JPS63251435A - Biaxially oriented polyester film - Google Patents

Biaxially oriented polyester film

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JPS63251435A
JPS63251435A JP8484387A JP8484387A JPS63251435A JP S63251435 A JPS63251435 A JP S63251435A JP 8484387 A JP8484387 A JP 8484387A JP 8484387 A JP8484387 A JP 8484387A JP S63251435 A JPS63251435 A JP S63251435A
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JP
Japan
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film
particles
polyester
terephthalate
particle size
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Kinji Hasegawa
欣治 長谷川
Hisashi Hamano
浜野 久
Norihiro Nomi
能美 慶弘
Hideo Kato
秀雄 加藤
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Teijin Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title film excellent in lubricity, chipping resistance and scratch resistance, etc., by adding spherical silica particles of specified properties and metal terephthalate particles of specified properties as lubricants to a polyester, forming this mixture into a film and biaxially stretching this film. CONSTITUTION:0.005-3wt.% spherical silica particles of an average particle diameter of 0.05-4mum and a particle diameter ratio (major diameter/minor diameter) of 1-1.2 and 0.005-3wt.% particles of a metal terephthalate or a metal salt containing an alkylene terephthalate component (e.g., calcium terephthalate) of an average particle diameter of 0.05-5mum are added as lubricants to a polyester (e.g., polyethylene terephthalate). This polyester is formed into a film, which is biaxially stretched to obtain the title biaxially oriented polyester film. This film is small in a void size, uniform in the irregularities on the film surface, so that is can be suitably used as a video film, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分!l!’F] 本発明は二軸配向ポリエステルフィルムに関し、更に詳
しくは特定の球状シリカ粒子とテレフタル酸金属塩また
はアルキレンテレフタレート成分(及びリン成分)を含
む金属塩の粒子とからなる滑剤か添加され、耐削れ性、
滑り性に優れ、更に耐スクラッチ性の改善された二軸配
向ポリエステルフィルムに関する。
[Detailed description of the invention] [Industrial use! l! 'F] The present invention relates to a biaxially oriented polyester film, more specifically, a lubricant consisting of specific spherical silica particles and particles of a metal salt containing a metal terephthalate component or an alkylene terephthalate component (and a phosphorus component) is added, and the film is resistant to Scrapability,
This invention relates to a biaxially oriented polyester film that has excellent slip properties and improved scratch resistance.

[従来技術] ポリエチレンテレフタレートフィルムに代表されるポリ
エステルフィルムは、その優れた物理的。
[Prior Art] Polyester films, represented by polyethylene terephthalate films, have excellent physical properties.

化学的特性の故に、広い用途に用いられ、例えば磁気テ
ープ用、コンデンサー用、写真用、包装用。
Because of its chemical properties, it is used in a wide range of applications, such as magnetic tape, capacitors, photography, and packaging.

OHP用等に用いられている。It is used for OHP etc.

ポリエステルフィルムにおいてはその滑り性や耐削れ性
かフィルムの製造工程および各用途における加工]−程
の作業性の良否、さらにはその製品品質の良否を左右す
る大きな要因となっている。
In polyester films, their slipperiness and abrasion resistance are major factors that determine workability in the film manufacturing process and processing in each application, as well as product quality.

これらか不足すると、例えばポリエステルフィルム表面
に磁性層を塗布し、磁気デープとして用いる場合には、
磁性層塗布時におけるコーティングロールとフィルム表
面との摩擦が激しく、またこれによるフィルム表面の摩
耗も激しく、極端な場合にはフィルム表面へのしわ、擦
り傷等が発生する。また磁性層塗布後のフィルムをスリ
ットしてオーディオ、ビデオまたはコンピューター用テ
ープ等に加工した後でも、リールやカセット等からの引
き出し、巻き上げその他の操作の際に、多くのカイト部
、再生ヘッド等との間で摩耗が著しく生じ、擦り傷、歪
の発生、さらにはポリエステルフィルム表面削れ等によ
る白粉状物質を析出させる結果、磁気記録信号の欠落、
即ちドロップアラ1〜の大きな原因となることが多い。
If any of these is insufficient, for example, when applying a magnetic layer to the surface of a polyester film and using it as a magnetic tape,
During application of the magnetic layer, the friction between the coating roll and the film surface is intense, and the film surface is also abraded, and in extreme cases, wrinkles, scratches, etc. may occur on the film surface. Furthermore, even after the film coated with the magnetic layer is slit and processed into audio, video, or computer tapes, many kite parts, playback heads, etc. Significant abrasion occurs between the layers, causing scratches and distortion, and furthermore, the surface of the polyester film is scraped, resulting in the precipitation of white powdery substances, resulting in loss of magnetic recording signals,
That is, it is often a major cause of drop-out.

一般にフィルムの滑り性の改良には、フィルム表面凹凸
を付与することによりカイトロール等との間の接触面積
を減少せしめる方法が採用されており、大別して(1)
フィルム原料に用いる高分子の触媒残渣から不活性の微
粒子を析出せしめる方法と、(n)不活性の無R微粒子
を添加せしめる方法が用いられている。これら原料高分
子中の微粒子は、その大きさが大きい程、滑り性の改良
効果か大であるのが一般的であるか、磁気テープ、特に
ビデオ用のごとき精密用途には、その粒子が大きいこと
自体がドロップアウト宿の欠点発生の原因ともなり得る
ため、フィルム表面の凹凸は出来るだけ微細である必要
かあり、これら相反する特性を同時に満足すべき要求が
なされているのが現状である。
Generally, to improve the slipperiness of a film, a method is adopted in which the contact area between the film and the Kiteroll is reduced by adding unevenness to the film surface, which can be roughly divided into (1)
A method of precipitating inactive fine particles from the polymeric catalyst residue used as a film raw material, and a method of (n) adding inert R-free fine particles are used. Generally speaking, the larger the size of the fine particles in these raw polymers, the greater the effect of improving slipperiness. Since this itself can be a cause of defects in dropout accommodation, it is necessary that the irregularities on the film surface be as fine as possible, and the current situation is that there is a demand to satisfy these contradictory characteristics at the same time.

また、上記不活性微粒子を含有するポリエステルからな
るフィルムは、通常二軸延伸によって該微粒子とポリエ
ステルの境界に剥離が生じ、該微粒子の囲りにボイドが
形成されている。このボイドは、微粒子か大きいほど、
形状か板状より球状はど、また微粒子が単一粒子で変形
しにくいほど、そしてまた未延伸フィルムを延伸する際
に延伸面M@率が大きいほど、また低温で行うほど大き
くなる。このボイドは、大きくなれはなる程突起の形状
がゆるやかな形となり摩擦係数を高くすると共に繰り返
し使用時に生じた二軸配向ポリエステルフィルムのボイ
ド上の小さな傷(スクラッチ)によっても粒子の脱落か
起り、耐久性を低下させるとともに削れ粉発生の原因と
なっている。不活性微粒子として、炭酸カルシウム、酸
化チタン。
In addition, in a film made of polyester containing the above-mentioned inert fine particles, peeling occurs at the boundary between the fine particles and the polyester due to biaxial stretching, and voids are formed around the fine particles. The larger this void is, the finer the particle, the more
The shape becomes more spherical than plate-like, the harder the fine particles are to deform as a single particle, the larger the stretching area M@ ratio when stretching an unstretched film, and the lower the temperature. As these voids get larger, the shape of the protrusions becomes gentler, increasing the coefficient of friction, and small scratches on the voids of the biaxially oriented polyester film that occur during repeated use can also cause particles to fall off. This reduces durability and causes the generation of shavings. Calcium carbonate and titanium oxide as inert particles.

カオリン等の1種又は2種以上(大粒子と小粒子の組合
せ)を添加することか従来から良く行なわれている(特
開昭51−34272号、特開昭52−78953号。
Adding one or more types of kaolin (a combination of large particles and small particles) has been commonly practiced in the past (JP-A-51-34272, JP-A-52-78953).

特開昭52−78954号、特開昭53−41355号
、特開昭53−71154号等)か、これら微粒子は大
きなボイドを形成することから上述の問題を内在してお
り、この改善も望まれている。まて、ポリエステルV造
時に析出させた析出粒子(例えはポリエステルオルゴマ
−金属塩等)はボイドが小さく、削れ性か良いか、走行
性、耐スクラッチ性に劣る等の欠点を有している。
JP-A-52-78954, JP-A-53-41355, JP-A-53-71154, etc.), these fine particles form large voids and therefore have the above-mentioned problem, and improvement of this problem is also desired. It is rare. Incidentally, the precipitated particles (for example, polyester oligomer metal salt, etc.) precipitated during polyester V production have small voids and have disadvantages such as poor machinability, poor running properties, and poor scratch resistance. .

[発明の目的] 本発明者は、これら不都合を解消し、不活性微粒子周辺
のボイドが小さく且つフィルム表面か適度に粗れること
によってフィルムの滑り性と耐削れ性が向−卜し、しか
も各用途に適した表面の二軸配向ポリエステルフィルム
を得るために鋭意検討の結果、本発明に至ったものであ
る。
[Purpose of the Invention] The present inventor has solved these disadvantages, improved the slipperiness and abrasion resistance of the film by making the voids around the inert fine particles small, and making the film surface moderately rough. The present invention was developed as a result of intensive studies to obtain a biaxially oriented polyester film with a surface suitable for various uses.

従って、本発明の目的は、ボイドか小さく、フィルム表
面の粗れが均一で表面凹凸かそろっており、滑り性、耐
削れ性、耐スクラッチ性に優れた二軸配向ポリエステル
フィルムを提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a biaxially oriented polyester film with small voids, uniform film surface roughness, even surface irregularities, and excellent slipperiness, abrasion resistance, and scratch resistance. be.

[発明の構成・効果] 本発明の目的は、本発明によれば、ポリエステル中に、
滑剤として、平均粒径が0.05〜4μmでありかつ粒
径比(長径/短径)が1.0〜1.2であろ球状シリカ
粒子(A)を0.005〜3重量%及び平均粒径が0.
05〜5μmである、テレフタル酸金属塩またはアルキ
レンテレフタレート成分を含む金属塩の粒子(B)を0
.005〜3重量%添加含有させてなる二軸配向ポリエ
ステルフィルムによって達成される。
[Configuration and Effects of the Invention] According to the present invention, an object of the present invention is to
As a lubricant, 0.005 to 3% by weight of spherical silica particles (A) with an average particle diameter of 0.05 to 4 μm and a particle size ratio (major axis/minor axis) of 1.0 to 1.2 and an average of 0.005 to 3% by weight. Particle size is 0.
Particles (B) of metal salt containing terephthalic acid metal salt or alkylene terephthalate component having a diameter of 05 to 5 μm are
.. This is achieved by using a biaxially oriented polyester film containing 0.005 to 3% by weight.

ここで、球状シリカ粒子の長径、短径1面積円相当径は
、粒子表面に金薄lQ層を蒸着したのち走査型電子顕微
鏡にて例えば1万〜3万倍に拡大した像から求め、3V
均粒径1粒径比を次式で求める。
Here, the major axis and minor axis of the spherical silica particles are determined from an image magnified, for example, 10,000 to 30,000 times with a scanning electron microscope after depositing a thin gold lQ layer on the particle surface.
The average particle size 1 particle size ratio is determined by the following formula.

平均粒径−測定粒子の面積円相当径の総和/測定匂子の
数 粒径比−シリカ粒子の平均長径/該粒子の平均短径 本発明におけるポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸
を主たる酸成分とし、脂肪族クリコールを主たるクリコ
ール成分とするポリエステルである。かかるポリニスデ
ルは実質的に線状であり、そしてフィルム形成性特に溶
融成形によるフィルム形成性を有する。芳香族ジカルボ
ン酸としては、例えばテレフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸。
Average particle diameter - Sum of area circle equivalent diameters of measured particles / Number of particle diameter ratio of measured particles - Average major diameter of silica particles / Average minor diameter of the particles The polyester in the present invention is a compound whose main acid component is aromatic dicarboxylic acid. It is a polyester whose main glycol component is aliphatic glycol. Such polynisdels are substantially linear and have film forming properties, particularly by melt molding. Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid and naphthalene dicarboxylic acid.

イソフタル酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸。Isophthalic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid.

ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、ジフェニルスルポンジカルボン酸。
Diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid.

ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカルボ
ン酸等を挙げることができる。脂肪族クリコールとして
は、例えばエチレンクリコール、トリメヂレンクリコー
ル、テトラメチレンクリコール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサメチレンクリ:I−ル、デカメチレクリコ
ール等の如き炭素数2〜10のポリメチレンクリ:1−
ルあるいはシクロヘキサンジメタツールの如き脂環族ジ
オール等を挙げることができる。
Examples include diphenylketone dicarboxylic acid and anthracene dicarboxylic acid. Examples of aliphatic glycols include polymethylene glycols having 2 to 10 carbon atoms, such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, etc. 1-
Examples include alicyclic diols such as diol and cyclohexane dimetatool.

本発明において、ポリエステルとしては例えはアルキレ
ンテレフタレート及び/又はアルキレンナフタレートを
主たる構成成分とするものか好ましく用いられる。
In the present invention, polyesters containing alkylene terephthalate and/or alkylene naphthalate as a main component are preferably used.

かかるポリニスデルのうちでも例えばポリエチレンテレ
フタレー1− 、ポリエチレン−2,6−ナフタレート
はもちろんのこと、例えば全ジカルボン酸成分の80モ
ル%以上かテレフタル酸及び/又は2.6−ナフタレン
ジカルボン酸であり、全クリコール成分の80モル%以
上がエチレンクリコールである共重合体が好ましい。そ
の際全酸成分の20モル%以下はテレフタル酸及び/又
は2,6−ナフタレンジカルボン酸以外の」−記芳香族
ジカルボン酸であることができ、また例えばアジピン酸
、セパチン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸;シクロヘキ
サン−1,4−ジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸
等であることができる。また、全クリコール成分の20
モル%以下は、エチレンクリコール以外の上記グリコー
ルであることができ、あるいは例えばハイドロキノン、
レゾルシン、2,2−ヒス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン等の如き芳香族ジオール;1,4−ジヒドロキ
シメチルベンゼンの如き芳香環を含む脂肪族ジオール:
ポリエチレンクリコール、ポリプロピレンクリコール、
ポリテトラメチレンクリコール等の如きポリアルキレン
クリコール(ポリオキシアルキレンクリコール)等であ
ることもできる。
Among such polynisdels, for example, not only polyethylene terephthalate 1- and polyethylene-2,6-naphthalate, but also terephthalic acid and/or 2,6-naphthalene dicarboxylic acid account for 80 mol% or more of the total dicarboxylic acid component, A copolymer in which 80 mol% or more of the total glycol component is ethylene glycol is preferred. In this case, up to 20 mol% of the total acid component can be aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid and/or 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, and also aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, cepatic acid, etc. Dicarboxylic acid; can be an alicyclic dicarboxylic acid such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid. In addition, 20% of the total glycol ingredients
Up to mol% can be of the above glycols other than ethylene glycol, or for example hydroquinone,
Resorcin, 2,2-his(4-hydroxyphenyl)
Aromatic diols such as propane; aliphatic diols containing aromatic rings such as 1,4-dihydroxymethylbenzene:
polyethylene glycol, polypropylene glycol,
It can also be a polyalkylene glycol (polyoxyalkylene glycol) such as polytetramethylene glycol.

また、本発明でおけるポリエステルには、例えばヒトo
−jシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸:ω−ヒドロキシ
カプ17ン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボン
酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分およびオキシカ
ルボン酸成分の総社に対し20モル%以下で共重合或は
結合するものも包含される。
In addition, the polyester in the present invention includes, for example, human odor.
-j Aromatic oxyacid such as cybenzoic acid: A component derived from an oxycarboxylic acid such as an aliphatic oxyacid such as ω-hydroxycap-17ic acid is added at 20 mol per total dicarboxylic acid component and oxycarboxylic acid component. % or less of copolymerization or bonding is also included.

さらに本発明におけるポリエステルには実質的に線状で
ある範囲の量、例えは全酸成分に対し2モル%以下の量
で、3官能以上のポリカルボン酸又はポリヒドロキシ化
合物、例えはトリメリット酸、ペンタエリンリトール等
を共重合したものも包含される。
Furthermore, the polyester in the present invention contains a trifunctional or higher functional polycarboxylic acid or a polyhydroxy compound, such as trimellitic acid, in an amount in a substantially linear range, for example, an amount of 2 mol% or less based on the total acid component. , pentaerin litol, etc. are also included.

上記ポリエステルは、それ計体公知であり、且つそれ自
体公知の方法で製造することかできる。
The above-mentioned polyesters are known per se and can be produced by methods known per se.

上記ポリエステルとしては、0−クロロフェノール中の
溶液として35℃で測定して求めた固有粘度が約0.4
〜約0.9のものか好ましい。
The above polyester has an intrinsic viscosity of about 0.4 measured as a solution in 0-chlorophenol at 35°C.
~0.9 is preferred.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムはそのフィルム
表面に多数の微細な突起を有している。
The biaxially oriented polyester film of the present invention has many fine protrusions on its surface.

それらの多数の微細な突起は、本発明によればポリエス
テル中に分散して含有される2種の滑剤、すなわち球状
シリカ粒子(A)と、テレフタル酸金属、またはアルキ
レンテレフタレート成分を含む金属塩の粒子(B)とよ
り成る粒子に由来する。
According to the present invention, these many fine protrusions are caused by two types of lubricants dispersed and contained in the polyester, namely, spherical silica particles (A) and metal terephthalate or a metal salt containing an alkylene terephthalate component. It originates from particles consisting of particles (B).

かかる滑剤を分散含有するポリエステルは、通常ポリエ
ステルを形成するだめの反応時、例えばエステル交換法
による場合のエステル交換反応中あるいは重縮合反応中
の任意の時期、又は直接重合法による場合の任意の時期
に、上記粒子(好ましくはグリコール中のスラリーとし
て)を反応系中に添加することにより製造することかで
きる。
A polyester containing such a lubricant dispersedly can be prepared at any time during the reaction to form a polyester, for example, during the transesterification reaction or polycondensation reaction when using the transesterification method, or at any time when using the direct polymerization method. Alternatively, the particles described above (preferably as a slurry in glycol) may be added to the reaction system.

好ましくは、重縮合反応の初期例えは固有粘度か約0.
3に至るまでの間に、球状シリカ粒子等を反応系中に添
加するのが好ましい。粒子(A)と粒子(B)はそれぞ
れまたは−緒に添加することができる6 本発明のおいてポリエステル中に分散含有させる球状シ
リカ粒子(A、 )は平均粒径か0,05〜4μmであ
りかつは粒径比(長径/短径)が1,0〜1.2である
球状シリカ粒子である。この球状シリカ粒子は個々の形
状か極めて真球に近い球状であって、従来から滑剤とし
て知られているシリカ粒子か10mμm程度の超微細な
坤状粒子か、これらか凝集して0.5μm程度の凝集物
(凝集粒子)を形成しているのとは著しく異なる点に特
徴がある。
Preferably, the initial stage of the polycondensation reaction has an intrinsic viscosity of about 0.
It is preferable to add spherical silica particles or the like to the reaction system up to step 3. Particles (A) and particles (B) can be added individually or together.6 In the present invention, the spherical silica particles (A, ) dispersed in polyester have an average particle size of 0.05 to 4 μm. The spherical silica particles have a particle size ratio (major axis/breadth axis) of 1.0 to 1.2. These spherical silica particles have an individual shape or a spherical shape that is extremely close to a true sphere, and are either silica particles conventionally known as lubricants, ultrafine spherical particles of about 10 mm, or aggregates of about 0.5 μm. It is characterized by a marked difference from the formation of aggregates (agglomerated particles).

球状シリカ粒子の平均粒径は、好ましくは0.1〜3μ
m、更に好ましくは0.1〜2μmである。
The average particle size of the spherical silica particles is preferably 0.1 to 3μ
m, more preferably 0.1 to 2 μm.

この平均粒径か0.05μm未満では滑り性や、耐スク
ラッチ性の向上効果か不充分であり、酊ましくない。ま
た平均粒径か4μmを超えるとフィルム表面が粗れすぎ
て好ましくない。また球状シリカ粒子の粒径比は、好ま
しくは1,0〜1.15.更に好ましくは1.0〜1.
1である。
If the average particle diameter is less than 0.05 μm, the effect of improving slipperiness and scratch resistance is insufficient, and this is not a problem. Moreover, if the average particle diameter exceeds 4 μm, the surface of the film becomes too rough, which is not preferable. Further, the particle size ratio of the spherical silica particles is preferably 1.0 to 1.15. More preferably 1.0 to 1.
It is 1.

また球状シリカ粒子は粒径分布がシャープであることが
好ましく、分布の急峻度を表わす相対標準偏差か0.5
以下、更に好ましくは0.4以下、特に0.3以下であ
ることが好ましい。
In addition, it is preferable that the spherical silica particles have a sharp particle size distribution, and the relative standard deviation representing the steepness of the distribution is 0.5.
Below, it is more preferably 0.4 or less, particularly preferably 0.3 or less.

この相対標準偏差は次式で表わされる。This relative standard deviation is expressed by the following formula.

相対標準偏差− ここで、D11個々の粒子の面積用相当径(μm)D=
面面積和相当径平均値 (−(Σ Di)/n)(μm) i=1 n:粒子の測定個数 を表わす。
Relative standard deviation - where D11 area equivalent diameter of individual particles (μm) D=
Average diameter equivalent to sum of surface areas (-(Σ Di)/n) (μm) i=1 n: represents the number of particles measured.

相対標準偏差か0.5以下の球状シリカ粒子を用いると
、該粒子か球状で且つ粒度分布が極めて急峻であること
から、フィルム表面突起の高さか極めて均一となる。更
にフィルム表面の個々の突起は、滑剤周辺のボイドが小
さいために突起形状か非常にシャープであり、従って同
じ突起の数であっても滑り性か極めて良好となる。
When spherical silica particles with a relative standard deviation of 0.5 or less are used, the height of the protrusions on the film surface becomes extremely uniform because the particles are spherical and have an extremely steep particle size distribution. Furthermore, the individual protrusions on the film surface have very sharp protrusions because the voids around the lubricant are small, and therefore, even with the same number of protrusions, the slipperiness is extremely good.

球状シリカ粒子は、」−述の条件を満たせは、その製法
、その他に何ら限定されるものではない。
As long as the spherical silica particles satisfy the conditions described above, there are no limitations on the manufacturing method or other aspects.

例えは、球状シリカ粒子は、オルトケイ酸エチル[S 
i (OC2H5) a ]の加水分解から含水シリカ
[S i (OH) 4 ]単分散球をつくり、更にこ
の含水シリカ単分散球を脱水化処理してシリカ結合[=
Si −0−3i =]を三次元的に成長させることで
製造できる(日本化学会誌’ 81.1109 、 P
、1503 )。
For example, spherical silica particles are made of ethyl orthosilicate [S
i (OC2H5) a ] to produce hydrous silica [S i (OH) 4 ] monodisperse spheres, and then the hydrous silica monodisperse spheres are dehydrated to form silica bonds [=
It can be produced by three-dimensionally growing Si -0-3i =] (Journal of the Chemical Society of Japan' 81.1109, p.
, 1503).

S j (OC2H5) a + 4)Iz O→ S
  i   (OH)   a   + 4C2H50
H三 S  4 − OH+HO−8i  =→ =S
i−0−3t  壬 + ト■ 2 0本発明において
ポリエステル中に分散含有さぜるテレフタル酸金属塩ま
たはアルキレンテレフタレート成分を含む金属塩の粒子
(以下、金属塩粒子と言うことかある)(B)は平均粒
径が0.05〜5μm、好ましくは0.1〜3μm、更
に好ましくは0.3〜2μmである。この平均粒子か0
.05μm未満では、滑り性や、耐割れ性の向上効果か
不充分であり、好ましくない。また、この平均粒径が−
1,4− 5μmを超えると、フィルム表面か粗れずぎて、妻子ま
しくない。
S j (OC2H5) a + 4) Iz O→ S
i (OH) a + 4C2H50
H3 S 4 - OH+HO-8i =→ =S
i-0-3t 壬 + ト ■ 2 0 In the present invention, particles of metal salt containing terephthalic acid metal salt or alkylene terephthalate component (hereinafter sometimes referred to as metal salt particles) (B ) has an average particle size of 0.05 to 5 μm, preferably 0.1 to 3 μm, and more preferably 0.3 to 2 μm. This average particle is 0
.. If the thickness is less than 0.05 μm, the effect of improving slipperiness and cracking resistance is insufficient, which is not preferable. Also, this average particle size is −
If it exceeds 1.4-5 μm, the surface of the film will be too rough, making it unsuitable for wives and children.

かかる金属塩粒子(B)の具体例としては、(n−0〜
3) (Ω−0,1,2、ln=0.1) (n =O〜・3) (頂=0.1,2、m二〇、1) (m=o、1) −15−−〜 等を例示できる。金属塩粒子を形成する金属としては、
アルカリ金属、アルカリ上類等が好ましく例示される。
Specific examples of such metal salt particles (B) include (n-0 to
3) (Ω-0,1,2, ln=0.1) (n = O~・3) (Top=0.1,2, m20,1) (m=o,1) -15- −~ etc. can be exemplified. The metals that form metal salt particles include:
Preferred examples include alkali metals and alkali metals.

金属塩粒子(B)は、その製法によって限定されること
はない。代表例として、テレフタル酸カルシウム粒子の
製造例について述べると、塩化カルシウム水溶液にテレ
フタル酸水溶液を加えてテレフタル酸カルシウムを析出
させ、該テレフタル酸カルシウムを分離、水洗、乾燥し
、次いで無水のテレフタル酸カルシウムをクリコール例
えばエチレングリコール等に分散させてスラリーとし、
更に該スラリーを常法の粒度調整処理例えば粉砕処理、
分級処理等にかけて所定の平均粒径のテレフタル酸カル
シウムを分散させたクリコールスラリーを得ることかで
きる。また、エチレンテレフタレート成分、或はこれと
リン成分を含む金属塩の粒子は内部析出粒子を製造する
公知の方法によって製造することができるが、この粒子
製造は本発明におけるポリエステルを製造する系とは別
の系で行なう必要かある。
The metal salt particles (B) are not limited by the manufacturing method. As a typical example, a manufacturing example of calcium terephthalate particles will be described. A terephthalic acid aqueous solution is added to a calcium chloride aqueous solution to precipitate calcium terephthalate, and the calcium terephthalate is separated, washed with water, and dried, and then anhydrous calcium terephthalate is prepared. is dispersed in glycol such as ethylene glycol to make a slurry,
Furthermore, the slurry is subjected to a conventional particle size adjustment treatment such as a pulverization treatment,
A glycol slurry in which calcium terephthalate having a predetermined average particle size is dispersed can be obtained by performing a classification process or the like. Furthermore, particles of the ethylene terephthalate component or a metal salt containing the same and the phosphorus component can be produced by a known method for producing internally precipitated particles, but this particle production is different from the system for producing polyester in the present invention. Is it necessary to do this in another system?

本発明において球状シリカ粒子(A)の添加量は、ポリ
エステルに対して0.005〜3,0重量%とする必要
があり、好ましくは0.01〜1.0重量%。
In the present invention, the amount of spherical silica particles (A) added must be 0.005 to 3.0% by weight, preferably 0.01 to 1.0% by weight, based on the polyester.

更に好ましくは0,05〜0.5重量%である。この添
加量か0.005重量%未満では、滑り性や耐割れ性の
向上効果が不充分となり、一方3.0重量%を越えると
製造工程でのフィルムの切断が多発し、好ましくない。
More preferably, it is 0.05 to 0.5% by weight. If the amount added is less than 0.005% by weight, the effect of improving slipperiness and cracking resistance will be insufficient, while if it exceeds 3.0% by weight, the film will frequently break during the manufacturing process, which is not preferable.

また金属塩粒子(B)の添加量は、ポリエステルに対し
て0.005〜3.0重量%とする必要かあり、好まし
くは0.01〜1.0重量%、更に好ましくは0.05
〜,0.5重量%である。この添加量が0.005重量
%未満では、滑り性や耐削れ性、耐スクラッチ性の向上
効果が不充分となり、一方、3.0重量%を越えるとフ
ィルムの切断か多発し、好ましくない。
Further, the amount of metal salt particles (B) added needs to be 0.005 to 3.0% by weight, preferably 0.01 to 1.0% by weight, more preferably 0.05% by weight based on the polyester.
~, 0.5% by weight. If the amount added is less than 0.005% by weight, the effect of improving slipperiness, abrasion resistance, and scratch resistance will be insufficient, while if it exceeds 3.0% by weight, the film will break frequently, which is not preferable.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは従来から蓄積
された二軸配向フィルムの製造法に順じて製造できる。
The biaxially oriented polyester film of the present invention can be produced according to conventional methods for producing biaxially oriented films.

例えは、球状シリカ粒子(A)を含有するポリエステル
と金属塩粒子(B)を含有するポリエステルとを溶融混
合して押出し、溶融製膜して非晶質の未延伸フィルムと
し、次いで該−17−一 未延伸フィルムを二軸方向に延伸し、熱固定し、必要で
あれば弛緩熱処理することによって製造される。その際
、フィルム表面特性は、球状シリカ粒子(A)及び金属
塩粒子(B)の粒径、i等によって、また延伸条件によ
って変化するので従来の延伸条件から適宜選択する。ま
た密度、熱収縮率等も延伸、熱処理時の温度1倍率、速
度等によって変化するので、これらの特性を同時に満足
する条件を定める。例えば、延伸温度は1段目延伸温度
(例えは縦方向延伸温度:T1)か(T g −10)
〜(’I″g+45)°Cの範囲(但し、Tg:ポリエ
ステルのガラス転移温度)から、2段目延伸温度(例え
ば横方向延伸温度二T2)か(Tz+5)〜(T1+4
0) ℃の範囲から選択するとよい。また、延伸倍率は
一軸方向の延伸倍率か2.5以上、特に3倍以上でかつ
面積倍率か8倍以上、特に10倍以上となる範囲から選
択するとよい。更にまた、熱固定温度は180〜250
℃、更には200〜230’Cの範囲から選択するとよ
い。
For example, a polyester containing spherical silica particles (A) and a polyester containing metal salt particles (B) are melt-mixed and extruded, melt-formed to form an amorphous unstretched film, and then the - Manufactured by biaxially stretching an unstretched film, heat setting and, if necessary, relaxing heat treatment. At this time, the film surface characteristics vary depending on the particle diameters, i, etc. of the spherical silica particles (A) and metal salt particles (B), and also depending on the stretching conditions, so they are appropriately selected from conventional stretching conditions. Furthermore, since the density, thermal shrinkage rate, etc. change depending on the temperature magnification, speed, etc. during stretching and heat treatment, conditions are determined to satisfy these characteristics at the same time. For example, the stretching temperature is either the first stage stretching temperature (for example, longitudinal stretching temperature: T1) or (T g -10)
From the range of ~ ('I''g + 45) ° C (where Tg: glass transition temperature of polyester), the second stretching temperature (for example, lateral stretching temperature 2 T2) or (Tz + 5) ~ (T1 + 4
0) It is recommended to select from the range of ℃. Further, the stretching ratio is preferably selected from a range in which the uniaxial stretching ratio is 2.5 times or more, particularly 3 times or more, and the area ratio is 8 times or more, especially 10 times or more. Furthermore, the heat setting temperature is 180 to 250
℃, preferably from the range of 200 to 230'C.

本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、従来
のものに比してボイドの極めて小さいフィルムであるが
、このボイドが小さい理由は、球状シリカ粒子(A)及
び金属塩粒子(B)のポリエステルの親和性の良さと、
更に球状シリカ粒子(A)が極めて真球に近いことから
、延伸において滑剤周辺の応力が均等に伝播し、ポリエ
ステルと滑剤の界面の一部に応力が集中しないことによ
ると、また金属塩粒子(B)は延伸によって変形を起こ
し易く、この変形のため応力が緩和されることによると
、推測される。
The biaxially oriented polyester film of the present invention has extremely small voids compared to conventional films, and the reason for the small voids is the affinity of the polyester of the spherical silica particles (A) and metal salt particles (B). Good sex and
Furthermore, since the spherical silica particles (A) are extremely close to true spheres, stress around the lubricant propagates evenly during stretching, and stress does not concentrate on a part of the interface between the polyester and the lubricant. It is presumed that B) is easily deformed by stretching, and stress is relaxed due to this deformation.

本発明においては、その粒径分布が極めてシャープであ
る球状シリカ粒子の添加によりポリエステルフィルムの
表面に形成された突起の分布は極めて均一性か高く、突
起の高さのそろったポリエステルフィルムが得られる。
In the present invention, by adding spherical silica particles whose particle size distribution is extremely sharp, the distribution of protrusions formed on the surface of the polyester film is extremely uniform, and a polyester film with uniform protrusion heights can be obtained. .

そして、このフィルムに金属塩粒子を更に含有させるこ
とによって削れ性を保持したまま、削れ性、耐スクラッ
ヂ性をより一層向上させることが可能となっている。
By further containing metal salt particles in this film, it is possible to further improve the abrasion resistance and scratch resistance while maintaining the abrasion resistance.

本発明における二、軸配向ポリエステルフィルムは、均
一・な凹凸表面特性、ずぐれた滑り性及び耐削れ性を有
し、すりきす、白粉等の発生量が著しく少ないという特
徴を有する。この二軸配向ポリエステルフィルムはこれ
らの特性を活かして各種の用途に広く用いることができ
る。例えは、磁気記録用例えはビデオ用、オーディオ用
、コーンピユータ−用などのベースフィルムとして用い
ると、優れた電磁変換特性、滑り性、走行耐久性等が得
られる。またコンデンサー用途に用いると、低いI2擦
係数、すぐれた右同性、低いつぶれ荷重、高い透明性等
が得られる。上述のように、この二軸配向ポリエステル
フィルムは磁気記録媒体のベースフィルム特に磁気テー
プのベースフィルムに用いるのか好ましいが、これに限
定されるものでなく、電気用途、包装用途および蒸着用
フィルム等の他の分野へも広く適用する事が出来る。ま
たフィルムはその月面または両面に易接着処理例えは易
接着7ffiコーチインク、コロナ処理等の表面処理が
施されていても良い。更にフィルムは帯電防止剤、紫外
線吸収剤1着色剤などの第3成分を含んでいてもかまわ
ない。
Second, the axially oriented polyester film of the present invention has uniform uneven surface characteristics, excellent slipperiness and abrasion resistance, and is characterized by significantly less generation of scratches, white powder, and the like. This biaxially oriented polyester film can be widely used in various applications by taking advantage of these properties. For example, when used as a base film for magnetic recording, video, audio, corn computer, etc., excellent electromagnetic conversion characteristics, slipperiness, running durability, etc. can be obtained. Furthermore, when used in capacitor applications, low I2 coefficient of friction, excellent right homogeneity, low crushing load, high transparency, etc. can be obtained. As mentioned above, this biaxially oriented polyester film is preferably used as a base film for magnetic recording media, particularly as a base film for magnetic tapes, but is not limited thereto, and can be used for electrical applications, packaging applications, vapor deposition films, etc. It can be widely applied to other fields as well. Further, the film may be subjected to surface treatment such as easy-adhesion 7ffi coach ink, corona treatment, etc. on the moon surface or both sides. Furthermore, the film may contain third components such as antistatic agents, ultraviolet absorbers, and colorants.

[実施例] 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。[Example] The present invention will be further explained below with reference to Examples.

なお本発明における種々の物性値および特性は以下の如
く測定されたものである。
Note that various physical property values and characteristics in the present invention were measured as follows.

(1)球状シリカ粒子の粒径 粒子粒径の測定には次の状態がある。(1) Particle size of spherical silica particles There are the following conditions for particle size measurement.

1)シリカ粉体から、平均粒径、粒径比等を求める場合 2)フィルム中のシリカ粒子の平均粒径、粒径比等を求
める場合 1)シリカ粉体からの場合: 電顕試料台上にシリカ粉体を個々の粒子かできるたけ重
ならないように散在せしめ、金スパッター装置により、
この表面に金薄膜蒸着層を厚み200人〜300人で形
成せしめ、走査型電子顕微鏡にて例えば1oooo〜3
0000倍で観察し、E1本レギュレーター■製ルーゼ
ックス500にて、少なくとも100個の粒子の長径(
Dli)、短径(DSl)及び面積用相当径(Di)を
求める。
1) When calculating the average particle size, particle size ratio, etc. from silica powder 2) When calculating the average particle size, particle size ratio, etc. of silica particles in a film 1) When using silica powder: Electron microscope sample stage Silica powder is scattered on top so that the individual particles do not overlap as much as possible, and a gold sputtering device is used to
A gold thin film vapor-deposited layer is formed on this surface to a thickness of 200 to 300 layers, and a scanning electron microscope is used to deposit the gold thin film to a thickness of 100 to 300 mm.
Observe at 0,000 times magnification, and use Luzex 500 manufactured by E1 Regulator ■ to determine the long diameter of at least 100 particles (
Dli), short axis (DSl), and area equivalent diameter (Di).

そして、これらの次式で表わされる数平均値を−21,
−− もって、シリカ粒子の長径(D I ) 、短径(Ds
)、平均粒径(D)を表わす。
Then, the numerical average value expressed by these following equations is -21,
--Therefore, the major axis (D I ) and the minor axis (Ds
), represents the average particle diameter (D).

n                        
nDI−(Σ D li) /n、D s = (Σ 
Dsi)/n1=1          i=1 D=(Σ D i ) / n 1=1 2)フィルム中のシリカ粒子の場合: 試料フィルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台に固定し
、日本電子■製スパッターリング装’ill (JFC
1100型イオンスパツターリング装置)を用いてフィ
ルム表面に下記条件にてイオンエツチング処理を施す。
n
nDI−(Σ D li ) /n, D s = (Σ
Dsi) / n1 = 1 i = 1 D = (Σ D i ) / n 1 = 1 2) In the case of silica particles in a film: A small piece of sample film was fixed on a sample stage for a scanning electron microscope, and Sputtering equipment 'ill (JFC
The surface of the film is subjected to ion etching using an ion sputtering device (Model 1100) under the following conditions.

条件はペルジャー内に試料を設置し、約10−3Tor
rの真空状態まで真空度を」−げ、電圧0.251(V
、電流12.5 InAにて約10分間イオンエツチン
グを実施する。更に同装置にてフィルム表面に金スパッ
ターを施し、走査型電子顕微鏡にて例えば10000〜
30000倍で−,22−− 観察し、日本レギュレーター■製ルーゼッスク500に
て少なくとも100個の粒子の長径(Dli)、短径(
Dsi)及び面積用相当径(Di)を求める。以下、上
記1)と同様に行なう。
The conditions were to place the sample in a Pelger and apply approximately 10-3 Tor.
The degree of vacuum was increased to a vacuum state of r, and the voltage was 0.251 (V
, ion etching is carried out for about 10 minutes at a current of 12.5 InA. Furthermore, gold sputtering is applied to the film surface using the same equipment, and a scanning electron microscope is used to perform gold sputtering on the surface of the film.
Observe at 30,000 times magnification -,22-- and measure the major axis (Dli) and minor axis (
Dsi) and the equivalent diameter for area (Di). The following steps are carried out in the same manner as in 1) above.

(2)球状シリカ粒子以外の粒子の粒径等1)粒子の平
均粒径(DP) 島津製作所製CP−50型セントリフユクルパーティク
ル サイズ アナライザー(Centrifuaal 
 Particle 5ize Analyser )
を用いて測定する。得られる遠心沈降曲線を基に算出し
た各粒径の粒子とその存在星との積算曲線から、50マ
スバーセン1〜に相当する粒径を読み取り、この値を」
−記平均粒径とする(Bookr粒度測定技術」日刊工
業新聞社発行、 1975年2頁242〜247参照)
(2) Particle size, etc. of particles other than spherical silica particles 1) Average particle diameter (DP) Shimadzu CP-50 type centrifugal particle size analyzer (Centrifuaal
Particle 5ize Analyzer)
Measure using. From the integrated curve of particles of each particle size and their existing stars, calculated based on the obtained centrifugal sedimentation curve, read the particle size corresponding to 50 mass bases 1~ and calculate this value.
- The average particle size is as follows (see Bookr Particle Size Measurement Technique, published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1975, pp. 2, 242-247)
.

2)粒径比 フィルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形し、ミクロト
ームにて約600人の厚みの超薄切片(フィルムの流れ
方向に平行に切断する)を作成する。この試料を透過型
電子顕微鏡(日立製作所製:)I−800型)にてフィ
ルム中の滑剤(粒子)の断面形状を観察し、粒子の長軸
と短軸の比で表わし、10点の粒子の断面形状の平均値
で表わす。
2) Particle size ratio A small piece of the film is fixed and molded with epoxy resin, and an ultra-thin section (cut parallel to the film flow direction) with a thickness of approximately 600 mm is created using a microtome. The cross-sectional shape of the lubricant (particles) in the film was observed using a transmission electron microscope (model I-800 manufactured by Hitachi, Ltd.), and expressed as the ratio of the long axis to the short axis of the particle. It is expressed as the average value of the cross-sectional shape.

3)相対標準偏差値 球状シリカの場合と同様にて測定を行、ない、球状以外
の粒子はフィルム厚み方向について粒子の粒径比から体
積を算出し、等偏球としたときの直径をもって粒径とし
、相対標準偏差値を算出する。
3) Relative standard deviation value Measurement is carried out in the same way as for spherical silica.For non-spherical particles, the volume is calculated from the particle size ratio in the film thickness direction, and the particle size is calculated using the diameter when it is an equioblate sphere. diameter, and calculate the relative standard deviation value.

(3)  フィルム表面粗さくRa) 中心線平均イ■さくRa)として月5−BO601で定
義される値であり、本発明では■小板研究所の触針式表
面粗さ計(SURrCORDERSE −30C)を用
いて測定する。測定条件等は次の通りである。
(3) Film surface roughness (Ra) This is the value defined in Monthly 5-BO601 as the center line average (Ra). ). The measurement conditions are as follows.

(a)触針先端半径 = 2μm (b)測定圧力   : 30■ (C)カットオフ  :  0.25mm(d)測定長
    :0.5mm (e)データーのまとめ方 同一試料について5回繰返し測定し、最も大きい値を1
つ除き、残り4つのデーターの平均値の小数点以下4桁
目を四捨五入し、少数点以下3桁目まで表示する。
(a) Stylus tip radius = 2μm (b) Measuring pressure: 30mm (C) Cutoff: 0.25mm (d) Measuring length: 0.5mm (e) How to summarize data Repeatedly measure the same sample 5 times , the largest value is 1
The average value of the remaining four data is rounded off to the fourth decimal place and displayed to the third decimal place.

(4)  ボイド比 上記(11−2)の方法に従ってフィルム中(表面)の
滑剤周辺を暴露し、少なくとも50個の固体微粒子の長
径とボイドの長径を測定し、次式ボイドの長径 ボイド比−一一一一一一−−−−−−−−−−−一固体
微粒子の長径 で求めるボイド比の数平均値で表わす。
(4) Void ratio The area around the lubricant in the film (on the surface) is exposed according to the method (11-2) above, and the long axis of at least 50 solid particles and the long axis of the voids are measured, and the long axis void ratio of the void is expressed by the following formula - 111111--------- Expressed as the number average value of the void ratio determined by the major axis of the solid fine particles.

(5)  フィルムの摩擦係数(μk)温度20°C1
湿度60%の環境で、中1/2インチに裁断したフィル
ムを固定棒(表面粗さ0.3μm)に角度θ= (15
2/180 )πラジアン(152°)で接触させて毎
分200 amの速さで移動(摩擦)させる。入口テン
ション]゛1が35gとなるようにテンションコントロ
ーラーを調整した時の出口テンション(T’z:g)を
フィルムか90m送行したの−25〜 ちに出口テンション検出機で検出し、次式で走行摩耗係
数μkを算出する。
(5) Film friction coefficient (μk) temperature 20°C1
In an environment with 60% humidity, a film cut into medium 1/2 inch pieces was attached to a fixed rod (surface roughness 0.3 μm) at an angle θ = (15
2/180 ) π radians (152°) and move (friction) at a speed of 200 am/min. The exit tension (T'z:g) when the tension controller is adjusted so that the entrance tension] ゛1 is 35g is -25~ after the film has been fed for 90m. Calculate the running wear coefficient μk.

μk = (2,303/θ) loq  (Tz /
 T z )=0.86810gfTz /35> (6)削れ性 ベースフィルムの走行面の削れ性を5段のミニスーパー
カレンターを使用して評価する。カレンダーはナイロン
ロールとスチールロールの5段カレンダーであり、処理
温度は80°C、フィルムにかかる線圧は200 kg
/ an、フィルムスピードは50m/分で走行させる
。走行フィルムは全長2000m走行させた時点でカレ
ンターのトップローラ−に付着する汚れで、ベースフィ
ルムの削れ性を評価する。 ◎ ナイロンロールの汚れ
全くなし○ ナイロンロールの汚れほとんどなし× ナ
イ1′:1ンロールか汚れる ×× ナイロンロールかひどく汚れる (7)ヘース(曇り度) JIS−K  674に準じ、日本精密光学社製、積分
球式HT’ Rメーターによりフィルムのヘースを求め
る2 (8)耐スクラッチ性 1/2インチ[[Jに切断したフィルムを上記(5)の
摩擦係数測定装置を用いて、フィルム面が固定棒に15
2°の角度で接触する様にかけ、20■/ sec速度
で10m走行させ、これを50回繰返した後の該フィル
ムの表面に入ったスクラッチの太さ、深さ。
μk = (2,303/θ) loq (Tz /
T z )=0.86810gfTz /35> (6) Scrapability The scratchability of the running surface of the base film is evaluated using a 5-stage mini super calender. The calendar is a 5-stage calendar with nylon rolls and steel rolls, the processing temperature is 80°C, and the linear pressure applied to the film is 200 kg.
/an, the film speed is 50 m/min. After running the running film for a total length of 2000 m, the abrasion resistance of the base film was evaluated based on the dirt that adhered to the top roller of the calendarer. ◎ No stains on the nylon roll ○ Almost no stains on the nylon roll (8) Scratch resistance 1/2 inch 15 on a stick
Thickness and depth of scratches on the surface of the film after running 10 m at a speed of 20 cm/sec and repeating this 50 times.

数を総合して次の5段階で判定する。The numbers are combined and judged in the following five stages.

く5段階判定〉 ◎ 1/2インチrLJのフィルムに全くスクラッチか
認められない 01/2インチ中のフィルムにほとんどスクラッチか認
められない △ 1/2インチ[[Jのフィルムにスクラッチが認め
られる(何本か) × 1/2インチ中のフィルムに太いスクラッチか何本
か認められる xx  1./2インチ巾のフィルムに太く深いスクラ
ッチが多数全面に認められる 比較例1〜9 ジメチルテレフタレートとエチレングリコールとを、エ
ステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として
三酸化アンチモンを、安定剤として亜燐酸を、更に滑剤
として第1表に示す添加粒子を添加して、常法により重
合し、固有粘度(オルソクロロフェノール、35℃) 
0.62のポリエチレンテレフタレートを得た。
◎ 1/2 inch rLJ film shows no scratches 0 1/2 inch film shows almost no scratches △ 1/2 inch [[J film shows scratches ( Some thick scratches or scratches can be seen on the 1/2 inch film xx 1. / Comparative Examples 1 to 9 in which many thick and deep scratches were observed on the entire surface of a 2-inch wide film Dimethyl terephthalate and ethylene glycol were used, manganese acetate was used as a transesterification catalyst, antimony trioxide was used as a polymerization catalyst, and phosphorous acid was used as a stabilizer. was further added with additive particles shown in Table 1 as a lubricant, and polymerized in a conventional manner to obtain an intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35°C).
0.62 of polyethylene terephthalate was obtained.

このポリエチレンテレフタレートのペレットを170℃
で3時間乾燥後押出機ホッパーに供給し、溶融温度28
0〜300°Cで溶融し、この溶融ポリマーを1 mm
のスリット状ダイを通して表面仕上げ0.35程度、表
面温度20℃の回転冷却ドラム上に形成押出し、200
μmの未延伸フィルムを得た。
This polyethylene terephthalate pellet was heated to 170°C.
After drying for 3 hours at
Melt at 0-300°C, and add 1 mm of this molten polymer.
Formed and extruded on a rotating cooling drum with a surface finish of about 0.35 and a surface temperature of 20°C through a slit-shaped die of 200°C.
An unstretched film of μm was obtained.

このようにして得られた未延伸フィルムを75°Cにて
予熱し、更に低速、高速のロール間で15mm上方より
900°Cの表面温度のIRヒーター1本にて加熱して
3.6倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに供給し
、105℃にて横方向に3.7倍に延伸した。得られた
二軸配向フィルムを205℃の温度で5秒間熱固定し、
厚み15μmの熱固定二軸配向フィルムを得た。
The unstretched film thus obtained was preheated at 75°C, and further heated by one IR heater with a surface temperature of 900°C from 15 mm above between low-speed and high-speed rolls to increase the temperature by 3.6 times. The film was stretched to 100° C., rapidly cooled, then fed to a stenter, and stretched 3.7 times in the transverse direction at 105° C. The obtained biaxially oriented film was heat-set at a temperature of 205°C for 5 seconds,
A heat-set biaxially oriented film with a thickness of 15 μm was obtained.

このフィルムの特性を第1表に示す6 なお、ここで用いたテレフタル酸カルシウム粒子は次の
方法で調製した。
The properties of this film are shown in Table 1.6 The calcium terephthalate particles used here were prepared by the following method.

10wt%の塩化カルシウム水溶液中に5wt%のテレ
フタル酸ナトリウム水溶液を加えてテレフタル酸カルシ
ウムの白色沈澱物を生成させた。このテレフタル酸カル
シウムを分離、水洗後200 ℃で加熱し、無水塩とし
た。このテレフタル酸カルシウム無水塩をボールミルで
粉砕後、エチレングリコールに分散させてスラリーとし
、次いで分級し、所定の粒径のテレフタル酸カルシウム
グリコールスラリーを得た。
A 5 wt % aqueous sodium terephthalate solution was added to a 10 wt % aqueous calcium chloride solution to form a white precipitate of calcium terephthalate. This calcium terephthalate was separated, washed with water, and then heated at 200°C to form an anhydrous salt. This calcium terephthalate anhydrous salt was ground in a ball mill, dispersed in ethylene glycol to form a slurry, and then classified to obtain a calcium terephthalate glycol slurry having a predetermined particle size.

実施例1〜8 滑剤として第2表に示ず2種の添加粒子を用いる以外は
比較例1〜・つと同様に行って二軸配向ポリエステルフ
ィルムを得た。
Examples 1 to 8 Biaxially oriented polyester films were obtained in the same manner as in Comparative Examples 1 to 2, except that two types of additive particles not shown in Table 2 were used as lubricants.

これらのフィルムの特性を第2表に示すか、これらフィ
ルムは耐削れ性、走行性、耐スクラッチ性に優れている
The properties of these films are shown in Table 2, and these films are excellent in abrasion resistance, runnability, and scratch resistance.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、ポリエステル中に、滑剤として、平均粒径が0.0
5〜4μmでありかつ粒径比(長径/短径)が1.0〜
1.2である球状シリカ粒子(A)を0.005〜3重
量%、及び平均粒径が0.05〜5μmである、テレフ
タル酸金属塩またはアルキレンテレフタレート成分を含
む金属塩の粒子(B)を0.005〜3重量%添加含有
させてなる二軸配向ポリエステルフィルム。 2、球状シリカ粒子(A)の下記式で表わされる相対標
準偏差が0.5以下である特許請求の範囲第1項記載の
二軸配向ポリエステルフィルム。 相対標準偏差= ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで Di:個々の粒子の面積円相当径(μm) D:面積円相当径の平均値 ▲数式、化学式、表等があります▼ n:粒子の個数 を表わす。 3、粒子(B)がテレフタル酸カルシウムである特許請
求の範囲第1項記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
[Claims] 1. In polyester, as a lubricant, the average particle size is 0.0
5 to 4 μm and a particle size ratio (major axis/breadth axis) of 1.0 to
Particles (B) of metal salt containing terephthalic acid metal salt or alkylene terephthalate component, containing 0.005 to 3% by weight of spherical silica particles (A) of 1.2 and having an average particle size of 0.05 to 5 μm. A biaxially oriented polyester film containing 0.005 to 3% by weight of. 2. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the spherical silica particles (A) have a relative standard deviation expressed by the following formula of 0.5 or less. Relative standard deviation = ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ Here, Di: Area circle equivalent diameter of each particle (μm) D: Average value of the area circle equivalent diameter ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ n: Represents the number of particles. 3. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the particles (B) are calcium terephthalate.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5341355A (en) * 1976-09-29 1978-04-14 Toray Ind Inc Biaxilialy streched polyester film
JPS59171623A (en) * 1983-03-18 1984-09-28 Teijin Ltd Biaxially stretched polyester film
JPS60251119A (en) * 1984-05-24 1985-12-11 Nissan Chem Ind Ltd Manufacture of silica sol of large particle size

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