JPS63243140A - ポリカ−ボネ−ト粉末の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリカーボネート溶液から嵩密度が高く、微
細で整粒化されたポリカーボネート粉末を製造する方法
に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕従来
、ポリカーボネート溶液からポリカーボネート粉末を製
造する方法として、順送用のらせん翼群と逆送用のらせ
ん翼群とを有する２軸ニーダ−で粉末化する方法（特公
昭５３−１５８９９号）やポリカーボネートに対する貧
溶媒を使用して粉末化する方法（特開昭４９−２８６４
２号）が知られている。

しかしながら、前者の方法では得られた粉状物は粒径が
大きく、乾燥を容易にするために下流のプロセスでの粉
砕が必要となる。また後者の方法では容易に微粉状のポ
リカーボネート沈澱物を得ることができるが、嵩密度が
低いため押出機での噛み込みが問題となる。

本発明者らは上記従来の問題点を解消するため鋭意研究
を重ねた。その結果、ポリカーボネートの良溶媒溶液と
貧溶媒を用い、両者をセルフクリーニング型混練機に供
給し、加熱、脱気することにより、排出口より極めて整
粒化された嵩密度の高いポリカーボネート粉末を得るこ
とができることを見出し、この知見に基いて本発明を完
成するに到った。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち本発明はポリカーボネート溶液からポリカーボ
ネート粉末を製造する方法において、ポリカーボネート
溶液としてポリカーボネートの良溶媒溶液を用いるとと
もに、ポリカーボネートに対する貧溶媒を用い、両者を
それぞれ別個に或いは予め混合した後、セルフクリー二
／グ型混練機に供給し、加熱、脱気させることを特徴と
するポリカーボネート粉末の製造方法を提供するもので
ある。

本発明の方法においてはポリカーボネート溶液としてポ
リカーボネートの良溶媒溶液を用いる。

ポリカーボネートとしてはエステル交換法によシ得られ
たものおよびホスゲン法によシ得られたもののいずれを
問わないが、ホスゲン法によれば反応終了後時にポリカ
ーボネート良溶媒に溶解した溶液として得ることができ
る。

ここでポリカーボネートに対する良溶媒としては塩化メ
チレン、テトラクロロエタン、トリクロロエタン、クロ
ロホルム、ジオキサン、テトラヒドロフランあるいはこ
れらの混合物等を挙げることができ、特に塩化メチレン
が好ましい。

またポリカーボネートに対する貧溶媒はポリカーボネー
トを３重量％以上溶解しない溶液を指称し、具体的には
ヘキサン、ヘプタン、ペンタン等の脂肪族炭化水素；ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；メタ
ノール、エタノール。

プロパツール等のアルコール類をはじめ、アセトン、メ
チルエチルケトンや液体エーテル類あるいはこれらの混
合物等を挙げることができる。

ここで使用する貧溶媒の量は、ポリカーボネート固形分
に対して５〜１５０重量％、好ましくは１０〜１００重
量％である。ここで貧溶媒の使用量が５重量−未満であ
ると、ポリマーがケーシングに固着して運転が困難とな
ったり、あるいは得られる粉状物の粒径が大きくなった
りするため好ましくない。一方、貧溶媒の使用量が１５
０重量％を超えるとポリカーボネートが析出し、固体と
溶液とが二層に分かれるため好ましくない。

またポリカーボネート良溶媒溶液のポリカーボネート濃
度は５重量％〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量
％である。

なお、ポリマー溶液の処理量増加のために、予めポリカ
ーボネートの良溶媒溶液と貧溶媒はミキサー、例えばラ
インミキサーやスタテックミキサー等で混合しておき、
これを後述するセルフクリーニング型混練機に供給する
ことが好ましいが、これに制限されるものではなく、両
者をそれぞれ別個に供給してもよい。

本発明の方法においては上記の如きポリカーボネートの
良溶媒溶液と貧溶媒を、セルフクリーニング型混練機に
供給し、加熱、脱気させる。

本発明の方法で使用するセルフクリーニング型混練機と
は、セルフクリーニング性を有し、しかも混線機能を有
する混合機を指称する。このようなセルフクリーニング
型混練機としては従来既知第３，１９８，４９１号明細
書等に記載されているセルフクリーニング型混練機が挙
げられる。このセルフクリーニング型混練機は、いわゆ
るパドルを平行な２軸に取付けたものである。このパド
ルは略おむすび型あるいは凸レンズ型の突出部を有して
おり、この突出部で他方のパドルの表面およびシリンダ
ー内壁をかきとりながら同一方向に回転し、混線とセル
フクリーニングを同時に行なう。

なお、混線物の送り出しはスクリュー機構の導入や、パ
ドル全体をスクリュー構造とすることにより行なうこと
ができる。さらにセルフクリーニング型混練機としては
、この他に特公昭６０−５４９７４号公報、特開昭５６
−５９８２４号公報、特開昭６０−２３９２１１号公報
、特開昭６０−１０１１０８号公報等に記載されている
ものも同様に使用することができる。

なお、好ましいタイプとしては、混練機内にて粉末化が
開始されてから長子するまでの領域（換言すれば、原料
供給口付近と吐出口付近を除く領域）では、パドル上部
に開放部がなく、かつシリンダー内壁、パドル表面のす
べての処理材料と接する部分をセルフクリーニングする
ものが望まれる。具体的なものとしては、栗本鉄工所製
のセルフクリーニング型ＫＲＣニーダ−や三菱重工業製
のセルフクリーニング型ＳＣＲリアクターに代表される
、同方向噛合型２軸混練機等がある。

本発明の方法で使用するセルフクリー二／グ型混練機と
しては上記の如きものであれば特に制限はないが、特に
ジャケット温度を５０〜１５０°Ｃの範囲にしうるもの
が好ましく、また胴部（シリンダー内壁）とパドルとの
クリアランスは１０１１以下、特に５間以下とすること
が粒径を制御する上で好ましい。

本発明の方法においては上記の如きセルフクリーニング
型混練機の原料供給口に前記ポリカーボネートの良溶媒
溶液と貧溶媒を供給してパドルにより混練するとともに
、ジャケットに熱媒体を送って加熱する。そして吐出口
よりポリカーボネート粉末を得るとともに、溶媒蒸気は
排気口より脱気される。このようにしてポリカーボネー
ト粉末が得られる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によυ説明するが、本発明の範囲を
超えない限り、これに限定されるものではない。

実施例１ 栗本鉄工所製のセルフクリーニング型ＫＲＣニーグー（
パドル上部に開放部なし、ブレード径＝５０朋、シリン
ダー内壁とパドルとのクリアランス：１絹）を用い、該
ニーダ−の原料供給口にポリカーボネート（ＰＣ）の２
５％塩化メチレン溶液を８．０Ｈ／ｈｒの割合で、およ
びｎ−へブタンを０．７　ｒ／ｇ−ＰＣの割合でそれぞ
れ供給し、ジャケット温度６０°Ｃにて加熱、脱気させ
た。その結果、吐出口より整粒化されたポリカーボネー
ト粉状物が連続的に得られた。得られたポリカーボネー
ト粉状物を篩い分けたところ、９７％以上が１４メツシ
ユよりも小さな粒径のものであり、その嵩密度は０．５
　ｒ／■であった。またポリカーボネート固形分の処理
量は２ｋｇ／ｈｒであった。

実施例２ 実施例１において、ｎ−へブタンヲ０．５　ｆ／ｇ・Ｐ
Ｃの割合で用いたこと以外は同様にして行なった９とこ
ろ、吐出口より整粒化されたポリカーボネート粉状物が
連続的に得られた。結果を第１表に示す。

実施例３ 三菱重工業製のセルフクリーニング型ＳＣＲ’Ｊアクタ
−（パドル上部に開放部なし、ブレード径：６０朋、シ
リンダー内壁とパドルとのクリアランス：１關）を用い
、該リアクターの原料供給口にポリカーボネートの３４
チ塩化メチレン溶液を７．０Ａｙ／ｈｒの割合で、およ
びｎ−へブタンを０．７ｒ／ｇ−ＰＣの割合でそれぞれ
供給し、ジャケット温度９０°Ｃに／て加熱、脱気させ
た。その結果、吐出口より整粒化されたポリカーボネー
ト粉状物が連続的に得られた。結果を第１表に示す。

実施例４ 実施例１において、ｎ−へブタンの代わりにトルエンを
０．５　ｒ／ｇ−ＰＣの割合で用いたこと以外は実施例
１と同様にして行なったところ、吐出口より整粒化され
たポリカーボネート粉状物が連続的に得られた。結果を
第１表に示す。

実施例５ 実施例３において、ｎ−へブタンの代わりにトルエンを
０．５　ｆ／ｇ−ＰＣの割合で用いたこと以外は実施例
３と同様にして行なったところ、吐出口より整粒化され
たカーボネート粉状物が連続的に得られた。結果を第１
表に示す。

比較例１ 特開昭５３−１５８９９号公報に示されたと同型の従来
型２軸混練機を用い、該混練機の原料供給口にポリカー
ボネートの３０チ塩化メチレン溶液を３０　ｋｙ／ｈｒ
の割合で連続的に供給し、ジャケット温度９０℃にて加
熱、脱気させた。その結果、吐出口よりポリカーボネー
ト粉状物が連続的に得られた。結果を第１表に示す。

比較例２ 比較例１において、さらにｎ−へブタンを０．６７９７
ｇ　−ＰＣの割合で供給したこと以外は比較例１と同様
に行なったところ、吐出口よりポリカーボネート粉状物
が連続的に得られた。結果を第１表に示す。

比較例３ 実施例１において、ｎ−へブタンを用いなかったこと以
外は実施例１と同様にして行なったところ、ポリマーが
ケーシングに固着し、運転不能となった。

比較例４ 実施例３において、ｎ−へブタンを用いなかったこと以
外は実施例３と同様にして行なったところ、ポリマーが
ケーシングに固着し運転不能となった。

実施例６ ラインミキサー（特殊機化工業■製；ホモミツクライン
ミキサーＰＬ−２ＳＬ型）を用いてポリカーボネートの
塩化メチレン溶液とｎ−へブタンとを予備混合した後、
ニーダ−の原料供給口に供給したこと以外は実施例２と
同様にして行ない、吐出口より整粒化されたポリカーボ
ネート粉状物を連続的に得た。結果を第１表に示す。

第１表の結果よシ次のことが判る。すなわち、比較例１
に示される如〈従来の二軸混練機のみを用いた場合、粉
状物の粒径が大きくなってしまい、また比較例２に示さ
れる如く、さらに貧溶媒を用いたとしても粉状物の粒径
が大きくなってしまう。

さらに本発明に使用するセルフクリーニング型混練機の
みを用いた場合、比較例３，４に示される如く運転不能
となってしまう。これに対して本発明によれば実施例１
〜５に示される如く、微細で、しかも嵩密度の大きいポ
リカーボネート粉末が得られる。さらにラインミキサー
を用いて予備混合しておくことにより実施例６に示され
る如く処理量が増大することが判る。

〔発明の効果〕

本発明の方法によれば、微細で整粒化されたポリカーボ
ネート粉末を得ることができる。

しかも本発明の方法によれば、嵩密度の高いポリカーボ
ネート粉末を得ることができる。

さらに、本発明の方法によれば粉砕工程を省略すること
ができる。

したがって、本発明の方法はポリカーボネート粉末の製
造に有効に利用することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリカーボネート溶液からポリカーボネート粉末
   を製造する方法において、ポリカーボネート溶液として
   ポリカーボネートの良溶媒溶液を用いるとともに、ポリ
   カーボネートに対する貧溶媒を用い、両者をそれぞれ別
   個に或いは予め混合した後、セルフクリーニング型混練
   機に供給し、加熱、脱気させることを特徴とするポリカ
   ーボネート粉末の製造方法。
2. （２）ポリカーボネートの良溶媒溶液とポリカーボネー
   トに対する貧溶媒を予めミキサーで混合した後、セルフ
   クリーニング型混練機に供給することを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の方法。