JPS63258997A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は液体洗浄剤組成物、更に詳しくは衣類のフェル
ト収縮防止効果および再汚染防止効果に優れた液体洗浄
剤組成物に関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

ウール製品等の衣類を洗濯機により洗濯すると強い機械
力のため衣類が収縮する、いわゆるフェルト収縮の問題
があった。このため、ウール製品の洗濯は、洗面器等の
器に水又はぬるま湯を入れ、洗剤を溶解させて衣類を浸
漬する、いわゆる手洗い法が採用されてきた。

しかしながら、この方法でもフェルト収縮の問題は依然
として生じていた。

本発明者は、この問題点を克服せんと研究を行い、非イ
オン界面活性剤とカチオン性基又は３級アミノ基を有す
る高分子ラテックスを組合せて配合した液体洗浄剤組成
物がフェルト収縮防止効果を有することを見出した。

しかし、この洗浄剤組成物は非イオン界面活性剤を主成
分としているため、衣類より脱落した汚れが再び繊維表
面に付着する、いわゆる再汚染性の問題があった。

〔問題点を解決するだめの手段〕

斯かる実状において、本発明者は、フェルト収縮の発生
及び再汚染性を防止した液体洗浄剤組成物を提供すべく
、更に研究を重ねた結果、上記の非イオン界面活性剤と
高分子ラテックスからなる洗浄剤組成物に陰イオン界面
活性剤を配合すれば上記目的が達成されることを見出し
、本発明を完成した。

すなわち、本発明は次の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）
（ａ）非イオン界面活性剤　　　　１０〜５０重量％（
ｂ）陰イオン界面活性剤　　　０．０１〜１０重量％（
ｃ）カチオン性基又は３級アミノ基を有する高分子ラテ
ックスを高分子として　　　０．００１〜５重量％を含
有することを特徴とする液体洗浄剤組成物を提供するも
のである。

本発明における（ａ）成分の非イオン界面活性剤として
は、通常、洗浄剤に使用されるものであれば、いずれも
使用できるが、特に下記（１）及び（２）で示されるも
のが好ましい。

（１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜２０モルのエチレンオキサイドを付加
した？リオキクエチレンアルキル又ハアルケニルエーテ
ル。

（２）　　平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１
〜２０モルのエチレンオキサイドを付加シタ？リオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル。

（ａ）成分の非イオン界面活性剤は本発明組成物中に１
０〜５０重量％（以下単に「％」と示す）配合されるの
が好ましい。

Φ）成分の陰イオン活性剤としては下記１）〜７）で示
されるものが好ましい。

１）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又
は分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 ２）　平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分枝鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜
８モルのエチレンオキサイドを付加したアルキル又はア
ルケニルエトキシ硫酸塩 ３）平均炭素数１０乃至２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩 ４）　平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオ
レフィンスルホン酸塩 ５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するアル
カンスルホン酸塩 ６）炭素数８〜２０の脂肪酸塩 ７）下記の式で表わされるα−スルホ脂肪酸塩又はエス
テル ＲＩＣＨＣＯ２Ｘ ＳＯ３Ｙ 〔式中Ｘは炭素数１〜３のアルキル基又は前記陰イオン
界面活性剤の対イオン、Ｙは前記陰イオン界面活性剤の
対イオンである。Ｒ，は炭素数１０〜２０のアルキル基
又はアルケニル基を表わす〕 （ｂ）成分は本発明組成物中に０．０１〜１０％、特に
０．１〜５％配合されるのが好ましい。

また、本発明で用いる（ｃ）成分であるカチオン性基又
は３級アミノ基金イする高分子ラテックス（以下「含窒
素高分子ラテックス」と略称する）は、例えばカチオン
性基又は３級アミノ基を有する単量体（以下「含窒素モ
ノマー」と略称する）又はこれと他の水不溶性の重合性
単量体をマイクロエマルションないし可溶化の状態で重
合させることにより製造される。このマイクロエマルシ
ョン状態は、非イオン性界面活性剤を用いて転相温度付
近の適切な温度を選んだり、アニオン性界面活性剤を高
級アルコール、非イオン性界面活性剤等の適当な補助界
面活性剤と組合せることにより実現できる。また、可溶
化状態は重合性単量体に対して多量の界面活性剤を用い
ることにより達成できる。

これらの内、特に好適なのは、非イオン性界面活性剤を
用い、重合温度を転相温度付近として単量体と水との界
面張力ｆ、　１　ｄｙｎｅ　７ｃｍ以下、より好ましく
は０．５　ｄｙｎｅ　／ｃｎ以下とし、マイクロエマル
ション状態として重合を行わせる方法である。

含窒素モノマーとしては、次の一般式（１）又は（ＩＩ
Ｉ） Ｒ９ 〔式中、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は炭素数１ないし１８の
アルキル基もしくは置換アルキル基又は水素であり、三
者は同一でも異なっていてもよく、あるいは三者のうち
三者が連結して隣接する窒素原子と共にピリゾル基、イ
ミダゾイル基の如き複素環、シクロアルキル基、ヘテロ
ンクロアルキル基を形成してもよく、２はハロゲンある
いは酸残基を示す〕で表わされるカチオン性基又は３級
アミノ基を有するエチレン性不飽和含窒素モノマ一単位
が挙げられる。

このエチレン性不飽和含窒素モノマー単′位は、例えば
下記の如く工業的に容易に・共重合あるいは重合物の化
学反応によって含窒素高分子ラテックスとすることがで
きる。すなわち、その例としては、 ■　ビニルビリシン、２−メチル−５−ビニルビリシン
、２−エチル−５−ビニルビリシンの如きモノビニルビ
リシン類；Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスチレン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノメチルスチレンの如きシアルキルアミノ
基を有するスチレン類；Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノエチル
メタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリ
レ−）、Ｎ、Ｎ−ゾエチルアミノエチルメタクリレート
、’　Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート
、Ｎ、Ｎ−ゾメテルアミノデロビルメタクリレート、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノゾロビルアクリレート、Ｎ、Ｎ−
ノエチルアミノデロビルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノゾロビルアクリレートの如きアクリル酸又は
メタクリル酸のシアルキルアミノ基を有するエステル類
；２−ジメチルアミノエチルビニルエーテルの如きシア
ルキルアミノ基を有するビニルエーテル類１Ｎ−（Ｎ’
、Ｎ’−ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ
−（Ｎ’、Ｎ’−ジメチルアミノエチル）アクリルアミ
ド、Ｎ−（Ｎ’　、　Ｎ’−ジエチルアミノエチル）メ
タクリルアミド、Ｎ−（Ｎｌ、Ｎ’−ジエチルアミノエ
チル）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎｌ、Ｎｌ−ジメチルア
ミノゾロビル）メタクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’、Ｎ’−
ジメチルアミノゾロビル）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’
、Ｎ’−ジエチルアミノゾロビル）メタクリルアミド、
Ｎ−（Ｎｌ、Ｎｌ−ジエチルアミノプロピル）アクリル
アミドの如きシアルキルアミノ基を有するアクリルアミ
ドあるいはメタクリルアミド類と水不溶性のエチレン性
不飽和単量体とを公知の方法で共重合して得られる重合
物。さらに、これらを公知の４級化剤、例えばハロゲン
化アルキル（アルキル基の炭素数１ないし１８、ハロゲ
ンとしては塩素、臭素、ヨウ素）、塩化ベンシルまたは
臭化ベンシル等のハロダン化ベンシル、メタンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸またはトルエンスルホン酸等の
アルキルあるいはアリールスルホン酸のアルキルエステ
ル（アルキル基の炭素数１ないし１８）、および硫酸シ
アルキル（アルキル基の炭素数１ないし４）等で４級化
した重合物、 ■　クロルメチルスチレン、３−１’ロルー１−ゾロペ
ン、３−ブロム−１−ゾロペン、２−クロルエテルアク
リレート、２−クロルエチルメタクリレート、２−ブロ
モエチルアクリレート、２−ブロモエテルメタクリレー
ト、３−クロルプロピルアクリレート、３−クロルゾロ
ビルメタクリレート、３−ブロモゾロビルアクリレート
、３−ブロモプロピルメタクリレート、４−クロルプロ
ピルアクリレート、４−クロルゾロビルメタクリレート
、２−クロルエテルビニルエーテルの如キハロゲン化メ
チル基（−Ｃａ２Ｘ）を有するエチレン性不飽和単量体
と水不溶性のエチレン性不飽和単量体との共重合体、又
は、ｊ５１Ｊスチレンあるいはスチレンと他の水不溶性
のエチレン性不飽和単量体との共重合体のクロルメチル
化重合体の如きハロゲン化メチル基を有する重合物と、
トリメチルアミノ、トリエチルアミノ、トリノロビルア
ミノ、トリブチルアミノ、トリアミルアミノ、ｎ−オク
チルジメチルアミノ、ｎ−ドデシルジメチルアミノ、ｎ
−テトラデクルゾメテルアミノの如き脂肪族３級アミノ
あるいはジメチルアニリン、ジエチルアニリン、トリベ
ンシルアミノの如き芳香族アミノとの反応物、 ■　二？キシ基を有するエチレン性不飽和単量体、例え
ば（メタ）アクリル酸グリシゾル、ビニルフェニルグリ
シゾルエーテル、ヒニルフェニルエチレンオキ７ド、ア
リルグリシゾルエーテル等と水不溶性のエチレン性不飽
和単量体との共重合によって得られる重合体に２級アミ
ノを作用させて二？キシ基を開環せしめると同時に３級
アミノ基を導入したもの及び次いで上記■に記載の方法
でこれを４級化したもの、 ■　２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、Ｎ
−２−ヒドロキシエチルアクリルアミドの如き水酸基を
有するエチレン性不飽和単量体と水不溶性のエチレン性
不飽和単量体との共重合体あるいは水不溶性のエチレン
性不飽和単量体とビニルアルコールの脂肪酸エステルと
の共重合体のケン化物の如き水酸基を有する重合物とグ
リ７ゾルトリメチルアンモニウム塩酸塩あるいは３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム
塩の如きカチオン化剤との反応物、 ■　上記■に記載の如き３級アミノ基を有するエチレン
性不飽和単量体を上記■に記載の如き４級化剤を使用し
て４級化するか、あるいは上記■に記載の如きクロルメ
チル基を有するエチレン性不飽和単量体を上記■に記載
の脂肪族３級アミノ、芳香族アミノと反応せしめること
によって得られるカチオン基を有するエチレン性不飽和
単量体と水不溶性のエチレン性不飽和単量体との共重合
物、 等が挙げられる。

以上の■〜■は必ずしも全て４級化物あるいは塩にする
必要はなく、一般式（６）の如く３級塩の形であってよ
い。この３級アミノ基は水溶液中（中性ないし酸性溶液
）においては弱いカチオン性を有するものである。

上記■〜■の高分子の調製に用いる水不溶性の重合性単
量体としては、乳化重合で使用される公知の単量体のす
べてを挙げることができ、例えばエチレン、プロピレン
、イソブチン、ブテン−１等のエチレン系不飽和単量体
；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ハ
ロダン化スチレン、ゾピニルベンゼン等の芳香族ビニル
単量体；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル等のアルキル基の炭素数が１〜
２０個のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル等の炭素数が
１〜２０個のメタクリル酸エステル；酢酸ビニル、ゾロ
ピオン酸ビニル等のビニルエステル；エチルビニルエー
テル、ブチルビニルエーテル等の炭素数が１〜２０１固
のビニルエーテル：メチルビニルケトン、エチルビニル
ケトン等の炭素数が１〜２０個のビニルケトン；アクリ
ロニトリル、メタクリレートリル等のビニルシアン単量
体；塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビ
ニリデン等のハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデ
ン、１．３−プタゾエン、２−メチル−１，３−プタゾ
エン等の脂肪族共役ジエン等を挙げることができる。こ
れらの単量体は単独でも又２種以上を混合しても使用す
ることができ、中でもアクリレート、メタクリレートな
どのα、β−不飽和カルボン酸エステル系モノマーを用
いるのが好ましく、更に上記単量体に無水マレイン酸も
しくハ水溶性のモノマー、スチレンスルホ／酸（塩）、
ビニルナフタレンスルホン酸（ｆｆｌ）、アクリル酸（
塩）等を加え共重合することも出来る。

本発明の含窒素高分子ラテックスの調製に当っての含窒
素モノマーと水不溶性の重合性単量体との比は、含窒素
モノマーが０．０５〜５５％であることが望ましい。

含窒素高分子ラテックスを製造するだめの最も好ましい
方法は、水が仕込まれた反応容器中に界面活性剤を加え
て水溶液を調製し、これを界面活性剤ミセルが転相する
温度近傍にて加熱攪拌下、単量体と水との界面張力がｌ
　ｄｙｎｅ　７ｃｍ以下、好ましくは０〜０．５　ｄｙ
ｎｅ／　ｃｍ　Ｋなる状態を保持しつつ重合性単量体、
必要ならばラジカル重合開始剤の水溶液を加えて重合を
開始し、次いで界面活性剤水溶液と単量体相との界面張
力が上記範囲外にならないように重合性単量体を徐々に
加えて重合を行う方法である。

ここで、ラジカル重合開始剤としては、例えば過硫酸カ
リウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過
硫酸塩、２，２′−アゾビス（２−アミゾノゾロノ９ン
）鉱酸塩、アゾビスシアツブアレリン酸及びそのアルカ
リ金属塩及びアンモニウム塩、１．１’−アゾビスシク
ロヘキサンカルボニトリル等のアゾ化合物、酒石酸−過
酸化水素、ロンガリツ）　−過酸化物、アスコルビン酸
−過酸化物等のレドックス系開始剤等があげられ、これ
らのうちでカチオン性界面活性剤を重合系として使用す
る場合は２．２′−アゾビス（２−アミゾノゾロ、Ｑン
）鉱酸塩、その他の重合系においては過硫酸塩が好適に
用いられる。ラジカル重合開始剤の量は重合体を構成す
る単量体１００重量部に対し０．１〜５重量部、好まし
くは０．１〜３重量部である。

上記方法において、反応温度は、転相温度近傍の可溶化
領域内での最高の温度であり、５０〜９０℃の範囲が好
ましい。また重合に要する時間は単量体の種類、組成、
濃度、ラジカル重合開始剤の濃度、重合温度等によって
変わるが、通常は５〜５０時間の範囲が好ましい。

含窒素高分子ラテックスは、以上説明したような分子中
にカチオン性基又は３級アミノ基を有するものが好まし
いが、これにとどまらず非カチオン性高分子ラテックス
に、カチオン性基又Ｖｉ３級アミノ基を有する高分子を
、保護コロイド剤として作用せしめたものであっても良
い。

叙上の含窒素高分子ラテックスは通常２００〜３００　
ｐｐｍ以上の残存上ツマ−を含有するので、本発明の液
体洗浄剤組成物に配合、使用するためにはこれを除去す
るのが好ましい。

残存モノマーの除去手段としては、例えば減圧蒸留、減
圧上知おける水蒸気蒸留、減圧下における薄膜分離、空
気の吹き込みによるバブリング、吸着剤による吸着等の
方法が挙げられる。

また、含窒素高分子ラテックスの平均粒子径は０．００
５〜０．２μｍであり、かつこの範囲に入る粒子が該含
窒素高分子ラテックス全体の９５％以上となることが好
ましい。更に、ガラス転位温［（Ｔｔ　）が３００°に
以下のものであることが好ましい。

本発明の衣料用液体洗剤は、叙上の如くして得られた（
ｃ）成分を液体洗浄剤基剤に直接添加配合するか、又は
所望の濃度まで濃縮した懸濁液を添加配合する方法によ
り製造される。

（ｃ）成分は、液体洗剤組成物中に、水分を留去した残
分として０．００１〜５％、特に０．１〜３％配合され
るのが好ましい。

尚、本発明の液体洗浄剤組成物中には、必要に応じて、
メタノール、エタノール、プロ、ｅノール等の脂肪族低
級１価アルコール；エチレンクリコール、ジエチレンク
リコール、ゾロピＶングリコール、ゾゾロピレングリコ
ール、グリセリン、ゾグリセリン等の低級多価アルコー
ル；ベンゼンスルホン酸塩、ノＱラドルエンスルホン酸
塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、安息
香酸塩等の芳香族スルホン酸塩又はカルメン酸塩、染料
、顔料などを添加することも出来る。

〔実施例〕

次に参考例及び実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。

参考例１ （１）攪拌機付きセ／Ｑラブルフラスコに水２００？、
？リオキシエチレン（３５）ノニルフェニルエーテル１
６　を及ヒＡ硫酸アンモン０．６ｆを仕込み、窒素で充
分置換した。次いで窒素ガスを吹き込んで攪拌しながら
６２℃に加温し、２−エチルへキシルメタクリレート９
５２及びＮ　、　Ｎ’−ジエチルアミノエチルメタクリ
レート５ｆを混合した液を約２時間を要して滴下し、更
に６時間重合をおこなった。

反応終了後冷却し、２００メツシユの金網で濾過しラテ
ックスＡ（２−エチルへキンルメタクリレート／ゾエチ
ルアミノエチルメタクリレート＝９５１５、残存モノマ
ー量は３００ｐｐｍ　）を得た。

Ｑｉ　　（１）で得たラテックスＡ１９０℃で４時間水
蒸気蒸留し、残存モノマー量４　ｏ　ｐｐｍの精製ラテ
ックスＡ（重量平均粒子径０．０７μｍ１粒子径がｏ、
ｏｏｓ〜０．２μｍのものは全体の１００％）を得た。

参考例２ 参考例１　（１）（１＋）と同様にして、ラテックスＢ
（ｎ−ブチルアクリレート／ジメチルアミノエチルアク
リレート＝９５１５、残存モノマ−量は３５　ｐＰ”　
％重量平均粒子径０．１０μｍ１粒子径０．００５〜０
．２μｍのものが全体の９６％）及びラテックスＣ（ｎ
−ブチルアクリレート／メタクロイルオキシエチレント
リメチルアンモニウムクロリド＝９９／ｌ、残存モノマ
ー量は３０ｐｐｍ、重量平均粒子径０．０９μｍ、粒子
径０．００５〜０．２　ｆｉｍのものが全体の１００％
）を得た。

実施例 第１表に示す組成の液体洗浄剤を調製し、これを用いて
洗濯したときのフェルト収縮率の測定及び再汚染防止効
果の判定を行なった。

その結果を第１表に示す。

（試験方法） １、　洗濯によるフェルト収縮率の測定：（１）供試布
の調製 大きさ１０ＸＩ　０口の三方をロックミシンでかがった
ウールの未加工布を常温の水道水に３０分間浸漬後、脱
水槽にて３０秒脱水し、網の上に載せて壬子しし、２０
℃、６５％皿の室で４時間以上調湿した。この布に油性
のマジックで４ケ所印を付け、それぞれに番号を付した
。再度２０℃、６５％頭で調湿した後、長さを測定しく
タフ　ａｌ　　＊　ａｌ　ヨコｂ１　ｔ　ｂ２　）、こ
の長さを原長（Ｒ，Ｍ、）とした。

（２）洗濯方法 ターグー０−トメ−ター（Ｔｅｒｇ−０−Ｔｏｍｅｔｅ
ｒ　）を用い、（１）で得た供試布３枚を１つの？ット
に入れ、１２０ｒｐｍで１０分間回転させ洗濯をおこな
った。各洗剤濃度＃′ｉ０．２５％とし、水温Ｆｉ２０
℃とした。すすぎとしては、１回目を？ットの中で流水
すすぎをおこない２回目は？りの手洗い桶中で流水すす
ぎをおこなった。次いで、この供試布を洗濯機脱水槽の
壁につけて３０秒脱水後網の上に載せて壬子して乾燥さ
せ、２０℃、６５％皿で４時間以上調湿した。

更に、先に（１）で付した印について再度それらの間の
長さを測定しくタテＩ、ａｗヨコｂ１ｗ。

ｂ＋ｗ）、これから次式に従ってフェルト収縮率及び面
積収縮率を算出した。

〔収縮率の計算（工県ド因９よす）〕 Ｒ，Ｍ、　：洗濯前の測定値（原長） Ｗ、Ｍ、：洗濯後の測定値 〔面積収縮率の算出〕 Ｗ、Ｓ、：ヨコ方向の収縮率 り、Ｓ、：タテ方向の収縮率 ２　再汚染防止効果の判定： 洗剤組成物２．５ｔを水道水ｉＡ！に溶解した後、０．
２０ｔのカーボンブラックを添加し、超音波を１０分間
照射して、カーボンブラックを均一に分散させた。この
試験浴をターグー０−）メーター（Ｔｅｒｇ−０−Ｔｏ
ｍｅｔｅｒ　）の洗浄浴槽に移した後、清浄なウール未
加工布（１０ｃｍ　Ｘ　１０口）を６枚加え、２０℃に
てターグー０−トメ−ターで１ｏ分間攪拌した。

その後、試験浴をすて、清浄な２０℃の水道水１ｇを加
えて、さらに３分間攪拌してすすいだ。すすぎの後、試
験布を遠心脱水し、風乾した。

試験後の試験布の白変を次の２段階に分類し、再汚染防
止効果を判定した。

Ｏもとの試験布と同じ程度に白い ×　　　　Ｉ　　より黒くなった 以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ） （ａ）非イオン界面活性剤　　　　　１０〜５０重量％ （ｂ）陰イオン界面活性剤　　　０．０１〜１０重量％ （ｃ）カチオン性基又は３級アミノ基を有する高分子ラ
   テックスを高分子として　０．００１〜５重量％ を含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物。 ２、高分子ラテックスの平均粒子径（重量平均）が０．
   ００５〜０．２μｍで、かつ粒子径０．００５〜０．２
   μｍのものが高分子ラテックス全体の９５重量％以上で
   ある、特許請求の範囲第１項記載の液体洗浄剤組成物。