JPS6327510A - 臭気が少なく色調のすぐれたポリエチレンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、活性の高いチーグラー又はチーグラー−ナツ
タ触媒組成物とも呼ばれている活性の高いアルファオレ
フィン重合触媒を用いるポリエチレンの改良製造法に関
する。よシ詳細には、本発明は、従来技術のポリマーに
屡々存在する好ましくない臭気及び着色性を有しないア
ルファオレフィンのＺ　ＩＪママ−製造法に関する。

現在まで、Ｃ２−０１ｏアルフアオレフインは比較的活
性の低いアルファオレフィン重合触媒組成物を用いて調
製された。このような重合触媒は毎時触媒１グラム当り
約４００グラム未満のポリマーの生産性を示した。その
ような触媒は活性が低いために、生成ポリマーはかなシ
の量の触媒残留物を含み、商品として受入れられる４　
１Ｊマ一製品をつくるためにはポリマーから触媒残留物
を取除かなければならなかった。触媒残留物は、通常、
許容量（たとえば　１０　ｐｐｍ未満）のチタンを含有
するポリマーレジンを生成させるのに十分な時間の間ポ
リマー生成物を適当な薬剤、たとえば水又はメタノール
或いはエタノールのようなアルコールの水溶液で洗浄す
ることによって除去された〔シガ等の米国特許第４，１
８２，５８２号及びアインスヮース・ジュニア−等の米
国特許第３，７７３，７４３号参照〕。

しかし、近年にたって、さらに有効なアルファオレフィ
ン重合触媒重合組成物が発見された。このような触媒組
成物をアルファオレフィンのポリマー調製に用いると、
その高効率性によって生成物中には極く微量の触媒しか
残らない。従って、触媒残留物を除くためにポリマー生
成物を洗浄することは不必要と考えられるようになった
。しかし、成る種の製品、たとえばそのような活性の高
い触媒組成物を用いてつくられたポリマーから加工され
た射出成形容器は成る条件下では好ましくない臭気及び
着色を示す。射出成形製品は、食品容器の用途の場合に
特に不快となシ得る臭気を有している。射出成形製品は
また、成る種の用途に好ましくないやや黄色い色合いを
呈することもちる。。

本発明は毎時触媒１グラム当り少くとも５００グラムの
、ｔ−６リマーの生産性を有する活性の高い触媒組成物
の存在下に重合を行わせ、該触媒組成物がマグネシウム
又はその化合物、遷移金属又はその化合物、ハロゲン又
はその化合物、及び触媒活性化剤よりなる、少なくとも
１種類の０２−０１ｏアルフアオレフインのポリマーレ
ジンを調製する方法において、重合が本質的に完了した
後に該ポリマーレジンを式Ｒ“−ＯＨ（式中、Ｒ“はｃ
１＋　Ｃ１０アルキル、アルケニル、アリール、アルカ
リール、又はアラルキル基である）を有する少くとも１
種類のアルコールと接触させることを特徴とする方法を
提供する。

アルコールの景はＺ　ＩＪママ−レジン中触媒活性化剤
の金駕のモル量に対して少くとも略々化学量論的に当量
である。レジンがアルコールと接、触するとき番で、ア
ルコールは気相でなければならない。

従って、接触が起る容器の温度は、容器の操作圧力及び
容器内のアルコールの濃度におけるアルコール又はアル
コール混合物の露点よりも高くなければならない。

本発明に用いられる高効率性触媒組成物は、マグネシウ
ム又はマグネシウム化合物、遷移金属又は遷移金属化合
物、好ましくはチタン及び／又はバナジウム又はそれら
の化合物、ハロゲン、たとえば塩素、及び触媒活性化剤
よシなるチーグラー及び／又はチーグラー−ナツタアル
ファオレフィン重合触媒である。高効率性触媒組成物は
、毎時触媒１グラム当り少くとも約５００グラム、好ま
しくは約１，０００乃至約５０，０００グラム、そして
もっとも望ましくは約２，０００乃至約２０，０００グ
ラムのポリマーの生産性を示す。触媒は不活性担体に担
持されることもでき〔たとえばカロル等の米国特許第４
，３０２，５６６号及びナラリン等の米国特許第４．４
８１，３０１号参照〕、又は担持されないことも可能で
ある〔たとえばヤマグチ等の米国特許第３．９８９，８
８１号参照〕。適当な触媒組成物は、たとえば、ヤマグ
チ等の米国特許第３，９８９，８８１号、ナラリン等の
米国特許第４，４８１，３０１号、ゲーテ等の米国特許
第４．３’５４，００９号、カロル等の米国特許第４，
３０２，５６６号、ストロ−ベル等の米国特許第４，１
４８，７５４号、及び故チーグラー等の米国特許第４，
０６３，００９号に開示されている。

本発明に従って重合されたレジンをアルコールで処理す
ると、レジンからつくられたポリマー生成物の好ましく
ない臭気及び着色性が本質的に除かれる。

添付図面は本発明の１つの実施態様の略図である。

本発明に関連して用いられる重合方法は当業者に既知の
任意のアルファオレフィン重合法であることができる。

そのような方法には懸濁状態、溶液状態、又は気相で行
われる重合がある。気相流動層重合法及び反応器が、た
とえばナラリン等の米国特許第４，４８１，３０１号、
カロル等の米国特許第４，３０２，５６６号、及び１９
８３年９月２８日に公表されたジエンキンス等の欧洲特
許出願第０．０８９，６９１号に開示されている。気相
重合反応、たとえば攪拌層反応器、及び特に流動層反応
器内で起る反応が好ましい。

アルファオレフィン重合法で用いられる触媒組成物はマ
グネシウム又はその化合物、遷移金属又はその化合物、
及びハロゲン又はその化合物よシなる。触媒中のマグネ
シウム又はマグネシウム化合物成分は、これまでチーグ
ラー及び／又はチーグラー−ナツタ高活性触媒組成物の
合成に用いられた任意のマグネシウム化合物による触媒
合成の間に与えられる。そのような化合物の非限定の例
はＭｇＣｌ２或いはＭｇＩ２のようなハロゲン化マグネ
シウム、又は実験式ＲｎＭｇＲ’　（ｚ−ｎ）　（式中
、Ｒ′もハロゲンであシうるという条件でＲ及びＲ′は
同−又は異なるＣ１”’１２ヒドロカルビル基、及びｎ
は０．１又は２である）を有する組成物のような有機金
属組成物である。

遷移金属又は遷移金属化合物成分は、チーグラー及び／
又はチーグラーーナツメ高活性触媒組成物を合成する際
に用いられる遷移金属化合物による触媒合成の間に与え
られる。適当な遷移金属化合物ｉｔ、、１９７８年フィ
ッシャー・サイエンティフィック社から目録番号５−７
０２−１０として出版された元素の周期表中の第■Ａ族
、第ＶＡ族、第ＭＡ族、第■Ａ族、又は第■Ａ族の遷移
金属の化合物である。このような化合物はこれまでチー
グラー及びチーグラー−ナツタ触媒組成物で用いられた
任意の遷移金属化合物である。このような遷移金属化合
物の非限定の例はチタン、バナジウム、モリブデン、ジ
ルコニウム、又はクロムの化合物、たとエバＴ１Ｃｌ３
、ＴｌＣ１４、ＶＣｌ３、ＶＣｌ４、Ｔｏ（Ｊ’３、二
塩化ジアルコキシバナジウム、ＭｏＣｌ５、ＺｒＣ６４
、及びアセチルアセトンクロムである。これらの化合物
の中でチタン及び／又はバナジウムの化合物が好適であ
り、そしてチタン化合物がもっとも好ましい。

高活性の触媒組成物は、またハロゲン、たとえば臭素又
は塩素、好適には塩素をも含み、通常ハロゲン化マグネ
シウム又はハロゲン化チタン或いはハロゲン化バナジウ
ムのようなハロゲン化遷移金属化合物から触媒に与えら
れる。

触媒組成物は当業者にとって既知のように担持されても
よいし、或いは担持されなくてもよい。

触媒組成物が担体に担持される場合には、任意の従来用
いられているアルファオレフィン重合担体を使用するこ
とができる。適当な担体は、上述の、マグネシウム源と
して用いられるマグネシウム化合物、及びシリカ、アル
ミナ、並びにたとえばナラリン等の米国特許第４，４８
１，３０１号に開示されているそれらの併用物、さらに
シリカ−アルミナ、シリカ−酸化チタン、ジルコニウム
又は酸化トリウムのような多孔質担体物質である。

好適な実施態様において、本発明に用いられる触媒及び
アルファオレフィンポリマーの重合方法は本質的にカロ
ル等の米国特許第４，３０２，５６６号、及びカロル等
の欧洲特許出願の１９８４年３月２８日に出願された出
願番号筒８．４１０３４４１．６号、１９８４年１０月
３日に公告された公告番号第０１２０５０３号に開示さ
れているものであ為。

このように形成された触媒は助融媒又は触媒促進剤とも
云う、適当な活性化剤によって活性化される。活性化剤
は技術的に既知であって、該活性化剤はフィッシャー・
サイエンティフィ・ツク社がら１９７８年に目録番号５
−７０２−１０として出版された元素の周期表の中の第
ｉＢ族、第［Ａ族、第［Ｂ族、第［［Ｂ族、及び第■Ｂ
族の化合物を含むオレフィン重合触媒成分用促進剤とし
て普通に剤の例は金属のアルキル化物、水素化物、アル
キル水素化物、及びアルキルノ・ロゲン化物、たとえば
アルキルリチウム化合物、ジアルキル亜鉛化合物、トリ
アルキルホウ素化合物、トリアルキルアルミニウム化合
物、アルキルアルミニウムの７１０ゲ／化物並びに水素
化物、及びテトラアルキルゲルマニウム化合物である。

促進剤の混合物も使用することができる。有用な促進剤
の特定の例には、ｎ−ブチルリチウム、ジエチル亜鉛、
ジ−ｎ−プロピル亜鉛、トリエチルホウ素、トリエチル
アルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリーｎ
−ヘキシルアルミニウム、エチルアルミニウムジクロリ
ド、ジプロミド、及びジヒドリド、イソズチルアルミニ
ウムジクロリド、ジプロミド、及びジヒドリド、ジエチ
ルアルミニウムクロリド、プロミド９、及びヒドリド、
ジ−ｎ−プロビルアルミニウムクロリド、プロミド、及
びヒト９リド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、プ
ロミド、及びヒドリド、テトラメチルゲルマニウム、及
びテトラエチルゲルマニウムがある。本発明によシ好適
に使用される有機金属促進剤はアルキル基当り１乃至約
２０個の炭素原子を有する第■Ｂ族金属のアルキル化物
及びジアルキルハロゲン化物であ゛る。よシ好適には、
促進剤はアルキル基当り１乃至約６個の炭素原子を有す
るトリアルキルアルミニウム化合物でアシ、もっとも好
適な促進剤はトリエチルアルミニウムである。

有機金属促進剤は少くとも本発明の触媒の固体成分の重
合活性を促進させるのに有用な景を使用される。好適に
は、固体触媒成分の１重量部当り少くとも約３重量部の
促進剤が用いられるが、１０：１．２５：１，１００：
１又はそれ以上の高比率もまた適当であって極めて有効
な結果を示すことが多い。スラリー重合法では、必要に
応じて促進剤の一部を重合媒体の前処理に開用すること
ができる。本発明で用いることができる他の促進剤はス
チープンス等の米国特許第３，７８７，３８４号第４欄
第４５行乃至第５ａ第１２行、及びストロ−ベル等の米
国特許第４，１４８，７５４号第４欄第５６行乃至第５
欄第５９行に開示されている。

活性化剤及び触媒を別々に重合媒体に加えることによっ
て、触媒を現場で活性化させることができる。触媒及び
活性化剤を重合媒体へ導入する以前に、たとえば重合媒
体への導入の最高２時間前に触媒及び活性化剤を約−４
０℃乃至約１００℃の温度で混合することも可能である
。

適当な活性化量の活性化剤をゑ媒の重合活性を促進させ
るために用いることができる。前記の活性化剤の比率は
触媒中の遷移金属１グラム原子当りの活性化剤のモル数
、たとえば約１乃至約１００、そして好適には約５より
も大、で表わすこともできる。

ポリマーの分子量は既知の方法、たとえば水素を用いる
ことによって制御することができる。分子量は、重合を
比較的低い温度、たとえば約３０乃至約１０５℃で行う
場合、好適に水素で制御することができる。この分子量
の制御は、生成ポリマーのメルトインデックス（工２）
の測定しうる明瞭な　・変化で明示することができる。

本発明によって調製される線状ポリエチレンポリマーハ
、エチレンのホモポリマー又はエチレンと１個以りの０
３−０１ｏアルフアオレフインとの共重合体であること
ができる。すなわち、２個の七ツマー単位を有するコポ
リマーもまた３個のモノマー単位を有するターポリマー
も可能である。このようなポリマーの特定な例にはエチ
レン／１−ブテンコホリマー、エチレン／１−ヘキセン
コポリマー、エチレン／１−オクテンコ＄　ＩＪ　マー
、ｘチレン／４−メチル−１−啄ンテンコホリマー、エ
チレン／１−７’テン／１−ヘキセンターポリマー、エ
チレン／フロピレン／１−ヘキセンターポリマー、及ヒ
エチレン／フロピレン／　１−　ブテンターポリマーが
ある。コモノマーとしてプロピレンを用いる場合には、
得られる線状低密度ホリエチレンポリマーは、ポリマー
の少くとも１重量％の量の少くとも４個の炭素原子を有
する少くとも１種類の他のアルファオレフィンコモノマ
ーを有することが望ましい。従って、エチレン／プロピ
レンコポリマーは可能ではあるが好適ではない。

もっとも好適なコモノマーは１−ヘキセンである。

本発明に従って処理された線状低密度Ｚ　ｖエチレンポ
リマーは少くとも約８０重量−のエチレン単位を含むの
が好適である。本発明は前記の高効率触媒を用いて生成
される任意のホＩＪマーに適用可能であるけれども、少
くとも約３０のメルトインデックス（工２）を有するポ
リエチレンレジンに特に適用可能である。その理由はそ
のようなレジンからつくられる生成物は射出成形製品を
つくるのに用いられる場合にもっとも顕著な臭気及び着
色を有するからである。

本発明によりて線状低密度ポリエチレンポリマーを製造
する特に好ましい方法は流動層反応器内で行う方法であ
る。このような反応器及び該反応器を操作する方法はレ
バイン等の米国特許第４．０１１，３８２号（この全内
容は参考資料として水門＃（Ｂ書に包含されている）、
カロル等の米国特許第４，３０２，５６６号、及びナラ
リン等の米国特許第４．４８１，３０１号に記載されて
いる。

任意の適当な方法又は装置、たとえば流動層又はスラリ
ー反応器、において重合が完了した後、残留上ツマー１
希釈剤及び／又は任意の他の望ましくない不純物を除去
するために、通常ホリマー生成物を後重合排出容器に導
入する。本発明に従い、該ポリマーを、通常そのような
容器内で、式Ｒ／／−０Ｈ（式中、Ｒ”はＣ１−０１ｏ
アルキル、　アルケニル、アリール、アルカリール又は
アラルキル基、好ましくはＣｌ−Ｃｌ０アルキル又はア
ルケニル基、そしてもつとも好適にはｃ、　＋　ｃｔｏ
アルキル基である）を有する少くとも１種類のアルコー
ルと接触させる。適切なアルキルアルコールはメタノー
ル、エタノール、プロパツール、インプロパツール、ｎ
−ブチルアルコール、５ｅａ−７’チルアルコール、ｔ
ｅｒｔ　−ブチルアルコール、ｎ−にンチルアルコール
、インペンチルアルコール、ｔａｒｔ−ｄンチルアルコ
ール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−へブチルアルコー
ル、ｎ−オクチルアルコール、及ヒｎ−デシルアルコー
ルである。

適切なシクロアルキルアルコールはシクロメタノール、
シクロインタノール、シクロヘキサノール、及びシクロ
ヘプタツールである。適切なアルケニルアルコールはア
リルアルコール（１−−＜メタノールとも云う）、ｉ−
ブチノール、及び３−ブテン−２−オールである。

インジルアルコールａｍ切な７１Ｊ−ルアルコールでア
リ、α−及ヒβ−フェニルエチルアルコールは適切なア
ルカリールアルコールでアル。

メタノール、エタノール、プロノぞノール、及びイソプ
ロ・ξノールは好適なアルコールであシ、メタノールは
もっとも好適なアルコールである。

ポリマーを処理するのに用いられるアルコールの量はｙ
ｉ’？　＋）マーレジン中の触媒活性化剤の金属のモル
量に対して少くとも略々化学量論的に当量であり、望ま
しくはポリマーレジン中の触媒活性化剤の金属のモル量
の少くとも約２倍で６Ｄ、そしてもっとも好ましくは触
媒活性化剤の金属のモル量の約３乃至６倍、言いかえれ
ば、アルコール対活性化剤の金属のモル比は少くとも約
１：１、望ましくは少くとも約２＝１、そしてもっとも
好ましくは約３＝１乃至約６：１である。アルコールは
純粋な形で又はたとえば窒素のような適当なガス状溶媒
の溶液として、或いは他のアルコールとの混合物として
用いることができる。「ポリマーレジン中の触媒活性化
剤の金属のモル量」という用語は、本明細書では、重合
が本質的に完了した後、言いかえればポリマーが重合容
器から取シ出された後のポリマー中の活性化剤の金属の
モルで　。

表わした量を示すのに用いられる。

、ｔ−ａ　９マーレジンは気相のアルコールと接触しな
ければならない。その理由はポリマーレジンから残留触
媒を除去又は流去するのに液状のアルコールを用いる従
来技術の方法に対してレジンと気相のアルコールとの接
触はポリマーレジン粒子中へのアルコールの迅速完全な
浸透を容易にし、プロセスの効率を向上させるからであ
る。本発明の方法は、レジンからつくられる生成物の臭
気及び着９色を無くするのにポリマーレジンからの触媒
残留物の除去に依存しない。その代わシとして、任意の
特定な実施可能の理論に拘束されることを望むこと無し
に、本発明の方法においてはアルコールがレジン中にと
どまる残存量の；独媒活性化剤を不活性化し、それによ
ってレジンからつくられる生成物の臭気及び着色の原因
となると考えられる酸化活性剤残留物の生成を低減又は
比熱にする。レジンと気相のアルコールとの接触を確実
にするために、接触が起る容器内にアルコールを気相で
導入するのが望ましい。もしくは、アルコールを、容器
の圧力及び内部のアルコール濃度における該アルコール
（又はアルコール混合物）の露点よりも高い温度に保た
れた容器内に窒素のような不活性希釈剤中の微粒化ミス
トとして導入することができる。いずれにせよ、アルコ
ールによってレジ／を処理する間中は、該アルコール（
又はアルコール混合物）がポリマーレジンとの接触時間
中気相に保たれることを確保するために容器は内部のア
ルコールの露点よシも高い温度に維持、されなければな
らない。

ポリマーレジンとアルコールとの接触の完了後、いかな
る残留するアルコールも除去され、リサイクルされるか
燃焼される。レジンも容器から取出されて通常の下流処
理操作に導びかれる。

このように気相のアルコールの使用は触媒残留物をレジ
ンから洗い流すのに液状アルコールを用いる従来技術の
方法に比べて別のプロセスの利点を提供する。本発明に
おいては、高価で精巧な固−液分離装置でレジン粒子を
液状アルコールから物理的に分離する必要はない。レジ
ン粒子もアルコールによる処理の完了後乾燥する必要が
ない。

従って、液状アルコールを用いるレジンからの触媒残留
物の流去、固体レジンと液状アルコールとの分離、及び
レジンの乾燥を必要とする前記従来技術の方法に比べて
、本発明の方法は極めて単純化され、よシ経済的である
。本発明の方法は、触媒残留物をポリマーから物理的に
除くために液相の２種類以上の化学的に活性な成分の混
合物の使用による成る従来技術の方法〔たとえば、アイ
ンスワース・ジュニア等の米国特許第３，７７３，７４
３号参照〕と異なり、アルコール以外の化学的に活性な
成分の使用をも必要としない。

さて、添付図面に図示した１つの例示的実施態様に関連
させて本発明を説明しよう。この例示的実施態様は流動
層アルファオレフィン重合反応に関するものである。し
かしながら、本発明の詳細な説明から、本発明が流動層
アルファオレフィン重合反応に限定されないということ
は当業者にとつｔ明かであろう。

付図は、本発明を実施することができるエチレン及び１
−ヘキセンから線状低密度ポリエチレンを重合させる典
型的な流動層重合法の略図である。

付図について、流動層反応器１を約２２００ｋＰα（３
００ｐｓｉｇ　）の全圧で操作する。モノマー供給物は
導管３を経て、粒状触媒供給物は導管５を経て反応器に
導入される。典型的なモノマー供給物はエチレン及び１
−ヘキセンよりなり、両者とも導管３を経て導入しても
よいし、もしくはエチレンは導管３を経て、１−ヘキセ
ンは別の導管（図示せず）を経て導入してもよい。窒素
投入供給物は、反応器内のエチレンの分圧を制御するた
めに導管７を経て導入される。反応器の一定全圧におい
て、高速の窒素の供給は反応器内の窒素の分圧を高め、
エチレンの分圧を低下させる。

反応器内でモノマーが共重合された後で、ホリマー生成
物を流動層反応器よシ取出して、直列に配置されている
生成物チャンバー９及び生成物ブロータンク１３よシな
る２槽生成物排出システムに導びく。付図に示すように
、生成物は先ず反応器１から生成物弁６を経て生成物チ
ャンバー９に導びかれる。その後、生成物弁６を閉じる
ことによって生成物チャンバー９は反応器から封鎖され
る。生成物は弁付き導管１０を経て生成物ブロータンク
１３に導びかれる。窒素のストリームは生成物を排出シ
ステムからパージピンに移すのを助けるために導管１１
を経て生成物ブロータンク１３に導入される。このよう
にして、生成物は管路１５を経て上流部分に通常のフィ
ルター１８を有する生成物パージビン１７に送られる。

生成物及びシステムからいかなる未重合モノマーをも除
去するために、窒素のような不活性パージガスのストリ
ームを導管２１を経てパージビンの下流部分に導入する
。このような未重合モノマーは、不活性ガスのストリー
ムに入って、導管１９を経てパージビンから排出され、
典型的には火炎に導びかれて燃焼される。生成物ポリマ
ーは通常のエアロツク機構２３を経てパージビンから取
出され、次いで導管２５を経て通常の貯蔵施設に導びか
れる。

本発明によれば、少くとも１種類のアルコール、たとえ
ばメタノールを気相状態で、不活性、ａ−ジガスと共に
導管２１を経て、又は別個に別の導管（図示せず）を経
て生成物バージビン１７内に導入スる。アルコールは、
前記に定めたアルコール対触媒活性化剤の金属の所望の
モル比をパージビン内に与えるのに十分な速度でパージ
ビンに導入される。パージビン１７はビンの圧力におけ
るアルコールの露点よりも高い温度に保たれる。従って
、約６モルチのメタノールよシなるメタノールの窒素溶
液がビンに導入される場合には、ビン１７は約１４０ｋ
Ｐα（５ｐｓｉｇ）の圧力で操作されるので、ビン内の
レジンの処理が気相のメタノールで行われることを確実
にするためには、約１２℃よシも高い温度に維持されな
ければならない。上記並びに付図に示す例示的な方法に
おけるパージビンは通常約８５℃で操作されるので、そ
の中にあるメタノールは気相状態に保たれる。アルコー
ルで処理された生成物は前記の方法で、ａ−ジビンから
取出される。

ポリマーとガス状アルコールとの接触は、次ぎに白みか
かった半透明の外観を有する成形物をっくるレジンを生
成する。このような成形物は著しイ臭気も全くない。対
照的に、ガス状アルコールで処理されないレジンからつ
くられた成形物はわずかな黄色の色合い及び好ましくな
い臭気を有する。

上述の特定の実施態様は一般的に又は特定的に前出の成
分と同等の成分を用い、可変のプロセス条件下でうまく
再現できることは当業者にとって明かであろう。

前述の明細書から、当業者は本発明の本質的な特徴を容
易に確認し、本発明の精神及び範囲から逸脱することな
く種々多様な用途に本発明を適応させることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法を実施するための装置の構成図で
ある。 て　士

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）毎時触媒１グラム当り少くとも約５００グラムの
   ポリマーの生産性を有する活性の高い触媒組成物の存在
   下に重合を行わせ、該触媒組成物がマグネシウム又はそ
   の化合物、遷移金属又はその化合物、ハロゲン又はその
   化合物、及び触媒活性化剤よりなる、少くとも１種類の
   Ｃ＿２−Ｃ＿１＿０アルファオレフィンのポリマーレジ
   ンを製造する方法において、重合が本質的に完了した後
   に、該ポリマーレジンを式Ｒ″−ＯＨ（式中、Ｒ″はＣ
   ＿１−Ｃ＿１＿０アルキル、アルケニル、アリール、ア
   ルカリール、又はアラルキル基である）の気相状態の少
   くとも１種類のアルコールと接触させ、該アルコールの
   量がポリマーレジン中の触媒活性化剤の金属のモル量に
   対して少くともほぼ化学量論的に当量であり、ポリマー
   レジンがアルコールと接触する温度が、ポリマーがアル
   コールと接触する条件におけるアルコールの露点よシも
   高いことを特徴とする方法。
2. （２）Ｒ″がＣ＿１−Ｃ＿１＿０アルキル又はアルケニ
   ル基である特許請求の範囲の第１項に記載の方法。
3. （３）アルコールがメタノール、エタノール、プロパノ
   ール、又はイソプロパノールである特許請求の範囲の第
   １項又は第２項に記載の方法。
4. （４）前記アルコールの量がポリマーレジン中の触媒活
   性化剤の金属のモル量の少くとも約２倍である特許請求
   の範囲の第１項、第２項、または第３項、に記載の方法
   。
5. （５）前記アルコールの量がポリマーレジン中の触媒活
   性化剤の金属のモル量の少くとも約３乃至約６倍である
   特許請求の範囲の第４項に記載の方法。
6. （６）前記アルコールがメタノールである特許請求の範
   囲の第１項、第２項、第３項、第４項、又は第５項に記
   載の方法。