する窒素酸化物が還元剤として
廃ガス中に通常存在する一酸化炭素及び炭化水素、並び
に残留酸素と大部分反応する点にある。
混合物を燃焼させることにより、水が存在しても、内燃
機関の燃焼ガス中に存在する窒素酸化物が還元剤として
廃ガス中に通常存在する一酸化炭素及び炭化水素、並び
に残留酸素と大部分反応する点にある。
添付図面には排気孔にゼオライト触媒が配列された自動
車の内燃機関が模式的に示されている。
車の内燃機関が模式的に示されている。
参照番号lは通常の例えばディーゼル型またはオツ)
−(Otto)をの4気筒内燃機関を示し、装置3は取
込み用多岐管2を通じて取込まれる空気中に燃料を導入
するために取込み用多岐管2の中に配置されている。参
照番号4は内燃機関lに続く排気系であって、この中に
は内燃機関の廃ガスが大気中に出る前にゆるく、或いは
好ましくは一体となった構造で配置された触媒の上を通
過するように、ゼオライト含有触媒を含むコンバーター
5が配置されている。参照番号6はゼオライト触媒の前
方において炭化水素またはアルコールを排気パイプに導
入する適宜使用する付属装置を示し、参照番号7は通常
の酸化触媒を含む第2のコンバーターであってこれも適
宜使用する付属品である。
−(Otto)をの4気筒内燃機関を示し、装置3は取
込み用多岐管2を通じて取込まれる空気中に燃料を導入
するために取込み用多岐管2の中に配置されている。参
照番号4は内燃機関lに続く排気系であって、この中に
は内燃機関の廃ガスが大気中に出る前にゆるく、或いは
好ましくは一体となった構造で配置された触媒の上を通
過するように、ゼオライト含有触媒を含むコンバーター
5が配置されている。参照番号6はゼオライト触媒の前
方において炭化水素またはアルコールを排気パイプに導
入する適宜使用する付属装置を示し、参照番号7は通常
の酸化触媒を含む第2のコンバーターであってこれも適
宜使用する付属品である。
装置3を燃料が導入されるように調節することにより、
内燃機関lは燃料対空気の比λが 〉lの貧燃焼燃料/
空気混合物で作動する。このような燃料対空気の比は燃
焼過程が異るためにディーゼル・エンジンではほとんど
常に存在しているが、燃料の経済の観点からオツトーを
のエンジンを貧燃焼混合物を用いて動作させる努力が現
在行われている。このような貧燃焼内燃機関の廃ガスは
一酸化炭素含量が比較的低いけれど、炭化水素(nc)
及び窒素酸化物の含量はλ−1の場合に比べ明らかに減
少はしているが、化学量論的な燃料混合物を用いる運転
に比べれば増加するので、大気汚染の立場からすればさ
らに減少させる必要がある。
内燃機関lは燃料対空気の比λが 〉lの貧燃焼燃料/
空気混合物で作動する。このような燃料対空気の比は燃
焼過程が異るためにディーゼル・エンジンではほとんど
常に存在しているが、燃料の経済の観点からオツトーを
のエンジンを貧燃焼混合物を用いて動作させる努力が現
在行われている。このような貧燃焼内燃機関の廃ガスは
一酸化炭素含量が比較的低いけれど、炭化水素(nc)
及び窒素酸化物の含量はλ−1の場合に比べ明らかに減
少はしているが、化学量論的な燃料混合物を用いる運転
に比べれば増加するので、大気汚染の立場からすればさ
らに減少させる必要がある。
貧燃焼混合物を燃焼させることにより廃ガスはまた残留
酸素を含むようになる。最後に廃ガスは水を成る程度含
んでおり、その一部は水素の酸化によって生成されたも
のである。
酸素を含むようになる。最後に廃ガスは水を成る程度含
んでおり、その一部は水素の酸化によって生成されたも
のである。
この廃ガスは次にゼオライト触媒を含む一体となった、
或いは粒状のコンバーター5の上を通り、廃ガスの中に
存在する残留−酸化炭素及び炭化水素は遊離の酸素と一
緒に窒素酸化物と反応し、窒素酸化物、並びに残留−酸
化炭素及び炭化水素は同時に且つ一度で変換される。
或いは粒状のコンバーター5の上を通り、廃ガスの中に
存在する残留−酸化炭素及び炭化水素は遊離の酸素と一
緒に窒素酸化物と反応し、窒素酸化物、並びに残留−酸
化炭素及び炭化水素は同時に且つ一度で変換される。
内燃機関の廃ガス中に存在する炭化水素の量が窒素酸化
物を適切な水準まで減少させるには不十分な場合におい
てのみ、添付図面の参照番号6で示した計量装置を取り
付けることができる。この場合核装置は余分に必要な量
の炭化水素またはアルコールをガスまたは液体の形で、
ゼオライト触媒の前方において細かく分散して排気系に
導入する。
物を適切な水準まで減少させるには不十分な場合におい
てのみ、添付図面の参照番号6で示した計量装置を取り
付けることができる。この場合核装置は余分に必要な量
の炭化水素またはアルコールをガスまたは液体の形で、
ゼオライト触媒の前方において細かく分散して排気系に
導入する。
窒素酸化物の反応によって消費されない一酸化炭素、及
び酸化による過剰の炭化水素を除去するためには、ゼオ
ライト触媒を含むコンバーター5の後に、例えば貴金属
を使用する簡単な酸化触媒から成る第2のコンバーター
7を取り付けることができる。この第2のコンバーター
7は、ゼオライト触媒を共通の一体となった坦体の最初
の部分に配置し、酸化触媒を流路に沿ってこの坦体の後
方に配置して第1のコンバーター5と組合わされる。
び酸化による過剰の炭化水素を除去するためには、ゼオ
ライト触媒を含むコンバーター5の後に、例えば貴金属
を使用する簡単な酸化触媒から成る第2のコンバーター
7を取り付けることができる。この第2のコンバーター
7は、ゼオライト触媒を共通の一体となった坦体の最初
の部分に配置し、酸化触媒を流路に沿ってこの坦体の後
方に配置して第1のコンバーター5と組合わされる。
下記の実施例により本発明を例示する。これらの実施例
は単に例示のためのものである。(これらの実施例にお
いて特記しない限りすべての割合は重量による。) 実施例1 実験室用の装置において、800ppmのエデン、1゜
6%の酸素及びl 、 500ppmの窒素酸化物を含
むガス混合物を温度200〜400℃、空間速度的11
.000/時間において、Si島対AI、O,比が約1
00:lの25M5塁の銅で交換したAI、O,境界ゼ
オライト触媒の上に通した。この実施例において窒素酸
化物含量は50%減少した。
は単に例示のためのものである。(これらの実施例にお
いて特記しない限りすべての割合は重量による。) 実施例1 実験室用の装置において、800ppmのエデン、1゜
6%の酸素及びl 、 500ppmの窒素酸化物を含
むガス混合物を温度200〜400℃、空間速度的11
.000/時間において、Si島対AI、O,比が約1
00:lの25M5塁の銅で交換したAI、O,境界ゼ
オライト触媒の上に通した。この実施例において窒素酸
化物含量は50%減少した。
ガス混合物中に10%の水が存在している場合、窒素酸
化物の減少率は約40%であった。即ち約20%窒素酸
化物の変換率が減少した。
化物の減少率は約40%であった。即ち約20%窒素酸
化物の変換率が減少した。
比較のためモーデナイト型の銅で交換したゼオライトを
触媒として使用した場合、他の条件が同じで水が10%
存在すると、窒素酸化物の変換率は約50%低下する。
触媒として使用した場合、他の条件が同じで水が10%
存在すると、窒素酸化物の変換率は約50%低下する。
実施例2
実施例1のガス混合物を590℃で5i01対AI、O
。
。
比が約too:tの25M5型のバナジンで交換したゼ
オライト触媒の上に通した場合、窒素酸化物含量は約5
%減少した。
オライト触媒の上に通した場合、窒素酸化物含量は約5
%減少した。
実施例3
実施例1のガス混合物を570〜590℃でSiO□対
^l、0.比が約100:lの25M5型のマンガンで
交換したゼオライト触媒の上に通した場合、窒素酸化物
含量は約26%減少した。
^l、0.比が約100:lの25M5型のマンガンで
交換したゼオライト触媒の上に通した場合、窒素酸化物
含量は約26%減少した。
°実施例4
実施例1のガス混合物を590℃で5i02対Alto
s比が約100:lの25M5型の鉄で交換したゼオラ
イト触媒の上に通した場合、窒素酸化物含量は約4%減
少した。
s比が約100:lの25M5型の鉄で交換したゼオラ
イト触媒の上に通した場合、窒素酸化物含量は約4%減
少した。
実施例5
実施例1のガス混合物を370℃でSin、対AI!O
。
。
比が約100:lの25M5型のクロムで交換したゼオ
ライト触媒の上に通した場合、窒素酸化物含量は約12
%減少した。
ライト触媒の上に通した場合、窒素酸化物含量は約12
%減少した。
実施例6
実施例1のガス混合物を300℃で5i01対At5o
s比が約100:l f)25M5型の銅で交換したゼ
オライト触媒の上に通した場合、窒素酸化物含量は約5
0%減少した。ガス混合物中に10%の水が存在してい
る場合、窒素酸化物の減少率は約40%であった。
s比が約100:l f)25M5型の銅で交換したゼ
オライト触媒の上に通した場合、窒素酸化物含量は約5
0%減少した。ガス混合物中に10%の水が存在してい
る場合、窒素酸化物の減少率は約40%であった。
またガス混合物中に20%の水が存在している場合、窒
素酸化物の変化率は約20%に低下した。
素酸化物の変化率は約20%に低下した。
実施例7
実施例1のガス混合物を公知の標準三方触媒の上に通し
た場合、窒素酸化物の変換は起らなかった。
た場合、窒素酸化物の変換は起らなかった。
以上本発明を限定することのない例によって説明を行っ
たが、本発明は本発明の精神及び範囲を逸脱することな
く種々の変形を行い得ることは明らかである。
たが、本発明は本発明の精神及び範囲を逸脱することな
く種々の変形を行い得ることは明らかである。
本発明の主な特徴及び態様は以下のとおりである。
1.一酸化炭素及び一種またはそれ以上の炭化水素の存
在下において、疎水性を有するゼオライトを含んだ触媒
の上で窒素酸化物を反応させる全体として酸化条件下に
おいて廃ガス、好ましくは内燃機関の廃ガス中に存在す
る窒素酸化物を減少させる方法。
在下において、疎水性を有するゼオライトを含んだ触媒
の上で窒素酸化物を反応させる全体として酸化条件下に
おいて廃ガス、好ましくは内燃機関の廃ガス中に存在す
る窒素酸化物を減少させる方法。
2、該ゼオライトは周期律表の第4周期の元素を一種ま
たはそれ以上含んでいる上記第1項記載の方法。
たはそれ以上含んでいる上記第1項記載の方法。
3、ゼオライトの硅素対アルミニウムの比が15以上で
ある上記第1項記載の方法。
ある上記第1項記載の方法。
4、硅素対アルミニウムの比が15:500である上記
第3項記載の方法。
第3項記載の方法。
5、硅素対アルミニウムの比が30 : 50である上
記第3項記載の方法。
記第3項記載の方法。
6、ゼオライトがペンタシル型である上記第1項記載の
方法。
方法。
7、第4周期の元素が銅である上記第2項記載の方法。
8、炭化水素が短鎖炭化水素である上記第1項記載の方
法。
法。
9、排気パイプを有し過剰の酸素で動作する内燃機関の
廃ガス中に存在する窒素酸化物減少装置において、エン
ジンの排気パイプの下手で且つ廃ガスが大気中に出る上
手に配置された触媒を含む第1のコンバーターを有し、
該触媒は第4周期の元素を含む疎水性をもったゼオライ
トを含有している改良装置。
廃ガス中に存在する窒素酸化物減少装置において、エン
ジンの排気パイプの下手で且つ廃ガスが大気中に出る上
手に配置された触媒を含む第1のコンバーターを有し、
該触媒は第4周期の元素を含む疎水性をもったゼオライ
トを含有している改良装置。
10.ゼオライトの硅素対アルミニウムの比が15以上
である上記第9項記載の装置。
である上記第9項記載の装置。
11、硅素対アルミニウムの比が15:500である上
記第9項記載の装置。
記第9項記載の装置。
12、硅素対アルミニウムの比が30 :50である上
記第9項記載の装置。
記第9項記載の装置。
13、ゼオライトがペンタシル型である上記第9項記載
の方法。
の方法。
14、該触媒はゆるい或いは一体となった構造で配置さ
れた上記第9項記載の装置。
れた上記第9項記載の装置。
15、エンジンの排気パイプとコンバーターとの間にあ
りアルコールまたは炭化水素を廃ガスの中に導入する装
置をさらに含む上記第9項記載の装置。
りアルコールまたは炭化水素を廃ガスの中に導入する装
置をさらに含む上記第9項記載の装置。
16、第1のコンバーターの下手に配置された酸化触媒
を含んで成る第2のコンバーターをさらに含む上記第9
項記載の装置。
を含んで成る第2のコンバーターをさらに含む上記第9
項記載の装置。
添付図面は触媒コンバーターを装着した自動車用内燃機
関の上平面図である。
関の上平面図である。
Claims (2)
- 1.一酸化炭素及び一種またはそれ以上の炭化水素の存
在下において疎水性を有するゼオライトを含んだ触媒の
上で窒素酸化物を反応させることを特徴とする全体とし
て酸化条件下において廃ガス、好ましくは内燃機関の廃
ガス中に存在する窒素酸化物を減少させる方法。 - 2.排気パイプを有し過剰の酸素で動作する内燃機関の
廃ガス中に存在する窒素酸化物減少装置において、エン
ジンの排気パイプの下手で且つ廃ガスが大気中に出る上
手に配置された触媒を含む第1のコンバーターを有し、
該触媒は第4周期の元素を含む疎水性をもったゼオライ
トを含有していることを特徴とする改良装置。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE3713169.9 | 1987-04-17 | ||
DE19873713169 DE3713169A1 (de) | 1987-04-17 | 1987-04-17 | Verfahren und vorrichtung zur reduktion von stickoxiden |
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JPS63283727A true JPS63283727A (ja) | 1988-11-21 |
Family
ID=6325887
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0286967A3 (ja) |
JP (1) | JPS63283727A (ja) |
DE (1) | DE3713169A1 (ja) |
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