JPS63253352A - 写真用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は、写真感光材料用ポリエステルフィルムに写真
用ゼラチン組成物を強固に接着させるための写真用ポリ
エステルフィルムの支持体に関する。

（Ｂ）従来技術及びその問題点 従来、ポリエステルフィルムの下引に関して、種々の方
法が試みられてきたことは良く知られている。しかし、
ポリエステルフィルムが一般に結晶性が高いこと、化学
的に安定であるなど疎水性が著しく強くて、親水性の写
真乳剤層と良好な接着力を得ることが困難であった。

このような難点を克服するために試みられた従来の技術
におけるポリエステル系高分子化合物の表面処理、特に
親水化処理の方法によって写真乳剤層との接着力を得る
方法としては薬品処理、機械処理、放電処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの処理を
したのち直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法と、
もう一方、一旦これらの表面処理ののち、下引層を設け
、この上に写真乳剤を塗布する方法の２つがある。これ
らのうち、後者の方法がより有効であシ広く行われてい
る。

これらの表面処理はいずれも、本来は疎水性であったポ
リエステルの表面に多少共、極性基を作らせる事により
表面を親水化させるものと思われ、その結果として下引
層中に含有される成分の極性基とポリエステル表面との
親和力が増加するのであろうと考えられる。

下引層の塗布の方法としては特開昭５２−４９０１９、
同５２−４２１１４、同５２−１０４９１３に示される
ように第１層としてポリエステルフィルムによく接着す
る層を設け、その上に第２層として親水性の樹脂層を塗
布する方法、又疎水性基と親水性基の両方を含有する樹
脂層を一層のみ塗布する方法がある。

たとえば、塩化ビニリデン、塩化ビニル、メタクリル酸
とアクリル酸及びそのエステル、無水マレイン酸、スチ
レン、ブタジェンなどを出発原料とする共重合体をはじ
め、特公昭４７−２４２７０及び特開昭５１−３０２７
４に示されるように、グラフト化ゼラチン、ニトロセル
ロースを有機溶剤に溶解し、支持体フィルムの溶剤また
は膨潤剤であるＰ−クロルフェノールもしくはレゾルシ
ノール等の化合物を加えて作られる下引液を支持体フィ
ルムに塗布する方法が用いられている。

しかしながら、これらの溶剤系下引液を用いる加工法は
下引液を塗布乾燥する際いずれも環境衛生−Ｅ有害な有
機溶剤の蒸気を出し、しばしば作業に支障をきたすこと
が多い。このため、多大の費用を投じて、溶剤回収装置
を設ける必要が生じている。特に下引液中に支持体フィ
ルムの前記溶剤または膨潤剤を含有することは有害な蒸
気を放出するばかシでなく、フィルム透明性を失わしめ
、かつフィルムの平面性を損うなど仕上シ品質を著しく
悪化する弊害がしばしば発生する。

そこで、かかる欠点を改良した下引加工方法として溶剤
系下引液の代りに種々の七ツマ−の共重合体を含有する
水性分散液を下引液として用いる方法が採用されている
。例えばブタジェン−スチレン共重合体を含有する水性
分散液の下引法やビニリデン系共重合体を含有する下引
法が知られている。しかしながら、疎水性フィルムへ共
重合体を含有する水性分散液を下引してすぐれた接着性
をもたせるためには、水性分散液の種類および加工条件
、選定がむづかしく、充分満足しうる接着性を確保する
ことが困難である。

（Ｃ）発明の目的 本発明の第４の目的は塗布性にすぐれ、ノ・ジキ等のな
いすぐれた下引塗膜を有する写真用支持体を提供するこ
とである。

本発明の第２の目的は下引塗膜の均一かつ透明な写真用
支持体を提供することである。

本発明の第３の目的はポリエステルフィルムと写真用親
水性コロイド層との間に強固な接着力を有する写真用支
持体を提供することである。

本発明の第４の目的は、ポリエステルの膨潤剤あるｈは
溶解剤の使用を必要としないため、有害な有機溶剤等を
排気もしくは排水中に放出することがなくて、公害発生
の無いようにできる写真用支持体を提供することである
。

本発明の第５の目的は、平面性のすぐれた写真用支持体
を提供する事である。

本発明の第６の目的は、安定にかつ容易に製造できる下
引用組成物からなる下引層を有する写真用支持体を提供
する事である。

本発明の第７の目的は、保存安定性の良い下引用組成物
から放る下引層を有する写真用支持体を提供する事であ
る。

本発明の第８の目的は、下引塗布工程での塗布及び乾燥
条件の変動によっても下引性能に変動が生じない安定に
製造できる写真用支持体を提供する事である。

本発明の第９の目的は、各種の写真用親水性コロイド層
、特に写真乳剤層に対して悪影響を与えない写真用支持
体を提供する事である。

ＣＤ）発明の構成 本発明者等は、下引塗布工程において使用される界面活
性剤と水溶性有機化合物の組み合せに注目し、鋭意研究
をかさねた結果、写真用ポリエステルフィルムの少なく
とも一面に高分子水系分散物と水溶性高分子から成る下
引層を塗設した写真用支持体において、該水系分散物と
水溶性高分子からなる水系分散液にポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステルと一般式 ％式％） で表わされる化合物を使用したとき、接着性および透明
性にすぐれ、塗布工程上ハジキおよび塗布ムラのないす
ぐれた写真用ポリエステルフィルム支持体が得られるこ
とを見出した。

本発明で用いられる高分子水系分散液とは、一般にポリ
マーラテックス、ポリマーエマルションとよばれている
もので、スチレン−ブタジェンラテックス、メチルメタ
クリレート−ブタジェンラテックス、アクリロニトリル
−ブタジェンラテックス、塩化ビニル系ラテックス、塩
化ビニリデン系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス等
がある。

水溶性高分子としては、ゼラチン、セルロースおよびそ
の誘導体、ポリビニルアルコール、水性ポリエステル等
がある。水系ラテックスと水溶性高分子の混合比は任意
に選べるがＰＨ，塗工性等を考慮すると全固形分に占め
る水溶性高分子の比率が１０〜９０％であるのが好まし
く、特に２０〜７０チが好ましい。

また、塗布量は固形分で１００〜６００　ｖｖ／ｒｒ？
　が好ましい。

本発明に用いられるポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステルには、ポリオキシエテレンソルピタンモノラ
ウレート、ポリオキシエチレンモノパルミテート、ポリ
オキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレン
モノオレート、ポリオキシエチレンモノイソステアレー
トがある。

また、本発明に用いられる一般式Ｒ％０ＣＨ２−ＣＨ２
＋ｎＯ−Ｍ（ｎ＝１または２．Ｒは炭化水素基。

ＭはＨまたはＣＨＳＣＯ−）で表わされる化合物は、Ｍ
　：　ＩＩかつｎ　＝　１のときセロソルブ、Ｍ＝Ｈか
つｎ　＝　２のときカルピトール、Ｍ＝ＣＨ３ＣＯ−か
つｎ　＝　１のときセロソルブアセテート％Ｍ＝ＣＨ３
ＣＯ−かつｎ　＝　２のときカルピトールアセテートと
呼ばれる有機化合物で水に２％以上溶解する。セロソル
ブとしては、メチルセロソルブ、エチルセｏフルフ、プ
チルセロソルフ、フェニルセロソルブなどがある。カル
ピトールとしては、メチルカルピトール、エチルカルピ
トール、ブチルカルピトールなどがある。セロソルブア
セテートとしては、メチルセロソルブアセテート、エチ
ルセロソルブアセテート、プチルセロンルプアセテート
などがある。カルピトールアセテートとしては、メチル
カルピトールアセテート、エチルカルピトールアセテー
ト、ブチルカルピトールアセテートなどがある。これら
の化合物は、直接に、またはメチルアルコール、エチル
アルコール等溶液トシテ下引塗液に添加される。

また、これらセロソルブ、カルピトール、セロソルブア
セテート、カルピトールアセテートの使用量は任意であ
るが、通常、全固形分に対して２チ以上、２０％以下、
特に好ましくは１０％以下で用いるのが好ましい。

ＣＢ）実施例 発明を実施例により更に具体的に説明するが、これによ
り本発明の態様が限定されるものではない。

なお、以下の実施例において行なわれた写真用ポリエス
テルフィルムの支持体と乳剤層との接着力の評価は下記
の通りである。

（１）乾燥時の接着テスト 乾燥フィルムの乳剤面にカミソリの刃を用いて網目状に
浅く傷をつけ、その上によく接着するセロハンテープを
圧着して瞬間的に剥離する。この方法において剥離部分
が０〜２％の場合を○印、２〜３０％の場合をΔ印、３
０〜１００％をＸ印とする。

（２）処理湿潤時の接着テスト 処理液中でフィルムの乳剤面に鉄筆を用いて引カキキズ
を２本交差してつけて、そのキズの部分を線に直角方向
に指でこすシ、乳剤層がキズ以上に広がらない場合を○
印、キズ以上に広が！ｌｌｌｌ中が５■以内をΔ印、キ
ズ以上に広がり剥離大の場合をＸ印とする。

実施例にて使用した本発明のポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステルとして 例示化合物（１） ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート例示化合
物（２） ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート例示化
合物（３） ポリオキシエテレンソルビクンモノオレ・−トポリオキ
シエチレンンルビタン脂肪酸エステルの比較化合物とし
て 比較化合物（１）　　ンルビタンモノラウレート比較化
合物（２）　　ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
である。

また、セロソルブ、カルピトール、セロソルブアセテー
ト、カルピトールアセテートとしては例示化合物（Ａ） フェニルセロソルブ　Ｃ６Ｈ５０ＣＨ２ＣＨ２０Ｆ■例
示化合物（Ｂ） セロソルブアセテート　Ｃ２Ｈ５−０ＣＨ２ＣＨ２０−
ＣＯＣＨ３例示化合物（Ｃ） ブチルカルピトール　Ｃ４Ｈ９（−ＯＣＨ２ＣＨ２”３
”　２０Ｈ例示化合物ＣＤ） ブチルカルピトールアセテート　Ｃ４Ｈ７＋０ＣＨ２Ｃ
Ｈ２％０ＣＯＣＩ（５実施例１゜ 以下に示す塗液１を調製し、コロナ放電したポリエステ
ルフィルムにエアー・ナイフコーターにより平方メート
ルあたり２〇−塗布し、６０℃の熱風で１分間乾燥した
。

塗液１゜ こうして得られた下引済フィルムは塗布ムラ、ハジキが
なく沃臭化銀乳剤を塗布した写真フィルムは接着性につ
いては、乾燥時、湿潤時ともに評価Ｏで、透明性と写真
特性も良好であった。

実施例２゜ 以下に示す塗液２を調製し、実施例１と同様の塗布乾燥
を行なった。

塗液２゜ 実施例３゜ 以下に示す塗液３を調製し、実施例１と同様の塗布、乾
燥を行なった 塗液３゜ 実施例４ 塗液１の例示化合物（〜の代りに、例示化合物器を用い
て塗液４を、例示化合物（Ｃ）を用いて塗液５を例示化
合物（至）を用いて塗液６を作成し、塗液２の例示化合
物（１）の代シに、例示化合物（２）を用いて塗液７を
、例示化合物（３）を用いて塗液８をそれぞれ調製した
。これらの塗液をコロナ放電したポリエステルフィルム
にエアー・ナイフコーターにより平方メートルあたり２
〇−塗布し、６０℃の熱風で１分間乾燥した。

こうして得られた実施例２〜４の下引済フィルムはいず
れも塗布ムラ、ハジキがなく沃臭化銀乳剤を塗布した写
真フィルムは、いずれも接着性については乾燥時、湿潤
時ともに評価○で、透明性と写真特性も良好であった。

比較例 下記のように塗液を調製し、実施例１と同様の操作を行
ない、写真フィルムを作成した。

塗液９　例示化合物（１）の代シに、比較化合物（１）
を使用した以外は塗を夜２と同じ。

塗液１０　　例示化合物（１）の代シに、比較化合物（
２）を使用した以外は塗液２と同じ これらの各フィルムは２種とも、接着性の評価が乾燥時
で△、湿潤時で○であったが、塗布ムラ、ハジキ発生が
犬であった。

塗液１１　　塗液１から例示化合物（１）を除いた以外
は塗液１と同じ。

このフィルムは塗布ムラの発生が大であった。

また塗布面に沈殿物のようなものが認められた。

接着性の評価は乾燥時、湿潤時ともに△であった。

塗液１２　塗液１から例示化合物（５）を除いた以外は
塗液２と同じ。

このフィルムは塗布ムラ、ハジキの発生が大であった。

接着性の評価は乾燥時、湿潤時ともに△であった。

ＣＦ’）発明の効果 以上の実施例、比較例から明らかなように、写真用ポリ
エステルフィルムの少なくとも一面に高分子の水系分散
物と水溶性高分子から成る下引層を塗設するとき、該水
系分散物と水溶性高分子からなる下引液に、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステルと一般式几十０ＣＨ
２−ＣＨ２＋ｎｏ−Ｍ（ｎ＝１または２．几は炭化水素
基１ＭはＨまたはＣＭ、Ｃ０−）とを使用したことを特
徴とする写真用支持体は被覆物質に対してすぐれた接着
性を示し、透明性、写真特性ともにすぐれたものであり
、かつ塗布ムラ、ハジキ等の発生がないものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 写真用ポリエステルフィルムの少なくとも一面に高分子
   の水系分散物と水溶性高分子から成る下引層を塗設した
   写真用支持体において、該水系分散物と水溶性高分子か
   らなる水系下引液に、ポリオキシエチレンソルビタン脂
   肪酸エステルと一般式 Ｒ−（ＯＣＨ＿２−ＣＨ＿２）−＿ｎＯ−Ｍ（ｎ＝１ま
   たは２、Ｒは炭化水素基、 ＭはＨまたはＣＨ＿５ＣＯ−を示す。） で表わされる化合物を使用したことを特徴とする写真用
   支持体。